JP2976370B2 - Recording material for thermal transfer of resin melt type ink - Google Patents

Recording material for thermal transfer of resin melt type ink

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JP2976370B2
JP2976370B2 JP8202986A JP20298696A JP2976370B2 JP 2976370 B2 JP2976370 B2 JP 2976370B2 JP 8202986 A JP8202986 A JP 8202986A JP 20298696 A JP20298696 A JP 20298696A JP 2976370 B2 JP2976370 B2 JP 2976370B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂溶融型インク
を転写用材から熱転写するための被記録材であって、支
持体に対して受像層を形成してなる被記録材に関するも
のであり、樹脂溶融型インクの受像適性が良好であり、
樹脂溶融型インクを転写用材から熱転写した印字の耐改
竄性に優れ、しかも捺印スタンプインクの吸収性が良好
であり、かつ捺印スタンプインクによる捺印の耐改竄性
に優れた特性を有する被記録材を提供する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording material for thermally transferring a resin-melt ink from a transfer material, and more particularly to a recording material having an image receiving layer formed on a support. The image receiving suitability of the resin melt type ink is good,
A recording material that has excellent resistance to falsification of prints obtained by thermally transferring resin-melted ink from a transfer material, has excellent absorption properties for stamping inks, and has excellent resistance to falsification of markings by stamping inks. provide.

【0002】[0002]

【従来の技術】樹脂溶融型インクを転写用材から熱転写
することによって被記録材に印字するときに用いる被記
録材には、転写インクである樹脂溶融型インクの受像適
性を高めるために受像層を各種の支持体に設けてなるも
のが使用されており、支持体の表面に形成するこの受像
層について種々提案されている。
2. Description of the Related Art A recording material used for printing on a recording material by thermally transferring the resin melting type ink from a transfer material is provided with an image receiving layer in order to enhance the image receiving suitability of the resin melting type ink as a transfer ink. What is provided on various supports is used, and various proposals have been made for the image receiving layer formed on the surface of the support.

【0003】しかしながら、従来のこの種の被記録材に
おいて、環境汚染等の問題を生ずることのない水系の塗
工剤による塗工層からなる受像層を備えたものにあって
は、例えば各種の交通機関の乗車券用紙等に要求されて
いる樹脂溶融型インクの定着性能が十分である、又この
樹脂溶融型インクによって形成した印字の耐改竄性が優
れている、更に熱転写による樹脂溶融型インクの印字と
共に捺印スタンプインクによる捺印を行なうときの捺印
スタンプインクの吸収性が良好である、この捺印スタン
プインクによる捺印の耐改竄性に優れている、等の全て
の要求を満足するものは存在していない。
[0003] However, in a conventional recording material of this type, which is provided with an image receiving layer composed of a coating layer of a water-based coating agent which does not cause a problem such as environmental pollution, for example, various types of recording materials are used. Sufficient fixing performance of resin-melted ink required for transportation ticket paper, etc., excellent falsification resistance of prints formed with this resin-melted ink, and resin-melted ink by thermal transfer There is one that satisfies all the requirements such as good absorption of the stamp ink when stamping with the stamp ink together with printing of the stamp, and excellent tampering resistance of the stamp with this stamp ink. Not.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、樹脂溶融型インクを転写用材から熱転写するための
被記録材であって、環境汚染等の問題を生ずることのな
い水系の塗工剤による塗工層からなる受像層を備えてお
り、樹脂溶融型インクを転写用材から熱転写するときの
インク受像適性が良好であり、この転写用材から樹脂溶
融型インクを熱転写した印字の耐改竄性に優れ、しかも
捺印スタンプインクの吸収性も良好であり、かつ捺印ス
タンプインクによる捺印の耐改竄性にも優れた特性を有
する被記録材を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a recording material for thermally transferring a resin-melted ink from a transfer material, which is a water-based coating agent which does not cause problems such as environmental pollution. It has an image receiving layer consisting of a coating layer according to the present invention, and has good ink image acceptability when thermally transferring resin-melted ink from a transfer material. It is an object of the present invention to provide a recording material which is excellent, has good absorbability of the stamp ink, and has excellent resistance to falsification of the stamp by the stamp ink.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下に記
載する構成による本発明の樹脂溶融型インクを熱転写す
るための被記録材によって達成することができる。
The above object can be attained by a recording material for thermally transferring the resin-melted ink of the present invention having the following configuration.

【0006】すなわち本発明の樹脂溶融型インクを熱転
写するための被記録材は、支持体と、該支持体の一方の
面に形成されている受像層とを具備しており、前記受像
層が、平均粒子径1〜5μmの球状粒子からなる有機質
顔料、比表面積200〜400m2 /gの非晶質シリ
カ、染料固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹
脂、及びバインダーを含有し、かつ前記バインダーとし
て、ポリビニルアルコール、澱粉、又はこれらの誘導体
からなる高分子化合物と、ノニオン性又はカチオン性の
熱可塑性樹脂の水系エマルジョンによる熱可塑性樹脂と
の混合物を使用してある水系の塗工剤の塗工層からなる
ものである。
That is, a recording material for thermally transferring the resin-melt ink of the present invention includes a support and an image receiving layer formed on one surface of the support. An organic pigment composed of spherical particles having an average particle diameter of 1 to 5 μm, amorphous silica having a specific surface area of 200 to 400 m 2 / g, a polyamine-based cationic resin as a dye fixing agent, and a binder, and the binder A water-based coating agent using a mixture of a polyvinyl alcohol, starch, or a polymer compound composed of a derivative thereof, and a thermoplastic resin with an aqueous emulsion of a nonionic or cationic thermoplastic resin. It consists of layers.

【0007】上記の構成による本発明の樹脂溶融型イン
クを熱転写するための被記録材において、該被記録材の
受像層に使用する平均粒子径1〜5μmの球状粒子から
なる有機質顔料は、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド
縮合物であることが好ましい。
In the recording material for thermally transferring the resin-melt ink of the present invention having the above structure, the organic pigment composed of spherical particles having an average particle diameter of 1 to 5 μm used in the image receiving layer of the recording material is benzoguanamine. It is preferably a formaldehyde condensate.

【0008】又、上記の構成による本発明の樹脂溶融型
インクを熱転写するための被記録材において、該被記録
材の受像層に使用する非晶質シリカは、平均粒子径1〜
8μmのものが好ましい。
In the recording material having the above-described structure for thermally transferring the resin-melt ink of the present invention, the amorphous silica used in the image receiving layer of the recording material has an average particle diameter of 1 to 3.
8 μm is preferred.

【0009】更に、上記の構成による本発明の樹脂溶融
型インクを熱転写するための被記録材においては、該被
記録材の支持体の他方の面に水系の塗工剤による磁気記
録層を具備させることができる。そして、この磁気記録
層は、支持体に対して、該磁気記録層を例えばストライ
プ状や格子状等に部分的に設けてたものでもよい。
Further, in the recording material for thermally transferring the resin-melted ink of the present invention having the above-described structure, a magnetic recording layer made of an aqueous coating agent is provided on the other surface of the support of the recording material. Can be done. The magnetic recording layer may be such that the magnetic recording layer is partially provided on the support in, for example, a stripe shape or a lattice shape.

【0010】なお、上記の球状粒子からなる有機質顔料
や非晶質シリカの平均粒子径は、コールターカウンター
によるメジアン径で測定されるものであり、又非晶質シ
リカの比表面積は、BET法によるものである。
The average particle diameter of the organic pigment or the amorphous silica composed of the above-mentioned spherical particles is measured by a median diameter using a Coulter counter, and the specific surface area of the amorphous silica is determined by a BET method. Things.

【0011】本発明の樹脂溶融型インクを熱転写するた
めの被記録材において、該被記録材の受像層中の各固形
成分は、下記の通りの作用を果たしており、又特性を備
えている。
In the recording material for thermally transferring the resin-melted ink of the present invention, each solid component in the image receiving layer of the recording material has the following functions and characteristics.

【0012】 球状粒子からなる有機質顔料球状粒子
からなる有機質顔料は、非晶質シリカによっては達成す
ることのできない受像層の表面強度の保持作用と、樹脂
溶融型インクを熱転写して形成した印字の濃度や捺印ス
タンプインクによる捺印濃度の低下抑制作用とを果た
し、この有機質顔料を受像層中に配合しても、樹脂溶融
型の転写インクや捺印スタンプインクに対する受像層の
受像適性が低下することがない点で特性を有する。な
お、この球状粒子からなる有機質顔料の粒径が大きすぎ
ると、受像層の樹脂溶融型インクのドットの再現性が悪
くなり、又粒径が小さすぎると、受像層の表面強度を向
上させる機能が十分でなくなる。このため、平均粒子径
1〜5μmのものを使用する。又、この球状粒子からな
る有機質顔料の配合量が過多になると、捺印スタンプイ
ンクの吸収性能が低下する。
Organic Pigments Consisting of Spherical Particles Organic pigments consisting of spherical particles have a function of maintaining the surface strength of an image receiving layer, which cannot be achieved by amorphous silica, and an effect of thermal transfer of a resin-melted ink. It has the effect of suppressing the decrease in printing density and the printing density due to the printing stamp ink, and even if this organic pigment is blended in the receiving layer, the image receiving layer's image-receiving suitability for resin-melt transfer ink and printing stamp ink may be reduced. It has characteristics in that there is no. If the particle diameter of the organic pigment composed of the spherical particles is too large, the reproducibility of the dots of the resin-melted ink of the image receiving layer is deteriorated, and if the particle diameter is too small, the function of improving the surface strength of the image receiving layer is improved. Is not enough. Therefore, those having an average particle diameter of 1 to 5 μm are used. If the amount of the organic pigment composed of the spherical particles is too large, the absorbing performance of the stamp ink is reduced.

【0013】 非晶質シリカ非晶質シリカは、受像層
の樹脂溶融型の転写インクのドット再現性を向上させ、
かつ捺印スタンプインクの吸収性能を向上させる。な
お、この非晶質シリカの比表面積が大きすぎると、受像
層自体の強度が不足するようになり、これによって被記
録材への印字の際に受像層が剥離する恐れがでてくる。
又、非晶質シリカの比表面積が小さすぎると捺印スタン
プインクの吸収性能の向上作用が十分でなくなる。この
ため、比表面積200〜400m2 /gの非晶質シリカ
を使用する。又、この非晶質シリカの配合量が過多にな
ると、受像層の表面強度が低下し、又、樹脂溶融型の転
写インクの印字濃度及び捺印スタンプインクによる捺印
濃度が低下する。
Amorphous silica Amorphous silica improves the dot reproducibility of a resin-fused transfer ink of an image receiving layer,
In addition, the absorption performance of the stamp ink is improved. If the specific surface area of the amorphous silica is too large, the strength of the image receiving layer itself becomes insufficient, and the image receiving layer may be peeled off when printing on a recording material.
On the other hand, if the specific surface area of the amorphous silica is too small, the effect of improving the absorption performance of the stamp ink is not sufficient. For this reason, amorphous silica having a specific surface area of 200 to 400 m 2 / g is used. If the amount of the amorphous silica is too large, the surface strength of the image receiving layer decreases, and the printing density of the resin-melt transfer ink and the printing density of the printing stamp ink decrease.

【0014】 染料固着剤としてのポリアミン系のカ
チオン性樹脂染料固着剤としてのポリアミン系のカチオ
ン性樹脂は、通常直接染料用の染料定着剤として使用さ
れる樹脂であり、例えばジシアンジアミド・ジエチレン
トリアミン重縮合物を使用することができる。染料固着
剤としてのポリアミン系のカチオン性樹脂は、樹脂溶融
型の転写インクの印字及び捺印スタンプインクによる捺
印に耐アルコール性をもたらすものであり、これは染料
固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹脂と、樹脂
溶融型の転写インクや捺印スタンプインク中の着色剤と
の間に何らかの化学結合が生成することに起因するもの
と推定される。そしてこれによって、受像層に形成した
樹脂溶融型の転写インクによる印字や捺印スタンプイン
クによる捺印に耐アルコール性が付与され、これらの耐
改竄性が得られるようになる。
Polyamine Cationic Resin as Dye Fixing Agent Polyamine cationic resin as a dye fixing agent is a resin usually used as a dye fixing agent for direct dyes, for example, dicyandiamide / diethylenetriamine polycondensate Can be used. The polyamine-based cationic resin as a dye fixing agent provides alcohol resistance to printing of a resin-melt transfer ink and printing with a stamp ink, and this is a polyamine-based cationic resin as a dye fixing agent. It is presumed that this is caused by the formation of some kind of chemical bond between the resin and the colorant in the resin-melt transfer ink or the stamp ink. As a result, alcohol resistance is imparted to printing with the resin-melt transfer ink and stamping with the stamping ink formed on the image receiving layer, so that the falsification resistance can be obtained.

【0015】なお、この染料固着剤として、ポリアミン
系ではない染料固着機能を有するカチオン性樹脂、例え
ばインキジェット記録用紙の受像層に染料固着剤として
一般に使用されているポリアミン系ではないカチオン性
樹脂(商品名:スミレーズ1001)を使用しても、上
記の樹脂溶融型の転写インクによる印字や捺印スタンプ
インクによる捺印に耐アルコール性をもたらすことがで
きなく、これらの印字や捺印の耐改竄性は得られない。
The dye-fixing agent may be a non-polyamine-based cationic resin having a dye-fixing function, such as a non-polyamine-based cationic resin generally used as a dye-fixing agent in an image receiving layer of an ink jet recording paper. Even if trade name: Sumireze 1001) is used, it is not possible to impart alcohol resistance to printing with the above-described resin-melt transfer ink or stamping with the stamp ink, and the tamper resistance of these printing and stamping is obtained. I can't.

【0016】 バインダー バインダー中のポリビニルアルコール、澱粉、又はこれ
らの誘導体からなる高分子化合物は、受像層に耐アルコ
ール性を付与する。なお、受像層中に染料固着剤として
のポリアミン系のカチオン性樹脂を含有させても、ポリ
ビニルアルコール、澱粉、又はこれらの誘導体からなる
高分子化合物が存在しないと、受像層に耐アルコール性
を付与することはできない。又、エマルジョンの形態で
使用するノニオン性あるいはカチオン性の熱可塑性樹脂
が、受像層に耐水性を付与する。なお、受像層の耐水性
を得るために使用する熱可塑性樹脂として、アニオン性
のものを使用すると、該アニオン性の熱可塑性樹脂と染
料固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹脂との間
の凝集により、塗工適性の良好な水系の塗工剤にするこ
とができなくなる。
Binder A polymer compound comprising polyvinyl alcohol, starch, or a derivative thereof in the binder imparts alcohol resistance to the image receiving layer. In addition, even if a polyamine-based cationic resin as a dye fixing agent is contained in the image receiving layer, if the high molecular compound composed of polyvinyl alcohol, starch, or a derivative thereof is not present, the image receiving layer is provided with alcohol resistance. I can't. Further, a nonionic or cationic thermoplastic resin used in the form of an emulsion imparts water resistance to the image receiving layer. When an anionic thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin used to obtain the water resistance of the image receiving layer, coagulation between the anionic thermoplastic resin and a polyamine-based cationic resin as a dye fixing agent occurs. This makes it impossible to obtain a water-based coating agent having good coating suitability.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】前記構成による本発明の樹脂溶融
型インクを熱転写するための被記録材において、該被記
録材の受像層のバインダーとして使用できるポリビニル
アルコールの誘導体としては、下記ようなものが挙げら
れる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In a recording material for thermally transferring the resin-melt ink of the present invention having the above-mentioned structure, the following polyvinyl alcohol derivatives usable as a binder for an image receiving layer of the recording material are as follows. Is mentioned.

【0018】例えば、完全鹸化又は部分鹸化ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコールにジケテンを反応さ
せる等によってアセトアセチル基を導入したアセトアセ
チル化ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールと
フマル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水イ
タコン酸等の多価カルボン酸を反応させた反応生成物、
及びこれらの反応生成物のエステル化物、酢酸ビニルと
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、アク
リル酸、メタアクリル酸等のエチレン性不飽和カルボン
酸との共重合体の鹸化物として得られるカルボキシ変性
ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレンスルホン
酸、アリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸又はこ
れらの塩との共重合体の鹸化物として得られるスルホン
酸変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、
プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセ
ン、α−オクタドデセン等のオレフィン類との共重合体
の鹸化物として得られるオレフィン変性ポリビニルアル
コール、酢酸ビニルとアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のニトリル類との共重合体の鹸化物として得ら
れるニトリル変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルと
アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類との共
重合体の鹸化物として得られるアミド変性ポリビニルア
ルコール、酢酸ビニルとN−ビニルピロリドンとの共重
合体の鹸化物として得られるピロリドン変性ポリビニル
アルコール等である。
For example, completely or partially saponified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol having an acetoacetyl group introduced by reacting diketene with polyvinyl alcohol, etc., polyvinyl alcohol and fumaric acid, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, A reaction product obtained by reacting a polycarboxylic acid such as itaconic acid,
And an esterified product of these reaction products, obtained as a saponified product of a copolymer of vinyl acetate and an ethylenically unsaturated carboxylic acid such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, acrylic acid, or methacrylic acid. Carboxy-modified polyvinyl alcohol, vinyl acetate and ethylene sulfonic acid, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol obtained as a saponified copolymer of olefin sulfonic acid such as allyl sulfonic acid or a salt thereof, vinyl acetate and ethylene,
Olefin-modified polyvinyl alcohol obtained as a saponified product of a copolymer with olefins such as propylene, isobutylene, α-octene, α-dodecene, α-octadodecene, copolymerization of vinyl acetate with nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile. Nitrile-modified polyvinyl alcohol obtained as a saponified polymer, amide-modified polyvinyl alcohol obtained as a saponified copolymer of vinyl acetate and amides such as acrylamide and methacrylamide, copolymer of vinyl acetate and N-vinylpyrrolidone And pyrrolidone-modified polyvinyl alcohol obtained as a saponified polymer.

【0019】又、同じく受像層のバインダーとして使用
できる澱粉の誘導体としては、例えば酸化澱粉、エーテ
ル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等が挙げ
られる。
Examples of starch derivatives which can also be used as a binder in the image receiving layer include oxidized starch, etherified starch, dialdehyde starch, and esterified starch.

【0020】更に、前記構成による本発明の樹脂溶融型
インクを熱転写するための被記録材において、該被記録
材の受像層に使用することのできる固形成分には、次の
ような市販品が挙げられる。
Further, in the recording material for thermally transferring the resin-melt type ink of the present invention having the above-mentioned structure, the following solid products can be used as solid components which can be used in the image receiving layer of the recording material. No.

【0021】 (1) 平均粒子径が1〜5μmの球状粒子からなる有機質
顔料: ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物による球状粒
子 (平均粒子径2μm、日本触媒 (株) :エポスターM
S)、 ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物による球状粒
子 (平均粒子径4μm、日本触媒 (株) :エポスターM3
0)、 尿素樹脂による球状粒子 (平均粒子径5μm、三井東圧化学 (株) :ユーパール
C−122) (2) 非晶質シリカ: 比表面積260m2 /gの非晶質シリカ (平均粒子径2.5μm、 (株) トクヤマ:ファインシールX−37B)、 比表面積290m2 /gの非晶質シリカ (平均粒子径6.0μm、 (株) トクヤマ:ファインシールX−60)、 (3) 染料固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹
脂: ポリアミン系のカチオン性樹脂 (三洋化成 (株) :サンフィックスPAC−7)、 ポリアミン系のカチオン性樹脂 (三洋化成 (株) :サンフィックス555) (4) バインダー(熱可塑性樹脂の水系エマルジョン): エチレン−酢酸ビニル共重合体(ノニオン性)の水系エ
マルジョン (住友化学工業 (株) :SF(スミカフレックス)40
1)、 アクリル系重合体(カチオン性)の水系エマルジョン (大同化成 (株) :E−4622)、 スチレン−アクリル共重合体(カチオン性)の水系エマ
ルジョン (住友化学工業 (株) :S−3911)
(1) Organic pigment composed of spherical particles having an average particle diameter of 1 to 5 μm: Spherical particles of benzoguanamine formaldehyde condensate (average particle diameter 2 μm, Nippon Shokubai Co., Ltd .: Eposter M)
S), spherical particles of benzoguanamine formaldehyde condensate (average particle diameter 4 μm, Nippon Shokubai Co., Ltd .: Eposter M3)
0), spherical particles made of urea resin (average particle diameter 5 μm, Mitsui Toatsu Chemicals, Inc .: Eupearl C-122) (2) Amorphous silica: amorphous silica having a specific surface area of 260 m 2 / g (average particle diameter) 2.5 μm, Tokuyama Corp .: Fine Seal X-37B), amorphous silica having a specific surface area of 290 m 2 / g (average particle diameter 6.0 μm, Tokuyama Corp .: Fine Seal X-60), (3) Polyamine-based cationic resin as dye fixing agent: Polyamine-based cationic resin (Sanyo Chemical Co., Ltd .: Sunfix PAC-7), polyamine-based cationic resin (Sanyo Chemical Co., Ltd .: Sunfix 555) ( 4) Binder (water-based emulsion of thermoplastic resin): Water-based emulsion of ethylene-vinyl acetate copolymer (nonionic) (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: SF (Sumika Flex) 40)
1), Aqueous emulsion of acrylic polymer (cationic) (Daido Kasei Co., Ltd .: E-4622), Aqueous emulsion of styrene-acrylic copolymer (cationic) (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: S-3911) )

【0022】本発明の樹脂溶融型インクを熱転写するた
めの被記録材において、該被記録材の受像層を形成する
ための固形成分の配合割合は、概略下記の通りにするの
がよい。
In the recording material for thermally transferring the resin-melted ink of the present invention, the mixing ratio of the solid components for forming the image receiving layer of the recording material is preferably as follows.

【0023】球状粒子からなる有機質顔料100重量部
に対して非晶質シリカ40〜900重量部程度を配合す
る。この有機質顔料と非晶質シリカとの合計量100重
量部に対して、染料固着剤としてのポリアミン系のカチ
オン性樹脂5重量部以上を配合すると、該ポリアミン系
のカチオン性樹脂による作用が顕著になる。しかしなが
ら、染料固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹脂
を、有機質顔料と非晶質シリカとの合計量100重量部
に対して40重量部を超えて配合しても、このポリアミ
ン系のカチオン性樹脂の高配合に対応する機能の向上は
得られない。
About 40 to 900 parts by weight of amorphous silica is mixed with 100 parts by weight of organic pigment composed of spherical particles. When 5 parts by weight or more of a polyamine-based cationic resin as a dye fixing agent is blended with respect to 100 parts by weight of the total amount of the organic pigment and the amorphous silica, the action of the polyamine-based cationic resin becomes remarkable. Become. However, even if the polyamine-based cationic resin as a dye fixing agent is added in an amount exceeding 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the organic pigment and the amorphous silica, the polyamine-based cationic resin can be used. No improvement in the function corresponding to a high blending ratio of Nb is obtained.

【0024】ポリビニルアルコール、澱粉、又はこれら
の誘導体からなる高分子化合物と、ノニオン性又はカチ
オン性の熱可塑性樹脂の水系エマルジョンによる熱可塑
性樹脂との混合物として使用するバインダーは、前記高
分子化合物と熱可塑性樹脂との両者の合計が、球状粒子
からなる有機質顔料と非晶質シリカとの合計量100重
量部に対して、固形成分換算量で40重量部以上になる
ように配合するのがよい。
The binder used as a mixture of a high molecular compound comprising polyvinyl alcohol, starch, or a derivative thereof and a thermoplastic resin formed from an aqueous emulsion of a nonionic or cationic thermoplastic resin is used as a binder. It is preferable that the total amount of both the plastic resin and the organic pigment is 40 parts by weight or more in terms of a solid component based on 100 parts by weight of the total amount of the organic pigment composed of spherical particles and the amorphous silica.

【0025】更に、このポリビニルアルコール、澱粉、
又はこれらの誘導体からなる高分子化合物と、熱可塑性
樹脂との混合物からなるバインダーにおいて、前記高分
子化合物の割合が高くなり過ぎると受像層の耐水性が十
分でなくなり、又ノニオン性又はカチオン性の熱可塑性
樹脂の割合が高くなりすぎると受像層の耐アルコール性
が十分でなくなる。これによってバインダーとしては、
固形成分換算量で、ポリビニルアルコール、澱粉、又は
これらの誘導体からなる高分子化合物100重量部に対
してノニオン性又はカチオン性の熱可塑性樹脂の水系エ
マルジョンによる熱可塑性樹脂20〜50重量部を配合
するのが好適である。
Further, the polyvinyl alcohol, starch,
Or, in a binder comprising a mixture of a polymer compound comprising a derivative thereof and a thermoplastic resin, if the proportion of the polymer compound is too high, the water resistance of the image receiving layer becomes insufficient, and also nonionic or cationic If the proportion of the thermoplastic resin is too high, the alcohol resistance of the image receiving layer becomes insufficient. As a result, as a binder,
In terms of solid components, 20 to 50 parts by weight of a thermoplastic resin of an aqueous emulsion of a nonionic or cationic thermoplastic resin is blended with 100 parts by weight of a polymer compound composed of polyvinyl alcohol, starch, or a derivative thereof. Is preferred.

【0026】又、前記受像層を設ける支持体としては、
紙、合成紙、不織布、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、
ポリスルホン、ポリスチレン、ナイロン、セルロースジ
アセテート、セルローストリアセテート等のプラスチッ
クフィルム等が好適である。
Further, as a support on which the image receiving layer is provided,
Paper, synthetic paper, non-woven fabric, for example, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyetherimide,
Plastic films such as polysulfone, polystyrene, nylon, cellulose diacetate and cellulose triacetate are suitable.

【0027】支持体の種類によっては、受像層の形成に
先立って、該支持体の受像層形成予定面を易接着処理し
ておくことが好ましい。
Depending on the type of the support, it is preferable that the surface of the support on which the image receiving layer is to be formed is subjected to an easy adhesion treatment prior to the formation of the image receiving layer.

【0028】易接着処理の1例は、例えばポリアクリル
系、ポリウレタン系、熱可塑性エラストマー樹脂等の水
分散型の熱可塑性樹脂、あるいはポリエステル系等の有
機溶剤可溶性の熱可塑性樹脂によるアンカー樹脂層を形
成することからなる。
One example of the easy adhesion treatment is to form an anchor resin layer made of a water-dispersible thermoplastic resin such as a polyacrylic, polyurethane-based or thermoplastic elastomer resin or a thermoplastic resin soluble in an organic solvent such as a polyester-based resin. Forming.

【0029】支持体に対して上記の受像層の反対側に必
要に応じて形成する水系の塗工剤による磁気記録層は、
必要に応じてアンカー層を介して形成する。この磁気記
録層は、例えば、γ・Fe23 ,γ・Fe34 とF
34 との混晶,CrO2,コバルトをドープしたγ
・Fe23 またはFe34 ,バリウムフェライト,
さらには、Fe−CoやFe−Co−Ni等の合金等に
よる磁性粉末粒子と、カゼイン,ポリビニルアルコー
ル,エポキシ変性ポリビニルアルコール,メチルセルロ
ース,カルボキシメチルセルロース,ヒドロキシエチル
セルロース,ポリアクリル酸,澱粉及びその誘導体,ウ
レタン樹脂,エポキシ樹脂等によるバインダー成分とを
含有し、さらに必要に応じて、高級脂肪酸の金属塩やワ
ックス類等の潤滑剤、帯電防止剤、分散剤、消泡剤等の
添加剤を適宜混合した水系の磁性塗料を利用して形成さ
れる。
The magnetic recording layer made of a water-based coating agent formed on the opposite side of the image receiving layer with respect to the support, if necessary, comprises:
It is formed via an anchor layer if necessary. This magnetic recording layer is made of, for example, γ · Fe 2 O 3 , γ · Fe 3 O 4 and F
mixed crystal with e 3 O 4 , γ doped with CrO 2 and cobalt
・ Fe 2 O 3 or Fe 3 O 4 , barium ferrite,
Further, magnetic powder particles made of an alloy such as Fe-Co or Fe-Co-Ni, and casein, polyvinyl alcohol, epoxy-modified polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyacrylic acid, starch and derivatives thereof, urethane It contains a binder component such as a resin and an epoxy resin, and further appropriately mixes additives such as a lubricant such as a metal salt of a higher fatty acid and a wax, an antistatic agent, a dispersant, and an antifoaming agent as needed. It is formed using an aqueous magnetic paint.

【0030】磁気記録層は、前記磁性塗料による塗工層
を、グラビアコーターやリバースコーター等にて形成し
た後、必要に応じて、塗工層中の磁性粉末粒子の配向を
行ない、さらに乾燥させることにより、厚さ10〜20
μ程度にするのがよい。
The magnetic recording layer is formed by forming a coating layer of the above magnetic paint with a gravure coater or a reverse coater, and then, if necessary, orienting the magnetic powder particles in the coating layer and further drying. By the thickness 10-20
It is better to be about μ.

【0031】[0031]

【実施例】以下、本発明の樹脂溶融型インクを熱転写す
るための被記録材の具体的な構成を製造実施例を以って
説明し、該被記録材の特性を、比較例の被記録材の特性
と比較して説明する。
EXAMPLES The specific structure of a recording material for thermally transferring the resin-melt ink of the present invention will be described below with reference to manufacturing examples, and the characteristics of the recording material will be described with reference to comparative examples. This will be described in comparison with the characteristics of the material.

【0032】実施例1 下記の組成成分(1) 〜(6) を配合した塗工剤を、坪量1
57g/m2 の市販の上質紙からなる支持体の一方の面
に、メイヤバーによる手塗りによって10g(dry)
/m2 に塗布、乾燥後、この塗工層面をスーパーキャレ
ンダー掛けすることによって受像層を形成し、本発明の
実施品である樹脂溶融型インクを熱転写するための被記
録材(A) を得た。
Example 1 A coating composition containing the following components (1) to (6) was applied to a basis weight of 1
One side of a support made of a high-quality paper of 57 g / m 2 was coated on the one side by hand with a Mayer bar to 10 g (dry).
/ M 2 , after drying, the surface of the coated layer is super-calendered to form an image receiving layer, and the recording material (A) for thermally transferring the resin-melted ink, which is an embodiment of the present invention, is used. Obtained.

【0033】組成成分 (1) ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物 [平均粒子径4μmの球状粒子 (日本触媒 (株) :エポスターM30)]・・・・・・・・・・・・・・・・50重量部 (2) 非晶質シリカ [比表面積260m2 /g、平均粒子径2.5μm ( (株) トクヤマ:ファインシールX−37B)]・・・・・・・・50重量部 (3) ポリアミン系のカチオン性樹脂の27重量%水系エマルジョン (三洋化成 (株) :サンフィックスPAC−7)・・・・・・・・・・20重量部 (4) カルボキシ変性ポリビニルアルコールの10重量%水溶液 (日本合成化学工業 (株) :ゴーセナールT−350) ・・・・・・・・300重量部 (5) スチレン−アクリル系共重合体(カチオン性) の38重量%水系エマルジョン (住友化学工業 (株) :S−3911)・・・・・・・・・・・・・・・・・・80重量部 (6) 水・・・・・・・・375重量部Component (1) Benzoguanamine formaldehyde condensate [Spherical particles having an average particle diameter of 4 μm (Nippon Shokubai Co., Ltd .: Eposter M30)] 50 parts by weight (2) Amorphous silica [Specific surface area 260 m 2 / g, average particle size 2.5 μm (Tokuyama Corporation: Fine Seal X-37B)] 50 parts by weight (3) Polyamine-based 20% by weight of a 27% by weight aqueous emulsion of a cationic resin (Sanyo Chemical Co., Ltd .: Sunfix PAC-7) (4) 10% by weight aqueous solution of carboxy-modified polyvinyl alcohol (Japan Synthetic Chemical Industry Co., Ltd .: Gohsenal T-350) 300 parts by weight (5) 38% by weight aqueous emulsion of styrene-acrylic copolymer (cationic) (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) : S- 3911) 80 parts by weight (6) Water 375 parts by weight

【0034】実施例2〜実施例6、比較例1〜比較例5
下記の[表1]及び[表2]の所定欄に記載した重量部
の配合成分に対して水375重量部を添加してなる塗工
剤を、坪量157g/m2 の市販の上質紙からなる支持
体の一方の面に、メイヤバーによる手塗りにより、10
g(dry)/m2 に塗布、乾燥後、この塗工層面をス
ーパーキャレンダー掛けすることによって受像層を形成
し、本発明の別の実施品であるそれぞれの樹脂溶融型イ
ンクを熱転写するための被記録材を得た。
Examples 2 to 6, Comparative Examples 1 to 5
[Table 1] and a coating agent obtained by adding water 375 parts by weight with respect to ingredients in the parts by weight according to a predetermined column of Table 2 below, commercially available wood free paper having a basis weight of 157 g / m 2 On one side of a support made of
g (dry) / m 2 , and after drying, the surface of this coating layer is super-calendered to form an image receiving layer, and each of the resin-melted inks, which is another embodiment of the present invention, is thermally transferred. Was obtained.

【0035】なお、[表1]及び[表2]には、以下の
略記号で示した。 エポスターM30: ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物による球状粒
子 (平均粒子径:4μm) (日本触媒 (株) :エポスターM30) エポスターMS: ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物による球状粒
子 (平均粒子径:2μm) (日本触媒 (株) :エポスターMS) エポスターL15: ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物による球状粒
子 (平均粒子径:15μm) (日本触媒 (株) :エポスターL15) エポスターS: メラミンホルムアルデヒド縮合物による球状粒子 (平均粒子径:0.3μm) (日本触媒 (株) :エポスターS) X−37B: 比表面積260m2 /g、平均粒子径2.5μmの非晶
質シリカ ( (株) トクヤマ:ファインシールX−37B) X−60: 比表面積290m2 /g、平均粒子径6.0μmの非晶
質シリカ ( (株) トクヤマ:ファインシールX−60) ミズカシル: 比表面積50m2 /g、平均粒子径2.0μmの非晶質
シリカ (水沢化学 (株) :ミズカシルP−527) カープレックス: 比表面積420m2 /g、平均粒子径15.0μmの非
晶質シリカ (シオノギ (株) :カープレックスBS304) PAC−7: ポリアミン系のカチオン性樹脂 (三洋化成 (株) :サンフィックスPAC−7) (固形成分27重量%の水系エマルジョン) 555: ポリアミン系のカチオン性樹脂 (三洋化成 (株) :サンフィックス555(粉体)) スミレーズ: ポリアミン系ではないカチオン性樹脂 ((染料固着剤)商品名:スミレーズ1001) ゴーセナール: カルボキシ変性ポリビニルアルコール (日本合成 (株) :ゴーセナールT−350) (固形成分10重量%の水溶液) S−3911: スチレン−アクリル系共重合体(カチオン性) (住友化学工業 (株) :S−3911) (固形成分38重量%の水系エマルジョン) SF401: エチレン−酢酸ビニル共重合体(ノニオン性) (住友化学工業 (株) :SF(スミカフレックス)40
1) (固形成分55重量%の水系エマルジョン) E−4622: アクリル系重合体(カチオン性) (大同化成 (株) :E−4622) (固形成分46重量%水系エマルジョン)
The following abbreviations are shown in Tables 1 and 2. Eposter M30: Spherical particles made of benzoguanamine formaldehyde condensate (average particle diameter: 4 μm) (Nippon Shokubai Co., Ltd .: Eposter M30) Eposter MS: Spherical particles made of benzoguanamine formaldehyde condensate (average particle diameter: 2 μm) (Nippon Shokubai Co., Ltd.) : Eposter MS) Eposter L15: Spherical particles of benzoguanamine formaldehyde condensate (average particle diameter: 15 μm) (Nippon Shokubai Co., Ltd .: Eposter L15) Eposter S: Spherical particles of melamine formaldehyde condensate (average particle diameter: 0.3 μm) (Nippon Shokubai Co., Ltd .: Eposter S) X-37B: Amorphous silica having a specific surface area of 260 m 2 / g and an average particle diameter of 2.5 μm (Tokuyama Corporation: Fine Seal X-37B) X-60: Specific surface area 290 m 2 / g, average particle diameter 6.0 μ m amorphous silica (Tokuyama Co., Ltd .: Fine Seal X-60) Mizukasil: amorphous silica having a specific surface area of 50 m 2 / g and an average particle diameter of 2.0 μm (Mizusawa Chemical Co., Ltd .: Mizukasil P-527) Carplex: Amorphous silica having a specific surface area of 420 m 2 / g and an average particle diameter of 15.0 μm (Shionogi Corporation: Carplex BS304) PAC-7: Polyamine-based cationic resin (Sanyo Chemical Co., Ltd .: Sunfix) PAC-7) (Water-based emulsion containing 27% by weight of solid component) 555: Polyamine-based cationic resin (Sanyo Chemical Co., Ltd .: Sunfix 555 (powder)) Sumireze: Non-polyamine-based cationic resin ((dye fixation) Agent) Trade name: Sumireze 1001) Gohsenal: carboxy-modified polyvinyl alcohol (Nippon Gosei: Gohsenal) -350) (Aqueous solution of 10% by weight of solid component) S-3911: Styrene-acrylic copolymer (cationic) (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: S-3911) (Aqueous emulsion of 38% by weight of solid component) SF401 : Ethylene-vinyl acetate copolymer (nonionic) (Sumitomo Chemical Co., Ltd.: SF (Sumikaflex) 40)
1) (Water-based emulsion of 55% by weight of solid component) E-4622: Acrylic polymer (cationic) (Daido Kasei Co., Ltd .: E-4622) (Water-based emulsion of 46% by weight of solid component)

【0036】[0036]

【表1】 (表中の括弧内の数字は固形分換算による重量部であ
る)
[Table 1] (The numbers in parentheses in the table are parts by weight based on solid content)

【0037】[0037]

【表2】 (表中の括弧内の数字は固形分換算による重量部であ
る)
[Table 2] (The numbers in parentheses in the table are parts by weight based on solid content)

【0038】実施例7 上記の実施例1による樹脂溶融型インクを熱転写するた
めの被記録材(A) を利用し、該被記録材(A) の受像層の
反対面に下記の方法によって磁気記録層を形成し、本発
明の更に別の実施品である被記録材を得た。
Example 7 A recording material (A) for thermally transferring the resin-melted ink according to the above-mentioned Example 1 was used, and a magnetic material was applied to the surface of the recording material (A) opposite to the image receiving layer by the following method. A recording layer was formed, and a recording material as yet another embodiment of the present invention was obtained.

【0039】磁気記録層の形成 実施例1の被記録材(A) の他方の面に、アイオノマー樹
脂の水系エマルジョン[三井石油化学工業 (株) :ケミ
パールS]をグラビアコーターを利用して0.5g(d
ry)/m2 の割合に塗工、乾燥した後、該アイオノマ
ー樹脂層面をコロナ放電処理に付した。
Formation of Magnetic Recording Layer On the other surface of the recording material (A) of Example 1, an aqueous emulsion of an ionomer resin [Mitsui Petrochemical Co., Ltd .: Chemipearl S] was applied to the other surface using a gravure coater. 5g (d
After applying and drying at a ratio of ry) / m 2, the surface of the ionomer resin layer was subjected to a corona discharge treatment.

【0040】続いて、このアイオノマー樹脂層面に、下
記の組成をペイントシェカーで分散させた水性スラリー
210重量部とアクリル樹脂の水系エマルジョン[日本
合成(株) :L−8910A]20重量部とを混合する
ことによって得られた水系の磁性塗料を、メイヤーバー
を利用して30g(dry)/m2 の割合に塗工し、次
いで、3500ガウスの永久磁石によって塗工層中の磁
性粉末粒子を配向させた後、これを乾燥して磁気記録層
を形成した。
Subsequently, 210 parts by weight of an aqueous slurry in which the following composition was dispersed with a paint shaker and 20 parts by weight of an aqueous emulsion of an acrylic resin [Nippon Gosei Co., Ltd .: L-8910A] were applied to the surface of the ionomer resin layer. The aqueous magnetic paint obtained by mixing was applied using a Meyer bar at a rate of 30 g (dry) / m 2 , and then the magnetic powder particles in the coating layer were coated with a 3500 gauss permanent magnet. After orientation, this was dried to form a magnetic recording layer.

【0041】組成 磁性粉末粒子・・・・・・・・・・・・・・・・70重量部 [BaO−6Fe23 (保磁力2750Oe)] ポリカルボン酸ソーダ・・・・・・・・2重量部 [アロンA−6330] 12重量%カゼイン水溶液・・・・78重量部 水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・60重量部Composition Magnetic powder particles 70 parts by weight [BaO-6Fe 2 O 3 (coercive force 2750 Oe)] Sodium polycarboxylate 2 parts by weight [Aron A-6330] 12% by weight aqueous casein solution 78 parts by weight Water 60 Parts by weight

【0042】比較例7 下記の組成成分(1) 〜(6) を配合した塗工剤の調整作業
を行なったところ、染料固着剤として配合したポリアミ
ン系のカチオン性樹脂(三洋化成 (株) :サンフィック
スPAC−7)と、結着性樹脂として配合したアニオン
性のスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水系エマ
ルジョンによる熱可塑性樹脂との間で生じた凝集のため
に、塗工適性を有する塗工剤にならなかった。
Comparative Example 7 When a coating composition containing the following components (1) to (6) was prepared, a polyamine-based cationic resin (Sanyo Chemical Co., Ltd.) blended as a dye fixing agent was prepared. Coating suitable for coating due to agglomeration generated between Sunfix PAC-7) and a thermoplastic resin due to an aqueous emulsion of an anionic styrene-butadiene block copolymer blended as a binder resin. Did not become a drug.

【0043】組成成分 (1) ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物 [平均粒子径2μmの球状粒子 (日本触媒 (株) :エポスターMS30)]・・・・・・・・・・・・・・30重量部 (2) 非晶質シリカ [比表面積290m2 /g、平均粒子径6.0μm ((株) トクヤマ:ファインシールX−60)]・・・・・・・・・・60重量部 (3) ポリアミン系のカチオン性樹脂の27重量%水系エマルジョン (三洋化成 (株) :サンフィックスPAC−7)・・・・・・・・・・20重量部 (4) カルボキシ変性ポリビニルアルコールの10重量%水溶液 (日本合成化学工業 (株) :ゴーセナールT−350) ・・・・・・・・300重量部 (5) スチレン−ブタジエン共重合体(アニオン性) の38重量%水系エマルジョン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・80重量部 (6) 水・・・・・・・・375重量部Composition (1) Benzoguanamine formaldehyde condensate [Spherical particles having an average particle diameter of 2 μm (Nippon Shokubai Co., Ltd .: Eposter MS30)] 30 parts by weight (2 ) Amorphous silica [Specific surface area: 290 m 2 / g, average particle size: 6.0 μm (Tokuyama Corporation: Fine Seal X-60)] 60 parts by weight (3) Polyamine-based 20% by weight of a 27% by weight aqueous emulsion of a cationic resin (Sanyo Chemical Co., Ltd .: Sunfix PAC-7) (4) 10% by weight aqueous solution of carboxy-modified polyvinyl alcohol (Japan Synthetic Chemical Industry Co., Ltd .: Gohsenal T-350) 300 parts by weight (5) 38% by weight aqueous emulsion of styrene-butadiene copolymer (anionic) ... 80 parts by weight (6) Water 375 parts by weight

【0044】実験 上記の実施例1〜実施例7、及び比較例1〜比較例6に
よる各被記録材の特性を、下記の通りの操作によって試
験した。その結果を[表3]に示す。
Experiment The characteristics of each recording material according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 were tested by the following operations. The results are shown in [Table 3].

【0045】(1) 樹脂溶融型の転写インクを熱転写した
印字の評価 樹脂溶融型インクリボンのインクを転写することによっ
て印字する機構を備えた券発行装置によって、各被記録
材の受像層面に印字し、得られた印字が鮮明なもの・・・・
○、判読できるがドット文字の欠けによって鮮明さが損
なわれているもの・・・・△、ドット文字の欠けによって判
読不可能になっているもの・・・・×、により表示する。
(1) Evaluation of printing by thermal transfer of resin-melted transfer ink Printing on the image receiving layer surface of each recording material by a ticket issuing device equipped with a mechanism for printing by transferring the ink of the resin-melted ink ribbon And the obtained print is clear ...
、, readable, but the sharpness is impaired due to missing dot characters .... △, and illegible due to missing dot characters ... ×.

【0046】(2) 捺印スタンプインクによる捺印の速乾
性に基づく捺印の評価 各被記録材の受像層面に、捺印スタンプインク(シャチ
ハタ (株) 製の速乾性捺印スタンパー(商品名))によ
る捺印を施し、その直後に該捺印部分を指先で摩擦した
ときに、印字が流れることがなく残っているもの・・・・
○、印字に流れが発生したが判読可能になっているもの
・・・・△、印字に流れが発生して判読不可能になっている
もの・・・・×、により表示する。
(2) Evaluation of Marking Based on Quick Drying of Stamping with Stamping Ink The stamping with a stamping ink (a quick-drying stamper (trade name) manufactured by Shachihata Co., Ltd.) is applied to the image receiving layer surface of each recording material. , And immediately after that, when the stamped portion is rubbed with a fingertip, printing remains without flowing.
、, print flow is generated but is readable ... · Δ, print flow is generated and is illegible ·· ×.

【0047】(3) 樹脂溶融型の転写インクを熱転写した
印字の耐改竄性 樹脂溶融型インクリボンのインクを転写することによっ
て印字する機構を備えた券発行装置によって、各被記録
材の受像層面に印字した後に、この印字部分を100%
エタノールを含浸させた綿棒で摩擦したときに、印字が
残っているもの・・・・○、印字が消失したもの・・・・×、に
より表示する。又、上記の印字部分を、水を含浸させた
綿棒で摩擦したときに、印字が残っているもの・・・・○、
印字が消失したもの・・・・×、により表示する。
(3) Falsification resistance of print obtained by thermally transferring resin-melt transfer ink The image receiving layer surface of each recording material is printed by a ticket issuing device having a mechanism for printing by transferring ink of a resin-melt ink ribbon. After printing, the printed portion is 100%
When rubbed with a cotton swab impregnated with ethanol, the remaining prints are indicated by .largecircle., And the prints disappear by .times..times .. In addition, when the above-mentioned printed portion was rubbed with a cotton swab impregnated with water, the printed portion remained ...
Indicated by the print that has disappeared.

【0048】(4) 捺印スタンプインクによる捺印の耐改
竄性 各被記録材の受像層面に、捺印スタンプインク(シャチ
ハタ (株) 製の速乾性捺印スタンパー(商品名))によ
る捺印を施した後、十分に乾燥してから、各被記録材の
受像層面の捺印した部分を100%エタノールを含浸さ
せた綿棒で摩擦した後に、印字が残っているもの・・・・
○、印字が消失したもの・・・・×、により表示する。
(4) Tampering resistance of stamping with stamp ink After stamping with stamping ink (quick drying stamper (trade name) manufactured by Shachihata Co., Ltd.) on the image receiving layer surface of each recording material, After sufficient drying, the printed portion is rubbed with a cotton swab impregnated with 100% ethanol after printing on the image receiving layer surface of each recording material.
、, print is lost.

【0049】[0049]

【表3】 [Table 3]

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明の樹脂溶融型インクを熱転写する
ための被記録材は、支持体と、該支持体の一方の面に形
成されている受像層とを具備しており、前記受像層が、
平均粒子径1〜5μmの球状粒子からなる有機質顔料、
比表面積200〜400m2 /gの非晶質シリカ、染料
固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹脂、及びバ
インダーを含有し、かつ前記バインダーとして、ポリビ
ニルアルコール、澱粉、又はこれらの誘導体からなる高
分子化合物と、ノニオン性又はカチオン性の熱可塑性樹
脂の水系エマルジョンによる熱可塑性樹脂との混合物を
使用してある水系の塗工剤の塗工層からなるものであ
る。
According to the present invention, a recording material for thermally transferring the resin-melt ink of the present invention comprises a support and an image receiving layer formed on one surface of the support. But,
Organic pigment consisting of spherical particles having an average particle diameter of 1 to 5 μm,
A polymer comprising amorphous silica having a specific surface area of 200 to 400 m 2 / g, a polyamine-based cationic resin as a dye fixing agent, and a binder, and the binder comprising polyvinyl alcohol, starch, or a derivative thereof. It comprises a coating layer of an aqueous coating agent using a mixture of a compound and a thermoplastic resin of an aqueous emulsion of a nonionic or cationic thermoplastic resin.

【0051】この被記録材における受像層には、熱転写
による樹脂溶融型の転写インク及び捺印スタンプインク
の両者に対して良好な受像適性が備えられており、しか
もこの受像層は耐アルコール性及び耐水性に優れた特性
を具備している。
The image-receiving layer of the recording material has good image-receiving suitability for both a resin-melt transfer ink and a stamp ink by thermal transfer, and the image-receiving layer is alcohol- and water-resistant. It has excellent properties.

【0052】更に、この被記録材の受像層中に染料固着
剤として配合してあるポリアミン系のカチオン性樹脂
と、樹脂溶融型の転写インクや捺印スタンプインク中の
着色剤との間に何らかの化学結合が生成するものと推定
されるが、これによって樹脂溶融型のインクを転写用材
から熱転写して形成した印字や捺印スタンプインクによ
る捺印に耐アルコール性がもたらされるので、これらの
印字や捺印の耐改竄性が得られる。
Further, a chemical reaction between a polyamine-based cationic resin compounded as a dye fixing agent in the image-receiving layer of the recording material and a coloring agent in a resin-melt transfer ink or stamping ink is required. It is presumed that a bond is formed, but this gives alcohol resistance to printing formed by thermally transferring resin-melted ink from a transfer material or stamping with a stamp ink. Tamperability is obtained.

【0053】従って、本発明の樹脂溶融型インクを熱転
写するための被記録材の受像層に対して、熱転写によっ
て形成した樹脂溶融型インクの印字、及び捺印スタンプ
インクで形成した捺印は、共に鮮明であり、しかもこれ
らの印字や捺印は耐改竄性に優れた特性を有している。
このために、本発明の樹脂溶融型インクを熱転写するた
めの被記録材は、各種の交通機関の乗車券用紙として利
用するのに極めて好適である。
Therefore, both the printing of the resin-melted ink formed by thermal transfer and the marking formed by the stamping ink on the image receiving layer of the recording material for thermally transferring the resin-melted ink of the present invention are clear. In addition, these prints and seals have excellent tampering resistance.
For this reason, the recording material for thermally transferring the resin-melted ink of the present invention is extremely suitable for use as a ticket paper for various transportations.

【0054】又、本発明の樹脂溶融型インクを熱転写す
るための被記録材は、該被記録材の受像層を水系の塗工
剤による塗工層として形成したものであるために、有機
溶剤系の塗工剤を使用するときの弊害、つまりその製造
に際して環境汚染等を発生する等の諸種の弊害を伴うこ
とがなく、しかも製造コストを抑制できる等のメリット
もある。
The recording material for thermally transferring the resin-melt ink of the present invention has an organic solvent since the image receiving layer of the recording material is formed as a coating layer using a water-based coating agent. There is also an advantage in that the use of a system-based coating agent does not cause any adverse effects such as the occurrence of environmental pollution during its production, and the production cost can be suppressed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−86589(JP,A) 特開 平4−197786(JP,A) 特開 平6−79974(JP,A) 特開 平6−286350(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B41M 5/40 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-3-86589 (JP, A) JP-A-4-197786 (JP, A) JP-A-6-79974 (JP, A) JP-A-6-79974 286350 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) B41M 5/40

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 支持体と、該支持体の一方の面に形成さ
れている受像層とを具備しており、前記受像層が、平均
粒子径1〜5μmの球状粒子からなる有機質顔料、比表
面積200〜400m2 /gの非晶質シリカ、染料固着
剤としてのポリアミン系のカチオン性樹脂、及びバイン
ダーを含有し、かつ前記バインダーとして、ポリビニル
アルコール、澱粉、又はこれらの誘導体からなる高分子
化合物と、ノニオン性又はカチオン性の熱可塑性樹脂の
水系エマルジョンによる熱可塑性樹脂との混合物を使用
してある水系の塗工剤の塗工層からなることを特徴とす
る樹脂溶融型インクを熱転写するための被記録材。
1. An image forming apparatus comprising: a support; and an image receiving layer formed on one surface of the support, wherein the image receiving layer is an organic pigment composed of spherical particles having an average particle diameter of 1 to 5 μm. A polymer compound containing amorphous silica having a surface area of 200 to 400 m 2 / g, a polyamine-based cationic resin as a dye fixing agent, and a binder, and the binder comprising polyvinyl alcohol, starch, or a derivative thereof. And for thermally transferring a resin melt-type ink, comprising a coating layer of an aqueous coating agent using a mixture of a thermoplastic resin with an aqueous emulsion of a nonionic or cationic thermoplastic resin. Recording material.
【請求項2】 平均粒子径1〜5μmの球状粒子からな
る有機質顔料が、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮
合物からなることを特徴とする請求項1に記載の樹脂溶
融型インクを熱転写するための被記録材。
2. The recording material according to claim 1, wherein the organic pigment comprising spherical particles having an average particle diameter of 1 to 5 μm comprises a benzoguanamine formaldehyde condensate.
【請求項3】 非晶質シリカの平均粒子径が1〜8μm
であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の
樹脂溶融型インクを熱転写するための被記録材。
3. The amorphous silica has an average particle diameter of 1 to 8 μm.
A recording material for thermally transferring the resin-melted ink according to claim 1 or 2, wherein:
【請求項4】 支持体の他方の面に水系の塗工剤による
磁気記録層を具備していることを特徴とする請求項1〜
請求項3のうちのいずれかの1項に記載の樹脂溶融型イ
ンクを熱転写するための被記録材。
4. The support according to claim 1, further comprising a magnetic recording layer made of an aqueous coating material on the other surface of the support.
A recording material for thermally transferring the resin-melt ink according to claim 3.
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