JP2981129B2 - 生分解性複合化プラスチック組成物 - Google Patents
生分解性複合化プラスチック組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、生分解性樹脂に油脂加
工澱粉を複合化させることによって、澱粉配合による物
性低下を防ぎ、生産コストを削減でき、かつ生分解性樹
脂の生分解性を促進することができる、生分解性複合プ
ラスチック組成物に関する。
工澱粉を複合化させることによって、澱粉配合による物
性低下を防ぎ、生産コストを削減でき、かつ生分解性樹
脂の生分解性を促進することができる、生分解性複合プ
ラスチック組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、地球環境の保全を図る観点から生
分解性樹脂の開発が活発になってきている。これらの樹
脂は、脂肪族ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリ
乳酸、ポリビニルアルコールなどの化学合成系、ポリヒ
ドロキシブチレート・バリレート共重合体などの微生物
系、アセチルセルロースなどの天然物利用系等に分けら
れている。さらに、これらの樹脂に澱粉を配合してコス
トダウンや生分解性の改善を行うことが提案され、一部
実用化されている。
分解性樹脂の開発が活発になってきている。これらの樹
脂は、脂肪族ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリ
乳酸、ポリビニルアルコールなどの化学合成系、ポリヒ
ドロキシブチレート・バリレート共重合体などの微生物
系、アセチルセルロースなどの天然物利用系等に分けら
れている。さらに、これらの樹脂に澱粉を配合してコス
トダウンや生分解性の改善を行うことが提案され、一部
実用化されている。
【０００３】例えば、生分解性を有さないポリエチレ
ン、ポリプロピレン等の樹脂と澱粉の複合体は、特公昭
５２−２１５３０号や特公昭５２−４２１８７号に開示
され、ポリエチレンと澱粉の複合体がエコスター（荻原
工業（株））として市販されている。しかし、この複合
体は、澱粉が分解されて製品の形状は崩れるが、樹脂が
分解されることはなく、そのまま残り、依然として環境
汚染の解決にはならないものであった。また、それ自身
生分解性を有するポリ乳酸と澱粉及び／又は加工澱粉の
複合体が特開平５−３９３８１号公報に開示されてい
る。ポリ乳酸に澱粉及び／又は加工澱粉を複合化させる
ことで分解速度を向上し、かつ樹脂組成物の硬度を調節
して加工性を向上させたものである。ところが、このよ
うに樹脂に澱粉を配合することにより、生分解性等は改
善されるが、強度や伸長率などの機械的性質が大幅に低
下し、脆くなるという問題があった。そのため、実用的
には、澱粉の樹脂に対する添加量も制限されることにも
なっていた。
ン、ポリプロピレン等の樹脂と澱粉の複合体は、特公昭
５２−２１５３０号や特公昭５２−４２１８７号に開示
され、ポリエチレンと澱粉の複合体がエコスター（荻原
工業（株））として市販されている。しかし、この複合
体は、澱粉が分解されて製品の形状は崩れるが、樹脂が
分解されることはなく、そのまま残り、依然として環境
汚染の解決にはならないものであった。また、それ自身
生分解性を有するポリ乳酸と澱粉及び／又は加工澱粉の
複合体が特開平５−３９３８１号公報に開示されてい
る。ポリ乳酸に澱粉及び／又は加工澱粉を複合化させる
ことで分解速度を向上し、かつ樹脂組成物の硬度を調節
して加工性を向上させたものである。ところが、このよ
うに樹脂に澱粉を配合することにより、生分解性等は改
善されるが、強度や伸長率などの機械的性質が大幅に低
下し、脆くなるという問題があった。そのため、実用的
には、澱粉の樹脂に対する添加量も制限されることにも
なっていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、ポリ乳酸等の生分解性を有する樹脂組成物であっ
て、分解速度が向上し、かつ機械的性質も樹脂単独の場
合と変わらない、優れた生分解性樹脂組成物を提供する
ことにある。本発明者は、油脂加工した澱粉を生分解性
を有する樹脂に複合化させることにより、上記目的を達
成できることを見出した。尚、前記特開平５−３９３８
１号公報には、ポリ乳酸と加工澱粉との複合化について
も開示がある。しかし、加工澱粉として油脂加工澱粉は
記載も示唆もされていない。さらに、この公報の実施例
に記載された可溶化澱粉やカルボキシメチル化澱粉さら
にはアセチル化澱粉では、油脂加工澱粉を用いた場合の
ように、樹脂の機械的性質を維持することができなかっ
た。
は、ポリ乳酸等の生分解性を有する樹脂組成物であっ
て、分解速度が向上し、かつ機械的性質も樹脂単独の場
合と変わらない、優れた生分解性樹脂組成物を提供する
ことにある。本発明者は、油脂加工した澱粉を生分解性
を有する樹脂に複合化させることにより、上記目的を達
成できることを見出した。尚、前記特開平５−３９３８
１号公報には、ポリ乳酸と加工澱粉との複合化について
も開示がある。しかし、加工澱粉として油脂加工澱粉は
記載も示唆もされていない。さらに、この公報の実施例
に記載された可溶化澱粉やカルボキシメチル化澱粉さら
にはアセチル化澱粉では、油脂加工澱粉を用いた場合の
ように、樹脂の機械的性質を維持することができなかっ
た。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、油脂加工澱粉
と生分解性樹脂とからなる生分解性複合化プラスチック
組成物に関する。以下に、本発明について詳細に説明す
る。
と生分解性樹脂とからなる生分解性複合化プラスチック
組成物に関する。以下に、本発明について詳細に説明す
る。
【０００６】本発明で用いられる油脂加工澱粉は従来か
ら公知のものである。例えば、油脂と澱粉を過乾燥して
加工することにより得られる油脂加工澱粉を挙げること
ができる〔特公昭４５−３２８７８号〕。この油脂加工
澱粉は、油脂、油脂類縁物質、脂肪酸又はその誘導体の
１種又は２種以上の混合物を澱粉に吸着させ、更にこれ
に熱を加えて熟成することにより得られるものである。
油脂は、植物油でも動物油でもよく、例えば大豆油、菜
種油、亜麻仁油、オリーブ油、豚脂、魚脂等を挙げるこ
とができる。油脂類縁物質は、例えば大豆レシチンのよ
うなリン脂質、モノグリセライド、ジグリセライド等で
ある。脂肪酸とは、油脂の構成成分である脂肪酸であれ
ば特に制限はない。
ら公知のものである。例えば、油脂と澱粉を過乾燥して
加工することにより得られる油脂加工澱粉を挙げること
ができる〔特公昭４５−３２８７８号〕。この油脂加工
澱粉は、油脂、油脂類縁物質、脂肪酸又はその誘導体の
１種又は２種以上の混合物を澱粉に吸着させ、更にこれ
に熱を加えて熟成することにより得られるものである。
油脂は、植物油でも動物油でもよく、例えば大豆油、菜
種油、亜麻仁油、オリーブ油、豚脂、魚脂等を挙げるこ
とができる。油脂類縁物質は、例えば大豆レシチンのよ
うなリン脂質、モノグリセライド、ジグリセライド等で
ある。脂肪酸とは、油脂の構成成分である脂肪酸であれ
ば特に制限はない。
【０００７】脂肪酸誘導体は、通常の合成品である脂肪
酸のエステル、アミド及び塩類などであり、脂肪酸のエ
ステルとは、例えばメチールアルコール、エチールアル
コール、アミールアルコール等と脂肪酸類とのエステル
である。脂肪酸のアミドとは、前記脂肪酸類のアミド及
び脂肪酸とアミノ酸類とのアミドである。脂肪酸の塩類
とは、脂肪酸のナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属
及びアンモニウム等の塩類である。
酸のエステル、アミド及び塩類などであり、脂肪酸のエ
ステルとは、例えばメチールアルコール、エチールアル
コール、アミールアルコール等と脂肪酸類とのエステル
である。脂肪酸のアミドとは、前記脂肪酸類のアミド及
び脂肪酸とアミノ酸類とのアミドである。脂肪酸の塩類
とは、脂肪酸のナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属
及びアンモニウム等の塩類である。
【０００８】さらに、油脂として肝油を用いた油脂加工
澱粉を例示することもできる〔特開昭５３−１１５８２
６号〕。肝油を用いた油脂加工澱粉は、油脂の１種であ
る肝油を澱粉粉体に添加し、これを十分に混合吸着させ
ることにより得られる。ここで「肝油」は、タラ肝油、
サメ肝油など魚類肝臓から得られる脂肪油の他、イカ
油、鯨肝油、鰯油等の魚油も包含し、１種又は２種以上
を混合して用いることができる。
澱粉を例示することもできる〔特開昭５３−１１５８２
６号〕。肝油を用いた油脂加工澱粉は、油脂の１種であ
る肝油を澱粉粉体に添加し、これを十分に混合吸着させ
ることにより得られる。ここで「肝油」は、タラ肝油、
サメ肝油など魚類肝臓から得られる脂肪油の他、イカ
油、鯨肝油、鰯油等の魚油も包含し、１種又は２種以上
を混合して用いることができる。
【０００９】また、ヨウ素価１３０以上の油脂を用いた
油脂加工澱粉を例示することもできる〔特開昭５４−１
１２４７号〕。上記肝油以外に高いヨウ素価を示す油脂
を澱粉に混合吸着させた油脂加工澱粉も本発明において
使用することができる。ヨウ素価１３０以上の油脂とし
ては、動物油、植物油を問わず使用できる。そのような
油脂としては、サフラワー油（ヨウ素価１２２〜１５
０）、エゴマ油（ヨウ素価１６２〜２０８）、アマニ油
（ヨウ素価１８７〜１９７）、アサ実油（ヨウ素価１４
１〜１７５）、イワシ油（ヨウ素価１６３〜１９５）、
サバ油（ヨウ素価１３６〜１７８）などを例示すること
ができる。
油脂加工澱粉を例示することもできる〔特開昭５４−１
１２４７号〕。上記肝油以外に高いヨウ素価を示す油脂
を澱粉に混合吸着させた油脂加工澱粉も本発明において
使用することができる。ヨウ素価１３０以上の油脂とし
ては、動物油、植物油を問わず使用できる。そのような
油脂としては、サフラワー油（ヨウ素価１２２〜１５
０）、エゴマ油（ヨウ素価１６２〜２０８）、アマニ油
（ヨウ素価１８７〜１９７）、アサ実油（ヨウ素価１４
１〜１７５）、イワシ油（ヨウ素価１６３〜１９５）、
サバ油（ヨウ素価１３６〜１７８）などを例示すること
ができる。
【００１０】さらに、油脂として大豆粕を用いた油脂加
工澱粉を例示することもできる〔特開昭５６−７８５７
２号〕。油脂として大豆粕を用いた油脂加工澱粉は、澱
粉に対して生大豆粉を０．１〜２０重量％、好ましくは
０．３〜３重量％の割合で混合し、１００℃以下、特に
６０〜８０℃の温度範囲で３〜６時間加熱することによ
り得ることができる。
工澱粉を例示することもできる〔特開昭５６−７８５７
２号〕。油脂として大豆粕を用いた油脂加工澱粉は、澱
粉に対して生大豆粉を０．１〜２０重量％、好ましくは
０．３〜３重量％の割合で混合し、１００℃以下、特に
６０〜８０℃の温度範囲で３〜６時間加熱することによ
り得ることができる。
【００１１】油脂加工澱粉の原料として用いられる原料
澱粉には特に制限はない。例えば、馬鈴薯澱粉、甘薯澱
粉、タピオカ澱粉等の地下澱粉及び、小麦澱粉、コーン
スターチ、サゴ澱粉、米澱粉等の地上澱粉を用いること
ができる。また、その状態も粉体澱粉あるいはスラリー
状、ケーキ状澱粉等いずれであってもよい。澱粉中の油
脂添加量は、澱粉と油脂類の種類により、適宜変化させ
ることができ、例えば、澱粉１００重量部当たり、０．
１〜５．０重量部、好ましくは０．５〜２．０重量部の
範囲とすることが適当である。
澱粉には特に制限はない。例えば、馬鈴薯澱粉、甘薯澱
粉、タピオカ澱粉等の地下澱粉及び、小麦澱粉、コーン
スターチ、サゴ澱粉、米澱粉等の地上澱粉を用いること
ができる。また、その状態も粉体澱粉あるいはスラリー
状、ケーキ状澱粉等いずれであってもよい。澱粉中の油
脂添加量は、澱粉と油脂類の種類により、適宜変化させ
ることができ、例えば、澱粉１００重量部当たり、０．
１〜５．０重量部、好ましくは０．５〜２．０重量部の
範囲とすることが適当である。
【００１２】前記油脂類は、澱粉と混合することで澱粉
に吸着させ、さらに必要により加熱熟成することによ
り、油脂加工澱粉とすることができる。例えば、澱粉ケ
ーキ及び粉体の場合には油脂類を水又は有機溶媒に溶解
もしくは分散せしめてスプレーし、澱粉スラリーの場合
は、スラリーに油剤を溶解又は分散させて攪拌すること
により油脂類を澱粉に吸着させることができる。油脂類
の種類によっては、加熱熟成することなしに油脂加工澱
粉として使用し得る。加熱熟成は、例えば、３０〜１８
０℃の温度で、１時間〜１０日の範囲で行うことができ
る。また、加熱熟成と湿式で油脂類を吸着させた澱粉の
乾燥とを同時に行うこともできる。この乾燥は、バンド
ドライヤー、フラッシュドライヤー等の通常澱粉の乾燥
に使われる乾燥機を用い、澱粉の平衡水分にまで乾燥す
ることにより、油脂類を澱粉に均一に混合吸着させるこ
とができる。但し、樹脂と混合する場合には、油脂加工
澱粉の水分は１％以下にするのが適当である。
に吸着させ、さらに必要により加熱熟成することによ
り、油脂加工澱粉とすることができる。例えば、澱粉ケ
ーキ及び粉体の場合には油脂類を水又は有機溶媒に溶解
もしくは分散せしめてスプレーし、澱粉スラリーの場合
は、スラリーに油剤を溶解又は分散させて攪拌すること
により油脂類を澱粉に吸着させることができる。油脂類
の種類によっては、加熱熟成することなしに油脂加工澱
粉として使用し得る。加熱熟成は、例えば、３０〜１８
０℃の温度で、１時間〜１０日の範囲で行うことができ
る。また、加熱熟成と湿式で油脂類を吸着させた澱粉の
乾燥とを同時に行うこともできる。この乾燥は、バンド
ドライヤー、フラッシュドライヤー等の通常澱粉の乾燥
に使われる乾燥機を用い、澱粉の平衡水分にまで乾燥す
ることにより、油脂類を澱粉に均一に混合吸着させるこ
とができる。但し、樹脂と混合する場合には、油脂加工
澱粉の水分は１％以下にするのが適当である。
【００１３】本発明の樹脂組成物において用いられる生
分解性樹脂には特に制限はない。それ自身生分解性を有
する樹脂であれば良く、成形性を考慮すると熱可塑性で
あることが適当である。例えば、脂肪族ポリエステル、
ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール
などの化学合成系樹脂、ポリヒドロキシブチレート・バ
リレート共重合体などの微生物系樹脂、アセチルセルロ
ースなどの天然物利用系樹脂等が挙げられる。より具体
的には、生分解性を考慮すると、平均分子量３万〜４万
の範囲の脂肪族ポリエステル、平均分子量４万〜７万の
範囲のポリカプロラクトン、平均分子量８万〜１２万の
範囲のポリ乳酸、平均分子量２万〜９万の範囲のポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシバリレート分率０〜４０モ
ル％のポリヒドロキシブチレート・バリレート共重合
体、酢化度４３〜５５％のアセチルセルロース、メトキ
シ含率２７．５〜３１．５％のメチルセルロース、エト
キシ含率４７．５〜４９．０％のエチルセルロースを用
いることが好ましい。
分解性樹脂には特に制限はない。それ自身生分解性を有
する樹脂であれば良く、成形性を考慮すると熱可塑性で
あることが適当である。例えば、脂肪族ポリエステル、
ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール
などの化学合成系樹脂、ポリヒドロキシブチレート・バ
リレート共重合体などの微生物系樹脂、アセチルセルロ
ースなどの天然物利用系樹脂等が挙げられる。より具体
的には、生分解性を考慮すると、平均分子量３万〜４万
の範囲の脂肪族ポリエステル、平均分子量４万〜７万の
範囲のポリカプロラクトン、平均分子量８万〜１２万の
範囲のポリ乳酸、平均分子量２万〜９万の範囲のポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシバリレート分率０〜４０モ
ル％のポリヒドロキシブチレート・バリレート共重合
体、酢化度４３〜５５％のアセチルセルロース、メトキ
シ含率２７．５〜３１．５％のメチルセルロース、エト
キシ含率４７．５〜４９．０％のエチルセルロースを用
いることが好ましい。
【００１４】各成分の配合量は、例えば、油脂加工澱粉
を１０〜７０重量％、好ましくは３０〜５０重量％、生
分解性樹脂を９０〜１０重量％、好ましくは７０〜５０
重量％とすることが適当である。油脂加工澱粉の配合比
率が１０重量％以上で澱粉による分解性の促進効果が顕
著になり、また７０重量％以下であれば、複合体の成形
も通常の樹脂のみの場合と同様に行うことができる。油
脂加工澱粉と生分解性樹脂とは、例えば、６０℃〜２２
０℃の範囲の温度にて１０〜６０分間加熱混練すること
で複合体とすることができる。本発明の複合体は、油脂
加工澱粉を用いている。そのため、複合体を熱圧成形、
インフレ成形、吹き込み成形して得られるフィルムやシ
ートは、未加工の澱粉を用いた場合と比べて機械的性質
の低下が少ない。特に、引っ張り強度は樹脂単独と同程
度に保持され、弾性率は樹脂単独よりも上昇する。
を１０〜７０重量％、好ましくは３０〜５０重量％、生
分解性樹脂を９０〜１０重量％、好ましくは７０〜５０
重量％とすることが適当である。油脂加工澱粉の配合比
率が１０重量％以上で澱粉による分解性の促進効果が顕
著になり、また７０重量％以下であれば、複合体の成形
も通常の樹脂のみの場合と同様に行うことができる。油
脂加工澱粉と生分解性樹脂とは、例えば、６０℃〜２２
０℃の範囲の温度にて１０〜６０分間加熱混練すること
で複合体とすることができる。本発明の複合体は、油脂
加工澱粉を用いている。そのため、複合体を熱圧成形、
インフレ成形、吹き込み成形して得られるフィルムやシ
ートは、未加工の澱粉を用いた場合と比べて機械的性質
の低下が少ない。特に、引っ張り強度は樹脂単独と同程
度に保持され、弾性率は樹脂単独よりも上昇する。
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、澱粉を軽度かつ安価に
加工して得られる油脂加工澱粉を用いて、生分解性樹脂
との相溶性や界面接着性を向上させ機械的性質の大幅な
低下を防ぐとともに、澱粉の配合率の増加を可能にし、
成形性も良好な生分解性樹脂組成物を得ることができ
る。生分解性樹脂は、汎用の熱可塑性樹脂に比べて高価
であり、将来的にも汎用樹脂並みの価格になることは難
しい。本発明により、安価な澱粉を添加して複合化させ
ることで生分解性のプラスチックの価格を低減でき、ま
た生分解性の促進にもつながり、その応用範囲を汎用樹
脂並みに拡大させることが可能となる。
加工して得られる油脂加工澱粉を用いて、生分解性樹脂
との相溶性や界面接着性を向上させ機械的性質の大幅な
低下を防ぐとともに、澱粉の配合率の増加を可能にし、
成形性も良好な生分解性樹脂組成物を得ることができ
る。生分解性樹脂は、汎用の熱可塑性樹脂に比べて高価
であり、将来的にも汎用樹脂並みの価格になることは難
しい。本発明により、安価な澱粉を添加して複合化させ
ることで生分解性のプラスチックの価格を低減でき、ま
た生分解性の促進にもつながり、その応用範囲を汎用樹
脂並みに拡大させることが可能となる。
【００１６】
【実施例】以下本発明を実施例によりさらに説明する。 実施例１ コーンスターチ１００重量部にサフラワー油２重量部を
添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池化工機製）を用
いて均一に混合した後、１２０℃に加熱された箱型乾燥
機にて製品水分が０．３％以下になるまで乾燥し、サフ
ラワー油加工コーンスターチを得た。このサフラワー油
加工コーンスターチと市販脂肪族ポリエステル系生分解
性樹脂〔昭和高分子製ビオノーレ＃１０００、数平均分
子量３．５万〕を３０：７０の重量比率で混合した後、
１８０℃に加温したブラベンダープラストグラフ中で１
５分間混練して複合体を調製した。
添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池化工機製）を用
いて均一に混合した後、１２０℃に加熱された箱型乾燥
機にて製品水分が０．３％以下になるまで乾燥し、サフ
ラワー油加工コーンスターチを得た。このサフラワー油
加工コーンスターチと市販脂肪族ポリエステル系生分解
性樹脂〔昭和高分子製ビオノーレ＃１０００、数平均分
子量３．５万〕を３０：７０の重量比率で混合した後、
１８０℃に加温したブラベンダープラストグラフ中で１
５分間混練して複合体を調製した。
【００１７】得られた複合体を試験用卓上プレス（東洋
精機製作所）を用いて、１８０℃、１００ｋｇｆ／ｃｍ
2 熱圧下で成形し、厚さ約０．４ｍｍのシートを得た。
シートより幅５ｍｍ、長さ８０ｍｍの短冊状試験片を切
り出し引っ張り試験機（オリエンテック）を用いて、機
械的性質を調べた。測定条件としては、１００ｋｇｆの
ロードセルを用い、スパン長を４０ｍｍにし、クロスヘ
ッドスピード５ｍｍ／ｍｉｎで行った。この引っ張り試
験結果より各機械的性質を以下の計算式にて算出した。 ・引っ張り強度（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）＝破壊荷重（ｋｇ
ｆ）／断面積（ｃｍ2 ） ・破壊伸長率（％）＝｛（破壊伸び−スパン長）／スパ
ン長｝×１００ ・弾性率（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）＝比例源応力／歪み 結果を表１に示す。
精機製作所）を用いて、１８０℃、１００ｋｇｆ／ｃｍ
2 熱圧下で成形し、厚さ約０．４ｍｍのシートを得た。
シートより幅５ｍｍ、長さ８０ｍｍの短冊状試験片を切
り出し引っ張り試験機（オリエンテック）を用いて、機
械的性質を調べた。測定条件としては、１００ｋｇｆの
ロードセルを用い、スパン長を４０ｍｍにし、クロスヘ
ッドスピード５ｍｍ／ｍｉｎで行った。この引っ張り試
験結果より各機械的性質を以下の計算式にて算出した。 ・引っ張り強度（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）＝破壊荷重（ｋｇ
ｆ）／断面積（ｃｍ2 ） ・破壊伸長率（％）＝｛（破壊伸び−スパン長）／スパ
ン長｝×１００ ・弾性率（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）＝比例源応力／歪み 結果を表１に示す。
【００１８】比較例１ サフラワー油加工コーンスターチを水分０．３％以下の
未加工コーンスターチに代えた以外は、実施例１と同様
の調製法で複合体を試作し、同様の試験を行って機械的
性質を調べた。結果を表１に示す。 比較例２ サフラワー油加工コーンスターチを用いずに市販脂肪族
ポリエステル系生分解性樹脂のみでシートを得て、実施
例１と同様にして試験を行って機械的性質を調べた。結
果を表１に示す。
未加工コーンスターチに代えた以外は、実施例１と同様
の調製法で複合体を試作し、同様の試験を行って機械的
性質を調べた。結果を表１に示す。 比較例２ サフラワー油加工コーンスターチを用いずに市販脂肪族
ポリエステル系生分解性樹脂のみでシートを得て、実施
例１と同様にして試験を行って機械的性質を調べた。結
果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】表１に示すように、油脂加工澱粉を用いた
実施例１のシートは、未加工澱粉を用いたシートに比べ
て、引っ張強度や破壊伸長率の低下が少なかった。
実施例１のシートは、未加工澱粉を用いたシートに比べ
て、引っ張強度や破壊伸長率の低下が少なかった。
【００２１】実施例１及び比較例１で調製した複合体、
さらには脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂の熱的性質
をフローテスター（島津製作所ＣＦＴ５００Ｃ）を用い
て昇温法および定温法により調べた。測定方法として
は、両測定法も長さ２ｍｍ、直径１ｍｍのダイを用いた
が、昇温法においては、荷重を１０ｋｇｆにし５℃／ｍ
ｉｎ．の昇温速度にて５０℃〜２００℃の範囲で測定し
た。定温法においては、荷重を５ｋｇｆにし１９０℃の
溶融温度で測定した。尚、昇温法より熱軟化温度および
熱流動化温度を、定温法より、溶融粘度や剪断速度、フ
ローレートを求めた。結果を表２に示す
さらには脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂の熱的性質
をフローテスター（島津製作所ＣＦＴ５００Ｃ）を用い
て昇温法および定温法により調べた。測定方法として
は、両測定法も長さ２ｍｍ、直径１ｍｍのダイを用いた
が、昇温法においては、荷重を１０ｋｇｆにし５℃／ｍ
ｉｎ．の昇温速度にて５０℃〜２００℃の範囲で測定し
た。定温法においては、荷重を５ｋｇｆにし１９０℃の
溶融温度で測定した。尚、昇温法より熱軟化温度および
熱流動化温度を、定温法より、溶融粘度や剪断速度、フ
ローレートを求めた。結果を表２に示す
【００２２】
【表２】
【００２３】表２に示すように、実施例１の複合体の熱
的性質は、樹脂のみからなる比較例２とあまり差がな
く、従来樹脂に用いられていると同様の成形条件にて成
形できることが認められた。
的性質は、樹脂のみからなる比較例２とあまり差がな
く、従来樹脂に用いられていると同様の成形条件にて成
形できることが認められた。
【００２４】実施例１で調製した複合体の短冊状試験片
を活性汚泥試験、土中埋没試験に供した。比較試料とし
て低密度ポリエチレン（出光興産製）を用いた。結果を
表３に示す。油脂加工澱粉を含む本発明の複合体は、微
生物や酵素によりまず澱粉が優先的に分解され、その結
果多孔質となり脂肪族ポリエステル鎖の生分解を促進す
るものと思われる。
を活性汚泥試験、土中埋没試験に供した。比較試料とし
て低密度ポリエチレン（出光興産製）を用いた。結果を
表３に示す。油脂加工澱粉を含む本発明の複合体は、微
生物や酵素によりまず澱粉が優先的に分解され、その結
果多孔質となり脂肪族ポリエステル鎖の生分解を促進す
るものと思われる。
【００２５】
【表３】
【００２６】実施例２ 約４０％の水分を含むタピオカ澱粉ウエットケーキの澱
粉固形分１００重量部に大豆粕４重量部を加え、ニーダ
ー（森山製作所製ＤＳ１型）で均一に混合した後、９０
℃に加温された箱型乾燥機を用いて３０分間予備乾燥し
た。その後、１２０℃に加温された箱型乾燥機を用いて
製品水分が０．３％以下になるように乾燥し、大豆粕加
工タピオカ澱粉を得た。この大豆粕加工タピオカ澱粉と
市販ポリヒドロキシブチレート・バリレート共重合体
〔ゼネカ製バイオポールＤ４１０Ｇ、ヒドロキシバリレ
ート分率８モル％〕を５０：５０の重量比率で配合した
後、１７０℃で１５分間混練して複合体を調製した。
粉固形分１００重量部に大豆粕４重量部を加え、ニーダ
ー（森山製作所製ＤＳ１型）で均一に混合した後、９０
℃に加温された箱型乾燥機を用いて３０分間予備乾燥し
た。その後、１２０℃に加温された箱型乾燥機を用いて
製品水分が０．３％以下になるように乾燥し、大豆粕加
工タピオカ澱粉を得た。この大豆粕加工タピオカ澱粉と
市販ポリヒドロキシブチレート・バリレート共重合体
〔ゼネカ製バイオポールＤ４１０Ｇ、ヒドロキシバリレ
ート分率８モル％〕を５０：５０の重量比率で配合した
後、１７０℃で１５分間混練して複合体を調製した。
【００２７】比較例３ 大豆粕加工タピオカ澱粉に代えて水分０．３％以下のタ
ピオカ澱粉を用いた以外は実施例２と同様の調製法で、
複合体を得た。得られた複合体について、実施例２と同
様にして機械的特性について評価した。結果を表４に示
す。
ピオカ澱粉を用いた以外は実施例２と同様の調製法で、
複合体を得た。得られた複合体について、実施例２と同
様にして機械的特性について評価した。結果を表４に示
す。
【００２８】比較例４ 大豆粕加工タピオカ澱粉を用いず、市販ポリヒドロキシ
ブチレートとバリレートとの共重合体のみを用いた他は
実施例２と同様にして試料を得た。但し、シートの評価
方法は、加圧温度を１８０℃とした以外は実施例１と同
じ方法で行った。結果を表４に示す。
ブチレートとバリレートとの共重合体のみを用いた他は
実施例２と同様にして試料を得た。但し、シートの評価
方法は、加圧温度を１８０℃とした以外は実施例１と同
じ方法で行った。結果を表４に示す。
【００２９】結果を表４に示すように、本発明の複合体
組成物である実施例２は、未加工澱粉を用いた比較例３
に比べて優れた機械的特性を有することが分かる。さら
に、本発明の複合体組成物である実施例２は、樹脂のみ
の比較例４とほぼ同等の機械的特性を有することが分か
る。
組成物である実施例２は、未加工澱粉を用いた比較例３
に比べて優れた機械的特性を有することが分かる。さら
に、本発明の複合体組成物である実施例２は、樹脂のみ
の比較例４とほぼ同等の機械的特性を有することが分か
る。
【００３０】
【表４】
【００３１】実施例３ コーンスターチ１００重量部に大豆油２重量部を添加し
て、スーパーミキサー（川田製作所製）を用いて均一に
混合した後、箱型乾燥機を用いて製品水分が０．３％以
下になるように過乾燥し、大豆油加工コーンスターチを
得た。この大豆油加工コーンスターチと分子量４万のポ
リカプロラクトン〔ダイセル化学製、プラクセルＨ４〕
を４０：６０の比率で配合した後、１００℃に加温した
スクリュー径２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２５の二軸押出機を用い
て均質な直径３ｍｍの円柱ペレットを得た。シートの作
製は、加圧温度を１００℃とした以外は、実施例１と同
様にして行った。得られたシートの機械的特性を実施例
１と同様にして求め、結果を表５に示す。得られたシー
トを地表下１５ｃｍの土中に埋没したところ、２ヵ月後
にはシートの形状が見られなくなった。
て、スーパーミキサー（川田製作所製）を用いて均一に
混合した後、箱型乾燥機を用いて製品水分が０．３％以
下になるように過乾燥し、大豆油加工コーンスターチを
得た。この大豆油加工コーンスターチと分子量４万のポ
リカプロラクトン〔ダイセル化学製、プラクセルＨ４〕
を４０：６０の比率で配合した後、１００℃に加温した
スクリュー径２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２５の二軸押出機を用い
て均質な直径３ｍｍの円柱ペレットを得た。シートの作
製は、加圧温度を１００℃とした以外は、実施例１と同
様にして行った。得られたシートの機械的特性を実施例
１と同様にして求め、結果を表５に示す。得られたシー
トを地表下１５ｃｍの土中に埋没したところ、２ヵ月後
にはシートの形状が見られなくなった。
【００３２】比較例５ 大豆油加工コーンスターチに代えてコーンスターチを用
いた以外は実施例３と同様の調製法で、複合体を得た。
機械的特性の結果を表５に示す。 比較例６ 大豆油加工コーンスターチを用いず、ポリカプロラクト
ン樹脂のみでシートを作製した以外は実施例３と同様の
方法でシートを得た。得られたシートの機械的特性の結
果を表５に示す。
いた以外は実施例３と同様の調製法で、複合体を得た。
機械的特性の結果を表５に示す。 比較例６ 大豆油加工コーンスターチを用いず、ポリカプロラクト
ン樹脂のみでシートを作製した以外は実施例３と同様の
方法でシートを得た。得られたシートの機械的特性の結
果を表５に示す。
【００３３】
【表５】
【００３４】実施例４ トウモロコシ澱粉１００重量部にアマニ油を１重量部添
加して、プレーンミキサー（宝工機製）を用いて均一に
混合した後、１００℃に加温された箱型乾燥機を用いて
製品水分が０．３％以下になるように乾燥し、アマニ油
加工トウモロコシ澱粉を得た。このアマニ油加工トウモ
ロコシ澱粉と平均分子量１２万のポリ乳酸〔島津製作所
製〕を３０：７０の比率で配合した後、１８０℃に加温
したラポプラストミル（東洋精機製作所製）を用いて均
質な直径３ｍｍの円柱ぺレットを得た。シートの作製
は、加圧温度を１８０℃とした以外は、実施例１と同様
にして行った。得られたシートの機械的特性を実施例１
と同様にして求め、結果を表６に示す。
加して、プレーンミキサー（宝工機製）を用いて均一に
混合した後、１００℃に加温された箱型乾燥機を用いて
製品水分が０．３％以下になるように乾燥し、アマニ油
加工トウモロコシ澱粉を得た。このアマニ油加工トウモ
ロコシ澱粉と平均分子量１２万のポリ乳酸〔島津製作所
製〕を３０：７０の比率で配合した後、１８０℃に加温
したラポプラストミル（東洋精機製作所製）を用いて均
質な直径３ｍｍの円柱ぺレットを得た。シートの作製
は、加圧温度を１８０℃とした以外は、実施例１と同様
にして行った。得られたシートの機械的特性を実施例１
と同様にして求め、結果を表６に示す。
【００３５】比較例７ マアニ油加工トウモロコシ澱粉に代えてトウモロコシ澱
粉を用いた以外は実施例４と同様の調製法で、複合体を
得た。機械的特性の結果を表６に示す。 比較例８ アマニ油加工トウモロコシ澱粉を用いず、ポリ乳酸樹脂
のみでシートを作製した以外は実施例４と同様の方法で
シートを得た。機械的特性の結果を表６に示す。
粉を用いた以外は実施例４と同様の調製法で、複合体を
得た。機械的特性の結果を表６に示す。 比較例８ アマニ油加工トウモロコシ澱粉を用いず、ポリ乳酸樹脂
のみでシートを作製した以外は実施例４と同様の方法で
シートを得た。機械的特性の結果を表６に示す。
【００３６】
【表６】
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−220333（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−62220（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−271696（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−39381（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−39556（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−11247（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−247370（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 3/04 C08L 1/12 C08L 29/04 C08L 67/00 - 67/04 C08L 101/00
Claims (4)
- 【請求項１】 澱粉と油脂の混合物を加熱熟成して得ら
れる油脂加工澱粉と生分解性樹脂とからなる生分解性複
合化プラスチック組成物。 - 【請求項２】 油脂加工澱粉が、澱粉に油脂、油脂の類
縁物質、脂肪酸及び脂肪酸誘導体からなる群から選ばれ
る１種または２種以上の化合物を吸着させ、次いで加熱
熟成することにより得られる請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 生分解性樹脂が、脂肪族ポリエステル、
ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、ポリビニルアルコー
ル、ポリヒドロキシブチレート・バリレート共重合体及
びアセチルセルロースからなる群から選ばれる樹脂であ
る請求項１又は２記載の組成物。 - 【請求項４】 油脂加工澱粉の配合量が２０〜７０重量
％の範囲であり、生分解性樹脂の配合量が８０〜３０重
量％の範囲である請求項１〜３のいずれか１項に記載の
組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6231954A JP2981129B2 (ja) | 1994-09-28 | 1994-09-28 | 生分解性複合化プラスチック組成物 |
| EP95114621A EP0704495A3 (en) | 1994-09-28 | 1995-09-18 | Biodegradable compositions |
| US08/531,653 US5691403A (en) | 1994-09-28 | 1995-09-21 | Biodegradable compositions |
| KR1019950032185A KR960010741A (ko) | 1994-09-28 | 1995-09-27 | 생분해성 조성물 |
| FI954581A FI954581A (fi) | 1994-09-28 | 1995-09-27 | Biologisesti hajoavia koostumuksia |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6231954A JP2981129B2 (ja) | 1994-09-28 | 1994-09-28 | 生分解性複合化プラスチック組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892419A JPH0892419A (ja) | 1996-04-09 |
| JP2981129B2 true JP2981129B2 (ja) | 1999-11-22 |
Family
ID=16931669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6231954A Expired - Fee Related JP2981129B2 (ja) | 1994-09-28 | 1994-09-28 | 生分解性複合化プラスチック組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2981129B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100458292B1 (ko) * | 1997-03-21 | 2005-04-06 | 주식회사 엘지화학 | 생분해성 수지 조성물 |
| JP4205497B2 (ja) * | 2003-06-23 | 2009-01-07 | 帝人株式会社 | リン脂質を含有するポリ乳酸樹脂組成物および成形体 |
| CN102161780B (zh) * | 2011-06-01 | 2012-07-25 | 刘立文 | 一种硫酸钙玉米淀粉聚乳酸复合材料及其制备方法 |
-
1994
- 1994-09-28 JP JP6231954A patent/JP2981129B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0892419A (ja) | 1996-04-09 |
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