JP2965474B2 - Thermal transfer marking sheet for sublimation prevention and method for producing the same - Google Patents

Thermal transfer marking sheet for sublimation prevention and method for producing the same

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JP2965474B2
JP2965474B2 JP6323577A JP32357794A JP2965474B2 JP 2965474 B2 JP2965474 B2 JP 2965474B2 JP 6323577 A JP6323577 A JP 6323577A JP 32357794 A JP32357794 A JP 32357794A JP 2965474 B2 JP2965474 B2 JP 2965474B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本願発明は、ポリエステル繊維製
の衣類等を被転写体とし、その上に熱転写マーキングシ
ートを転写した時又は転写後その被転写体の染料による
移行を防止する昇華防止用熱転写マーキングシートに関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sublimation-preventing method for preventing transfer by a dye of a transfer material when a thermal transfer marking sheet is transferred onto or after transfer of a polyester fiber garment or the like. The present invention relates to a thermal transfer marking sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、ポリエステル繊維製の衣類等
は、分散染料で染色されているため、染料移行と言う欠
点を有している。即ち、ポリエステル繊維製の衣類に使
用されている分散染料による染色は、繊維と分散染料と
の間に反応による結合力がないため、高温、高圧等の処
理によってポリエステル繊維の基質に染料分子を押し込
むことで染色がおこなわれているものである。
2. Description of the Related Art Hitherto, garments made of polyester fibers have been disadvantageously referred to as dye transfer because they are dyed with a disperse dye. In other words, dyeing with a disperse dye used in clothing made of polyester fiber pushes the dye molecules into the polyester fiber substrate by a treatment such as high temperature and high pressure because there is no binding force due to the reaction between the fiber and the disperse dye. This is what is being dyed.

【0003】従来より、ポリエステル繊維製の生地に背
番号、マークを貼付するものとして、離型材−塗料−接
着剤よりなる熱転写マーキングシートが用いられている
が、このマーキングシートを直接ポリエステル繊維製の
衣服等に、熱接着させた場合、加熱によりポリエステル
繊維の染料が容易に熱転写マーキングシートに染料移行
して、マーキングシートを汚染(変色)させていた。
Conventionally, a thermal transfer marking sheet composed of a release material, a paint, and an adhesive has been used for attaching a serial number and a mark to a polyester fiber cloth. When heat-bonded to clothes or the like, the dye of the polyester fiber easily migrates to the thermal transfer marking sheet by heating, thereby contaminating (discoloring) the marking sheet.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従って、染料移行の防
止策の1方法として、熱転写マーキングシートの塗料層
の厚みを厚くし、熱転写マーキングシートの表面に染料
が移行するのを防いでいたが、このような方法では、初
期の段階で染料が移行するのを防ぐ効果を有していて
も、経時変化により染料が、やはり移行してくると言っ
た欠点を有していた。又、熱転写マーキングシートの塗
料層の厚みを厚くすると、染料移行をある程度防止はで
きるが、衣料品としての柔軟性に欠け、着心地がいたっ
て悪く、違和感があり好ましくなかった。又、分散染料
の染料移行防止法として、特公昭59−32588号公
報及び特公昭61−40794号公報に分散染料の染料
移行防止法として水溶性高分子を使用した例の記載があ
る。しかしながら、この応用例は、転写捺染紙及び転写
捺染方法であり、染料と水溶性高分子の組合わせであ
る。衣料品にこの積層品を使用した場合、洗濯等では、
必ず水を使わねばならず、水溶性高分子だけでは、水に
溶解してしまい熱転写マーキングシートが布から剥れて
しまい好ましくなかった。
Accordingly, as one method of preventing dye migration, the thickness of the coating layer of the thermal transfer marking sheet is increased to prevent the dye from migrating to the surface of the thermal transfer marking sheet. Such a method has an effect of preventing the dye from migrating at an early stage, but has the disadvantage that the dye also migrates with the passage of time. Further, when the thickness of the coating layer of the thermal transfer marking sheet is increased, dye transfer can be prevented to some extent, but the flexibility as clothing is poor, the wearing comfort is poor, and the feeling of discomfort is unfavorable. JP-A-59-32588 and JP-B-61-40794 disclose examples of using a water-soluble polymer as a method for preventing dye transfer of disperse dyes. However, this application is a transfer printing paper and a transfer printing method, and is a combination of a dye and a water-soluble polymer. If this laminate is used for clothing, washing, etc.
Water must be used, and using only a water-soluble polymer is not preferable because it dissolves in water and the thermal transfer marking sheet peels off from the cloth.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らはこ
れらの問題点を解決するべく鋭意努力した結果、熱転写
マーキングシートの内層に親水性高分子物と耐水化剤を
併用した層を設けることにより、染料移行防止性、柔軟
性と耐洗濯性を改善することが出来たものである。
The present inventors have made intensive efforts to solve these problems, and as a result, provided a layer in which a hydrophilic polymer and a waterproofing agent are used in combination as the inner layer of the thermal transfer marking sheet. As a result, dye transfer prevention, flexibility and washing resistance were improved.

【0006】即ち、本願発明は、基材シート上に剥離性
被膜層を全面又は必要部分に施し、該剥離性被膜層上に
全面又は所望の図柄の塗料層を形成させ、該塗料層上に
架橋する耐水化剤が配合された親水性高分子を主成分と
する染料移行防止層にて被覆し、該染料移行防止層上に
熱溶融型接着剤層を形成したことからなる昇華防止用熱
転写マーキングシートである。
That is, the invention of the present application is to apply a releasable coating layer on the entire surface or a necessary portion on a base sheet, form a coating layer of the entire surface or a desired pattern on the releasable coating layer, and apply the coating layer on the coating layer. Thermal transfer for sublimation prevention, comprising covering with a dye transfer prevention layer containing a hydrophilic polymer containing a cross-linking water resistance agent as a main component, and forming a hot-melt adhesive layer on the dye transfer prevention layer. It is a marking sheet.

【0007】又、基材シート上に剥離性被膜層を全面又
は必要部分に施し、該剥離性被膜層上に全面又は所望の
図柄の塗料層を形成させ、該塗料層上に架橋する耐水化
剤が配合された親水性高分子を主成分とする染料移行防
止層にて被覆し、更に、該染料移行防止層上に全面又は
所望の図柄の塗料層を積層し、該塗料層上に熱溶融型接
着剤層を形成したことからなる昇華防止用熱転写マーキ
ングシートである。
[0007] Further, a peelable coating layer is applied on the entire surface or a necessary portion on the base sheet, and a paint layer having a desired pattern is formed on the entire surface or a desired pattern on the peelable coating layer, and crosslinked on the paint layer. It is covered with a dye migration preventing layer containing a hydrophilic polymer containing a chemical agent as a main component, and a coating layer of the entire surface or a desired pattern is further laminated on the dye migration preventing layer, and a heat layer is formed on the coating layer. It is a thermal transfer marking sheet for preventing sublimation, which is formed by forming a melt-type adhesive layer.

【0008】その他、基材シート上に剥離性被膜層を全
面又は必要部分に施し、該剥離性被膜層上に架橋する耐
水化剤が配合された親水性高分子を主成分とする染料移
行防止層を形成させ、該染料移行防止層上に全面又は所
望の図柄の塗料層を形成し、更に、該塗料層上に架橋す
る耐水化剤が配合された親水性高分子を主成分とする染
料移行防止層を積層し、該染料移行防止層上に熱溶融型
接着剤層を形成したことからなる昇華防止用熱転写マー
キングシートである。
[0008] In addition, a transferable dye layer mainly composed of a hydrophilic polymer containing a water-resistant agent capable of crosslinking is applied on the entire surface or a necessary portion of the release sheet layer on the substrate sheet. Forming a layer, forming a paint layer of the entire surface or a desired pattern on the dye transfer prevention layer, and further comprising a hydrophilic polymer as a main component in which a water-resistant agent capable of crosslinking is mixed on the paint layer. A thermal transfer marking sheet for preventing sublimation, comprising a transfer prevention layer laminated and a hot-melt adhesive layer formed on the dye transfer prevention layer.

【0009】なお、本願発明の昇華防止用熱転写マーキ
ングシートの製造方法としては、紙、フィルム等の基材
シート上の全面又は必要部分に剥離剤を塗布して剥離性
被膜層を形成し、該剥離性被膜層上に全面又は必要部分
に塗料を塗布して塗料層を形成し、更に該塗料層上に耐
水化剤を含有した親水性高分子を塗布し、架橋して染料
移行防止層を形成し、更に該染料移行防止層上に熱溶融
型接着剤を塗布してなる昇華防止用熱転写マーキングシ
ートの製造方法である。
As a method for producing the thermal transfer marking sheet for sublimation prevention of the present invention, a release agent is applied to the entire surface or a necessary portion of a base sheet such as paper or film to form a release coating layer. A paint layer is formed by applying a paint on the entire surface or a necessary portion on the peelable coating layer, and a hydrophilic polymer containing a water-resistant agent is further applied on the paint layer, followed by crosslinking to form a dye transfer prevention layer. This is a method for producing a thermal transfer marking sheet for preventing sublimation, which is formed and further coated with a hot-melt adhesive on the dye transfer preventing layer.

【0010】更に、本願発明の昇華防止用熱転写マーキ
ングシートの製造方法としては、紙、フィルム等の基材
シート上の全面又は必要部分に剥離剤を塗布して剥離性
被膜層を施し、該剥離性被膜層上の全面又は必要部分に
塗料を塗布して塗料層を形成し、該塗料層上に耐水化剤
を含有した親水性高分子を塗布し、架橋して染料移行防
止層を形成し、更に該染料移行防止層上の全面又は必要
部分に塗料を塗布して塗料層を積層し、該塗料層上に熱
溶融型接着剤を塗布してなる昇華防止用熱転写マーキン
グシートの製造方法も可能である。
Further, as a method for producing the thermal transfer marking sheet for preventing sublimation of the present invention, a release agent is applied to the entire surface or a necessary portion of a base sheet such as paper or film to form a release coating layer. A paint layer is formed by applying a paint to the entire surface or a necessary portion of the water-soluble coating layer, and a hydrophilic polymer containing a water-proofing agent is applied to the paint layer, and crosslinked to form a dye transfer prevention layer. Further, there is also provided a method for producing a thermal transfer marking sheet for sublimation prevention, which comprises applying a paint to the entire surface or a necessary portion on the dye transfer preventing layer, laminating a paint layer, and applying a hot-melt adhesive on the paint layer. It is possible.

【0011】又、本願発明の昇華防止用熱転写マーキン
グシートのその他の製造方法としては、紙、フィルム等
の基材シート上の全面又は必要部分に剥離剤を塗布して
剥離性被膜層を形成し、該剥離性被膜層上に耐水化剤を
含有した親水性高分子を塗布し、架橋して染料移行防止
層を形成し、該染料移行防止層上の全面又は必要部分に
塗料を塗布して塗料層を形成し、更に該塗料層上に、耐
水化剤を含有した親水性高分子を塗布し、架橋して染料
移行防止層を形成し、更に該染料移行防止層上に熱溶融
型接着剤を塗布したことを特徴とする昇華防止用熱転写
マーキングシートの製造方法も可能である。
In another method for producing the thermal transfer marking sheet for preventing sublimation of the present invention, a release agent is applied to the entire surface or a necessary portion of a base sheet such as paper or film to form a release coating layer. Applying a hydrophilic polymer containing a water-resistant agent to the release coating layer, crosslinking to form a dye transfer prevention layer, and applying a coating to the entire surface or a necessary portion of the dye transfer prevention layer. A paint layer is formed, and a hydrophilic polymer containing a water-proofing agent is applied on the paint layer, and crosslinked to form a dye transfer preventing layer. A method for producing a thermal transfer marking sheet for preventing sublimation, characterized by applying an agent, is also possible.

【0012】[0012]

【作用】本願発明に係る昇華防止用熱転写マーキングシ
ート及びその製造方法においては、上記のような手段に
より、従来から、ポリエステル繊維に使用されている分
散性染料が疎水性化合物に対しては容易に染料移行し易
い点と、これに反し、親水性の水溶性高分子物は、分散
染料の染料移行を起こさせないが水溶性のため、耐洗濯
性に劣る点に着目し、これら従来の欠点を改善し、耐水
化剤で親水性高分子を架橋させることにより、耐洗濯性
を著しく向上させるとともに、分散染料の染料移行を完
全に防止することができるものである。
According to the thermal transfer marking sheet for preventing sublimation and the method for producing the same according to the present invention, the disperse dye conventionally used in polyester fibers can easily be applied to a hydrophobic compound by the means described above. Focusing on the point that dye transfer is easy and hydrophilic water-soluble polymers, on the other hand, do not cause dye transfer of disperse dyes but are insoluble in water, so that they are inferior in washing resistance. By improving and cross-linking the hydrophilic polymer with a water-proofing agent, washing resistance can be remarkably improved, and dye transfer of the disperse dye can be completely prevented.

【0013】なお、表1に本願発明に係る耐水化剤を配
合した昇華防止用熱転写マーキングシートと耐水化剤を
配合していないポリビニルアルコールを使用した昇華防
止用熱転写マーキングシートとの比較試験結果を示す。
即ち、これら両者の昇華防止用熱転写マーキングシート
を分散染料で染色されたポリエステル布帛を被転写体と
して、JIS−L−0854(貯蔵中昇華試験)、又、
JIS−L−0217−103法(耐洗濯性試験)等の
比較試験を行った。
Table 1 shows the results of a comparison test between a thermal transfer marking sheet for preventing sublimation containing the waterproofing agent according to the present invention and a thermal transfer marking sheet for preventing sublimation using polyvinyl alcohol containing no waterproofing agent. Show.
That is, JIS-L-0854 (sublimation test during storage), using a polyester cloth dyed with a disperse dye on both of these thermal transfer marking sheets for sublimation prevention, as JIS-L-0854,
Comparative tests such as JIS-L-0217-103 method (washing resistance test) were performed.

【0014】[0014]

【表1】昇華防止用熱転写マーキングシートの耐久性試
験結果
[Table 1] Durability test results of thermal transfer marking sheet for sublimation prevention

【0015】この表1より明らかなように、試験前、昇
華促進試験(貯蔵中昇華試験:120℃の雰囲気中で8
0分間暴露。及び長期貯蔵昇華試験:50℃の雰囲気中
で60日間暴露)したものを比較すれば、本願発明に係
る耐水化剤を配合した昇華防止用熱転写マーキングシー
トでは、当初5級を示しており、昇華促進試験後も5級
を示し、更に長期貯蔵昇華試験後においても5級を示し
極めて昇華防止性が良好であることを示している。な
お、前述の5級等の級判定に関しては、JIS−L−0
805(汚染用グレースケール)の方法を用いて判定し
た。各々の等級と判定基準は以下のようになっている。 5級:全く昇華が認められないもの。 4級:わずかに昇華が認められるもの。 3級:昇華が認められるもの。 2級:かなり昇華が認められるもの。 1級:著しく昇華が認められるもの。
As apparent from Table 1, before the test, a sublimation acceleration test (sublimation test during storage: 8 hours in an atmosphere of 120 ° C.)
Exposure for 0 minutes. And long-term storage sublimation test: exposure for 60 days in an atmosphere of 50 ° C.), the thermal transfer marking sheet for preventing sublimation containing the water-resistant agent according to the present invention initially shows class 5; Class 5 was shown after the accelerated test, and class 5 was shown after the long-term storage sublimation test, indicating that the anti-sublimation property was extremely good. In addition, regarding the above-mentioned class determination such as the fifth class, JIS-L-0
805 (gray scale for contamination). The respective grades and criteria are as follows. Grade 5: Sublimation is not recognized at all. Grade 4: Slight sublimation is recognized. Class 3: Sublimation is recognized. Second grade: Sublimation is considerably recognized. Grade 1: Sublimation is remarkably recognized.

【0016】一方、耐水化剤を配合していないポリビニ
ルアルコールを使用した昇華防止用熱転写マーキングシ
ートにおいては、当初5級を示しており、昇華促進試験
後も5級を示しているが、長期貯蔵昇華試験後において
は3級を示し、著しく昇華防止性が悪くなったことを示
している。又、耐洗濯性試験では、本願発明に係る耐水
化剤を配合した昇華防止用熱転写マーキングシートで
は、50回の洗濯回数を経てもポリエステルの布帛から
剥離したり、昇華防止用熱転写マーキングシート自体の
層間で剥離すると言うこともなく、接着性も極めて良好
であることを示している。
On the other hand, a thermal transfer marking sheet for preventing sublimation using polyvinyl alcohol which does not contain a water-resistant agent shows grade 5 at first and shows grade 5 even after the sublimation acceleration test. After the sublimation test, it showed a third grade, indicating that the sublimation-preventing property was significantly deteriorated. In the washing resistance test, the sublimation-preventing thermal transfer marking sheet containing the waterproofing agent according to the present invention peeled off from the polyester fabric even after 50 washes, or the sublimation-preventing thermal transfer marking sheet itself. This indicates that the adhesiveness is extremely good without saying that the layers are separated.

【0017】一方、耐水化剤を配合していないポリビニ
ルアルコールを使用した昇華防止用熱転写マーキングシ
ートでは、5回の洗濯回数により、ポリエステルの布帛
から剥離したり、昇華防止用熱転写マーキングシート自
体の層間で剥離するため接着性が極めて悪いことを示し
ている。更に、本願発明に係る耐水化剤を配合した昇華
防止用熱転写マーキングシートでは、50回の洗濯回数
を経た後でも、5級の値を示し昇華防止性が極めて良好
であることを示した。
On the other hand, in the case of a thermal transfer marking sheet for sublimation prevention using polyvinyl alcohol which does not contain a water-resistant agent, the number of times of washing is 5 times, the peeling from the polyester fabric or the interlayer of the thermal transfer marking sheet for sublimation prevention itself. This indicates that the adhesiveness was extremely poor because of peeling. Furthermore, the sublimation-preventing thermal transfer marking sheet containing the water-proofing agent according to the present invention exhibited a class 5 value even after 50 washes, indicating that the sublimation-preventing property was extremely good.

【0018】なお、表1に示す比較試験では、基材シー
ト上に剥離性被膜層を全面又は必要部分に施し、該剥離
性被膜層上に全面又は所望の図柄の塗料層を形成させ、
該塗料層上に架橋する耐水化剤が配合された親水性高分
子を主成分とする染料移行防止層にて被覆し、該染料移
行防止層上に熱溶融型接着剤層を形成したことからなる
昇華防止用熱転写マーキングシートを使用して試験をお
こなったが、塗料層、更に、架橋する耐水化剤が配合さ
れた親水性高分子を主成分とする染料移行防止層と交互
積層したものでは、更に昇華防止効果が発揮できるもの
である。
In the comparative test shown in Table 1, a peelable coating layer was applied on the entire surface or a necessary portion of the base sheet, and a paint layer having a desired pattern was formed on the entire surface or on the peelable coating layer.
Because the coating layer was covered with a dye transfer preventing layer containing a hydrophilic polymer containing a water-resistant agent that crosslinks as a main component, and a hot-melt adhesive layer was formed on the dye transfer preventing layer. The test was carried out using a thermal transfer marking sheet for preventing sublimation, but a paint layer, and a layer alternately laminated with a dye transfer prevention layer containing a hydrophilic polymer as a main component containing a cross-linking water-resistant agent were used. And a sublimation preventing effect.

【0019】[0019]

【実施例】本願発明に係る昇華防止用熱転写マーキング
シートの実施例について、説明すると以下のようにな
る。即ち、本願発明は、基材シート2上に剥離性被膜層
3を全面又は必要部分に施し、該剥離性被膜層3上に全
面又は所望の図柄の塗料層4を形成させ、該塗料層4上
に架橋する耐水化剤が配合された親水性高分子5aを主
成分とする染料移行防止層5にて被覆し、該染料移行防
止層5上に熱溶融型接着剤層6を形成したことからなる
昇華防止用熱転写マーキングシート1である。(図1参
照)。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment of the thermal transfer marking sheet for preventing sublimation according to the present invention will be described below. That is, the present invention is to apply the peelable coating layer 3 on the entire surface or a necessary portion on the base sheet 2, and to form the paint layer 4 on the entire surface or a desired pattern on the peelable coating layer 3. A hot-melt adhesive layer 6 was formed on the dye transfer preventing layer 5, which was covered with a dye transfer preventing layer 5 containing a hydrophilic polymer 5 a as a main component and a cross-linking water-resistant agent mixed therein. Is a sublimation preventing thermal transfer marking sheet 1 comprising: (See FIG. 1).

【0020】又、基材シート2上に剥離性被膜層3を全
面又は必要部分に施し、該剥離性被膜層3上に全面又は
所望の図柄の塗料層4を形成させ、該塗料層4上に架橋
する耐水化剤が配合された親水性高分子5aを主成分と
する染料移行防止層5にて被覆し、更に、該染料移行防
止層5上に全面又は所望の図柄の塗料層4を積層し、該
塗料層4上に熱溶融型接着剤層6を形成したことからな
る昇華防止用熱転写マーキングシート1である。(図2
参照)。
A peelable coating layer 3 is applied to the entire surface or a necessary portion of the base sheet 2 to form a paint layer 4 having a desired pattern on the entire surface or a desired pattern. Is coated with a dye transfer prevention layer 5 mainly composed of a hydrophilic polymer 5a containing a water-resistant agent which is cross-linked to the dye transfer prevention layer 5, and further on the dye transfer prevention layer 5, a coating layer 4 of an entire surface or a desired pattern is formed. The thermal transfer marking sheet 1 for preventing sublimation, which is obtained by laminating and forming a hot-melt adhesive layer 6 on the paint layer 4. (Figure 2
reference).

【0021】その他、基材シート2上に剥離性被膜層3
を全面又は必要部分に施し、該剥離性被膜層3上に架橋
する耐水化剤が配合された親水性高分子を主成分とする
染料移行防止層5を形成させ、該染料移行防止層5上に
全面又は所望の図柄の塗料層4を形成し、更に、該塗料
層4上に架橋する耐水化剤が配合された親水性高分子5
aを主成分とする染料移行防止層5を積層し、該染料移
行防止層5上に熱溶融型接着剤層6を形成したことから
なる昇華防止用熱転写マーキングシート1である。(図
3参照)。
In addition, the peelable coating layer 3 is formed on the base sheet 2.
Is applied to the entire surface or a necessary portion to form a dye transfer preventing layer 5 mainly composed of a hydrophilic polymer containing a water-resistant agent which is crosslinked on the peelable coating layer 3. A hydrophilic polymer 5 on which a coating layer 4 having a desired pattern is formed on the entire surface, and a water-proofing agent which is crosslinked on the coating layer 4
A sublimation preventing thermal transfer marking sheet 1 comprising a dye transfer preventing layer 5 mainly composed of a and a hot-melt adhesive layer 6 formed on the dye transfer preventing layer 5. (See FIG. 3).

【0022】なお、本願発明の昇華防止用熱転写マーキ
ングシート1の製造方法としては、紙、フィルム等の基
材シート2上の全面又は必要部分に剥離剤3aを塗布し
て剥離性被膜層3を形成し、該剥離性被膜層3上に全面
又は必要部分に塗料4aを塗布して塗料層4を形成し、
更に該塗料層4上に耐水化剤を含有した親水性高分子5
aを塗布し、架橋して染料移行防止層5を形成し、更に
該染料移行防止層5上に熱溶融型接着剤6aを塗布して
熱溶融型接着剤層6を形成したことを特徴とする昇華防
止用熱転写マーキングシートの製造方法である。又、架
橋して染料移行防止層5を形成する場合に、架橋させる
温度は、加熱してもしなくてもよいが、加熱する場合は
70〜130℃が好ましい。
The method of manufacturing the thermal transfer marking sheet 1 for preventing sublimation according to the present invention is as follows. The release agent 3a is applied to the entire surface or a necessary portion of the base sheet 2 such as paper or film to form the release coating layer 3. Forming a coating layer 4 by applying a coating 4a on the entire surface or a necessary portion on the peelable coating layer 3;
Further, a hydrophilic polymer 5 containing a waterproofing agent is provided on the paint layer 4.
a, and then crosslinked to form a dye transfer preventing layer 5, and a hot melt adhesive 6a was further applied on the dye transfer preventing layer 5 to form a hot melt adhesive layer 6. This is a method for producing a thermal transfer marking sheet for preventing sublimation. When forming the dye transfer preventing layer 5 by crosslinking, the temperature for crosslinking may or may not be heated, but when heated, it is preferably 70 to 130 ° C.

【0023】更に、本願発明の昇華防止用熱転写マーキ
ングシート1の製造方法としては、紙、フィルム等の基
材シート2上の全面又は必要部分に剥離剤3aを塗布し
て剥離性被膜層3を施し、該剥離性被膜層3上の全面又
は必要部分に塗料4aを塗布して塗料層4を形成し、該
塗料層4上に耐水化剤を含有した親水性高分子5aを塗
布し、架橋して染料移行防止層5を形成し、更に該染料
移行防止層5上の全面又は必要部分に塗料4aを塗布し
て塗料層4を積層し、該塗料層4上に熱溶融型接着剤6
aを塗布して熱溶融型接着剤層6を形成したことを特徴
とする昇華防止用熱転写マーキングシート1の製造方法
も可能である。又、架橋して染料移行防止層5を形成す
る場合に、架橋させる温度は、加熱してもしなくてもよ
いが、加熱する場合は70〜130℃が好ましい。
Further, as a method of manufacturing the thermal transfer marking sheet 1 for preventing sublimation of the present invention, a release agent 3a is applied to the entire surface or a necessary portion of the base sheet 2 such as paper or film to form the release coating layer 3. The coating 4a is applied to the entire surface or a necessary portion of the releasable coating layer 3 to form a coating layer 4, and a hydrophilic polymer 5a containing a water-resistant agent is applied to the coating layer 4 and crosslinked. To form a dye transfer preventing layer 5, and further apply a paint 4 a to the entire surface or a necessary portion of the dye transfer preventing layer 5 to laminate the paint layer 4, and apply a hot-melt adhesive 6 on the paint layer 4.
The method for producing the thermal transfer marking sheet 1 for preventing sublimation, which is characterized in that a is applied to form the hot-melt adhesive layer 6, is also possible. When forming the dye transfer preventing layer 5 by crosslinking, the temperature for crosslinking may or may not be heated, but when heated, it is preferably 70 to 130 ° C.

【0024】又、本願発明の昇華防止用熱転写マーキン
グシート1のその他の製造方法としては、紙、フィルム
等の基材シート2上の全面又は必要部分に剥離剤3aを
塗布して剥離性被膜層3を形成し、該剥離性被膜層3上
に耐水化剤を含有した親水性高分子5aを塗布し、架橋
して染料移行防止層5を形成し、該染料移行防止層5上
の全面又は必要部分に塗料4aを塗布して塗料層4を形
成し、更に該塗料層4上に、耐水化剤を含有した親水性
高分子5aを塗布し、架橋して染料移行防止層5を形成
し、更に該染料移行防止層5上に熱溶融型接着剤6aを
塗布して熱溶融型接着剤層6を形成したことを特徴とす
る昇華防止用熱転写マーキングシート1の製造方法も可
能である。又、架橋して染料移行防止層5を形成する場
合に、架橋させる温度は、加熱してもしなくてもよい
が、加熱する場合は70〜130℃が好ましい。
As another method for producing the thermal transfer marking sheet 1 for preventing sublimation according to the present invention, a release agent 3a is applied to the entire surface or a necessary portion of the base sheet 2 such as paper or film to form a release coating layer. 3, a hydrophilic polymer 5a containing a waterproofing agent is applied on the peelable coating layer 3 and crosslinked to form a dye transfer preventing layer 5, and the entire surface of the dye transfer preventing layer 5 or A paint layer 4 is formed by applying a paint 4a to a necessary portion, and a hydrophilic polymer 5a containing a water-resistant agent is applied on the paint layer 4 and crosslinked to form a dye transfer preventing layer 5. Further, a method of manufacturing a thermal transfer marking sheet 1 for preventing sublimation, wherein a hot-melt adhesive 6a is applied on the dye transfer preventing layer 5 to form a hot-melt adhesive layer 6, is also possible. When forming the dye transfer preventing layer 5 by crosslinking, the temperature for crosslinking may or may not be heated, but when heated, it is preferably 70 to 130 ° C.

【0025】なお、本願発明に係る昇華防止用熱転写マ
ーキングシート1における染料移行防止層5と熱溶融型
接着剤層6との間に接着性を高めるためにポリウレタン
樹脂からなる弾性樹脂層を設けてもよい。又、本願発明
に係る昇華防止用熱転写マーキングシート1における塗
料層4は10〜40μ、染料移行防止層5は10〜40
μ、熱溶融型接着剤層6は30〜50μ、(ポリウレタ
ン樹脂等の弾性樹脂層は3〜10μ)にするのが好まし
い。
An elastic resin layer made of a polyurethane resin is provided between the dye transfer preventing layer 5 and the hot-melt adhesive layer 6 in the thermal transfer marking sheet 1 for preventing sublimation according to the present invention. Is also good. In the thermal transfer marking sheet 1 for preventing sublimation according to the present invention, the coating layer 4 is 10 to 40 μm, and the dye transfer preventing layer 5 is 10 to 40 μm.
μ, the thickness of the hot-melt adhesive layer 6 is preferably 30 to 50 μ, and the thickness of the elastic resin layer such as polyurethane resin is 3 to 10 μ.

【0026】なお、前記剥離性被膜層3に関して言え
ば、該剥離性被膜層3は、実質的に塗料層4の保護層的
特性を有し、又、昇華防止用熱転写マーキングシートの
ベースとしての役割を果たすものである。従って、衣料
品に本願発明の昇華防止用熱転写マーキングシート1を
貼付した後、該基材シート2を取り除くことができる。
離型性を有する基材シート2は、フィルム又は紙でよ
く、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポ
リエチレンラミネート紙が使用できる。そして、該基材
シート2に剥離性を持たせるために剥離剤を塗布し処理
すればよく、剥離剤としては、シリコーン樹脂、フッ素
樹脂、油脂等が使用され、剥離性の強弱を適宜コントロ
ールすることができる。
As for the release coating layer 3, the release coating layer 3 substantially has the properties of a protective layer of the paint layer 4 and serves as a base of a thermal transfer marking sheet for preventing sublimation. It plays a role. Therefore, after attaching the sublimation-preventing thermal transfer marking sheet 1 of the present invention to clothing, the base sheet 2 can be removed.
The base sheet 2 having releasability may be a film or paper, and a polyester film, a polyethylene film, or a polyethylene laminated paper can be used. Then, a release agent may be applied and treated to give the substrate sheet 2 a release property. As the release agent, a silicone resin, a fluorine resin, an oil or the like is used, and the strength of the release property is appropriately controlled. be able to.

【0027】又、塗料層4を形成する塗料としては、ポ
リウレタン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、酢酸
ビニル樹脂等が使用できる。更に、上記樹脂に顔料、可
塑剤等を併用することもできる。
As the paint for forming the paint layer 4, polyurethane resin, acrylic resin, silicone resin, vinyl acetate resin and the like can be used. Further, pigments, plasticizers and the like can be used in combination with the above resins.

【0028】又、架橋する耐水化剤が配合された親水性
高分子5aを主成分とする染料移行防止層5において、
前記耐水化剤としては、N−メチロメラミン、N−メチ
ロール尿素、N−メチロールアクリルアミド、有機イソ
シアネート、水溶性エポキシ樹脂、チタン化合物、ジル
コニア化合物、銅化合物等が挙げられる。特に耐水性と
柔軟性に優れている耐水化剤は有機イソシアネートであ
る。有機イソシアネートの中で特に優れているものとし
ては、ブロック型イソシアネートである。耐水化剤は、
直接親水性高分子に添加され塗料層4に塗布されるが、
水溶性高分子物又は高分子分散液に対する耐水化剤の添
加量は適宜調整されるが、好ましくは、10〜150重
量%(対樹脂分)であり、更に好ましくは20〜100
重量%である。
Further, in the dye transfer preventing layer 5 mainly composed of the hydrophilic polymer 5a in which a cross-linking waterproofing agent is blended,
Examples of the water-proofing agent include N-methylomelamine, N-methylolurea, N-methylolacrylamide, organic isocyanate, water-soluble epoxy resin, titanium compound, zirconia compound, copper compound and the like. In particular, a water-resistant agent excellent in water resistance and flexibility is an organic isocyanate. Among the organic isocyanates, a particularly excellent one is a block type isocyanate. The waterproofing agent is
It is directly added to the hydrophilic polymer and applied to the paint layer 4,
The amount of the water-resistant agent added to the water-soluble polymer or polymer dispersion is appropriately adjusted, but is preferably 10 to 150% by weight (based on resin), and more preferably 20 to 100% by weight.
% By weight.

【0029】又、本願発明の昇華防止用熱転写マーキン
グシート1においては、耐水化剤を含有した親水性高分
子5aを用いて昇華防止用熱転写マーキングシート1の
染料移行防止層5を構成することを特徴としており、該
親水性高分子としては、水溶性高分子物又は高分子分散
液が挙げられる。
Further, in the thermal transfer marking sheet 1 for preventing sublimation of the present invention, the dye transfer preventing layer 5 of the thermal transfer marking sheet 1 for preventing sublimation is formed by using a hydrophilic polymer 5a containing a waterproofing agent. The hydrophilic polymer is a water-soluble polymer or a polymer dispersion.

【0030】なお、前記水溶性高分子物としては、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、加工デンプン等が使用できる。その中で
は、特にポリビニルアルコールが好ましい。使用される
ポリビニルアルコールの重合度は500〜1700が好
ましく、更に好ましい重合度は500〜1000であ
る。ケン化度は80〜99モル%が好ましく、更に好ま
しいケン化度は88〜96モル%である。前記のポリビ
ニルアルコールは、通常市販されているものでもよく、
ポリビニルアルコールとしての特性を保持できれば、変
性物、共重合体であっても差し支えはない。
As the water-soluble polymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, gelatin, casein, modified starch and the like can be used. Among them, polyvinyl alcohol is particularly preferred. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol used is preferably from 500 to 1700, and more preferably from 500 to 1,000. The degree of saponification is preferably from 80 to 99 mol%, and more preferably from 88 to 96 mol%. The polyvinyl alcohol may be a commercially available one,
Modified products and copolymers may be used as long as the characteristics as polyvinyl alcohol can be maintained.

【0031】変性物としては、例えばエーテル化、エス
テル化、アセタール化等の変性ポリビニルアルコールが
挙げられる。共重合体は、酢酸ビニルと共重合可能な単
量体、例えばアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の
カルボン酸基含有不飽和単量体及びその塩、又はアクリ
ルアミドメタクリルアミド等のアミド基含有不飽和単量
体、ビニルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のスル
ホン酸基含有不飽和単量体及びその塩との共重合体ポリ
ビニルアルコールが挙げられる。共重合率は用いられる
共重合体の種類によって多少変動するが、一般に0.1
〜10モル%の範囲が採用される。又、上記共重合体は
単独でも2種類以上組み合わせて使用することもでき
る。
Examples of the modified product include modified polyvinyl alcohol such as etherification, esterification, and acetalization. The copolymer may be a monomer copolymerizable with vinyl acetate, for example, a carboxylic acid group-containing unsaturated monomer such as acrylic acid, maleic acid or itaconic acid and a salt thereof, or an amide group-containing unsaturated monomer such as acrylamide methacrylamide. Sulfonic acid group-containing unsaturated monomers such as a saturated monomer, vinyl sulfonic acid, and methallyl sulfonic acid, and copolymers thereof with polyvinyl salts are exemplified. Although the copolymerization ratio slightly varies depending on the type of the copolymer used, it is generally 0.1%.
A range of 〜1010 mol% is employed. The above copolymers can be used alone or in combination of two or more.

【0032】又、前記高分子分散液は、ポリビニルアル
コールを乳化分散剤として使用してなるポリ酢酸ビニ
ル、酢酸ビニルとアクリル酸エステル又は、メタクリル
酸エステル、酢酸ビニルとエチレンの共重合体、酢酸ビ
ニルとアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルと
スチレンの3元共重合体の分散液が挙げられる。なお、
高分子分散液の濃度は、一般的には44〜55重量%、
粘度(25℃)は1000〜10000cpが好まし
く、更に好ましくは、3000〜5000cpである。
The polymer dispersion may be polyvinyl acetate using polyvinyl alcohol as an emulsifying dispersant, vinyl acetate and acrylate or methacrylate, a copolymer of vinyl acetate and ethylene, vinyl acetate. And acrylate or methacrylate and styrene terpolymer dispersions. In addition,
The concentration of the polymer dispersion is generally 44 to 55% by weight,
The viscosity (25 ° C.) is preferably from 1,000 to 10,000 cp, and more preferably from 3,000 to 5,000 cp.

【0033】次に、本願発明の昇華防止用熱転写マーキ
ングシート1に使用する熱溶融型接着剤6aとしては、
ホットメルト接着剤がよく、具体的には、ポリウレタン
樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、アタ
クチックポリプロピレン等が使用される。又、熱溶融型
接着剤層6と耐水化剤含有親水性高分子5aの層である
染料移行防止層5との接着性を高めるために、これら両
層の間に弾性樹脂層を設けるとよく、具体的には、ポリ
ウレタン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂の層を設
けることもできる。
Next, as the hot-melt adhesive 6a used in the thermal transfer marking sheet 1 for preventing sublimation of the present invention,
A hot melt adhesive is preferred, and specifically, polyurethane resin, ethylene vinyl acetate resin, polyamide resin, atactic polypropylene and the like are used. In order to enhance the adhesiveness between the hot-melt adhesive layer 6 and the dye transfer preventing layer 5, which is a layer of the hydrophilic polymer 5a containing a water resistant agent, an elastic resin layer is preferably provided between these layers. Specifically, a layer of a polyurethane resin, an acrylic resin, or a vinyl acetate resin can be provided.

【0034】(実施例1) 厚み100μのポリエステルフィルムの基材シート2に
シリコーン樹脂(KS−883:信越化学工業製シリコ
ーン樹脂)により全面に剥離性被膜層3を施し、該剥離
性被膜層3上に、表2に示す組成A、B及びCからなる
白色塗料を150メッシュのスクリーン版にて所望の図
柄を印刷し、乾燥させて塗料層4を20μ形成させた。
(以下、重量部で示す。)
Example 1 A 100 μm-thick polyester film base sheet 2 was coated on the entire surface with a silicone resin (KS-883: a silicone resin manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). A desired pattern was printed on a white paint composed of the compositions A, B, and C shown in Table 2 on a 150-mesh screen plate, and dried to form a paint layer 4 of 20 μm.
(Hereinafter, indicated by parts by weight)

【0035】[0035]

【表2】(白色塗料組成) A:ニッポラン800(日本ポリウレタン製ポリウレタン樹脂) 9.1 ニッポラン1100(日本ポリウレタン製ポリウレタン樹脂) 9.1 酢酸エチル 12.0 酢酸ブチル 12.0 エチレングリコールアセテート 12.0 トルエン 15.8 コロネートHX(日本ポリウレタン製イソシアネート) 30.0 計 100.0 の配合物60部と B:タイペークR−550(石原産業製チタン白色顔料) 60.0 ジメチルホルムアミド 40.0 計 100.0 の配合物30部に C:消泡剤ブルロニックL−61(旭電化製 1重量%溶液) 10部よりなる白色塗料(Table 2) (White paint composition) A: Nipporan 800 (polyurethane resin made by Nippon Polyurethane) 9.1 Nipporan 1100 (polyurethane resin made by Nippon Polyurethane) 9.1 Ethyl acetate 12.0 Butyl acetate 12.0 Ethylene glycol acetate 12. 0 Toluene 15.8 Coronate HX (Nippon Polyurethane Isocyanate) 30.0 60 parts of the compound having a total of 100.0 and B: Taipaque R-550 (titanium white pigment manufactured by Ishihara Sangyo) 60.0 Dimethylformamide 40.0 30 parts of a total of 100.0 blends, C: a white paint consisting of 10 parts of a defoamer, BURONIC L-61 (1% by weight solution manufactured by Asahi Denka)

【0036】該塗料層4上に表3に示す組成よりなる配
合物Dを135メッシュのスクリーン版にて印刷後、乾
燥し、染料移行防止層5を20μ形成させた。
Formulation D having the composition shown in Table 3 was printed on the paint layer 4 using a 135-mesh screen plate, and then dried to form a dye transfer preventing layer 5 having a thickness of 20 μm.

【0037】[0037]

【表3】(配合物D) D:PA−05(信越化学工業製ポリビニルアルコール 50.0 30重量%溶液 平均重合度550、ケン化度88モル%) タケネートD−110N(武田薬品製イソシアネート 40.0 75%溶液) シクロヘキサノン 9.9 消泡剤ブルロニックL−61(旭電化製) 0.1 計 100.0(Formulation D) D: PA-05 (Shin-Etsu Chemical polyvinyl alcohol 50.0 30% by weight solution Average polymerization degree 550, saponification degree 88 mol%) Takenate D-110N (Isocyanate 40 manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 0.0 75% solution) Cyclohexanone 9.9 Antifoaming agent Bluronic L-61 (manufactured by Asahi Denka) 0.1 Total 100.0

【0038】該染料移行防止層5の上に表4に示す組成
からなる熱溶融型接着剤Eを80メッシュのスクリーン
版にて印刷後、乾燥させて熱溶融型接着剤層6として4
0μ形成させて昇華防止用熱転写マーキングシートを構
成した。
A hot-melt adhesive E having the composition shown in Table 4 was printed on the dye-transfer preventing layer 5 with an 80-mesh screen plate and dried to form a hot-melt adhesive layer 6.
A thermal transfer marking sheet for sublimation prevention was formed by forming 0 μm.

【0039】[0039]

【表4】(熱溶融型接着剤E) E:ニッポラン3110 80.0 (日本ポリウレタン製ポリウレタン 23重量%) シクロヘキサノン 19.9 消泡剤ブルロニックL−61(旭電化製) 0.1 計 100.0(Table 4) (Hot-melt adhesive E) E: Nipporan 3110 80.0 (Polyurethane manufactured by Nippon Polyurethane 23% by weight) Cyclohexanone 19.9 Antifoaming agent Bluronic L-61 (Asahi Denka) 0.1 Total 100.0

【0040】これら昇華防止用熱転写マーキングシート
1を分散染料で染色されたポリエステル布帛を被転写体
として、JIS−L−0854(貯蔵中昇華試験)に
て、プレス後試験した結果、そのマークには被転写体の
染料による移行は認められなかった。又、JIS−L−
0217−103法(耐洗濯性試験)、JIS−L−0
217−402法(石油系ドライクリーニング)、JI
S−L−0849(耐摩擦試験)等の耐洗濯剥離性もク
リアーし、昇華防止用熱転写マーキングシートとして完
成されているものである。
A test was conducted after pressing the sublimation-preventing thermal transfer marking sheet 1 according to JIS-L-0854 (sublimation test during storage) using a polyester cloth dyed with a disperse dye as a transfer object. No transfer of the transferred material by the dye was observed. Also, JIS-L-
0217-103 method (washing resistance test), JIS-L-0
217-402 method (oil-based dry cleaning), JI
It has also been cleared of washing-out resistance such as SL-0849 (rubbing resistance test) and has been completed as a thermal transfer marking sheet for preventing sublimation.

【0041】(実施例2) 厚み100μのポリエステルフィルムの基材シート2に
シリコーン樹脂(KS−883:信越化学工業製シリコ
ーン樹脂)により全面に剥離性被膜層3を施し、実施例
1の配合物Dを135メッシュのスクリーン版にて所望
の図柄を印刷後乾燥し染料移行防止層5を20μ形成
し、その図柄の上よりA、B及びCの組成からなる白色
塗料(前出)を150メッシュのスクリーン版にて印刷
後、乾燥して塗料層4を20μ形成させた。更に前述の
配合物Dを前記の要領で染料移行防止層5を20μ積層
させ、実施例1と同様に熱溶融型接着剤Eを施して熱溶
融型接着剤層6を形成させ昇華防止用熱転写マーキング
シートを構成した。該昇華防止用熱転写マーキングシー
トを実施例1と同様の分散染料で染色されたポリエステ
ル布帛を被転写体として実施例1と同様のJIS規格に
よるテストの結果、そのマークには被転写体の染料移行
は認められずより優れた結果となっている。
Example 2 A 100 μm thick polyester film base sheet 2 was coated with a release coating layer 3 over the entire surface with a silicone resin (KS-883: silicone resin manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). D is printed on a 135-mesh screen stencil after printing a desired pattern, dried to form a dye transfer preventing layer 5 of 20 μm, and a 150-mesh white paint composed of A, B, and C (see above) is formed on the pattern. And then dried to form a coating layer 4 having a thickness of 20 μm. Further, the above-mentioned compound D is laminated with a dye transfer preventing layer 5 by 20 μm in the same manner as described above, and a hot-melt adhesive E is applied in the same manner as in Example 1 to form a hot-melt adhesive layer 6, and thermal transfer for sublimation prevention is performed. A marking sheet was constructed. As a result of a test according to the same JIS standard as in Example 1 using the polyester cloth dyed with the same disperse dye as in Example 1 as a transfer-receiving material, the mark shows that the dye transfer of the transfer-receiving object was performed. Is not recognized and the result is better.

【0042】(実施例3) 実施例1において、配合物Dを表5に示す組成Fに変更
した以外は実施例1と同様に昇華防止用マーキングシー
トを構成した。
Example 3 A sublimation-prevention marking sheet was constructed in the same manner as in Example 1 except that the composition D was changed to the composition F shown in Table 5.

【0043】[0043]

【表5】(組成F) F:ビニブラン1107L 60.0 (日信化学製酢ビエマルジョン50重量%溶液) タケネートD−110N 30.0 (武田薬品製イソシアネート75%溶液) シクロヘキサノン 9.9 消泡剤ブルロニックL−61(旭電化製) 0.1 計 100.0[Table 5] (Composition F) F: Vinibulan 1107L 60.0 (50% by weight solution of vinyl acetate vinegar manufactured by Nissin Chemical) Takenate D-110N 30.0 (75% solution of isocyanate manufactured by Takeda Chemical) Cyclohexanone 9.9 Defoaming Agent Bruronic L-61 (made by Asahi Denka) 0.1 Total 100.0

【0044】なお、該昇華防止用熱転写マーキングシー
トを実施例1と同様の分散染料で染色されたポリエステ
ル布帛を被転写体として実施例1と同様のJIS規格に
よるテストの結果、そのマークには被転写体の染料移行
は認められずより優れた結果となっている。
The thermal transfer marking sheet for preventing sublimation was subjected to a JIS standard test as in Example 1 using a polyester fabric dyed with the same disperse dye as in Example 1 as a transfer object. No transfer of the dye to the transfer member was observed, which was an excellent result.

【0045】(実施例4) 厚み300μのポリエステルフィルムの基材シート2に
シリコーン樹脂(KS−883:信越化学工業製シリコ
ーン樹脂)により全面に剥離性被膜層3を施し、該剥離
性被膜層3上にA、B及びCの組成からなる白色塗料
(前出)を150メッシュのスクリーン版にて所望の図
柄を印刷し、乾燥させて塗料層4を20μ形成させた。
該塗料層4上に配合物D(前出)を135メッシュのス
クリーン版にて印刷後、乾燥し、染料移行防止層5を2
0μ形成させた。該染料移行防止層5の上にニッポラン
800(前出)を5μ施し、その上に熱溶融型接着剤E
(前出)を80メッシュのスクリーン版にて印刷後、乾
燥させて熱溶融型接着剤層6を40μ形成させて昇華防
止用熱転写マーキングシートを構成した。なお、該昇華
防止用熱転写マーキングシートを実施例1と同様の分散
染料で染色されたポリエステル布帛を被転写体として実
施例1と同様のJIS規格によるテストの結果、そのマ
ークには被転写体の染料移行は認められずより優れた結
果となっている。
Example 4 A peelable coating layer 3 was formed on the entire surface of a base sheet 2 of a polyester film having a thickness of 300 μm with a silicone resin (KS-883: silicone resin manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). A desired pattern was printed on a white paint (described above) having a composition of A, B, and C on a 150-mesh screen plate, and dried to form a paint layer 4 having a thickness of 20 μm.
The composition D (described above) was printed on the paint layer 4 using a 135-mesh screen plate, and then dried.
0 μm was formed. 5 μm of Nipporan 800 (described above) is applied on the dye transfer preventing layer 5 and a hot-melt adhesive E
The above-mentioned (printed above) was printed on an 80-mesh screen plate and dried to form a hot-melt adhesive layer 6 having a thickness of 40 μm, thereby forming a thermal transfer marking sheet for preventing sublimation. In addition, as a result of a test according to the same JIS standard as in Example 1 using the polyester cloth dyed with the same disperse dye as that of Example 1 as a transfer object, the mark of the transfer material was used as the mark. No dye transfer was observed with better results.

【0046】[0046]

【発明の効果】以上のように、本願発明のポリビニルア
ルコールに耐水化剤を含有させた染料移行防止層を配し
た昇華防止用熱転写マーキングシートは染料の移行防止
と耐洗濯性に優れた衣料その他の昇華防止用熱転写マー
キングシートとして広く利用し得るものである。
As described above, the thermal transfer marking sheet for sublimation prevention provided with a dye transfer prevention layer containing a water-resistant agent in the polyvinyl alcohol of the present invention is excellent in prevention of dye transfer and excellent washing resistance. It can be widely used as a thermal transfer marking sheet for preventing sublimation.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本願発明に係る昇華防止用熱転写マーキングシ
ートを示す要部拡大断面図。
FIG. 1 is an enlarged sectional view of a main part showing a thermal transfer marking sheet for sublimation prevention according to the present invention.

【図2】本願発明に係る昇華防止用熱転写マーキングシ
ートを示す要部拡大断面図。
FIG. 2 is an enlarged sectional view of a main part showing a thermal transfer marking sheet for sublimation prevention according to the present invention.

【図3】本願発明に係る昇華防止用熱転写マーキングシ
ートを示す要部拡大断面図。
FIG. 3 is an enlarged sectional view of a main part showing a thermal transfer marking sheet for sublimation prevention according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 昇華防止用熱転写マーキングシート 2 基材シート 3a 剥離剤 3 剥離性被膜層 4a 塗料 4 塗料層 5a 親水性高分子(架橋する耐水化剤含有) 5 染料移行防止層 6a 熱溶融型接着剤 6 熱溶融型接着剤層 7 被転写体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sublimation-prevention thermal transfer marking sheet 2 Base sheet 3a Release agent 3 Removable coating layer 4a Paint 4 Paint layer 5a Hydrophilic polymer (containing cross-linking water-resistant agent) 5 Dye transfer prevention layer 6a Hot-melt adhesive 6 Heat Fused adhesive layer 7 Transfer receiving body

フロントページの続き (72)発明者 川田 洋 大阪府大阪市住之江区南港北1丁目12番 35号 美津濃株式会社内 (72)発明者 中村 英俊 茨城県鹿島郡波崎町砂山2668−22 信越 化学工業株式会社 高分子機能性材料研 究所内 (72)発明者 小林 博徳 福井県福井市花堂中2丁目29番5号 株 式会社丸仁内 審査官 松本 直子 (56)参考文献 特開 平7−305281(JP,A) 特開 平7−26479(JP,A) 特開 平6−280172(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) D06P 5/00 118 B41M 5/30 B41M 5/40 B44C 1/17 Continuing from the front page (72) Inventor Hiroshi Kawata 1-12-13 Minami Kohoku, Suminoe-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Inside Mizuno Co., Ltd. (72) Inventor Hironori Kobayashi 2-29-5 Hanadonaka, Fukui City, Fukui Prefecture Investigator, Marunouchi Co., Ltd.Naoko Matsumoto (56) References JP-A-7-305281 ( JP, A) JP-A-7-26479 (JP, A) JP-A-6-280172 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) D06P 5/00 118 B41M 5 / 30 B41M 5/40 B44C 1/17

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 基材シート上に剥離性被膜層を全面又は
必要部分に施し、該剥離性被膜層上に全面又は所望の図
柄の塗料層を形成させ、該塗料層上に架橋する耐水化剤
が配合された親水性高分子を主成分とする染料移行防止
層にて被覆し、該染料移行防止層上に熱溶融型接着剤層
を形成したことからなる昇華防止用熱転写マーキングシ
ート。
Claims: 1. A water-resistant coating, in which a peelable coating layer is applied to the entire surface or a necessary portion of a base sheet, and a coating layer having a desired pattern is formed on the entire surface or a desired pattern on the peelable coating layer, and is crosslinked on the coating layer. A thermal transfer marking sheet for sublimation prevention, comprising a dye transfer preventing layer mainly composed of a hydrophilic polymer containing an agent, and a hot-melt adhesive layer formed on the dye transfer preventing layer.
【請求項2】 基材シート上に剥離性被膜層を全面又は
必要部分に施し、該剥離性被膜層上に全面又は所望の図
柄の塗料層を形成させ、該塗料層上に架橋する耐水化剤
が配合された親水性高分子を主成分とする染料移行防止
層にて被覆し、更に、該染料移行防止層上に全面又は所
望の図柄の塗料層を積層し、該塗料層上に熱溶融型接着
剤層を形成したことからなる昇華防止用熱転写マーキン
グシート。
2. A water-resistant coating, in which a peelable coating layer is applied to the entire surface or a required portion of the base sheet, and a paint layer having a desired pattern is formed on the entire surface or a desired pattern on the peelable coating layer, and is crosslinked on the paint layer. It is covered with a dye migration preventing layer containing a hydrophilic polymer containing a chemical agent as a main component, and a coating layer of the entire surface or a desired pattern is further laminated on the dye migration preventing layer, and a heat layer is formed on the coating layer. A thermal transfer marking sheet for preventing sublimation, comprising a melt-type adhesive layer.
【請求項3】 基材シート上に剥離性被膜層を全面又は
必要部分に施し、該剥離性被膜層上に架橋する耐水化剤
が配合された親水性高分子を主成分とする染料移行防止
層を形成させ、該染料移行防止層上に全面又は所望の図
柄の塗料層を形成し、更に、該塗料層上に架橋する耐水
化剤が配合された親水性高分子を主成分とする染料移行
防止層を積層し、該染料移行防止層上に熱溶融型接着剤
層を形成したことからなる昇華防止用熱転写マーキング
シート。
3. Prevention of transfer of a dye having a hydrophilic polymer as a main component, to which a water-resistant agent crosslinked is applied on the entire surface or a required portion of a release coating layer on a substrate sheet. Forming a layer, forming a paint layer of the entire surface or a desired pattern on the dye transfer prevention layer, and further comprising a hydrophilic polymer as a main component in which a water-resistant agent capable of crosslinking is mixed on the paint layer. A thermal transfer marking sheet for preventing sublimation, comprising a transfer prevention layer laminated and a hot-melt adhesive layer formed on the dye transfer prevention layer.
【請求項4】 前記耐水化剤が配合された親水性高分子
を主成分とする染料移行防止層において、耐水化剤が、
N−メチロメラミン、N−メチロール尿素、N−メチロ
ールアクリルアミド、有機イソシアネート、水溶性エポ
キシ樹脂、チタン化合物、ジルコニア化合物、銅化合物
から選ばれる請求項1、2又は3記載の昇華防止用熱転
写マーキングシート。
4. The dye transfer prevention layer containing a hydrophilic polymer as a main component in which the water-proofing agent is blended, wherein the water-proofing agent comprises:
The thermal transfer marking sheet for preventing sublimation according to claim 1, 2 or 3, wherein the thermal transfer marking sheet is selected from N-methylomelamine, N-methylolurea, N-methylolacrylamide, organic isocyanate, water-soluble epoxy resin, titanium compound, zirconia compound and copper compound.
【請求項5】 前記耐水化剤が配合された親水性高分子
を主成分とする染料移行防止層において、親水性高分子
が水溶性高分子物又は、高分子分散液である請求項1、
2、3又は4記載の昇華防止用熱転写マーキングシー
ト。
5. The dye transfer prevention layer containing a hydrophilic polymer as a main component and containing a water-resistant agent, wherein the hydrophilic polymer is a water-soluble polymer or a polymer dispersion.
5. The thermal transfer marking sheet for sublimation prevention according to 2, 3, or 4.
【請求項6】 前記水溶性高分子物が、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、加工デンプンから選ばれる請求項1、2、3、4又
は5記載の昇華防止用熱転写マーキングシート。
6. The water-soluble polymer is selected from polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, gelatin, casein, and modified starch. The thermal transfer marking sheet for sublimation prevention described in the above.
【請求項7】 前記高分子分散液が、ポリビニルアルコ
ールを乳化分散剤として使用してなる分散液で、該組成
がポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルとアクリル酸エステル、
又はメタクリル酸エステル、酢酸ビニルとエチレンの共
重合体、酢酸ビニルとアクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステルとスチレンの3元共重合体から選ばれる請
求項1、2、3、4又は5記載の昇華防止用熱転写マー
キングシート。
7. The polymer dispersion is a dispersion obtained by using polyvinyl alcohol as an emulsifying dispersant, wherein the composition is polyvinyl acetate, vinyl acetate and acrylate,
6. The sublimation prevention according to claim 1, which is selected from a methacrylate, a copolymer of vinyl acetate and ethylene, a terpolymer of vinyl acetate and an acrylate or a methacrylate and styrene. For thermal transfer marking sheet.
【請求項8】 紙、フィルム等の基材シート上の全面又
は必要部分に剥離剤を塗布して剥離性被膜層を形成し、
該剥離性被膜層上に全面又は必要部分に塗料を塗布して
塗料層を形成し、更に該塗料層上に耐水化剤を含有した
親水性高分子を塗布し、架橋して染料移行防止層を形成
し、更に該染料移行防止層上に熱溶融型接着剤を塗布し
てなる昇華防止用熱転写マーキングシートの製造方法。
8. A release agent is applied to the entire surface or a required portion of a base sheet such as paper or film to form a release coating layer,
A paint layer is formed by applying a paint on the entire surface or a necessary portion on the release coating layer, and a hydrophilic polymer containing a water-resistant agent is further applied on the paint layer, and crosslinked to form a dye transfer prevention layer. And a method for producing a thermal transfer marking sheet for sublimation prevention, comprising applying a hot-melt adhesive to the dye transfer preventing layer.
【請求項9】 紙、フィルム等の基材シート上の全面又
は必要部分に剥離剤を塗布して剥離性被膜層を施し、該
剥離性被膜層上の全面又は必要部分に塗料を塗布して塗
料層を形成し、該塗料層上に耐水化剤を含有した親水性
高分子を塗布し、架橋して染料移行防止層を形成し、更
に該染料移行防止層上の全面又は必要部分に塗料を塗布
して塗料層を積層し、該塗料層上に熱溶融型接着剤を塗
布してなる昇華防止用熱転写マーキングシートの製造方
法。
9. A release agent is applied to the entire surface or a necessary portion of a base sheet such as paper or film to form a release coating layer, and a paint is applied to the entire surface or the required portion of the release coating layer. A paint layer is formed, a hydrophilic polymer containing a water-proofing agent is applied on the paint layer, and crosslinked to form a dye transfer prevention layer. And a method of manufacturing a thermal transfer marking sheet for sublimation prevention, comprising applying a hot-melt adhesive onto the paint layer.
【請求項10】 紙、フィルム等の基材シート上の全面
又は必要部分に剥離剤を塗布して剥離性被膜層を形成
し、該剥離性被膜層上に耐水化剤を含有した親水性高分
子を塗布し、架橋して染料移行防止層を形成し、該染料
移行防止層上の全面又は必要部分に塗料を塗布して塗料
層を形成し、更に該塗料層上に、耐水化剤を含有した親
水性高分子を塗布し、架橋して染料移行防止層を形成
し、更に該染料移行防止層上に熱溶融型接着剤を塗布し
たことを特徴とする昇華防止用熱転写マーキングシート
の製造方法。
10. A release agent is applied to the entire surface or a required portion of a base sheet such as paper or film to form a release coating layer, and a water-resistant agent containing a water-resistant agent is formed on the release coating layer. A molecule is applied and cross-linked to form a dye transfer prevention layer, and a paint is applied to the entire surface or a necessary portion of the dye transfer prevention layer to form a paint layer. Producing a thermal transfer marking sheet for preventing sublimation, characterized in that a hydrophilic polymer contained therein is applied and crosslinked to form a dye transfer preventing layer, and a hot-melt adhesive is further applied on the dye transfer preventing layer. Method.
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