JP2960185B2 - Paper manufacturing method - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、現在広く工業的に実施
されている酸性抄紙に代り、ほぼ中性領域のパルプスラ
リーを以て抄紙する紙の製造法に関するものであり、特
に填料中に重量比で５％以上のカチオン化炭酸カルシウ
ムを含むと共に、抄紙ｐＨを６．５〜８．５に調整した
パルプスラリーを以て抄紙することを特徴とした、不透
明度の向上、紙力の向上等に利点をもたらす紙の製造法
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing paper by making a pulp slurry in a nearly neutral region, instead of acidic paper making which is currently widely industrially used. The pulp slurry contains 5% or more of cationized calcium carbonate and has a papermaking pH adjusted to 6.5 to 8.5, and has an advantage in improving opacity and paper strength. Is the method of producing the resulting paper.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、製紙業界において工業的規模で最
も一般的に行われてきた抄紙方法は、繊維状パルプの水
性スラリー中にサイズ剤、填料、染料、紙力増強剤等の
添加剤を加え、更に定着剤として硫酸アルミニウム（バ
ンド）を加えてスラリーのｐＨを酸性に調整する、いわ
ゆる酸性抄紙が行われてきた。この方法では硫酸アルミ
ニウムの使用が不可欠であり、抄造された紙が酸性で長
期に亘る保存の過程で紙力が低下したり、変色したり、
印刷適性を低下させる等の難点があった。2. Description of the Related Art Conventionally, the papermaking method most commonly performed on an industrial scale in the papermaking industry is to use an aqueous slurry of fibrous pulp with additives such as a sizing agent, a filler, a dye, and a paper strength agent. In addition, so-called acidic papermaking, in which aluminum sulfate (band) is further added as a fixing agent to adjust the pH of the slurry to be acidic, has been performed. In this method, the use of aluminum sulfate is indispensable, and the strength of the paper formed during the long-term storage of the paper is reduced, discolored,
There were difficulties such as lowering printability.
【０００３】更に、酸性抄紙では填料として炭酸カルシ
ウムが使用できないという欠点もあった。この為、最近
では硫酸アルミニウムを無添加、または極少量添加した
中性抄紙方法が注目を集め実用化段階に入っている。こ
の方法では抄紙ｐＨが６．５〜８．５であることから、
アルカリ性填料を使用することができる。[0003] Further, acidic papermaking has a drawback that calcium carbonate cannot be used as a filler. Therefore, recently, a neutral papermaking method in which aluminum sulfate is not added or a very small amount is added has attracted attention and has entered a practical use stage. In this method, since the papermaking pH is 6.5 to 8.5,
Alkaline fillers can be used.
【０００４】アルカリ性填料の代表例としては、重質炭
酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化亜
鉛、水酸化マグネシウム等が挙げられる。特に、重質炭
酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムに代表される炭酸カ
ルシウムは我が国唯一の豊富な資源でもあり、中性抄紙
の填料として広く利用されている。[0004] Representative examples of the alkaline filler include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, aluminum hydroxide, alumina, zinc oxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, magnesium hydroxide and the like. In particular, calcium carbonate represented by heavy calcium carbonate and light calcium carbonate is also the only abundant resource in Japan, and is widely used as a filler for neutral papermaking.
【０００５】重質炭酸カルシウムは、天然に産する石灰
石を機械力によって粉砕することにより得られることか
らその粒径が比較的大きく、コストが低いこと、紙中灰
分のレベルが上げられること、紙中灰分のレベルの割り
には紙力が強いこと、及びサイジングしやすいこと等の
利点がある。しかし、最近の低坪量化によって填料に要
求される高不透明度特性の面では軽質炭酸カルシウムに
劣る。また、操業性についても抄紙機のワイヤー摩耗性
でも重質炭酸カルシウムは軽質炭酸カルシウムに劣って
いる。[0005] Heavy calcium carbonate is obtained by pulverizing naturally produced limestone by mechanical force, so that its particle size is relatively large, its cost is low, the level of ash in paper is increased, and paper There are advantages such as strong paper strength and easy sizing for the middle ash level. However, light calcium carbonate is inferior to light calcium carbonate in terms of the high opacity characteristics required for fillers due to recent reduction in basis weight. In terms of operability, heavy calcium carbonate is inferior to light calcium carbonate in terms of wire abrasion of a paper machine.
【０００６】一方、軽質炭酸カルシウムは天然に産する
石灰石を燃焼させることにより生石灰とした後、これを
水に分散した酸化カルシウムのミルクに再度二酸化炭素
を吹き込んで合成したもので、重質炭酸カルシウムに比
較してその粒径が比較的小さく、かつ均一なものが得ら
れる。この為、填料としては前述のように不透明度特性
が高く、抄紙機のワイヤー摩耗性も低いという利点があ
るが、粒径が小さいために比表面積が大きく、かつパル
プ繊維上への歩留りが悪いためにサイジングがし難いこ
と、繊維間結合を阻害しやすいので紙中灰分のレベルの
割りには紙力が弱いこと等の欠点が認められる。[0006] On the other hand, light calcium carbonate is obtained by burning naturally produced limestone into quicklime and then synthesizing it by blowing carbon dioxide again into milk of calcium oxide dispersed in water. A relatively uniform and uniform particle size can be obtained. For this reason, as a filler, there is an advantage that the opacity characteristic is high and the wire abrasion of the paper machine is low as described above, but the specific surface area is large due to the small particle size, and the yield on the pulp fiber is poor. As a result, there are disadvantages such as difficulty in sizing and weakness in paper strength in terms of the ash content in the paper, because the bonding between fibers is easily inhibited.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、軽質
炭酸カルシウムの高不透明度特性を維持したままで従来
欠点とされてきたパルプ繊維上への歩留り、及び紙力を
低下させない炭酸カルシウムを配合した紙の製造法を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to reduce the yield on pulp fiber which has been regarded as a drawback while maintaining the high opacity characteristics of light calcium carbonate, and calcium carbonate which does not reduce paper strength. An object of the present invention is to provide a method for producing a blended paper .
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】紙の不透明度は比散乱係
数によって決定されることは良く知られているが、比散
乱係数に影響を及ぼす要因としては、物質の屈折率、粒
子の形態、紙中での粒子の分散状態、及び粒子の配置が
考えられる。本発明では上記の目的が重量比で５％以上
のカチオン化炭酸カルシウムを含む填料を配合し、抄紙
ｐＨを６．５〜８．５に調整したパルプスラリーを以て
抄紙することにより、パルプ繊維上への炭酸カルシウム
粒子の分散状態を良化させ、最少限の填料配合で最大の
比散乱係数を達成できることを見出したものである。It is well known that the opacity of paper is determined by the specific scattering coefficient. Factors that affect the specific scattering coefficient include the refractive index of a substance, the form of particles, and the like. The dispersion state of the particles in the paper and the arrangement of the particles can be considered. In the present invention, the above object is achieved by blending a filler containing 5% or more by weight of cationized calcium carbonate by weight and making a pulp slurry with a pulp slurry adjusted to a papermaking pH of 6.5 to 8.5. It has been found that the dispersion state of the calcium carbonate particles can be improved and the maximum specific scattering coefficient can be achieved with the minimum amount of filler.
【０００９】本発明に用いられる炭酸カルシウムは、重
質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムでも、また湿
式、乾式などその製法には拘らないが、所望する不透明
度を考慮すれば、軽質炭酸カルシウムを用いるのが好ま
しい。The calcium carbonate used in the present invention may be heavy calcium carbonate or light calcium carbonate, and is not limited to a wet or dry process, but light calcium carbonate may be used in consideration of desired opacity. Is preferred.
【００１０】カチオン化炭酸カルシウムを製造するため
のカチオン化剤としては、水溶性第３級アミン系カチオ
ンポリマー、第４級アミン系カチオンポリマー及びこれ
らのカチオンポリマーとアニオンポリマーの組合わせに
よりトータルの電荷がカチオン性となっている両性ポリ
マーが一般的に用いられる。例えばジアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン等とアク
リルアミド、メタアクリルアミドの共重合物と、さらに
共重合可能なビニルモノマーとの水溶性共重合物や、ア
クリルアミド、メタアクリルアミドの単独重合物及びこ
れらと共重合可能なビニルモノマーとの水溶性共重合物
のマンニッヒ化合物等が代表的なカチオンポリマー例で
ある。The cationizing agent for producing the cationized calcium carbonate includes a water-soluble tertiary amine-based cationic polymer, a quaternary amine-based cationic polymer, and a total charge by combining these cationic polymers and anionic polymers. An amphoteric polymer in which is cationic is generally used. For example, a water-soluble copolymer of a copolymer of acrylamide and methacrylamide with dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, vinylpyridine and the like, and a copolymerizable vinyl monomer, and a homopolymer of acrylamide and methacrylamide, and A typical example of a cationic polymer is a Mannich compound of a water-soluble copolymer with a copolymerizable vinyl monomer.
【００１１】両性ポリマーの代表例としては、アクリル
アミドを主体とする水溶性共重合物のマンニッヒ化合物
が知られており、アクリルアミドと不飽和モノカルボン
酸との共重合物、アクリルアミドとアクリル酸との共重
合物等がある。また、アクリルアミドとアクリル酸、及
びメタクリル酸ジアルキルアミノエチルエステルまたは
その塩を共重合させて得られる共重合物、ポリアクリル
アミドにアルカリ性域で次亜塩素酸ソーダを反応させて
得られる両性重合物も知られている。As typical examples of the amphoteric polymer, a Mannich compound of a water-soluble copolymer mainly composed of acrylamide is known, and a copolymer of acrylamide and unsaturated monocarboxylic acid and a copolymer of acrylamide and acrylic acid are known. There are polymers and the like. Copolymers obtained by copolymerizing acrylamide with acrylic acid and dialkylaminoethyl ethyl methacrylate or a salt thereof, and amphoteric polymers obtained by reacting polyacrylamide with sodium hypochlorite in an alkaline region are also known. Have been.
【００１２】これらのカチオン性、両性ポリマーは製紙
工業においては、従来から紙力増強剤等として使用され
てきたが、予め炭酸カルシウム粒子の表面に被覆された
状態で使用された例は無く、また、予め被覆処理を行わ
ないでこれらのカチオン性、両性ポリマーと炭酸カルシ
ウムとを単に併用しただけでは本発明の効果は得られな
い。これらのカチオン性、両性ポリマーの分子量は、通
常１００，０００〜１，２００，０００程度の物が使用
される。分子量１００，０００未満のものは、炭酸カル
シウムのパルプ上への歩留り向上効果が乏しく、一方分
子量１，２００，０００を上回ると炭酸カルシウム粒子
に対するカチオン性、両性ポリマーの吸着状態が良好で
なくなるため、所期の効果が得られない。この為、分子
量としては、６００，０００〜１，０００，０００程度
の物が特に優れた効果を発揮する。These cationic and amphoteric polymers have been conventionally used as a paper strength enhancer in the papermaking industry. However, there is no example in which they are used before being coated on the surface of calcium carbonate particles. The effect of the present invention cannot be obtained by simply using these cationic and amphoteric polymers together with calcium carbonate without performing a coating treatment in advance. The molecular weight of these cationic and amphoteric polymers is usually about 100,000 to 1,200,000. If the molecular weight is less than 100,000, the effect of improving the yield of calcium carbonate on the pulp is poor. The expected effect cannot be obtained. For this reason, those having a molecular weight of about 600,000 to 1,000,000 exhibit particularly excellent effects.
【００１３】炭酸カルシウムに対するカチオン性、両性
ポリマーの被覆、または吸着量は、炭酸カルシウムの粒
子径、カチオン性、両性ポリマーの種類によっても異な
るが、固形分重量比で通常炭酸カルシウム１００部に対
し、カチオン性、両性ポリマー０．１〜１０部程度、よ
り好ましくは０．５〜５部程度とする。カチオン性、両
性ポリマーが、０．１部未満では歩留り向上効果はあま
り改善されず、一方１０部を上回ると顔料スラリーが高
粘度となってしまう。The amount of the cationic or amphoteric polymer coated or adsorbed on calcium carbonate varies depending on the particle size of the calcium carbonate, the cationicity and the type of the amphoteric polymer. The cationic and amphoteric polymer is about 0.1 to 10 parts, more preferably about 0.5 to 5 parts. If the amount of the cationic or amphoteric polymer is less than 0.1 part, the effect of improving the yield is not so much improved, while if it exceeds 10 parts, the viscosity of the pigment slurry becomes high.
【００１４】本発明のカチオン化炭酸カルシウムは、通
常次のようにして製造される。先ず、炭酸カルシウムの
濃度４０重量％以下、好ましくは５〜３０重量％程度の
水懸濁液に、前記カチオン性、両性ポリマーの少なくと
も１種を含む水溶液を加え、湿式粉砕、混合処理を行
い、粒度分布の２μm 以下の割合が５０重量％以上、好
ましくは７０重量％以上であるカチオン化炭酸カルシウ
ムを得る。The cationized calcium carbonate of the present invention is usually produced as follows. First, an aqueous solution containing at least one of the cationic and amphoteric polymers is added to an aqueous suspension having a calcium carbonate concentration of 40% by weight or less, preferably about 5 to 30% by weight, and wet pulverization and mixing are performed. Cationized calcium carbonate having a particle size distribution of 2 μm or less in a proportion of 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more.
Get free.
【００１５】粉砕機としては、サンドグラインダー、ボ
ールミル、アトライター、ケディーミル等各種のものが
使用できるが、サンドグラインダー処理が最も有効であ
る。また、オンサイトにて軽質炭酸カルシウムを自製し
ている場合には、サンドグラインダー処理の代わりとし
て、濃縮機（デカンター）を用いることも可能である。As the pulverizer, various types such as a sand grinder, a ball mill, an attritor, and a Keddy mill can be used, but the sand grinder treatment is most effective. When light calcium carbonate is produced on-site by itself, a concentrator (decanter) can be used instead of the sand grinder treatment.
【００１６】[0016]
【作用】本発明により被覆処理された、カチオン化炭酸
カルシウムは、その表面をカチオン性、両性ポリマーに
よって均一に吸着被覆された状態にある。この為抄紙ｐ
Ｈを６．５〜８．５に調整したパルプスラリーに添加さ
れる事により、カチオン化炭酸カルシウムはアニオン性
のパルプ表面に均一、かつ強固に固定されることから、
少量の添加で高歩留りと高不透明度を得ることができ
る。この結果、填料による繊維間結合の阻害も少なくな
り、紙力の低下も最少量に留めることが可能となる。The cationized carbonic acid coated according to the present invention is treated.
Calcium is in a state where its surface is uniformly adsorbed and coated with a cationic and amphoteric polymer. For this reason papermaking p
By adding H to the pulp slurry adjusted to 6.5 to 8.5, the cationized calcium carbonate is uniformly and firmly fixed on the anionic pulp surface.
High yield and high opacity can be obtained with a small amount of addition. As a result, the inhibition of the inter-fiber bonding by the filler is reduced, and the reduction in paper strength can be minimized.
【００１７】[0017]
【実施例】以下に、具体的な実施例により本発明を更に
詳しく説明する。下記実施例、及び比較例において各配
合の添加量は固形換算重量部を示す。The present invention will be described below in more detail with reference to specific examples. In the following Examples and Comparative Examples, the added amount of each compound shows parts by weight on a solid basis.
【００１８】実施例１〜６ ＬＢＫＰ(CSF 450cc)９０部、ＮＢＫＰ(CSF 500cc)１０
部の割合から成るパルプ１００部を分散したパルプスラ
リーに、ジメチルアミノエチルアクリレートとアクリル
アミドの共重合物（カチオンポリマー）にて被覆吸着さ
せたカチオン化炭酸カルシウムを２５部を加え良く撹拌
し、更に、硫酸バンドを０．４部、カチオン澱粉（王子
ナショナル製 Cato3210）を１．２部を加え５分間撹拌
を行い抄紙前のパルプスラリーを調成した。Examples 1 to 6 90 parts of LBKP (CSF 450 cc), 10 parts of NBKP (CSF 500 cc)
To a pulp slurry in which 100 parts of pulp consisting of 100 parts by weight is dispersed, 25 parts of cationized calcium carbonate coated and adsorbed with a copolymer of dimethylaminoethyl acrylate and acrylamide (cationic polymer) is added, and the mixture is stirred well. 0.4 parts of a sulfuric acid band and 1.2 parts of a cationic starch (Cato3210 manufactured by Oji National) were added and stirred for 5 minutes to prepare a pulp slurry before papermaking.
【００１９】カチオン化軽質炭酸カルシウムは、卓上の
サンドグラインダー（五十嵐機械製）のポットに直径１
ｍｍのガラスビーズ４００ｇ、３０％軽質炭酸カルシウ
ムスラリー４００ｇ、対軽質炭酸カルシウム２％のカチ
オンポリマーを添加して、２０分間撹拌を行った。撹拌
の終了した炭酸カルシウムは、１５０meshで濾過を行
い、抄紙用のカチオン化炭酸カルシウムサンプルとし
た。また、カチオンポリマーの分子量は８０，０００〜
１，４００，０００の物を用いた。Cationized light calcium carbonate is placed in a pot of a tabletop sand grinder (Igarashi Kikai) with a diameter of 1
400 g of glass beads of 400 mm in diameter, 400 g of 30% light calcium carbonate slurry, and a cationic polymer of 2% with respect to light calcium carbonate were added and stirred for 20 minutes. The calcium carbonate after completion of the stirring was filtered through 150 mesh to obtain a cationized calcium carbonate sample for papermaking. Moreover, the molecular weight of the cationic polymer is 80,000-
1,400,000 items were used.
【００２０】ワンパスリテンション（以下、ＯＰＲと略
記）はＤＤＪに上記で調成されたパルプスラリーを入
れ、８００rpmにて撹拌を行いながら歩留り向上剤（ア
ライドコロイド製 パーコール57）を０．０２５部添加
した。歩留り向上剤添加後３０秒後に５秒間排水し、そ
の後３０秒間白水のサンプリングを行った。For one-pass retention (hereinafter abbreviated as OPR), the pulp slurry prepared above was added to DDJ, and 0.025 parts of a retention aid (Percoll 57 made of Allied Colloid) was added while stirring at 800 rpm. . After 30 seconds from the addition of the retention aid, drainage was performed for 5 seconds, and then white water was sampled for 30 seconds.
【００２１】トータルワンパスリテンション（以下、Ｔ
ＯＰＲと略記）は上記で調成されたパルプスラリーと、
サンプリングした白水の濃度から計算した。また、灰分
のワンパスリテンション（以下、ＡＯＰＲと略記）は上
記ＴＯＰＲ測定サンプルを電気炉にて灰化させ（５００
℃、４時間）、この重量から計算した。不透明度は、上
記で調成されたパルプスラリーを用い、ＴＡＰＰＩ標準
手抄き機で坪量６０ｇ／ｍ2紙を抄紙した。これらの結
果を表１に示す。The total one-pass retention (hereinafter, T)
OPR) is the pulp slurry prepared above,
It was calculated from the concentration of the sampled white water. In addition, one-pass retention of ash (hereinafter abbreviated as AOPR) is performed by incineration of the TOPR measurement sample in an electric furnace (500
° C, 4 hours) and was calculated from this weight. The opacity was determined by using a pulp slurry prepared as described above and making a 60 g / m 2 basis weight paper with a TAPPI standard hand-making machine. Table 1 shows the results.
【００２２】[0022]
【表１】 [Table 1]
【００２３】比較例１〜４ 比較例１は、填料をカチオン化しない軽質炭酸カルシウ
ムとした以外は実施例１と同様にしてパルプスラリーを
調成した。比較例２は、填料をカチオン化しない重質炭
酸カルシウムとした以外は実施例１と同様にしてパルプ
スラリーを調成した。比較例３、４はそれぞれカチオン
化炭酸カルシウムを調成する際に用いるカチオンポリマ
ー（ジメチルアミノエチルアクリレートとアクリルアミ
ドの共重合物）の分子量を８０，０００、１，４００，
０００とした以外は実施例１と同様にしてパルプスラリ
ーを調成した。これらの結果を表２に示す。Comparative Examples 1 to 4 In Comparative Example 1, a pulp slurry was prepared in the same manner as in Example 1 except that the filler was light calcium carbonate without cationization. In Comparative Example 2, a pulp slurry was prepared in the same manner as in Example 1 except that the filler was heavy calcium carbonate without cationization. Comparative Examples 3 and 4 are cations
The molecular weight of the cationic polymer (copolymer of dimethylaminoethyl acrylate and acrylamide) used for preparing calcium carbonate is 80,000, 1,400,
A pulp slurry was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pulp slurry was changed to 000. Table 2 shows the results.
【００２４】[0024]
【表２】 [Table 2]
【００２５】 *1) 軽質炭酸カルシウムに対するカチオンポリマー（ジ
メチルアミノエチルアクリレートとアクリルアミドの共
重合物）の添加量(%) *2) ＤＤＪにて測定した総歩留り(%) *3) ＤＤＪにて測定した灰分歩留り(%)* 1) Addition amount of cationic polymer (copolymer of dimethylaminoethyl acrylate and acrylamide) to light calcium carbonate (%) * 2) Total yield measured by DDJ (%) * 3) Measured by DDJ Ash yield (%)
【００２６】実施例７〜１１ 実施例４の調成のなかで、カチオンポリマー（ジメチル
アミノエチルアクリレートとアクリルアミドの共重合
物）の添加量を対軽質炭酸カルシウム２％を、０．５〜
１０．０％まで変化させた以外は同様にしてパルプスラ
リーを調成した。結果を表３に示す。Examples 7 to 11 In the preparation of Example 4, the addition amount of the cationic polymer (copolymer of dimethylaminoethyl acrylate and acrylamide) to 2% of light calcium carbonate and 0.5 to
A pulp slurry was prepared in the same manner except that the pulp slurry was changed to 10.0%. Table 3 shows the results.
【００２７】[0027]
【表３】 [Table 3]
【００２８】実施例１２〜１４ ＬＢＫＰ(CSF 450cc)から成るパルプ１００部を分散し
たパルプスラリーに、ジメチルアミノエチルアクリレー
トとアクリルアミドの共重合物にて被覆吸着させたカチ
オン化炭酸カルシウムを１０〜３０部を加え良く撹拌
し、更に、硫酸バンドを０．８部、カチオン澱粉（王子
ナショナル製 ONL-400）を１．０部を加え５分間撹拌を
行い、更に内添サイズ剤（荒川化学製 SPK-903）を０．
１部加え撹拌を行い抄紙前のパルプスラリーを調成し
た。Examples 12 to 14 A pulp slurry in which 100 parts of pulp made of LBKP (CSF 450 cc) was dispersed and coated with a copolymer of dimethylaminoethyl acrylate and acrylamide was adsorbed and clicked.
Add 10 to 30 parts of calcium carbonate, stir well, add 0.8 part of sulfuric acid band, 1.0 part of cationic starch (ONL-400, manufactured by Oji National) and stir for 5 minutes. Add a size additive (SPK-903, Arakawa Chemical).
One part was added and stirred to prepare a pulp slurry before papermaking.
【００２９】カチオン化炭酸カルシウムは、卓上のサン
ドグラインダー（五十嵐機械製）のポットに直径１mmの
ガラスビーズ４００ｇ、３０％軽質炭酸カルシウムスラ
リー４００ｇ、対軽質炭酸カルシウム２％のカチオンポ
リマー（ジメチルアミノエチルアクリレートとアクリル
アミドの共重合物）を添加して、２０分間撹拌を行っ
た。撹拌の終了した炭酸カルシウムは、１５０meshで濾
過を行い、抄紙用のカチオン化軽質炭酸カルシウムサン
プルとした。また、カチオンポリマーの分子量は８０，
０００の物を用いた。 Cationized calcium carbonate was placed in a pot of a desktop sand grinder (made by Igarashi Kikai), 400 g of glass beads having a diameter of 1 mm, 400 g of a 30% light calcium carbonate slurry, and a cationic polymer (dimethylaminoethyl acrylate) of 2% light calcium carbonate. And a copolymer of acrylamide) and stirred for 20 minutes. The calcium carbonate after completion of the stirring was filtered through 150 mesh to obtain a cationized light calcium carbonate sample for papermaking. The molecular weight of the cationic polymer is 80,
000 items were used.
【００３０】上記で調成されたパルプスラリーを用い撹
拌を行いながら歩留り向上剤（アライドコロイド製 パ
ーコール57）を０．０２０部添加し、ＴＡＰＰＩ標準手
抄き機で坪量６０ｇ／ｍ2紙を抄紙した。これらの手抄
きの紙質を測定すると共に、紙中灰分を測定した。紙中
灰分はサンプルを電気炉にて灰化させ（５００℃、４時
間）、この重量から計算した。これらの結果を表４に示
す。While stirring using the pulp slurry prepared above, 0.020 parts of a retention aid (Percoll 57 made by Allied Colloid) was added, and a basis weight of 60 g / m 2 paper was obtained using a TAPPI standard hand-making machine. Paper was made. The paper quality of these handmade papers was measured, and the ash content in the paper was measured. The ash content in the paper was calculated from this weight by incineration of the sample in an electric furnace (500 ° C., 4 hours). Table 4 shows the results.
【００３１】[0031]
【表４】 [Table 4]
【００３２】比較例５〜１０ 比較例５〜７は、填料をカチオン化しない軽質炭酸カル
シウムとした以外は実施例１２〜１４と同様にしてパル
プスラリーを調成した。比較例８〜１０は、填料をカチ
オン化しない重質炭酸カルシウムとした以外は実施例１
２〜１４と同様にしてパルプスラリーを調成した。結果
を表５に示す。Comparative Examples 5 to 10 In Comparative Examples 5 to 7 , pulp slurries were prepared in the same manner as in Examples 12 to 14 except that the filler was light calcium carbonate without cationization. Comparative Examples 8 to 10 were the same as in Example 1 except that the filler was heavy calcium carbonate without cationization.
A pulp slurry was prepared in the same manner as in Nos. 2 to 14. Table 5 shows the results.
【００３３】[0033]
【表５】 [Table 5]
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明は、カチオン化炭酸カルシウムを
中性紙抄造の填料に用いることにより、填料の歩留りを
向上させ、従来より低配合量で高不透明度紙を得ること
ができる。更に、填料の配合量が少ないため、高不透明
度紙にも拘らず紙力の低下が最少の紙を製造が可能とな
る。According to the present invention, the use of the cationized calcium carbonate as a filler for the production of neutral paper makes it possible to improve the yield of the filler and to obtain a highly opaque paper with a lower blending amount than before. Further, since the amount of the filler is small, it is possible to produce a paper having a minimum reduction in paper strength despite high opacity paper.
Claims (3)
シウム）を主体とするカチオン化炭酸カルシウムからな
り、少なくとも重量比で５％以上の該カチオン化炭酸カ
ルシウムを含む填料を配合して、抄紙ｐＨを６．５〜
８．５に調整したパルプスラリーを以て抄紙することを
特徴とする紙の製造法。(1) Light calcium carbonate (or precipitated calcium carbonate )
From cationized calcium carbonate mainly composed of
And a filler containing at least 5% by weight or more of the cationized calcium carbonate to adjust the papermaking pH to 6.5 to 6.5%.
A paper manufacturing method, comprising making a paper using the pulp slurry adjusted to 8.5.
用いるカチオン性及び両性ポリマーの分子量が１００，
０００〜１，２００，０００の範囲である請求項１記載
の紙の製造法。2. The cationic and amphoteric polymer used for the cationization of the cationized calcium carbonate has a molecular weight of 100,
The method for producing paper according to claim 1 , wherein the paper weight is in the range of 000 to 1,200,000.
以上であるカチオン化炭酸カルシウムを用いた請求項１
または２記載の紙の製造法。3. The ratio of 2 μm or less in the particle size distribution is 50% by weight.
2. The method according to claim 1 , wherein the cationized calcium carbonate is used.
Or the method for producing paper according to 2 .
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