JP2979704B2 - Low temperature fluid cool storage material - Google Patents

Low temperature fluid cool storage material

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JP2979704B2 JP3103779A JP10377991A JP2979704B2 JP 2979704 B2 JP2979704 B2 JP 2979704B2 JP 3103779 A JP3103779 A JP 3103779A JP 10377991 A JP10377991 A JP 10377991A JP 2979704 B2 JP2979704 B2 JP 2979704B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、−30℃以下−15
0℃程度の低温領域での蓄冷を可能とした低温流動性蓄
冷材に関し、潜熱蓄冷が可能で、しかも流動性があり、
特にLNGの持つ冷熱の広範囲の利用に好適なものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION
A low-temperature fluidity cold storage material that enables cold storage in a low-temperature region of about 0 ° C. is capable of storing latent heat and has fluidity,
In particular, it is suitable for a wide range of use of the cold heat of LNG.

【0002】[0002]

【従来の技術】省エネルギのひとつに熱の有効利用があ
り、高温状態の熱エネルギだけでなく、低温状態の寒冷
(冷熱)の有効利用も図る必要がある。
2. Description of the Related Art One of energy savings is effective use of heat, and it is necessary to effectively use not only high-temperature heat energy but also low-temperature cold (cold heat).

【0003】この冷熱の一つにLNG(液化天然ガス)
の保有する寒冷があり、天然ガスの大量輸送と貯蔵のた
め約−162℃で液化されている。そして、このLNG
を都市ガスや工業用燃料ガスとして使用する場合には、
海水や加温水または少量の場合には空気などを用いて気
化させ、0℃以上の天然ガスにもどして送給している。
したがって、液体状態で貯蔵されたLNGを気化し、ガ
スにもどして利用する場合には、約−162℃から−0
℃までの温度差に基づく冷熱を海水などに捨てることに
なる。
One of the colds is LNG (liquefied natural gas).
And is liquefied at about -162 ° C for mass transport and storage of natural gas. And this LNG
If used as city gas or industrial fuel gas,
It is vaporized using seawater or heated water or, in the case of a small amount, air, and returned to natural gas at a temperature of 0 ° C. or higher.
Therefore, when LNG stored in a liquid state is vaporized and used as a gas, the temperature is reduced from about −162 ° C. to −0.
The cold heat based on the temperature difference up to ° C is discarded in seawater or the like.

【0004】このような低温度を得るためのエネルギは
得られる冷熱の温度が低いほど多くのエネルギを必要と
することから、LNGの持つ冷熱を有効利用することが
考えられており、液体酸素の製造などの空気分離、廃タ
イヤの低温破壊などの廃棄物処理、食品の冷蔵や凍結保
存、冷熱発電などに利用されている。しかし、これらの
冷熱利用では、LNGの昼夜の需要量の変動(ピーク,
オフピーク)があるため、常時安定して利用できるLN
G量は全需要量の内の一部に限られ、LNGの持つ冷熱
の大部分が海水などに捨てられているのが現状である。
そこで、LNGの冷熱の有効利用のため海水などに捨て
られる冷熱を蓄冷して利用することが考えられるが、現
在行われている蓄冷は、ビルディングなどの冷房におい
て、安価な夜間電力を利用して冷凍機を運転し、冷水や
氷を作って蓄冷槽に溜めておき、昼間の冷房に利用する
ものや、生鮮魚などの氷温貯蔵輸送などがあるに過ぎな
い。これらの蓄冷には、蓄冷材として水と氷や塩類と水
の混合物が用いられ、冷房用では7℃から0℃前後であ
る。また特別な蓄冷には塩化カルシウム、塩化ナトリウ
ム、硝酸ナトリウムなどの塩類と水の水和物生成による
凝固・融解の潜熱を利用するものが知られており、これ
ら蓄冷材の凝固温度は、通常0℃から−40℃程度の範
囲である。これ以下の温度については実用化されたこと
はないが、化学物質を冷却凝固・融解することによる潜
熱を利用して蓄冷することが理論的に考えられ、−50
℃以下の蓄冷材として、炭化水素系、アルコール系、エ
ーテル類、酸エステル、アミン類、その他有機物や無機
物で0℃以下−170℃近辺までの温度で固体結晶化す
るものを用いることが考えられる。このような低温域で
冷却凝固、融解する化学物質の融点は、例えば、ノルマ
ル−ヘキサンの融点は−93.35℃、メタノールの融
点は−97.68℃、無水酢酸の融点は−73.05
℃、トリエチルアミンの融点は−114.70℃、二硫
化炭素の融点は−112.05℃であると文献に記載さ
れている。
The energy for obtaining such a low temperature requires more energy as the temperature of the obtained cold energy is lower. Therefore, it is considered that the cold energy of LNG is effectively used. It is used for air separation in manufacturing, waste treatment such as destruction of waste tires at low temperatures, refrigeration and frozen storage of foods, and cryogenic power generation. However, with these uses of cold energy, fluctuations in LNG day and night demand (peak,
Off-peak), LN that can be used constantly and stably
The amount of G is limited to a part of the total demand, and at present, most of the cold heat of LNG is discarded in seawater or the like.
Therefore, it is conceivable that cold energy discarded in seawater or the like is stored and used for the effective use of the cold energy of LNG, but the current cold storage is performed by using inexpensive nighttime electric power in cooling of a building or the like. There are only those that operate a refrigerator, make cold water or ice and store it in a cold storage tank, and use it for cooling in the daytime, or store and transport ice temperature of fresh fish and the like. In these cold storages, a mixture of water and ice or salts and water is used as a cold storage material, and the temperature is about 7 ° C. to about 0 ° C. for cooling. In addition, it is known to use a latent heat of solidification / melting due to hydrate formation of salts such as calcium chloride, sodium chloride, sodium nitrate and the like for the special cold storage. It is in the range of about -40 ° C to about 0 ° C. Temperatures below this have never been put to practical use, but it is theoretically conceivable to store cold using the latent heat of cooling, solidifying and melting chemical substances.
It is conceivable to use hydrocarbon-based, alcohol-based, ethers, acid esters, amines, and other organic and inorganic substances which solid-crystallize at a temperature of 0 ° C. or lower to around −170 ° C. as a regenerator material having a temperature of not higher than 0 ° C. . The melting point of a chemical substance that cools and solidifies and melts in such a low temperature range is, for example, the melting point of normal-hexane is -93.35 ° C, the melting point of methanol is -97.68 ° C, and the melting point of acetic anhydride is -73.05.
The literature describes that the melting point of triethylamine is -114.70 ° C, and the melting point of carbon disulfide is -112.05 ° C.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ところが、これらの化
学物質及び塩の水和物のほとんどは、通常の水と氷のよ
うに、凝固点付近で液体から固い結晶物である凝固体に
なって流動性がなくなってしまう。また、一部のアルコ
ール類は、低温になるにつれて連続して粘度が増加し、
ついには固体となるものがあり、このようなものは明確
な凝固融解点がないため、融解潜熱を利用する蓄冷材と
しては使用し得ない。さらに、これら化学物質を単に低
温での蓄冷材として使用しようとすると、液体−固体の
相変化の際に体積変化が生ずるため装置を変形破損する
原因となること、固体伝熱であるため熱伝導率が非常に
悪いこと、流動体でないため蓄冷材全量に配備されたL
NGまたは伝熱利用媒体との熱交換面積が必要であるこ
と等により、蓄冷材熱交換器が非常に大型になり、設備
コストが過大になる。
However, most of the hydrates of these chemical substances and salts, like ordinary water and ice, change from a liquid to a solidified substance, which is a solid crystal, near the freezing point and flow. Sex is lost. Also, some alcohols continuously increase in viscosity as the temperature decreases,
Some of them eventually become solids, and since they do not have a definite solidification melting point, they cannot be used as cold storage materials utilizing latent heat of fusion. Furthermore, if these chemicals are simply used as cold storage materials at low temperatures, volume changes occur during the phase change between liquid and solid, causing deformation and damage to the equipment. The rate is very bad, because it is not a fluid, L
Due to the necessity of a heat exchange area with NG or a heat transfer utilization medium, the regenerator heat exchanger becomes very large and the equipment cost becomes excessive.

【0006】この発明は、前記従来の技術における欠点
を解決して、冷熱を利用しようとする蓄冷温度で潜熱を
利用して蓄冷ができ、しかも蓄冷状態で流動性を与える
ことができる低温流動性蓄冷材を提供しようとするもの
である。
The present invention solves the above-mentioned drawbacks of the prior art, and allows cold storage using latent heat at a cold storage temperature at which cold heat is to be used, and also provides low-temperature fluidity that can provide fluidity in a cold storage state. It is intended to provide a cool storage material.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】この発明の低温流動性蓄
冷材は、蓄冷すべき低温で主として凝固物を生成する凝
固成分とこの凝固成分より低い凝固温度の混合物の一部
を液状に維持する作用を持つ液体成分とを主成分として
低温蓄冷温度で液体と微細な氷とが混合した流動状態と
なり、この主成分のみ、またはこの主成分より凝固温度
の低い流体成分を混合してなるもので、下記の具体的な
主成分からなることを特徴とするものである。すなわ
ち、蓄冷の必要な温度領域で、凝固・融解する蓄冷材が
軟質氷状や微粒結晶と液体とを主成分とした混相状態と
なって流動可能となるようにする。そこで、流動可能な
凝固状態を作るために、必要な蓄冷温度範囲で相互に融
解し、かつそれぞれ融点の異なる2つの物質(凝固成分
と液体成分)を主成分とし、この主成分のみ、もしくは
この主成分にさらに凝固温度の低い他の液体成分を加え
るようにし、主成分を構成する物質自体やその混合割合
を変えることによって蓄冷温度の違う低温流動性蓄冷材
を得るようにしている。
SUMMARY OF THE INVENTION The low-temperature fluid regenerative material of the present invention maintains a part of a mixture of a coagulation component which mainly produces a coagulate at a low temperature to be stored and a coagulation temperature lower than the coagulation component in a liquid state. set into a fluidized state of mixture of the liquid and fine ice cold cool storage temperature and a liquid component having an action as a main component, the main component only, or those with formed by mixing the low fluid component solidification temperature than the main component , Specific below
It is characterized by being composed of a main component . In other words, in a temperature range where cold storage is required, the cold storage material that solidifies and melts is made to be in a soft ice state or in a mixed phase state mainly composed of fine crystals and liquid, and is allowed to flow. Therefore, in order to create a flowable solidification state, two substances (coagulation component and liquid component) that mutually melt in the required cold storage temperature range and have different melting points as the main components, only this main component or this main component Another liquid component having a lower solidification temperature is added to the main component, and a low-temperature fluid regenerator material having a different regenerative temperature is obtained by changing the substance itself and the mixing ratio of the main component.

【0008】この低温流動性蓄冷材を、例えばLNGの
蓄冷に用いると、LNGによる冷却または冷熱利用先で
の伝熱に、単位時間当たりの伝熱(ヒートデューティ)
に必要な熱交換面積を備えた伝熱装置を設けることによ
り蓄冷及び放冷が可能となり、蓄冷材の貯蔵に蓄冷材の
全量に配備された伝熱面積を備えた固定熱交換器を必要
とせず、単に蓄冷材を溜めるだけの貯槽を使用すること
が可能となる。
When this low-temperature fluid regenerative material is used, for example, for regenerative storage of LNG, heat transfer per unit time (heat duty) is used for cooling by LNG or heat transfer at a cold heat utilization destination.
The provision of a heat transfer device with the necessary heat exchange area enables cold storage and cooling, and the storage of the cold storage material requires a fixed heat exchanger with a heat transfer area provided for the entire amount of the cold storage material. Instead, it is possible to use a storage tank that simply stores the cold storage material.

【0009】このような低温流動性蓄冷材の主成分を構
成する物質としては、例えば次の混合物があげられる。 (1) ノルマル−ヘキサンとイソ−ペンタンの混合物、 (2) ノルマル−ヘキサンとノルマル−ペンタンの混合
物、 (3) ノルマル−ヘキサンとガソリンの混合物、 (4) メタ−キシレンとトルエンの混合物、 (5) ケロシンとガソリンの混合物、 (6) オルソ−キシレンとトルエンの混合物、 (7) エタノールとノルマル−プロパノールの混合物、 (8) メタノールとノルマル−プロパノールの混合物、 (9) メタノールとエタノールの混合物、 (10) イソ−プロパノールとエタノールの混合物。
As a substance constituting the main component of such a low-temperature fluid cold storage material, for example, the following mixtures can be mentioned. (1) a mixture of normal-hexane and iso-pentane, (2) a mixture of normal-hexane and normal-pentane, (3) a mixture of normal-hexane and gasoline, (4) a mixture of meta-xylene and toluene, (5 ) A mixture of kerosene and gasoline, (6) a mixture of ortho-xylene and toluene, (7) a mixture of ethanol and normal-propanol, (8) a mixture of methanol and normal-propanol, (9) a mixture of methanol and ethanol, ( 10) A mixture of iso-propanol and ethanol.

【0010】[0010]

【作用】このような必要な蓄冷温度範囲で相互に融解
し、かつそれぞれ融点の異なる2つの物質(凝固成分と
液体成分)を、上記の具体的な物質を主成分とした低温
流動性蓄冷材を、蓄冷のため、液状から冷却すると、凝
固温度の高い凝固成分を主体とする混合物がその単体凝
固温度よりやや低い温度で凝固が起こるが、より凝固温
度の低い液体成分との混合作用により、凝固成分の一部
が微細な結晶を生成し、結晶粒子間に液状混合液が介在
することにより、流動可能な結晶、または軟質な結晶が
ほぼ一定の温度で生成される。そこで、この流動可能な
結晶、または軟質な結晶が生成されるほぼ一定の温度で
蓄冷するようにすれば、流動性を与えた状態で潜熱を利
用した蓄冷ができる。
[Action] were melted together at such a need cold storage temperature range, and the two substances different melting points (coagulation and liquid components), low temperature fluidity cold accumulating material mainly composed of specific materials of the above For the cold storage, when cooled from the liquid state, the mixture mainly composed of the solidification component having a high solidification temperature solidifies at a temperature slightly lower than the simple solidification temperature, but due to the mixing action with the liquid component having a lower solidification temperature, A part of the solidified component generates fine crystals, and a liquid mixture is interposed between the crystal particles, whereby flowable crystals or soft crystals are generated at a substantially constant temperature. Therefore, if the cold storage is performed at a substantially constant temperature at which the flowable crystal or the soft crystal is generated, the cold storage using the latent heat can be performed in a state where the fluidity is given.

【0011】この凝固成分と液体成分を混合した混合蓄
冷材は、物質により凝固成分の凝固開始温度が異なる
が、冷却凝固させる過程で過冷却状態があり、その後結
晶生成することは、通常の単一化学物質などの液−固相
変化の場合とほぼ同じである。
[0011] The cold storage material obtained by mixing the solidified component and the liquid component has a solidification starting temperature of the solidified component that differs depending on the substance. This is almost the same as the case of liquid-solid phase change of one chemical substance or the like.

【0012】また、この凝固成分と液体成分を構成する
2つの物質自体を変えることで蓄冷温度を変えることが
できるだけでなく、2つの物質の混合比率(重量割合)
を変えることにより、融解温度を若干変えることができ
る。
In addition, not only the cold storage temperature can be changed by changing the two substances constituting the solidified component and the liquid component, but also the mixing ratio (weight ratio) of the two substances.
By changing the melting temperature, the melting temperature can be slightly changed.

【0013】さらに、低温流動性蓄冷材としては、凝固
成分と液体成分の2種類のみの混合物でほとんど目的の
性質を得ることができるが、第3の物質の混合や不純物
としての物質の混入があっても流動可能な結晶凝固が可
能である。そこで、低温流動性蓄冷材としては凝固成分
と液体成分の2種類の原料の主成分のみで構成されるも
のに限定されず、これらのみを主成分(不純物などを含
む場合)としたり、またはこれら主成分に、より融点の
低い(凝固温度の低い)物質(液体成分)を第3の成分
として混入して結晶氷の融点を調整したり、同時に流動
性状を変えることも可能である。
Further, as the low-temperature fluid regenerative material, almost the desired properties can be obtained with a mixture of only two types of a solidification component and a liquid component, but mixing of a third substance and mixing of a substance as an impurity are difficult. Even if it is, flowable crystal solidification is possible. Therefore, the low-temperature fluid regenerative material is not limited to those composed of only the main components of the two types of raw materials, the solidification component and the liquid component. A substance (liquid component) having a lower melting point (lower solidification temperature) can be mixed as a third component into the main component to adjust the melting point of the crystal ice or change the fluidity at the same time.

【0014】このような低温流動性蓄冷材として必要な
性質は、任意の物質の組合わせで得られるわけではな
く、化学物質のそれぞれの属性により異なり、また適切
な混合物の組合わせや混合比率により適性不適性があ
る。
The properties required as such a low-temperature fluid cold storage material cannot be obtained by any combination of substances, but vary depending on the attributes of the chemical substances, and also by the appropriate combination of mixtures and mixing ratios. There is aptitude and aptitude.

【0015】[0015]

【実施例】以下、この発明の低温流動性蓄冷材の実施例
を具体的に説明する。この発明の低温流動性蓄冷材で
は、取扱いが容易であり、工業的に使用可能であり、か
つ経済性のある炭化水素系原料、またはアルコール系原
料を凝固成分と液体成分を構成する物質とし、これら主
成分のみ、またはこれら主成分に他の液体成分を混合す
る場合の調合混合割合を必要な蓄冷温度に応じて調整す
るようにしている。そして、この低温流動性蓄冷材で流
動状態での伝熱によって蓄冷(冷却凝固)及び放冷(加
熱融解)を可能とする。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the low-temperature fluid regenerative material of the present invention will be described below in detail. The low-temperature fluid regenerative material of the present invention is easy to handle, industrially usable, and economical hydrocarbon-based material or alcohol-based material is used as a substance constituting a coagulation component and a liquid component, The mixing ratio in the case of mixing only these main components or other liquid components with these main components is adjusted according to the required cold storage temperature. The low-temperature fluid regenerative material allows cold storage (cooling and solidification) and cooling (heating and melting) by heat transfer in a fluidized state.

【0016】(実施例1)ノルマル−ヘキサン(融点−
93.35℃)とイソ−ペンタン(融点−159.9
℃)の混合物は、その混合割合によって、異なった凝固
温度融解温度の凝固物が生成される。例えば、ノルマル
−ヘキサンが重量割合で90%、イソ−ペンタンが10
%の混合物を、適切な攪拌状態で冷却すると、融点が約
−99℃の軟質な結晶凝固物が生成される。これはイソ
−ペンタンが、作用して混合液の全てを凝固させること
なくノルマル−ヘキサンを主体とする微細な結晶粒子を
生成し、その粒子間にノルマル−ヘキサンとイソ−ペン
タンの液体が介在し、結晶を連結成長固化することな
く、凝固体粒子を増加させることができるからである。
凝固開始温度と軟質な凝固体が増加する段階では、わず
かに冷却温度が低くなるが、その差は小さく、流動性を
得られる範囲の結晶凝固物の融点はほヾ一定である。軟
質で流動性のある凝固体の融点は、両者の混合割合によ
り異なり、イソ−ペンタンの割合を大きくすれば、融点
の低い軟質凝固物を得ることができる。ノルマル−ヘキ
サン20%、イソ−ペンタン80%では、約−150℃
で流動性のある凝固物を得られるが、これよりイソ−ペ
ンタンの多い場合は凝固物の一部が過冷却され易く硬い
結晶となることがあり、又潜熱利用度が少ないので実用
性が少い。逆にノルマル−ヘキサンが97%イソ−ペン
タン3%の場合は、融点が約−100℃の凝固体を得る
が、これよりイソ−ペンタンの割合を少くすると凝固体
は硬質で流動性の得にくい状態となる。
Example 1 Normal-hexane (melting point-
93.35 ° C) and iso-pentane (melting point-159.9)
C), a coagulate having a different coagulation temperature and melting temperature is produced depending on the mixing ratio. For example, normal-hexane is 90% by weight and iso-pentane is 10% by weight.
% Of the mixture is cooled with appropriate stirring to produce a soft crystalline coagulate having a melting point of about -99 ° C. This is because iso-pentane acts to form fine crystal particles mainly composed of normal hexane without coagulating the entire mixture, and a liquid of normal hexane and iso-pentane is interposed between the particles. This is because the number of solidified particles can be increased without solidifying and solidifying the crystals.
At the stage where the solidification starting temperature and the soft solidified material increase, the cooling temperature slightly decreases, but the difference is small, and the melting point of the crystal solidified material in a range where fluidity can be obtained is almost constant. The melting point of the soft and fluid coagulate differs depending on the mixing ratio of the two, and if the proportion of iso-pentane is increased, a soft coagulate having a low melting point can be obtained. In normal-hexane 20% and iso-pentane 80%, about -150 ° C
However, when the amount of iso-pentane is larger than that, a part of the coagulated material may be easily cooled and become hard crystals. No. Conversely, when normal-hexane is 97% and iso-pentane is 3%, a solidified substance having a melting point of about -100 ° C is obtained. However, when the proportion of iso-pentane is smaller than this, the solidified substance is hard and it is difficult to obtain fluidity. State.

【0017】(実施例2)ノルマル−ヘキサン(融点−
93.35℃)とノルマル−ペンタン(融点−129.
72℃)の混合物は、その混合割合において、各種レベ
ルの軟質な凝固体を生成できる。例えば、重量割合にお
いて、ノルマル−ヘキサンが80%、ノルマル−ペンタ
ンが20%の混合物を冷却すれば、融点約−98℃の軟
質な凝固体を得られる。
Example 2 Normal-hexane (melting point-
93.35 ° C) and normal-pentane (melting point -129.
72 ° C.) can produce various levels of soft coagulum at the mixing ratio. For example, by cooling a mixture of normal-hexane 80% and normal-pentane 20% by weight, a soft coagulate having a melting point of about -98 ° C can be obtained.

【0018】蓄冷材として実用的な軟質な結晶を得られ
る両者の重量比混合割合は、ノルマル−ヘキサンが95
〜20%、ノルマル−ペンタンが5〜80%の範囲であ
り、その混合割合に応じて、蓄冷温度が−95〜−11
5℃の範囲の低温流動性蓄冷材を得ることができた。
The weight ratio of the two to obtain practical soft crystals as a regenerator material is as follows.
-20%, normal pentane is in the range of 5-80%, and the cold storage temperature is -95 to -11, depending on the mixing ratio.
A low-temperature fluid regenerator material in the range of 5 ° C. was obtained.

【0019】(実施例3)ノルマル−ヘキサンの融点は
−93.35℃であり、ガソリンは−136℃前後より
粘度が増加し明確な融点を示さないが、これらの混合物
は相互にかなり広い範囲の混合割合において軟質で流動
可能な結晶氷を得ることができ、両者の重量割合をノル
マル−ヘキサンが95〜20%、ガソリンが5〜80%
とすると、その混合割合に応じて蓄冷温度が−95〜−
115℃の範囲の低温流動性蓄冷材を得ることができ
た。
Example 3 Normal-hexane has a melting point of -93.35 ° C., and gasoline has a viscosity increasing from about −136 ° C. and does not show a definite melting point. Soft and crystallizable ice can be obtained at a mixing ratio of 95 to 20% for normal-hexane and 5 to 80% for gasoline.
Then, according to the mixing ratio, the cold storage temperature is -95 to-
A low-temperature fluid regenerator material having a temperature range of 115 ° C. was obtained.

【0020】(実施例4)メタ−キシレンの融点は−4
7.87℃であり、トルエンの融点は−94.99℃で
あるが、これらの50%ずつの混合物を冷却すると、−
73.4℃の融点を有する微細結晶が液中に生成され、
低温流動性蓄冷材にすることができる。この50%ずつ
の混合物をさらに冷却し、−95℃以下にすると、全て
は凝固して流動性を失い、この温度での蓄冷材とするこ
とができない。しかし、この−95℃以下で全てが凝固
して流動性を失う混合物に、さらに凝固温度の低いノル
マル−ペンタン(融点は−129.72℃)を混合すれ
ば、融点がほぼ−95℃程度で流動性のある液−微細固
体の混合した低温流動性蓄冷材となり、全液の凝固固体
化を防止することができる。そして、両者の重量割合を
メタ−キシレンが70〜30%、トルエンが30〜70
%とすると、その混合割合に応じて蓄冷温度が−70〜
−105℃の範囲の低温流動性蓄冷材を得ることができ
た。
Example 4 The melting point of meta-xylene was -4.
7.87 ° C. and the melting point of toluene is −99.99 ° C.
Fine crystals having a melting point of 73.4 ° C. are formed in the liquid;
It can be a low-temperature fluid cold storage material. If the mixture of each 50% is further cooled to -95 ° C or lower, all of the mixture solidifies and loses fluidity and cannot be used as a cold storage material at this temperature. However, if normal-pentane (melting point is -129.72 ° C.) having a low solidifying temperature is further mixed with the mixture, which solidifies at -95 ° C. or lower and loses fluidity, the melting point becomes approximately −95 ° C. It becomes a low-temperature fluid regenerative material mixed with fluid liquid-fine solid, and can prevent solidification and solidification of all liquids. The weight ratio of meta-xylene to 70 to 30% and toluene to 30 to 70
%, The cold storage temperature varies from -70 to
A low-temperature fluid regenerator material in the range of -105 ° C was obtained.

【0021】(実施例5)ケロシン(融点−59〜−6
6℃)と、ガソリン(融点約−138℃前後)の混合物
は、その重量割合においてケロシンが90〜50%、ガ
ソリンが10〜50%の範囲において融点が−60〜−
80℃の軟質な凝固物が得られ、低温流動性蓄冷材とす
ることができる。例えば、ケロシン80%、ガソリン2
0%の混合物は−61℃の融点の流動性を有する凝固物
を生成できる。ケロシンとガソリンは、ともに多くの成
分の混合物であるため、その融点は一点ではなく、前記
の様に巾のある凝固状態を示し、又製品によっても若干
の物性の違がある。しかし、両者の適切な混合により、
前記温度の融点の低温流動性蓄冷材を作ることができ
る。ケロシンの濃度が90%以上の場合は粘性が高く、
流動性蓄冷材として適切ではない。
Example 5 Kerosene (melting point -59 to -6)
6 ° C.) and gasoline (melting point of about −138 ° C.) in a weight ratio of 90 to 50% kerosene and 10 to 50% gasoline with a melting point of −60 to −50%.
A soft coagulated material at 80 ° C. is obtained, and can be used as a low-temperature fluid regenerator. For example, kerosene 80%, gasoline 2
0% of the mixture can produce a coagulum with a flowability of -61 ° C. Since kerosene and gasoline are both mixtures of many components, their melting points are not one point, they show a wide solidification state as described above, and there are some differences in physical properties depending on the product. However, with proper mixing of the two,
A low-temperature fluid regenerator material having a melting point at the above temperature can be produced. When the concentration of kerosene is 90% or more, the viscosity is high,
Not suitable as a fluid cold storage material.

【0022】(実施例6)オルソ−キシレン(融点−2
4.8℃)とトルエン(融点−94.99℃)の混合物
は、その重量割合において、オルソ−キシレンが90〜
30%、トルエンが10〜70%の範囲で、その融点が
−30℃〜−85℃の流動性ある蓄冷材を生成させるこ
とができる。例えば、オルソ−キシレン70%、トルエ
ン30%の混合物を冷却すれば、−42℃の融点の針粒
状結晶を析出し、流動性蓄冷材として利用できる。
Example 6 Ortho-xylene (melting point-2)
4.8 ° C.) and toluene (melting point −99.99 ° C.) in a weight ratio of 90-90% ortho-xylene.
When the melting point is in the range of 30% and the toluene is in the range of 10 to 70%, a fluid cold storage material having a melting point of −30 ° C. to −85 ° C. can be generated. For example, if a mixture of 70% ortho-xylene and 30% toluene is cooled, needle-like crystals having a melting point of −42 ° C. are precipitated and can be used as a fluid regenerator.

【0023】オルソ−キシレンの量が90%より多い場
合には、その結晶体が硬く凍結し、流動性蓄冷材として
適切ではなく、30%以下の場合は、結晶体の生成が少
く沈降して利用効果が少い。
When the amount of ortho-xylene is more than 90%, the crystal is frozen hard and is not suitable as a fluid regenerator, and when it is less than 30%, the formation of the crystal is reduced to a small extent. Use effect is small.

【0024】(実施例7)純エタノールの融点は−11
2.2℃(文献では、−114.05℃としたものもあ
る)であるが、これにノルマル−プロパノール(−12
6℃前後で粘稠な性状を示し、明確な融点がない)が
4.76%となる混合液では、−114.6℃で硬質結
晶ができるが、ノルマル−プロパノールが9%の混合液
では、−118.8℃で軟質な結晶が生成する。また、
ノルマル−プロパノールの混入が50%では、粘稠な液
体のまま粘度が高くなり、凝固(融解)温度が存在しな
い。このため、両者の重量割合をエタノールが95〜8
0%、ノルマル−プロパノールが5〜20%とすると、
その混合割合に応じて蓄冷温度が−117〜−125℃
の範囲の低温流動性蓄冷材を得ることができた。
Example 7 The melting point of pure ethanol was -11.
2.2 ° C. (in the literature, there is also a temperature of −114.05 ° C.), which is added to normal-propanol (−12
In a mixed solution having a viscous property at around 6 ° C. and no clear melting point) of 4.76%, a hard crystal is formed at −114.6 ° C., but in a mixed solution of 9% normal-propanol, , Soft crystals are formed at -118.8 ° C. Also,
When the mixing ratio of normal-propanol is 50%, the viscosity becomes high as a viscous liquid, and there is no solidification (melting) temperature. Therefore, the weight ratio of ethanol is 95-8%.
0% and normal-propanol 5-20%,
The cold storage temperature is -117 to -125 ° C according to the mixing ratio
The low temperature fluid regenerative material of the range was obtained.

【0025】(実施例8)メタノール(融点−97.6
8℃)とノルマル−プロパノールの混合物で、両者の重
量割合が、メタノール97〜80%、ノルマル−プロパ
ノールが3〜20%の範囲において、融点が−98℃〜
−105℃の軟質な低温流動性蓄冷材を生成させること
ができた。例えばメタノール88%、ノルマル−プロパ
ノール12%の混合液では、−102℃の流動性ある凝
固体を生成することができる。メタノールが97%以上
の場合には、硬質な結晶となり、メタノールが80%を
越える混合物では、極めて粘稠な状態でかつ両成分が二
層に分離して、流動性蓄冷材として利用できない。
Example 8 Methanol (melting point-97.6)
8 ° C.) and normal-propanol in a weight ratio of 97-80% methanol, 3-20% normal-propanol, and a melting point of −98 ° C.
A soft low-temperature fluid regenerator material having a temperature of -105 ° C was able to be produced. For example, a liquid mixture of 88% methanol and 12% normal-propanol can produce a fluidized solid at -102 ° C. When the content of methanol is 97% or more, hard crystals are formed, and in a mixture containing more than 80% of methanol, both components are separated into two layers in a very viscous state and cannot be used as a fluid cold storage material.

【0026】(実施例9)融点が−97.68℃である
メタノールに4%の融点が−112.2℃のエタノール
を混合した混合液の結晶は硬質であるが、エタノール3
0%では、流動的で軟質な氷が得られる。さらに、エタ
ノールの割合を多くすれば、凝固点がない粘稠液とな
り、エタノールの比率が90%では、逆に−121.9
℃の硬質結晶となるため、流動性蓄冷材とすることがで
きない。したがって、両者の重量割合をメタノールが9
0〜50%、エタノールが10〜50%とすると、その
混合割合に応じて蓄冷温度が−102〜−125℃の範
囲の低温流動性蓄冷材を得ることができた。
Example 9 The crystal of a mixture of methanol having a melting point of -97.68 ° C. and 4% of ethanol having a melting point of −112.2 ° C. is hard, but the mixture of ethanol 3
At 0%, a fluid, soft ice is obtained. Further, when the proportion of ethanol is increased, a viscous liquid having no freezing point is obtained, and when the proportion of ethanol is 90%, on the contrary, -121.9.
Since it is a hard crystal at ℃, it cannot be used as a fluid cold storage material. Therefore, the weight ratio of methanol to 9
When 0 to 50% and ethanol were 10 to 50%, it was possible to obtain a low-temperature fluid cold storage material having a cold storage temperature in the range of -102 to -125 ° C depending on the mixing ratio.

【0027】(実施例10)融点が−87.95℃のイ
ソ−プロパノールと、融点が−112.2℃のエタノー
ルの混合物は、イソ−プロパノールがその重量割合で9
3%〜80%、エタノールが3%〜20%の割合におい
て、軟質な凝固体を生成させることができる。例えばイ
ソ−プロパノール91%、エタノール9%の混合液は−
104.2℃の融点を有する軟質な凝固体を生成する。
イソ−プロパノールが93%より多い場合には、軟質で
はあるが、流動性に乏しい結晶体となり、逆に、イソ−
プロパノールが80%より少い場合には粘性の高い凝固
体となり、流動性蓄冷材として適切ではない。
EXAMPLE 10 A mixture of iso-propanol having a melting point of -87.95 ° C. and ethanol having a melting point of -112.2 ° C. was obtained by mixing iso-propanol in a weight ratio of 9%.
A soft coagulate can be formed at a ratio of 3% to 80% and ethanol of 3% to 20%. For example, a mixture of 91% iso-propanol and 9% ethanol is-
Produces a soft coagulum with a melting point of 104.2 ° C.
If the content of iso-propanol is more than 93%, the crystals are soft but have poor fluidity.
If the content of propanol is less than 80%, a viscous coagulate is formed, which is not suitable as a fluid regenerator.

【0028】このような低温流動性蓄冷材を蓄冷に必要
な温度に応じて主成分のことなるものを使用するように
すれば、流動状態を保持した状態で、しかも潜熱を利用
して蓄冷及び放冷を行うことができる。また、この低温
流動性蓄冷材をLNGの冷熱の蓄冷に利用するようにす
ると、従来、全LNG消費量に対して約10〜20%以
下しか利用することができなかった冷熱をその80%程
度まで有効利用することが可能となる。このため、エネ
ルギの有効活用のみならず、冷熱を供給するLNG気化
送出や冷熱を利用する利用装置の運転の自由度と安定性
が図られる。さらに、冷熱利用量の増大のため、液体酸
素の製造などの空気分離やLNG冷熱発電の容量を大き
くすることができ、大型化による経済性の向上や多種類
の冷熱利用システムの適用、さらには、蓄冷材の移送に
よる超低温の広域利用など多方面での利用が期待でき
る。
By using such a low-temperature fluid cold storage material having a different main component in accordance with the temperature required for cold storage, it is possible to use a latent heat while maintaining the fluidized state. Cooling can be performed. Further, when this low-temperature fluid cold storage material is used for storing cold energy of LNG, about 80% of the cold energy, which was conventionally available only from about 10 to 20% or less of the total LNG consumption, is used. It is possible to use it effectively. For this reason, not only effective use of energy but also freedom and stability of operation of a utilization device utilizing cold heat and LNG vaporization supply for supplying cold heat are achieved. Furthermore, the capacity of air separation such as production of liquid oxygen and the capacity of LNG cryogenic power generation can be increased due to the increase in the amount of chilled heat used. It can be expected to be used in various fields such as ultra-low temperature wide area use by transferring cold storage materials.

【0029】次に、この低温流動性蓄冷材を用いたLN
Gの冷熱利用による液体酸素製造と冷凍を行う装置につ
いて、図1により説明する。この装置は、冷熱の供給源
となるLNG貯蔵設備Aと、中低圧式の空気液化装置B
と、冷凍装置Cとで構成されており、蓄冷温度のことな
る2つの低温流動性蓄冷材a,bが使用されている。
Next, LN using this low-temperature fluid cold storage material
An apparatus for producing and freezing liquid oxygen by utilizing the cold energy of G will be described with reference to FIG. This apparatus is composed of an LNG storage facility A serving as a cold heat source and a medium-low pressure air liquefaction apparatus B.
And a refrigerating device C, and two low-temperature fluid cold storage materials a and b having different cold storage temperatures are used.

【0030】LNG貯蔵設備Aでは、LNG貯蔵タンク
1に沸点が−162℃の液化天然ガスが貯蔵されてお
り、払出しポンプ2によって払い出されたLNGが超低
温熱交換器3に送られるようになっている。この超低温
熱交換器3では、−100℃程度の蓄冷温度の低温流動
性蓄冷材aが使用され、LNGとの間で熱交換されて蓄
冷される。この低温流動性蓄冷材aとしては、例えばノ
ルマル−ヘキサン60%とガソリン40%の混合物が用
いられ、−103℃で流動状氷が生成される。
In the LNG storage facility A, liquefied natural gas having a boiling point of -162 ° C. is stored in the LNG storage tank 1, and the LNG discharged by the discharge pump 2 is sent to the ultra-low temperature heat exchanger 3. ing. In this ultra-low temperature heat exchanger 3, a low-temperature fluid regenerator material a having a regenerative temperature of about -100 ° C. is used, and heat is exchanged with LNG to cool. As the low-temperature fluid regenerator material a, for example, a mixture of normal-hexane 60% and gasoline 40% is used, and fluid ice is generated at -103 ° C.

【0031】この低温流動性蓄冷材aは第1蓄冷材タン
ク4に貯蔵され、必要に応じて送出しポンプ5によって
空気液化装置Bに送り出される。
This low-temperature fluid regenerator material a is stored in the first regenerator material tank 4 and sent out to the air liquefaction unit B by the sending pump 5 as required.

【0032】空気液化装置Bでは、従来のフロン冷凍機
及び膨脹タービンに替え、主冷却器6が設けられ、第1
蓄冷材タンク4から低温流動性蓄冷材aが送られて窒素
ガスが冷却されて液化される。また、複精溜塔7が設け
られ、液体空気を液体酸素、液体窒素に分離する。原料
となる空気は、予冷熱交換器8で予冷されて原料空気圧
縮機9で圧縮されて供給される。そして、主冷却器6に
は、窒素ガス圧縮機10で圧縮された窒素ガスが供給さ
れるようになっている。
In the air liquefaction apparatus B, a main cooler 6 is provided instead of the conventional CFC refrigerator and expansion turbine.
The low temperature fluid cold storage material a is sent from the cold storage material tank 4 to cool and liquefy the nitrogen gas. A double rectification column 7 is provided to separate liquid air into liquid oxygen and liquid nitrogen. The air as a raw material is pre-cooled by a pre-cooling heat exchanger 8 and is compressed and supplied by a raw air compressor 9. The main cooler 6 is supplied with nitrogen gas compressed by the nitrogen gas compressor 10.

【0033】このような空気液化装置Bでは、主冷却器
6にLNGの冷熱を低温流動性蓄冷材aによって蓄冷し
て利用するようにしているので、通常の空気液化装置の
フロン冷凍機及び膨脹タービンが必要なくなる。また、
LNGの冷熱は低温流動性蓄冷材aに蓄冷するようにし
ているので、LNG貯蔵タンク1からのLNGの払出量
に影響されずに空気液化装置Bを運転することができ
る。こうして空気液化装置Bの主冷却器6の冷却に利用
されたLNGは、超低温熱交換器3の出口で、−105
℃程度まで加熱されているが、未だ充分な冷熱を保有し
ている。
In such an air liquefier B, since the cold heat of LNG is stored and used in the main cooler 6 by the low-temperature fluid refrigerating material a, the Freon refrigerator and expansion of the normal air liquefier are used. Eliminates the need for turbines. Also,
Since the cold heat of LNG is stored in the low-temperature fluid cool storage material a, the air liquefaction apparatus B can be operated without being affected by the amount of LNG discharged from the LNG storage tank 1. The LNG thus used for cooling the main cooler 6 of the air liquefaction apparatus B is supplied to the outlet of the ultra-low temperature heat exchanger 3 at -105.
It is heated to about ° C, but still has enough cold heat.

【0034】そこで、この冷熱が冷凍装置Cで利用され
る。冷凍装置Cでは、中低温熱交換器11が設けられて
超低温熱交換器3で加熱されたLNGが送られ、低温流
動性蓄冷材bと熱交換されるようになっている。
Therefore, this cold heat is used in the refrigerating device C. In the refrigerating apparatus C, the medium- and low-temperature heat exchanger 11 is provided, and LNG heated by the ultra-low-temperature heat exchanger 3 is sent to be exchanged with the low-temperature fluid cold storage material b.

【0035】この低温流動性蓄冷材bとしては、例え
ば、ケロシンとガソリンの混合物が使用され、−70℃
での蓄冷を行なう。中低温熱交換器11で冷却されて流
動氷となった低温流動性蓄冷材bは第2蓄冷材タンク1
2に貯蔵され、必要に応じて送出ポンプ13で送り出さ
れて冷凍庫用冷媒を冷却凝縮する凝縮器14に送られ
る。この凝縮器14には、通常の装置と異なり、圧縮機
で昇圧圧縮された冷媒ガスでなく、低圧のままのフロン
などの冷媒ガスが送られ、冷却液化される。凝縮器14
で液化された冷媒液は凝縮冷媒レシーバー15を経て、
たとえば、−50℃で冷凍または冷蔵する冷蔵庫16の
ユニットクーラー17に送られ、庫内の保持温度より低
い−60℃程度の温度で冷却し、気化した冷媒ガスが凝
縮器14に循環される。
As the low-temperature fluid cold storage material b, for example, a mixture of kerosene and gasoline is used.
Perform cold storage. The low-temperature fluid regenerator material b that has been cooled by the medium-low temperature heat exchanger 11 and has become fluid ice is stored in the second regenerator material tank 1.
2 and sent to a condenser 14 for cooling and condensing the freezer refrigerant as required by a delivery pump 13. To this condenser 14, unlike a normal device, a refrigerant gas such as chlorofluorocarbon, which is kept at a low pressure, is sent instead of a refrigerant gas which is pressurized and compressed by a compressor, and is cooled and liquefied. Condenser 14
The refrigerant liquid liquefied in passes through the condensed refrigerant receiver 15,
For example, the refrigerant gas is sent to the unit cooler 17 of the refrigerator 16 that is frozen or refrigerated at −50 ° C., cooled at a temperature of −60 ° C. lower than the holding temperature in the refrigerator, and the vaporized refrigerant gas is circulated to the condenser 14.

【0036】このような冷凍装置CにおいてもLNGの
冷熱を蓄冷材して利用するようにすることで、冷媒ガス
を液化するため昇圧圧縮する圧縮機(冷凍機)が不要と
なる。また、LNGの冷熱は低温流動性蓄冷材bに蓄冷
するようにしているので、LNG貯蔵タンク1からのL
NGの払出量に影響されずに冷凍装置Cを運転すること
ができる。
In the refrigerating apparatus C as well, by using the cold heat of LNG as a regenerator material, a compressor (refrigerator) for compressing the refrigerant gas under pressure to liquefy the refrigerant gas becomes unnecessary. Further, since the cold heat of LNG is stored in the low temperature fluidity cold storage material b, the LNG from the LNG storage tank 1 is stored.
The refrigeration apparatus C can be operated without being affected by the amount of NG dispensed.

【0037】こうして冷凍装置Cの凝縮器14の冷却に
利用されたLNGはLNG加熱器18に送られて最終的
に海水などによって0℃以上に加熱されて天然ガスとし
て送出される。
The LNG used for cooling the condenser 14 of the refrigerating apparatus C is sent to an LNG heater 18 and finally heated to 0 ° C. or more by seawater or the like and sent out as natural gas.

【0038】このようなLNGの冷熱を低温流動性蓄冷
材a,bに蓄冷して利用するシステムとすることによ
り、熱伝達の良い流体式熱交換器によって超低温熱交換
器3や中低温熱交換器11を構成することができるとと
もに、LNGの消費量の変動にか変わりなく、有効に冷
熱を利用することができる。また、空気液化装置Bで
は、通常のフロン冷凍機や膨脹タービンを使用しないの
で、電力消費は通常方式に比べ60%以下のエネルギで
済む。また、冷凍装置Cでは、冷凍機を使用する通常型
に比べ、約半分以下、設計段階からの仕様変更によれ
ば、20%程度まで動力を節約することも可能である。
By using such a system in which the cold heat of LNG is stored and used in the low-temperature fluid refrigerating materials a and b, the ultra-low-temperature heat exchanger 3 and the medium-low temperature heat exchange can be performed by a fluid heat exchanger having good heat transfer. In addition to the configuration of the heater 11, the cold heat can be effectively used without any change in the consumption of LNG. Further, since the air liquefaction apparatus B does not use a normal Freon refrigerator or expansion turbine, the power consumption can be reduced to 60% or less of the energy of the normal system. Further, in the refrigerating apparatus C, it is possible to save power by about half or less compared to a normal type using a refrigerating machine, and up to about 20% according to a specification change from a design stage.

【0039】さらに、LNGの冷熱を蓄冷すること無く
直接利用する従来の冷熱利用方式に比べ、低温流動性蓄
冷材を用いて蓄冷して冷熱を利用するようにすれば、3
倍以上の能力に設備を増強することが可能であるのみな
らず、LNGプラントの運転操業状態とかかわり無く冷
熱利用設備を運転でき、LNGプラントや冷熱利用設備
の双方の操業の信頼性及び自由度を高めることができ
る。また、LNGプラントに付設して冷熱利用設備を設
ける必要がなく、低温流動性蓄冷材に蓄冷し、この低温
流動性蓄冷材を配管などで送るようにしたり、タンクな
どに貯蔵して輸送することにより、離れた設備での利用
が可能となる。
Furthermore, compared to the conventional cold heat utilization system in which the cold energy of LNG is directly used without being stored, if the cold energy is stored using a low-temperature fluid cold storage material and the cold energy is used, 3
In addition to being able to increase the capacity to more than double the capacity, it is also possible to operate the cold heat utilization facility regardless of the operating state of the LNG plant, and the reliability and freedom of operation of both the LNG plant and the cold heat utilization facility Can be increased. In addition, there is no need to provide cold energy utilization equipment that is attached to the LNG plant, and it is necessary to store cold in the low-temperature fluid cold storage material and send this low-temperature fluid cold storage material by pipes, or to store it in tanks and transport it. As a result, it is possible to use the remote equipment.

【0040】なお、この低温流動性蓄冷材は、LNGの
冷熱の蓄冷だけでなく、広く他の冷熱の蓄冷に利用する
ことができる。
The low-temperature fluid cold storage material can be widely used not only for cold storage of LNG but also for other cold storage.

【0041】[0041]

【発明の効果】以上、実施例とともに具体的に説明した
ように、この発明の低温流動性蓄冷材によれば、必要な
蓄冷温度範囲で相互に融解し、かつそれぞれ融点の異な
る2つの凝固成分と液体成分とを、上記した具体的な物
質を主成分としたので、蓄冷のために液状から冷却する
と、主として凝固温度の高い凝固成分がその単体凝固温
度よりやや低い温度で凝固が起こるが、より凝固温度の
低い液体成分の作用により、凝固した成分の一部が微細
な結晶を生成し、結晶粒子間に液状混合液が介在するこ
とにより、流動可能な結晶、または軟質な結晶がほぼ一
定の温度で生成され、流動性を与えた状態で潜熱を利用
した蓄冷ができる。また、この凝固成分と液体成分を構
成する2つの物質自体を変えることで蓄冷温度を変える
ことができるだけでなく、2つの物質の混合比率(重量
割合)を変えることにより、融解温度を変えることがで
きる。さらに、低温流動性蓄冷材としては、凝固成分と
液体成分の2種類のみの混合物でほとんど目的の性質を
得ることができるが、第3の物質の混合により流動性を
変えたり、又不純物としての他の物質の混入があっても
流動可能な結晶凝固が可能であり、同様に低温流動性蓄
冷材とすることができる。
As described above in detail with the embodiments, according to the low-temperature fluid regenerative material of the present invention, two solidified components which mutually melt in a required regenerative temperature range and have different melting points, respectively. And the liquid component as described above
Since the main component is a solid, when cooled from a liquid state for cold storage, the solidification component with a high solidification temperature mainly solidifies at a temperature slightly lower than the solidification temperature of the simple substance, but due to the action of the liquid component with a lower solidification temperature, A part of the solidified component produces fine crystals, and the liquid mixture intervenes between the crystal particles, whereby flowable crystals or soft crystals are generated at almost constant temperature, giving fluidity Cold storage using latent heat can be performed in this state. In addition, not only can the cold storage temperature be changed by changing the two substances constituting the solidified component and the liquid component, but also the melting temperature can be changed by changing the mixing ratio (weight ratio) of the two substances. it can. Further, as the low-temperature fluid regenerative material, almost the desired properties can be obtained with a mixture of only two kinds of a solidified component and a liquid component. However, the fluidity can be changed by mixing a third substance, or the impurity as an impurity can be obtained. Even if other substances are mixed, it is possible to solidify the crystal in a flowable manner, and similarly, it can be used as a low-temperature fluid cold storage material.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】この発明の低温流動性蓄冷材を用いたLNGの
冷熱利用システムの概略構成図である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an LNG cold heat utilization system using a low-temperature fluid cold storage material of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A LNG貯蔵設備 1 LNG貯蔵タンク 3 超低温熱交換器 4 第1蓄冷材タンク a 低温流動性蓄冷材 B 空気液化装置 6 主冷却器 C 冷凍装置 11 中低温熱交換器 12 第2蓄冷材タンク b 低温流動性蓄冷材 A LNG storage equipment 1 LNG storage tank 3 Ultra low temperature heat exchanger 4 First regenerator material tank a Low temperature fluid regenerative material B Air liquefier 6 Main cooler C Refrigeration unit 11 Medium / low temperature heat exchanger 12 Second regenerator material tank b Low temperature Fluid cool storage material

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−238277(JP,A) 特開 平3−174485(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09K 5/00 C09K 5/06 CA(STN)────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-2-238277 (JP, A) JP-A-3-174485 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C09K 5/00 C09K 5/06 CA (STN)

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 蓄冷すべき低温で主として凝固物を生成
する凝固成分とこの凝固成分より低い凝固温度の混合物
の一部を液状に維持する作用を持つ液体成分とを主成分
として低温蓄冷温度で液体と微細な氷とが混合した流動
状態となり、この主成分のみまたはこの主成分より凝固
温度の低い流体成分を混合してなる低温流動性蓄冷材で
あって、前記主成分をノルマル−ヘキサンとイソ−ペン
タンの混合物とし、両者の重量割合がノルマル−ヘキサ
ンが97〜20%、イソ−ペンタンが3〜80%であ
り、蓄冷温度が−100〜−150℃であることを特徴
とする低温流動性蓄冷材。
At a low temperature of a cold storage temperature, a coagulation component which mainly forms a coagulate at a low temperature to be regenerative and a liquid component which has a function of maintaining a part of a mixture having a coagulation temperature lower than the coagulation component in a liquid state are used as main components. A low-temperature fluid regenerative material obtained by mixing a liquid and fine ice in a fluid state, and mixing only the main component or a fluid component having a lower freezing temperature than the main component, wherein the main component is normal-hexane and normal hexane. A mixture of iso-pentane, wherein the weight ratio of both is 97 to 20% for normal-hexane, 3 to 80% for iso-pentane, and the cold storage temperature is -100 to -150 ° C. Cold storage material.
【請求項2】 蓄冷すべき低温で主として凝固物を生成
する凝固成分とこの凝固成分より低い凝固温度の混合物
の一部を液状に維持する作用を持つ液体成分とを主成分
として低温蓄冷温度で液体と微細な氷とが混合した流動
状態となり、この主成分のみまたはこの主成分より凝固
温度の低い流体成分を混合してなる低温流動性蓄冷材で
あって、前記主成分をノルマル−ヘキサンとノルマル−
ペンタンの混合物とし、両者の重量割合がノルマル−ヘ
キサンが95〜20%、ノルマル−ペンタンが5〜80
%であり、蓄冷温度が−95〜−115℃であることを
特徴とする低温流動性蓄冷材。
2. Produces mainly coagulated material at a low temperature for cold storage
Of a solidifying component and a solidifying temperature lower than the solidifying component
A liquid component that has the function of maintaining a part of the liquid
Flow of liquid and fine ice at low cold storage temperature
It becomes a state and solidifies only from this main component or from this main component
A low-temperature fluid regenerator made by mixing low-temperature fluid components
There are, the main component of normal - hexane and normal -
A mixture of pentanes was used, and the weight ratio of both was 95 to 20% for normal-hexane and 5 to 80% for normal-pentane.
A%, that the cold storage temperature is -95-115 ° C.
Cold flow regenerator material, characterized.
【請求項3】 蓄冷すべき低温で主として凝固物を生成
する凝固成分とこの凝固成分より低い凝固温度の混合物
の一部を液状に維持する作用を持つ液体成分とを主成分
として低温蓄冷温度で液体と微細な氷とが混合した流動
状態となり、この主成分のみまたはこの主成分より凝固
温度の低い流体成分を混合してなる低温流動性蓄冷材で
あって、前記主成分をノルマル−ヘキサンとガソリンの
混合物とし、両者の重量割合がノルマル−ヘキサンが9
5〜20%、ガソリンが5〜80%であり、蓄冷温度が
−95〜−115℃であることを特徴とする低温流動性
蓄冷材。
3. Producing mainly coagulated material at a low temperature to be stored.
Of a solidifying component and a solidifying temperature lower than the solidifying component
A liquid component that has the function of maintaining a part of the liquid
Flow of liquid and fine ice at low cold storage temperature
It becomes a state and solidifies only from this main component or from this main component
A low-temperature fluid regenerator made by mixing low-temperature fluid components
The main component is a mixture of normal-hexane and gasoline, and the weight ratio of both is 9-normal-hexane.
A low-temperature fluid cold storage material characterized in that the storage temperature is 5 to 20%, the gasoline content is 5 to 80%, and the cold storage temperature is -95 to -115C.
【請求項4】 蓄冷すべき低温で主として凝固物を生成
する凝固成分とこの凝固成分より低い凝固温度の混合物
の一部を液状に維持する作用を持つ液体成分とを主成分
として低温蓄冷温度で液体と微細な氷とが混合した流動
状態となり、この主成分のみまたはこの主成分より凝固
温度の低い流体成分を混合してなる低 温流動性蓄冷材で
あって、前記主成分をメタ−キシレンとトルエンの混合
物とし、両者の重量割合がメタ−キシレンが70〜30
%、トルエンが30〜70%であり、蓄冷温度が−70
〜−105℃であることを特徴とする低温流動性蓄冷
材。
4. Mainly produces coagulated material at a low temperature to be stored
Of a solidifying component and a solidifying temperature lower than the solidifying component
A liquid component that has the function of maintaining a part of the liquid
Flow of liquid and fine ice at low cold storage temperature
It becomes a state and solidifies only from this main component or from this main component
In formed by mixing the low fluid component temperature low temperature fluidity cold accumulating material
The main component is a mixture of meta-xylene and toluene, and the weight ratio of both is 70 to 30.
%, Toluene is 30 to 70%, and the cold storage temperature is -70.
A low-temperature fluid regenerator material having a temperature of from -105 ° C.
【請求項5】 蓄冷すべき低温で主として凝固物を生成
する凝固成分とこの凝固成分より低い凝固温度の混合物
の一部を液状に維持する作用を持つ液体成分とを主成分
として低温蓄冷温度で液体と微細な氷とが混合した流動
状態となり、この主成分のみまたはこの主成分より凝固
温度の低い流体成分を混合してなる低温流動性蓄冷材で
あって、前記主成分をケロシンとガソリンの混合物と
し、両者の重量割合がケロシンが90〜50%、ガソリ
ンが10〜50%であり、蓄冷温度が−60〜−80℃
であることを特徴とする低温流動性蓄冷材。
5. Producing mainly coagulated material at a low temperature to be stored.
Of a solidifying component and a solidifying temperature lower than the solidifying component
A liquid component that has the function of maintaining a part of the liquid
Flow of liquid and fine ice at low cold storage temperature
It becomes a state and solidifies only from this main component or from this main component
A low-temperature fluid regenerator made by mixing low-temperature fluid components
The main component is a mixture of kerosene and gasoline, the weight ratio of which is 90 to 50% for kerosene, 10 to 50% for gasoline, and the cold storage temperature is -60 to -80C.
A low-temperature fluid cold storage material characterized by the following .
【請求項6】 蓄冷すべき低温で主として凝固物を生成
する凝固成分とこの凝固成分より低い凝固温度の混合物
の一部を液状に維持する作用を持つ液体成分とを主成分
として低温蓄冷温度で液体と微細な氷とが混合した流動
状態となり、この主成分のみまたはこの主成分より凝固
温度の低い流体成分を混合してなる低温流動性蓄冷材で
あって、前記主成分をオルソ−キシレンとトルエンの混
合物とし、両者の重量割合がオルソ−キシレンが90〜
30%、トルエンが20〜70%であり、蓄冷温度が−
30〜−85℃であることを特徴とする低温流動性蓄冷
材。
6. A solidified product is formed mainly at a low temperature to be stored.
Of a solidifying component and a solidifying temperature lower than the solidifying component
A liquid component that has the function of maintaining a part of the liquid
Flow of liquid and fine ice at low cold storage temperature
It becomes a state and solidifies only from this main component or from this main component
A low-temperature fluid regenerator made by mixing low-temperature fluid components
The main component is a mixture of ortho-xylene and toluene, and the weight ratio of both is 90 to 90%.
30%, toluene is 20-70%, cold storage temperature is-
A low-temperature fluidity cold storage material having a temperature of 30 to -85 ° C.
【請求項7】 蓄冷すべき低温で主として凝固物を生成
する凝固成分とこの凝固成分より低い凝固温度の混合物
の一部を液状に維持する作用を持つ液体成分とを主成分
として低温蓄冷温度で液体と微細な氷とが混合した流動
状態となり、この主成分のみまたはこの主成分より凝固
温度の低い流体成分を混合してなる低温流動性蓄冷材で
あって、前記主成分をエタノールとノルマル−プロパノ
ールの混合物とし、両者の重量割合がエタノールが95
〜80%、ノルマル−プロパノールが5〜20%であ
り、蓄冷温度が−117〜−125℃であることを特徴
とする低温流動性蓄冷材。
7. A solidified product is formed mainly at a low temperature to be stored.
Of a solidifying component and a solidifying temperature lower than the solidifying component
A liquid component that has the function of maintaining a part of the liquid
Flow of liquid and fine ice at low cold storage temperature
It becomes a state and solidifies only from this main component or from this main component
A low-temperature fluid regenerator made by mixing low-temperature fluid components
The main component is a mixture of ethanol and normal-propanol.
80%, n - propanol is 5 to 20%, wherein the cold storage temperature is -117~-125 ℃
Cold flow regenerator material to.
【請求項8】 蓄冷すべき低温で主として凝固物を生成
する凝固成分とこの凝固成分より低い凝固温度の混合物
の一部を液状に維持する作用を持つ液体成分 とを主成分
として低温蓄冷温度で液体と微細な氷とが混合した流動
状態となり、この主成分のみまたはこの主成分より凝固
温度の低い流体成分を混合してなる低温流動性蓄冷材で
あって、前記主成分をメタノールとノルマル−プロパノ
ールの混合物とし、両者の重量割合がメタノールが97
〜80%、ノルマル−プロパノールが3〜20%であ
り、蓄冷温度が−98〜−105℃であることを特徴と
する低温流動性蓄冷材。
8. A solidified substance is mainly produced at a low temperature to be stored.
Of a solidifying component and a solidifying temperature lower than the solidifying component
Main component and a liquid component having the effect of a part of maintaining the liquid
Flow of liquid and fine ice at low cold storage temperature
It becomes a state and solidifies only from this main component or from this main component
A low-temperature fluid regenerator made by mixing low-temperature fluid components
The main component is a mixture of methanol and normal-propanol.
80%, n - propanol is 3 to 20%, and wherein the cold storage temperature is -98~-105 ℃
Cold flow regenerator material to.
【請求項9】 蓄冷すべき低温で主として凝固物を生成
する凝固成分とこの凝固成分より低い凝固温度の混合物
の一部を液状に維持する作用を持つ液体成分とを主成分
として低温蓄冷温度で液体と微細な氷とが混合した流動
状態となり、この主成分のみまたはこの主成分より凝固
温度の低い流体成分を混合してなる低温流動性蓄冷材で
あって、前記主成分をメタノールとエタノールの混合物
とし、両者の重量割合がメタノールが90〜50%、エ
タノールが10〜50%であり、蓄冷温度が−102〜
−125℃であることを特徴とする低温流動性蓄冷材。
9. Produces mainly coagulated material at a low temperature for cold storage
Of a solidifying component and a solidifying temperature lower than the solidifying component
A liquid component that has the function of maintaining a part of the liquid
Flow of liquid and fine ice at low cold storage temperature
It becomes a state and solidifies only from this main component or from this main component
A low-temperature fluid regenerator made by mixing low-temperature fluid components
The main component is a mixture of methanol and ethanol, the weight ratio of both is 90 to 50% for methanol, 10 to 50% for ethanol, and the regenerative temperature is -102 to
A low-temperature fluid cool storage material characterized by having a temperature of -125 ° C.
【請求項10】 蓄冷すべき低温で主として凝固物を生
成する凝固成分とこの凝固成分より低い凝固温度の混合
物の一部を液状に維持する作用を持つ液体成分とを主成
分として低温蓄冷温度で液体と微細な氷とが混合した流
動状態となり、この主成分のみまたはこの主成分より凝
固温度の低い流体成分を混合してなる低温流動性蓄冷材
であって、前記主成分をイソ−プロパノールとエタノー
ルの混合物とし、両者の重量割合がイソ−プロパノール
が93〜80%、エタノールが3〜20%であり、蓄冷
温度が−88〜−107℃であることを特徴とする低温
流動性蓄冷材。
10. A process for producing mainly coagulated material at a low temperature to be stored.
Mixing of the solidifying component to be formed and a solidifying temperature lower than this solidifying component
And a liquid component that has the effect of keeping a part of the material liquid.
Flow of liquid and fine ice at low cold storage temperature
And the main component alone or
Low-temperature fluid regenerator made by mixing low solid temperature fluid components
A is, the main component iso - and a mixture of propanol and ethanol, the weight ratio between the two is iso - propanol 93-80%, ethanol is 3-20%, the cold storage temperature is -88~-107 ℃ A low-temperature fluidity cold storage material characterized by the following .
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