JP2951711B2 - Anti-vibration rubber composition with improved heat resistance - Google Patents
Anti-vibration rubber composition with improved heat resistanceInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱性および耐久疲労性の改良された防振
ゴム組成物に関し、特定の構造のポリブタジエンまたは
スチレン−ブタジエン共重合体と、天然ゴムまたは合成
イソプレンゴムとを原料ゴム成分とし、さらに硫黄量の
少ない加硫系によって加硫された防振ゴム組成物に関す
る。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an anti-vibration rubber composition having improved heat resistance and durability fatigue, and relates to a polybutadiene or styrene-butadiene copolymer having a specific structure, The present invention relates to an anti-vibration rubber composition obtained by using rubber or synthetic isoprene rubber as a raw rubber component and vulcanized by a vulcanizing system having a low sulfur content.
［従来の技術］ 自動車のエンジン、動力伝達部、足回りの回転部およ
び駆動部分から発生する各種の振動および音を吸収また
は低減して各部を所定の位置に保持してそれらの部品の
機能を十分に発現させると共に、不快な振動および騒音
を除去して自動車の乗り心地を良くするために、自動車
の各部には種々の形状および性能の防振ゴムが使用され
ている。これら、防振ゴムには、従来より天然ゴムまた
は天然ゴムとポリブタジエンゴムやスチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴム等のジエン系ゴムを原料ゴム成分とした
加硫ゴム組成物が主に用いられている。[Prior art] Absorb or reduce various vibrations and sounds generated from an engine, a power transmission part, a rotating part of a vehicle, and a driving part of an automobile, hold each part in a predetermined position, and perform functions of those parts. BACKGROUND OF THE INVENTION In order to improve the riding comfort of an automobile by removing unpleasant vibrations and noises, vibration-absorbing rubbers of various shapes and performances are used in various parts of the automobile. Conventionally, vulcanized rubber compositions using a natural rubber or a natural rubber and a diene rubber such as a polybutadiene rubber or a styrene-butadiene copolymer rubber as a raw rubber component have been mainly used as the vibration damping rubber.
近年、自動車の高速化、エンジンの高出力化、空気抵
抗低減のためエンジンルーム内への空気流入が制限され
るなどの理由により、エンジンルーム内の温度が上昇し
てエンジンマウント等の防振ゴムは、従来以上の高い温
度下にさらされている。一方、省スペース、軽量化およ
びエンジン回りの部品の増加により、防振ゴムは従来よ
りも小さな形状で、従来と同等以上の荷重を負担せねば
ならぬ状況となっている。このように、防振ゴムはさら
に厳しい条件において使用されるようになり耐熱性の改
良が求められ、一方、自動車部品のメンテナンスフリー
の考え方が進んで防振ゴムに従来以上に長期間での耐久
性が要求されるようになってきた。このような、厳しい
条件下においては、従来より使用されてきた、天然ゴム
単独または天然ゴムと既存のジエン系合成ゴムとを原料
ゴムとした加硫ゴム組成物では、必ずしも十分な耐熱性
および耐久性を有していなかった。In recent years, the temperature inside the engine room has risen due to the restriction of air flow into the engine room to increase the speed of the vehicle, increase the output of the engine, and reduce air resistance. Are exposed to higher temperatures than before. On the other hand, due to space saving, weight reduction, and increase in the number of parts around the engine, the vibration isolating rubber has a smaller shape than before and has to bear a load equal to or greater than that of the past. In this way, anti-vibration rubber is used under more severe conditions, and heat resistance is required to be improved. Sex is being demanded. Under such severe conditions, the vulcanized rubber composition conventionally used as a raw rubber composed of natural rubber alone or natural rubber and an existing diene-based synthetic rubber is not necessarily sufficient in heat resistance and durability. Had no properties.
さらに、従来の防振ゴム性能改良するものとして、特
開昭61−225230号公報には、アルカリ金属等付加ゴム状
重合体の末端を特定の有機化合物で変性したゴム状重合
体を用いた防振ゴム組成物が開示されているが、該防振
ゴム組成物は、損失係数（tanδ）−動倍率のバランス
の改良されるものの、耐熱性および耐久性は十分ではな
い。Further, as an improvement of the conventional vibration-proof rubber performance, JP-A-61-225230 discloses a rubber-proof polymer using a rubber-like polymer obtained by modifying the terminal of an addition rubber-like polymer such as an alkali metal with a specific organic compound. Although a vibration-absorbing rubber composition is disclosed, the vibration-proof rubber composition has an improved balance between a loss factor (tan δ) and a dynamic magnification, but has insufficient heat resistance and durability.
一方、防振ゴムをはじめとする加硫ゴム配合物の耐熱
性を改良する方法として、硫黄を使用しない有効加硫方
式や、パーオキサイド類による架橋方式も提案されてい
るが、これらの耐熱性が良好な架橋方法を従来の原料ゴ
ムに適した場合には、防振ゴムとして十分な耐久性を示
さないのがほとんどであった。On the other hand, effective vulcanization methods that do not use sulfur and cross-linking methods using peroxides have also been proposed as methods for improving the heat resistance of vulcanized rubber compounds such as anti-vibration rubber. In most cases, when a good crosslinking method was applied to a conventional raw rubber, the rubber did not exhibit sufficient durability as a vibration-proof rubber.
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、前述した従来の方法では解決できなかった
耐熱性、耐久性が極めて良好な防振ゴム組成物をもたら
そうとするものである。[Problems to be Solved by the Invention] The present invention aims to provide a vibration-proof rubber composition having extremely good heat resistance and durability, which cannot be solved by the above-mentioned conventional method.
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記課題を解決すべく防振ゴム組成物
に使用する原料ゴム成分および加硫系について鋭意検討
を重ねた結果、特定の構造のポリブタジエンまたはスチ
レン−ブタジエン共重合体と天然ゴム系ポリマーを原料
ゴムとして使用し、さらに特定の加硫系を選択すること
により目的が達成できることを見出し本発明を完成し
た。[Means for Solving the Problems] The present inventors have conducted intensive studies on the raw rubber component and the vulcanization system used in the vibration damping rubber composition in order to solve the above problems, and as a result, have found that polybutadiene or The present inventors have found that the object can be achieved by using a styrene-butadiene copolymer and a natural rubber-based polymer as raw material rubbers and further selecting a specific vulcanization system, thereby completing the present invention.
すなわち、本発明は （Ａ）スチレン含有量が０〜30重量％、ブタジエン含有
量が100〜70重量％、ブタジエン部分のビニル結合量が2
5〜60％であるブタジエンまたはスチレン−ブタジエン
共重合体10〜80重量部 （Ｂ）天然ゴムまたは合成ポリイソプレンゴム20〜90重
量部 （Ｃ）（Ａ），（Ｂ）以外の共役ジエン系ゴム状重合体
０〜20重量部 からなる原料ゴム100重量部 カーボンブラック20〜100重量部 脂肪酸カルボン酸0.2〜５重量部 からなる組成物を、 原料ゴム100重量部あたり0.2〜１重量部の硫黄、１〜５
重量部の含硫黄加硫剤および０〜３重量部の加硫促進剤
からなる加硫系によって加硫した防振ゴム組成物をもた
らすものである。That is, the present invention relates to (A) a styrene content of 0 to 30% by weight, a butadiene content of 100 to 70% by weight, and a vinyl bond content of a butadiene portion of 2%.
5 to 60% by weight of butadiene or styrene-butadiene copolymer 10 to 80 parts by weight (B) Natural rubber or synthetic polyisoprene rubber 20 to 90 parts by weight (C) Conjugated diene rubber other than (A) and (B) 100 to 100 parts by weight of raw rubber composed of 0 to 20 parts by weight of a polymer, 20 to 100 parts by weight of carbon black 0.2 to 5 parts by weight of fatty acid carboxylic acid, 0.2 to 1 part by weight of sulfur per 100 parts by weight of raw rubber, 1-5
This provides a vibration-proof rubber composition vulcanized by a vulcanizing system comprising parts by weight of a sulfur-containing vulcanizing agent and 0 to 3 parts by weight of a vulcanization accelerator.
以下、本発明について詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
前記（Ａ）の特定構造のポリブタジエンまたはスチレ
ン−ブタジエン共重合体について述べる。The polybutadiene or styrene-butadiene copolymer having the specific structure (A) will be described.
本発明の特定構造のポリブタジエンまたはスチレン−
ブタジエン共重合体は、得られる防振ゴム組成物が良好
な耐久性、耐熱性、動倍率、振動吸収性能、低温性能を
有するために、スチレン含有量が０〜30重量％の範囲、
ブタジエン含有量が100〜70重量％の範囲である。スチ
レン含有量が30重量％を超えると、防振ゴム組成物の耐
熱性および低温性能が低下、動倍率が大きくなり好まし
くない。特にすぐれた耐久性、耐熱性を保持するために
スチレン含有量が５〜25重量％の範囲が好適である。重
合体が、スチレン−ブタジエン共重合体である場合、ス
チレンは、ランダム状またはブロック状で重合体鎖中に
存在する。防振ゴム組成物が良好な耐久性、耐熱性を有
するためにはスチレンはランダム状に分布することが好
ましい。スチレンブロックの量、いわゆるブロックスチ
レン量（I.M.Kolthoff,J.Polymer Sci.、１,429（194
6）による）は、スチレン含有量の10％以下であること
が好ましい。Polybutadiene or styrene having a specific structure of the present invention
The butadiene copolymer has a styrene content in the range of 0 to 30% by weight because the obtained anti-vibration rubber composition has good durability, heat resistance, dynamic magnification, vibration absorption performance, and low-temperature performance.
The butadiene content ranges from 100 to 70% by weight. If the styrene content exceeds 30% by weight, the heat resistance and low-temperature performance of the vibration-isolating rubber composition are reduced, and the dynamic magnification is undesirably increased. In particular, in order to maintain excellent durability and heat resistance, the styrene content is preferably in the range of 5 to 25% by weight. When the polymer is a styrene-butadiene copolymer, styrene is present in the polymer chain in random or block form. In order for the vibration-proof rubber composition to have good durability and heat resistance, styrene is preferably distributed in a random manner. The amount of styrene blocks, the so-called block styrene amount (IM Kolthoff, J. Polymer Sci., 1 , 429 (194
6)) is preferably 10% or less of the styrene content.
一方、本発明の特定構造のポリブタジエンまたはスチ
レン−ブタジエン共重合体のブタジエン部分のビニル結
合量は、得られる防振ゴム組成物が良好な強度、耐久
性、動倍率、振動吸収性能、低温性能を有するために、
25〜60％の範囲である。ビニル結合量が25％未満では、
耐久性及び耐熱性が十分でない。また、ビニル結合量が
60％を超えると、防振ゴム組成物の低温性能、強度、耐
久性が悪化するので好ましくない。ブタジエン部分のビ
ニル結合は、分子鎖に沿って均一に存在するか、または
分子鎖に沿って増加あるいは減少するか、１部ブロック
状で存在するかのいずれでも良い。On the other hand, the vinyl bond amount of the butadiene portion of the polybutadiene or styrene-butadiene copolymer having a specific structure of the present invention is such that the obtained vibration-proof rubber composition has good strength, durability, dynamic magnification, vibration absorption performance, and low-temperature performance. To have
It is in the range of 25-60%. If the vinyl bond content is less than 25%,
Insufficient durability and heat resistance. Also, the vinyl bond amount
If it exceeds 60%, the low-temperature performance, strength, and durability of the vibration-proof rubber composition are undesirably deteriorated. The vinyl bond of the butadiene moiety may be present uniformly along the molecular chain, may increase or decrease along the molecular chain, or may exist as a one-part block.
また、本発明の特定構造のポリブタジエンまたはスチ
レン−ブタジエン共重合体のムーニー粘度（ML1＋4,100
℃）は、25〜150の範囲であり、35〜120の範囲が、ゴム
配合物の加工性と加硫物の物性バランス上好ましい。ム
ーニー粘度が25未満では強度および耐久性が劣り、150
を超えると加工性が問題となることがある。In addition, the Mooney viscosity (ML1 + 4,100) of the polybutadiene or styrene-butadiene copolymer having a specific structure of the present invention is used.
C) is in the range of 25 to 150, and the range of 35 to 120 is preferable in view of the balance between the processability of the rubber compound and the physical properties of the vulcanized product. If the Mooney viscosity is less than 25, strength and durability are poor, and 150
If it exceeds 300, workability may become a problem.
また、本発明の特定構造のポリブタジエンまたはスチ
レン−ブタジエン共重合体のG.P.C.によって測定された
重量平均分子量（Mw）と、数平均分子量（Mn）との比
（Mw/Mn）は、1.3〜３の範囲が好ましい。The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) measured by GPC of the polybutadiene or styrene-butadiene copolymer having a specific structure of the present invention to the number average molecular weight (Mn) is 1.3 to 3. A range is preferred.
さらには、本発明の特定構造のポリブタジエンまたは
スチレン−ブタジエン共重合体は、分岐状重合体分子と
直鎖状重合体からなり、重合体を構成する分子の20〜70
重量％が３官能性以上の分岐剤によって分岐状に結合さ
れていることが、防振ゴム組成物が良好な耐久性を有す
るために必要である。これらの、分岐状重合体分子を含
有する重合体は、有機リチウム化合物を重合触媒とし
て、炭化水素溶媒中でビニル結合量を制御するエーテル
類またはアミン類等の極性化合物の存在下にブタジエン
を重合あるいはスチレンとブタジエンを共重合し、得ら
れた活性リチウム末端を有するリビング重合体に、３官
能性以上の分岐状を反応させることにより得られる。分
岐状重合体分子を形成するために用いる３官能性以上の
分岐剤は、１分子内に３個以上のハロゲン−スズ結合、
ハロゲン−ケイ素結合、アリール−スズ結合、アルコキ
シ−スズ結合を含有する化合物、３個以上のエポキシ
基、３個以上のイソシアネート基、３個以上のカルボニ
ル基を含有する化合物、ジカルボン酸エステル等であ
る。これらの中では、ハロゲン−スズ結合、ハロゲン−
ケイ素結合を分子内に３個以上含有する化合物、ジカル
ボン酸エステル類、３個以上のエポキシ基を含有する化
合物が好ましい。具体的な化合物としては、四塩化ス
ズ、モノブチル三塩化スズ、四塩化ケイ素、エチレンビ
ストリクロロシラン、アジピン酸ジエチルなどが好適に
用いられる。Further, the polybutadiene or styrene-butadiene copolymer having a specific structure according to the present invention is composed of a branched polymer molecule and a linear polymer, and 20 to 70 of the molecules constituting the polymer.
It is necessary for the vibration-proof rubber composition to have good durability when the weight percent is branched by a trifunctional or higher functional branching agent. These polymers containing branched polymer molecules polymerize butadiene in the presence of polar compounds such as ethers or amines that control the amount of vinyl bonds in a hydrocarbon solvent using an organolithium compound as a polymerization catalyst. Alternatively, it can be obtained by copolymerizing styrene and butadiene, and reacting the obtained living polymer having an active lithium terminal with a trifunctional or more branched structure. The trifunctional or higher functional branching agent used to form the branched polymer molecule includes three or more halogen-tin bonds in one molecule,
Compounds containing halogen-silicon bonds, aryl-tin bonds, alkoxy-tin bonds, 3 or more epoxy groups, 3 or more isocyanate groups, compounds containing 3 or more carbonyl groups, dicarboxylic acid esters, etc. . Among these, halogen-tin bond, halogen-
Compounds containing three or more silicon bonds in the molecule, dicarboxylic esters, and compounds containing three or more epoxy groups are preferred. As specific compounds, tin tetrachloride, monobutyl tin trichloride, silicon tetrachloride, ethylenebistrichlorosilane, diethyl adipate and the like are preferably used.
そして、本発明の防振ゴム組成物が、さらに良好な耐
久性を有するためには、原料ゴムのポリブタジエン、あ
るいはスチレン−ブタジエン共重合体が、分岐状重合体
分子と直鎖状重合体分子からなり、 （１）重合体を構成する分子の20〜70重量％が３官能性
以上の分岐剤によって分岐状に結合され （２）さらに、重合体を構成する分子の少なくとも20重
量％に、一般式（R1）ｌ（R2）m Sn（Ｘ）ｎ［R1、R2は
アルキル基、アリール基、ベンジル基、アルコキシ基、
Ｘはハロゲン原子を示し、ｌ、ｍは０または１以上の整
数、ｎ＝１または２、ｌ＋ｍ＋ｎ＝４］で示される活性
スズ化合物を付加し、かつ、該構成分子は直鎖状に結合
され、 （３）（１）または（２）の処理がなされた分子のうち
スズ化合物と結合した分子が重合体を構成する分子の少
なくとも30重量％であることが、特に好ましい。And, in order for the vibration-proof rubber composition of the present invention to have better durability, the raw rubber polybutadiene, or styrene-butadiene copolymer is formed from a branched polymer molecule and a linear polymer molecule. (1) 20 to 70% by weight of the molecules constituting the polymer are branched by a trifunctional or higher functional branching agent, and (2) at least 20% by weight of the molecules constituting the polymer Formula (R 1 ) 1 (R 2 ) m Sn (X) n [R 1 and R 2 are an alkyl group, an aryl group, a benzyl group, an alkoxy group,
X represents a halogen atom, l and m are 0 or an integer of 1 or more, n = 1 or 2, l + m + n = 4], and the constituent molecules are linearly bonded. (3) Among the molecules subjected to the treatment of (1) or (2), it is particularly preferable that the molecule bonded to the tin compound is at least 30% by weight of the molecule constituting the polymer.
これらの重合体は、前記の分岐状重合体を含む重合体
の残りの直鎖部分がスズ化合物と結合した重合体であ
り、ブタジエンを重合体あるいはスチレンとブタジエン
を共重合し、得られた活性リチウム末端を有するリビン
グ重合体に、３官能性以上の分岐剤と、１官能性あるい
は２官能性の特定スズ化合物とを併用して反応させるこ
とにより得られる。These polymers are polymers in which the remaining linear portion of the above-mentioned polymer containing a branched polymer is bonded to a tin compound, and a polymer of butadiene or a copolymer of styrene and butadiene is obtained. It can be obtained by reacting a living polymer having a lithium terminal with a trifunctional or higher functional branching agent and a monofunctional or bifunctional specific tin compound in combination.
分岐状重合体分子は前述したものであり、一方、直鎖
状重合体分子はスズと結合したものであり、これは重合
体分子と、１官能性または２官能性のスズ化合物とによ
り形成される。これらスズ化合物は、一般式（R1）
ｌ（R2）m Sn（Ｘ）ｎ［R1,R2はアルキル基、アリール基
ベンジル基、アルコキシ基、Ｘはハロゲン原子を示し、
ｌ、ｍは０または１以上の整数、ｎ＝１または２、ｌ＋
ｍ＋ｎ＝４］で示される化合物である。具体的化合物と
しては、トリメチルスズクロライド、トリブチルスズク
ロライド、トリオクチルスズスロライド、トリフェニル
スズクロライド、ジブチルスズクロライド、ジオクチル
スズジクロライド、ジフェニルスズジクロライド、フェ
ニルブチルスズ、メトキシトリブチルスズなどがあげら
れる。Branched polymer molecules are those described above, while linear polymer molecules are those bonded with tin, which are formed by the polymer molecule and a monofunctional or bifunctional tin compound. You. These tin compounds have the general formula (R 1 )
l (R 2 ) m Sn (X) n [R 1 and R 2 are an alkyl group, an aryl group benzyl group, an alkoxy group, X represents a halogen atom,
l and m are 0 or an integer of 1 or more, n = 1 or 2, l +
m + n = 4]. Specific compounds include trimethyltin chloride, tributyltin chloride, trioctyltin chloride, triphenyltin chloride, dibutyltin chloride, dioctyltin dichloride, diphenyltin dichloride, phenylbutyltin, methoxytributyltin and the like.
前記の３官能性以上の分岐剤と結合した分岐状重合体
分子は、重合体を構成する分子の20〜70重量％であり、
一方、スズの結合した直鎖状重合体分子は、少なくとも
20重量％であることが好ましい。The branched polymer molecule combined with the trifunctional or higher functional branching agent is 20 to 70% by weight of the molecule constituting the polymer,
On the other hand, the linear polymer molecule with tin bonded at least
Preferably it is 20% by weight.
さらに、３官能性以上の分岐剤が例えば四塩化スズと
ような活性スズ化合物の場合は、３官能性以上の活性ス
ズ化合物によって分岐された分子と１官能性または２官
能性の特定のスズ化合物と結合した直鎖状重合体分子と
の合計量すなわち活性スズ化合物と結合した重合体分子
が、重合体を形成する分子の少なくとも30重量％である
ことが好ましく、一方、３官能性以上の分岐剤が活性ス
ズ化合物以外の場合は、１官能性または２官能性の特定
のスズ化合物と結合した直鎖状重合体分子が重合体を構
成する分子の少なくとも30重量％であることが好まし
い。前記の分岐状重合体分子、直鎖状重合体分子及び活
性スズ化合物と結合した重合体分子に関しての限定は、
本発明において他の原料ゴム成分とともに防振ゴムとし
た場合の配合物の加工性、加硫物の耐久性、耐熱性、機
械的強度、動倍率を良好にするために特に好ましい範囲
である。分岐状重合体分子の量が20重量％未満では加工
性が劣り、また重合体にコールドフーがおこりやすく保
存する上で好ましくない場合がある。一方、分岐状重合
体分子の量が70重量％を超えると、耐久性が劣ることが
ある。一方、１官能性または２官能性の特定のスズ化合
物と結合した直鎖状重合体分子の量が20重量％未満では
耐久性改良が十分ではなく、動倍率が高くなることがあ
る。さらに、活性のスズ化合物と結合した重合体分子の
量が30重量％未満の場合においても耐久性改良が少な
く、動倍率が高くなることがある。活性スズ化合物と結
合した重合体分子の量は、重合体を構成する分子の50重
量％以上であることが特に優れた耐久性、特に低い動倍
率をもたらすために好ましい。Further, when the trifunctional or higher functional branching agent is an active tin compound such as tin tetrachloride, a molecule branched by the trifunctional or higher functional tin compound and a specific monofunctional or bifunctional tin compound are used. Preferably, the total amount of the linear polymer molecules bonded to the active tin compound, that is, the polymer molecules bonded to the active tin compound is at least 30% by weight of the molecules forming the polymer, while the trifunctional or more branched When the agent is other than the active tin compound, it is preferable that the linear polymer molecule bonded to the specific monofunctional or bifunctional tin compound is at least 30% by weight of the molecules constituting the polymer. The limitations on the branched polymer molecule, the linear polymer molecule and the polymer molecule combined with the active tin compound are as follows:
In the present invention, it is a particularly preferable range in order to improve the processability of the compound, the durability of the vulcanized product, the heat resistance, the mechanical strength, and the dynamic magnification when a vibration-proof rubber is used together with other raw rubber components. If the amount of the branched polymer molecule is less than 20% by weight, the processability is poor, and the polymer is liable to cause cold hoo, which is not preferable in some cases. On the other hand, if the amount of the branched polymer molecule exceeds 70% by weight, the durability may be poor. On the other hand, when the amount of the linear polymer molecule bonded to the specific monofunctional or bifunctional tin compound is less than 20% by weight, the durability is not sufficiently improved, and the dynamic magnification may be increased. Further, even when the amount of the polymer molecule combined with the active tin compound is less than 30% by weight, the improvement in durability is small, and the dynamic magnification may increase. The amount of the polymer molecules bonded to the active tin compound is preferably 50% by weight or more of the molecules constituting the polymer, in order to provide particularly excellent durability and particularly low dynamic magnification.
以上の分岐状重合体分子、直鎖状重合体分子および活
性のスズ化合物と結合した重合体分子の量は、リビング
重合体と活性スズ化合物および分岐剤との反応がほぼ定
量的であることから、活性リチウムと、分岐剤あるいは
スズ化合物との当量比により制御することが可能であ
る。これらの、各成分の量は、G.P.C.（ゲル・パーミュ
エーション・クロマトグラフ）によって各成分を分離す
る方法、G.P.C.による分析で複数の検知装置を併用する
方法、反応前後D.P.C.の分析結果を比較する方法などよ
って測定することができる。The amount of the above-mentioned branched polymer molecule, linear polymer molecule and the amount of the polymer molecule combined with the active tin compound is because the reaction between the living polymer and the active tin compound and the branching agent is almost quantitative. It can be controlled by the equivalent ratio between active lithium and a branching agent or a tin compound. The amount of each component is compared by the method of separating each component by GPC (gel permeation chromatography), the method of using multiple detectors in combination with the analysis by GPC, and the analysis results of DPC before and after the reaction It can be measured by a method or the like.
つぎに、本発明の原料ゴム成分の（Ｂ）は、天然ゴム
また合成ポリイソプレンゴムである。この原料ゴム成分
は本発明の防振ゴム組成物の強度、常温での耐久性、耐
発熱性を優れたものとし、また配合物の加工性を良好な
ものとするために必要である。天然ゴムとしては、世界
各国で生産されるクラムゴム、シートゴムが使用され
る。合成ポリイソプレンゴムは、Zeigler−Natta系触媒
またはリチウム系触媒によってイソプレンを重合するこ
とで得られた合成ゴムである。Next, (B) of the raw rubber component of the present invention is a natural rubber or a synthetic polyisoprene rubber. The raw rubber component is necessary for improving the strength, durability at room temperature, and heat resistance of the vibration-proof rubber composition of the present invention, and improving the processability of the compound. As natural rubber, crumb rubber and sheet rubber produced in countries around the world are used. Synthetic polyisoprene rubber is a synthetic rubber obtained by polymerizing isoprene with a Zeigler-Natta-based catalyst or a lithium-based catalyst.
本発明の防振ゴムでは、（Ａ）の特定構造のポリブタ
ジエンまたはスチレン−ブタジエン共重合体は原料ゴム
100重量部中の10〜80重量部、好ましくは15〜60重量部
であり、（Ｂ）の天然ゴムあるいは合成ポリイソプレン
ゴムは原料ゴム100重量部中の30〜90重量部、好ましく
は40〜85重量部である。この組成の範囲外では、防振ゴ
ムの加工性、強度、耐久性、耐熱性、低温性能を高度に
バランスさせることが難しい。In the vibration damping rubber of the present invention, the polybutadiene or styrene-butadiene copolymer having the specific structure (A) is a raw rubber.
The amount is 10 to 80 parts by weight, preferably 15 to 60 parts by weight in 100 parts by weight, and the natural rubber or synthetic polyisoprene rubber (B) is 30 to 90 parts by weight, preferably 40 to 90 parts by weight in 100 parts by weight of the raw rubber. 85 parts by weight. If the composition is out of the range, it is difficult to highly balance the workability, strength, durability, heat resistance and low-temperature performance of the vibration-proof rubber.
さらに、本発明の防振ゴムでは、原料ゴム成分として
防振ゴムの性能を著しく損なわない範囲において、他の
共役ジエン系ゴム状重合体、例えば、高シス−ポリブタ
ジエンゴム、低シス−ポリブタジエンゴム、乳化重合ス
チレン−ブタジエンゴム、イソブチレン−イソプレン共
重合体ゴム等を、原料ゴム100重量部中の１〜20重量部
の範囲で使用する事が可能である。Further, in the vibration-proof rubber of the present invention, as long as the performance of the vibration-proof rubber as a raw rubber component is not significantly impaired, other conjugated diene rubber-like polymers, for example, high cis-polybutadiene rubber, low cis-polybutadiene rubber, Emulsion polymerized styrene-butadiene rubber, isobutylene-isoprene copolymer rubber, and the like can be used in the range of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber.
つぎに、前記の各ゴム状重合体を原料ゴムとしたゴム
組成物には、さらにカーボンブラックおよび脂肪族カル
ボン酸が必要成分として含有される。Next, the rubber composition using each of the above rubber-like polymers as a raw rubber further contains carbon black and an aliphatic carboxylic acid as necessary components.
本発明においてカーボンブラックは、防振ゴムに所定
の硬度、強度、弾性率をもたらすために使用され、防振
ゴム硬度に応じて原料ゴム100重量部あたり20〜100重量
部配合される。カーボンブラックの量が20重量部未満で
は、防振ゴム組成物の強度が十分ではなく、一方、カー
ボンブラックの量が100重量部を超えると、耐発熱性が
悪くなり動倍率も増大し好ましくない。カーボンブラッ
クの量は原料ゴム100重量部あたり30〜70重量部の範囲
が好ましい。In the present invention, carbon black is used to impart predetermined hardness, strength, and elastic modulus to the vibration-proof rubber, and is blended in an amount of 20 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the raw rubber according to the hardness of the vibration-proof rubber. If the amount of carbon black is less than 20 parts by weight, the strength of the vibration-proof rubber composition is not sufficient.On the other hand, if the amount of carbon black exceeds 100 parts by weight, heat resistance deteriorates and the dynamic magnification increases, which is not preferable. . The amount of carbon black is preferably in the range of 30 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of the raw rubber.
カーボンブラックとしては、粒子径、粒子径分布、ス
トラクチャー、チントなどが異なる各種の物が使用可能
であるが、防振ゴム用途には、HAF、FEF、SRF、GPF等の
ファーネスブラック、FT、MTなどのサーマルブラックを
防振ゴムの要求特性に合わせて使用する。Various types of carbon black having different particle sizes, particle size distributions, structures, tints, etc. can be used, but for anti-vibration rubber applications, furnace blacks such as HAF, FEF, SRF, GPF, FT, MT Use thermal black according to the required characteristics of the anti-vibration rubber.
また、一般に加硫ゴムには加硫助剤または加工助剤と
して、ステアリン酸を代表的なものとする脂肪族カルボ
ン酸が用いられるが、本発明のゴム組成物において、こ
の脂肪族カルボン酸は、原料ゴム成分として用いるスズ
と結合した重合体分子を含有するポリブタジエンまたは
スチレン−ブタジエン共重合体のスズと重合体分子の結
合を、ゴムの混練工程において切断するために必要であ
る。重合体とスズとの結合が存在することにより、重合
体とカーボンブラックとの相互作用が増加していわゆる
カーボンゲルが生成し、その結果として防振ゴム組成物
の耐久性、強度、耐発熱性が改良される。脂肪族カルボ
ン酸は、原料ゴム成分100重量部あたり、0.2〜５重量部
使用される。脂肪族カルボン酸が0.2重量部未満では、
スズと重合体分子との結合を切断するに不十分であり、
一方５重量部を超えるとゴム組成物にいわゆるブルーム
現象が発生しやすくなり好ましくない。脂肪族カルボン
酸の量は、原料ゴム成分100重量部あたり、0.5〜３重量
部が好ましい。Generally, an aliphatic carboxylic acid such as stearic acid is used as a vulcanization aid or a processing aid in the vulcanized rubber.In the rubber composition of the present invention, the aliphatic carboxylic acid is It is necessary to break the bond between tin and the polymer molecule of the polybutadiene or styrene-butadiene copolymer containing the polymer molecule bonded to tin used as the raw rubber component in the rubber kneading step. The presence of the bond between the polymer and tin increases the interaction between the polymer and the carbon black to form a so-called carbon gel, which results in the durability, strength, and heat resistance of the vibration damping rubber composition. Is improved. The aliphatic carboxylic acid is used in an amount of 0.2 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the raw rubber component. If the aliphatic carboxylic acid is less than 0.2 parts by weight,
Insufficient to break the bond between tin and the polymer molecule,
On the other hand, if it exceeds 5 parts by weight, a so-called bloom phenomenon tends to occur in the rubber composition, which is not preferable. The amount of the aliphatic carboxylic acid is preferably 0.5 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the raw rubber component.
さらに、本発明の防振ゴム組成物において、加硫系
は、耐熱性を良好にするために、原料ゴム100重量部あ
たり0.2〜１重量部の硫黄ならびに１〜５重量部の含硫
黄加硫剤、０〜３重量部の加硫促進剤を使用する。Further, in the vibration damping rubber composition of the present invention, the vulcanization system contains 0.2 to 1 part by weight of sulfur and 1 to 5 parts by weight of sulfur-containing vulcanization per 100 parts by weight of raw rubber in order to improve heat resistance. Agent, 0 to 3 parts by weight of a vulcanization accelerator.
加硫剤として用いる硫黄は、通常の防振ゴム組成物で
は、原料ゴム100重量部あたり1.2〜３重量部程度使用す
るのが一般的であるが、本発明では、硫黄量は原料ゴム
100重量部あたり0.2〜１重量部である。硫黄量が１重量
部を超えると耐熱性、とくに110℃以上での高温での耐
熱性が問題となる。硫黄量が0.2重量部以下では耐久性
が低下し、また、金属との接着性が劣る。硫黄量は、0.
25〜0.9重量部の範囲が耐久性と耐熱性のバランスが良
好なので好ましい。Sulfur used as a vulcanizing agent is generally used in an ordinary vibration-proof rubber composition in an amount of about 1.2 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the raw rubber.
It is 0.2 to 1 part by weight per 100 parts by weight. If the amount of sulfur exceeds 1 part by weight, heat resistance, particularly at a high temperature of 110 ° C. or higher, becomes a problem. When the amount of sulfur is 0.2 parts by weight or less, durability is reduced, and adhesion to metal is poor. The sulfur content is 0.
The range of 25 to 0.9 parts by weight is preferable since the balance between durability and heat resistance is good.
本発明の防振ゴム組成物では、加硫剤として、含硫黄
加硫剤を原料ゴム100重量部あたり１〜５重量部使用
し、前記の硫黄と併用する。この含硫黄加硫剤として
は、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチル
チウラムジスルフィド、テトラブチルチウラルジスルフ
ィド、ジペタンメチレンチウラムテトラスルフィドなど
のチラウム化合物、4,4′−ジチオモルホリン、２−
（４′−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールなどがあ
り、なかでもテトラメチルチウラムジスルフィド、4,
4′−ジチオモルホリン、２−（４′−モルホリノジチ
オ）ベンゾチアゾールなどが好ましい。含硫黄加硫剤の
量が１重量部未満では十分な加硫密度が得られず、５重
量部を超えると加硫物の伸び、耐久性が劣る。含硫黄加
硫剤の量は、１〜４重量部の範囲が好ましい。In the vibration damping rubber composition of the present invention, as a vulcanizing agent, a sulfur-containing vulcanizing agent is used in an amount of 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the raw rubber, and is used in combination with the sulfur. Examples of the sulfur-containing vulcanizing agent include tyrium compounds such as tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiural disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, 4,4′-dithiomorpholine,
(4'-morpholinodithio) benzothiazole, among which tetramethylthiuram disulfide,
Preferred are 4'-dithiomorpholine, 2- (4'-morpholinodithio) benzothiazole and the like. If the amount of the sulfur-containing vulcanizing agent is less than 1 part by weight, a sufficient vulcanization density cannot be obtained, and if it exceeds 5 parts by weight, the vulcanizate has poor elongation and poor durability. The amount of the sulfur-containing vulcanizing agent is preferably in the range of 1 to 4 parts by weight.
さらに、本発明の防振ゴム組成物では、原料ゴム100
重量部あたり０〜３重量部の加硫促進剤を使用する。加
硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール
系、グアニジン系等の加硫促進剤があげられ、また、前
記の含硫黄加硫剤の化合物の中にも加硫促進剤としての
機能を有するものがあって使用可能であり、この場合は
他の加硫促進剤を使用しない事もできる。加硫促進剤の
量は、前記の硫黄および含硫黄加硫剤の量を勘案し、配
合物が適性な加硫速度を示し、得られる加硫物が所定の
性能を呈するように決定される。一般に加硫促進剤の量
が、３重量部を超えるとスコーチの問題が発生するので
注意が必要である。Furthermore, in the vibration-proof rubber composition of the present invention, the raw rubber 100
From 0 to 3 parts by weight of vulcanization accelerator are used per part by weight. Examples of the vulcanization accelerator include sulfenamide-based, thiazole-based, and guanidine-based vulcanization accelerators, and among the compounds of the above-mentioned sulfur-containing vulcanizing agents, functions as a vulcanization accelerator are also included. Some vulcanization accelerators can be used, and in this case, no other vulcanization accelerator can be used. The amount of the vulcanization accelerator is determined in consideration of the amount of the sulfur and the sulfur-containing vulcanizing agent, so that the composition shows an appropriate vulcanization rate and the obtained vulcanized product exhibits predetermined performance. . In general, if the amount of the vulcanization accelerator exceeds 3 parts by weight, a problem of scorch occurs, so care must be taken.
さらに、本発明の防振ゴム組成物には、プロセス油、
可塑剤、老化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収
剤、加硫助剤、加工助剤その他のいわゆるゴム用配合剤
を必要に応じて適正な量を配合する。特に、本発明の防
振ゴム組成物には、耐熱性を良好にするために、老化防
止剤を重合体100重量部あたり、２重量部以上添加する
のが好ましく、機能の異なる２種以上の老化防止剤を併
用することが好ましい。Further, the anti-vibration rubber composition of the present invention includes a process oil,
An appropriate amount of a plasticizer, an antioxidant, an antiozonant, an ultraviolet absorber, a vulcanizing aid, a processing aid and other so-called rubber compounding agents is added as required. In particular, the anti-vibration rubber composition of the present invention is preferably added with an antioxidant in an amount of 2 parts by weight or more per 100 parts by weight of a polymer in order to improve heat resistance. It is preferable to use an antioxidant in combination.
本発明の防振ゴム組成物は、インターナルミキサー、
ゴム用混練ロール等のゴム用混練装置により配合、混練
された後、押出成型、射出成型、トランスファー成型な
どで成型され、常法に従い加硫され、エンジンマウン
ト、ブッシュ、ストラットマウント、ストッパー、ダン
パーその他の防振ゴム製品となる。The anti-vibration rubber composition of the present invention is an internal mixer,
After being compounded and kneaded by a rubber kneading device such as a rubber kneading roll, it is molded by extrusion molding, injection molding, transfer molding, etc., and vulcanized according to ordinary methods, and is mounted on engine mounts, bushes, strut mounts, stoppers, dampers, etc. It becomes a vibration-proof rubber product.
［実施例］ 以下、実施例を示すが、これらは本発明をさらに具体
的に示すものであって、本発明の範囲を限定するもので
はない。[Examples] Hereinafter, examples will be shown, but these show the present invention more specifically, and do not limit the scope of the present invention.
実施例１、比較例１ 本発明に使用する原料ゴムの（Ａ）成分として表１に
示す試料Ａ−１〜Ａ−５を用意した。これらのポリブタ
ジエンまたはスチレン−ブタジエン共重合体は、いずれ
も本発明の重合体に関する限定を満たすものである。い
ずれも、シクロヘキサンを溶媒中で、ブチルリチウムを
重合開始剤としてブタジエンを重合またはブタジエンと
スチレンとを共重合し、試料Ａ−１〜Ａ−５については
その後、続いて表１に示す３官能性以上の分岐剤および
１官能性または２官能性のスズ化合物を反応させて所定
の重合体とし、常法により溶剤を除去して得られた試料
である。Example 1, Comparative Example 1 Samples A-1 to A-5 shown in Table 1 were prepared as the component (A) of the raw rubber used in the present invention. Each of these polybutadiene or styrene-butadiene copolymers satisfies the limitations relating to the polymer of the present invention. In each case, butadiene was polymerized or copolymerized with butadiene and styrene using butyllithium as a polymerization initiator in cyclohexane as a solvent. Samples A-1 to A-5 were subsequently subjected to trifunctionality shown in Table 1. This is a sample obtained by reacting the above branching agent and a monofunctional or bifunctional tin compound to form a predetermined polymer, and removing the solvent by an ordinary method.
一方、表１に示す、試料ａ−１〜ａ−４および表２を
示す試料ａ−５〜ａ〜７は、比較のための試料である。
試料ａ−１〜ａ−４は、前記の本発明の範囲内の試料と
同様に調整したものであり、試料ａ−５とａ−７は、市
販のスチレン−ブタジエン共重合体ゴム、試料ａ−６は
市販のポリブタジエンゴムである。On the other hand, samples a-1 to a-4 shown in Table 1 and samples a-5 to a-7 shown in Table 2 are samples for comparison.
Samples a-1 to a-4 were prepared in the same manner as the samples within the scope of the present invention described above. Samples a-5 and a-7 were samples of commercially available styrene-butadiene copolymer rubber, -6 is a commercially available polybutadiene rubber.
表１および表２の各試料のスチレン含有量およびブタ
ジエン部分のミクロ構造は、赤外分光光度計を使用して
スペクトルを測定し、ハンプトンの方法により計算し
た。The styrene content and the microstructure of the butadiene portion of each sample in Tables 1 and 2 were calculated by measuring the spectrum using an infrared spectrophotometer and using the Hampton method.
分岐状重合体分子および直鎖状重合体分子の量は、重
合体開始剤と分岐剤との量および１官能性または２官能
性スズ化合物の比で設定し、定量的に反応している事を
G.P.C.測定により確認した。The amount of the branched polymer molecule and the amount of the linear polymer molecule are set by the amount of the polymer initiator and the branching agent and the ratio of the monofunctional or bifunctional tin compound, and the reaction is performed quantitatively. To
It was confirmed by GPC measurement.
これらの本発明の範囲内の試料および比較のための試
料を用い、表３に示す配合で防振ゴム組成物を調整し
た。 Using the samples within the scope of the present invention and the samples for comparison, a vibration-proof rubber composition was prepared with the composition shown in Table 3.
防振ゴム組成物の調整は、Ｂ型バンバリーミキサー
（内容量1.7）を使用して加硫系を除く成分を混練
し、続いてミキシングロールで加硫系を添加後、成型
し、160℃で所定時間加硫した。To adjust the vibration-proof rubber composition, knead the components excluding the vulcanization system using a B-type Banbury mixer (volume 1.7), then add the vulcanization system using a mixing roll, mold, and mold at 160 ° C. It was vulcanized for a predetermined time.
加硫時間は、モンサントレオメーターにより、最適加
硫時間を測定し、常法により決定した。The vulcanization time was determined by a conventional method by measuring the optimum vulcanization time with a Monsanto rheometer.
これらの防振ゴム組成物の性能測定は以下の方法で行
った。The performance of these vibration damping rubber compositions was measured by the following method.
（１）硬さおよび引張試験:JIS−Ｋ−6301に従って測
定。(1) Hardness and tensile test: Measured according to JIS-K-6301.
（２）動倍率および損失係数：粘弾性スペクトロメータ
ー（岩本製作所製）を使用し、23℃、15Hz、振幅１％で
損失係数（Tanδ）を測定、23℃、100Hz、振幅0.1％で
動的弾性率（Kd100）を測定、23℃、0.5Hz、振幅１％で
静的弾性率（Ks）を測定。動的弾性率（Kd100）と静的
弾性率（Ks）の比（Kd100/Ks）を動倍率とした。(2) Dynamic magnification and loss coefficient: Using a viscoelastic spectrometer (manufactured by Iwamoto Seisakusho), measure the loss coefficient (Tanδ) at 23 ° C, 15Hz, amplitude 1%, and dynamic at 23 ° C, 100Hz, amplitude 0.1%. Measure elastic modulus (Kd100), measure static elastic modulus (Ks) at 23 ° C, 0.5Hz, amplitude 1%. The ratio of dynamic elastic modulus (Kd100) to static elastic modulus (Ks) (Kd100 / Ks) was defined as dynamic magnification.
（３）耐久性:ASTM−D430−59 Method−ＢのDe Matti
a屈折試験機を用いる方法に従い、23℃で、JIS−３号ダ
ンベル試験片を、標線間20mmとして、100％伸長を繰り
返し、試料が破断するまでの回数を測定。(3) Durability: ASTM-D430-59 Method-B De Matti
a In accordance with the method using a refraction tester, the number of times until the sample was broken was measured at 23 ° C with a JIS-3 dumbbell test piece set to 20 mm between the marked lines and repeated 100% elongation.
（４）耐熱老化性:JIS−Ｋ−6301に従い、125℃に設定
したギヤー式老化試験機中で空気老化を行い、硬さ、引
張強度、伸びの変化を測定。(4) Heat aging resistance: Air aging was performed in a gear aging tester set at 125 ° C according to JIS-K-6301, and the changes in hardness, tensile strength and elongation were measured.
（５）圧縮永久歪:JIS−Ｋ−6301に従って100℃、70時
間後、および125℃、70時間後の歪を測定。(5) Compression set: Measured at 100 ° C. for 70 hours and at 125 ° C. for 70 hours according to JIS-K-6301.
表４に、これらの防振ゴム組成物の性能試験結果を示
す。Table 4 shows the performance test results of these vibration damping rubber compositions.
表４の結果より、実施例１−１〜１−５の本発明で限
定する範囲の構造のポリブタジエンまたはスチレン−ブ
タジエン共重合体を原料ゴムの（Ａ）成分として使用
し、本発明で限定する加硫系で加硫した防振ゴム組成物
は、良好な引張強度、低動倍率、良好な耐久性、良好な
耐熱性、低い圧縮永久歪を有している。これに対し、比
較例１−１〜１−７の本発明で限定する範囲にない原料
ゴムを使用した場合、たとえ本発明の限定する加硫系で
加硫しても、耐久性が十分でなく、また、引張強度、耐
熱性が実施例の組成物に比べて劣る。From the results in Table 4, the polybutadiene or styrene-butadiene copolymer having a structure in the range defined by the present invention of Examples 1-1 to 1-5 is used as the component (A) of the raw material rubber, and is limited by the present invention. The anti-vibration rubber composition vulcanized by the vulcanization system has good tensile strength, low dynamic magnification, good durability, good heat resistance, and low compression set. On the other hand, when the raw rubbers of Comparative Examples 1-1 to 1-7 which are not in the range limited by the present invention are used, even if vulcanized by the vulcanization system limited by the present invention, the durability is sufficient. And the tensile strength and heat resistance are inferior to those of the compositions of the examples.
実施例２、比較例２ 表５に示す配合で、原料ゴム組成を変化させて性能評
価試験を行った結果を表６に示す。 Example 2 and Comparative Example 2 Table 6 shows the results of performance evaluation tests performed on the formulations shown in Table 5 while changing the raw rubber composition.
表６の結果より、実施例２−１〜２−７の本発明で限
定する組成の範囲で原料ゴムを使用した防振ゴム組成物
は、良好な耐久性と耐熱性のバランスを示すが、比較例
22−１のスチレン−ブタジエン共重合体を単独使用した
場合は、引張強度および耐久性が劣り、一方、比較例２
−２の天然ゴムを単独使用した場合は、耐熱老化性およ
び圧縮永久歪が劣る。From the results in Table 6, the vibration-proof rubber composition using the raw rubber in the range of the composition limited by the present invention of Examples 2-1 to 2-7 shows a good balance between durability and heat resistance. Comparative example
When the styrene-butadiene copolymer of No. 22-1 was used alone, the tensile strength and durability were poor, while Comparative Example 2
When the natural rubber of -2 alone is used, heat aging resistance and compression set are inferior.
実施例３、比較例３ 原料ゴムとして試料Ａ−１と天然ゴムを用い、表７に
示す各種の加硫系を変化させた配合での防振ゴム性能試
験結果を表８に示す。また、原料ゴムとして試料ａ−５
と天然ゴムを使用した比較例も表８に示した。 Example 3 and Comparative Example 3 Table 8 shows the results of a vibration-proof rubber performance test of a sample A-1 and a natural rubber as raw material rubbers, and in which various vulcanization systems shown in Table 7 were changed. Sample a-5 was used as a raw rubber.
Table 8 also shows a comparative example using natural rubber.
表８の結果より、実施例３−１〜３−６の本発明で限
定する原料ゴムを使用し、本発明で限定する範囲の加硫
系で加硫した防振ゴム組成物は、良好な耐久性と耐熱性
のバランスを示す。しかし、比較例３−１〜３−２の硫
黄量の多い加硫系では、耐熱性、圧縮永久歪が劣り、比
較例３−３〜３−４の硫黄を使用しない加硫系の場合で
は耐久性が劣る。さらに、原料ゴムの（Ａ）成分として
試料ａ−５（乳化重合SBR）を使用した場合には、耐熱
性の改良効果がある本発明で限定する加硫系を使用した
場合でも耐久性が不十分である。From the results in Table 8, the vibration-proof rubber compositions vulcanized with the vulcanizing system in the range defined in the present invention using the raw rubber limited in the present invention in Examples 3-1 to 3-6 are excellent. Shows the balance between durability and heat resistance. However, in the vulcanization systems having a large amount of sulfur in Comparative Examples 3-1 to 3-2, heat resistance and compression set were inferior. In the case of the vulcanization systems using no sulfur in Comparative Examples 3-3 to 3-4. Poor durability. Furthermore, when the sample a-5 (emulsion polymerization SBR) is used as the component (A) of the raw rubber, the durability is poor even when a vulcanization system limited by the present invention, which has an effect of improving heat resistance, is used. It is enough.
［発明の効果］ 本発明に係わる防振ゴム組成物は上記のごとく、高い
引張強度、低動倍率、良好な耐久性、良好な耐熱性、良
好な圧縮永久歪など防振ゴムとして優れた特徴を有して
おり、乗用車、トラック、バス、建設車両などの自動
車、鉄道用車両等の各部に使用される防振ゴムに好適な
ゴム組成物であり、工業的意義は、大きい。 [Effects of the Invention] The anti-vibration rubber composition according to the present invention has excellent characteristics as an anti-vibration rubber, such as high tensile strength, low dynamic magnification, good durability, good heat resistance, and good compression set, as described above. It is a rubber composition suitable for anti-vibration rubber used in various parts of automobiles such as passenger cars, trucks, buses, construction vehicles, railway vehicles, etc., and has great industrial significance.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 9/00 7:00 9:00） (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:04 3:06 5:09） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 7/00 - 21/02 C08L 5/00 - 53/02 C08K 3/04,5/09 C08K 3/06 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI // (C08L 9/00 7:00 9:00) (C08K 13/02 3:04 3:06 5:09) (58) Fields surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 7/00-21/02 C08L 5/00-53/02 C08K 3 / 04,5 / 09 C08K 3/06
Claims (1)
タジエン含有量が100〜70重量％、ブタジエン部分のビ
ニル結合量が25〜60％であり、分岐状重合体分子と直鎖
状高分子からなり、重合体を構成する分子の20〜70重量
％が３官能性以上の分岐剤によって分岐状に結合されて
いるポリブタジエンまたはスチレン−ブタジエン共重合
体10〜80重量部 （Ｂ）天然ゴムまたは合成ポリイソプレンゴム20〜90重
量部 （Ｃ）（Ａ），（Ｂ）以外の共役ジエン系ゴム状重合体
０〜20重量部 からなる原料ゴム100重量部 カーボンブラック20〜100重量部 脂肪族カルボン酸0.2〜５重量部 からなる組成物を、 前記原料ゴム100重量部あたり0.2〜１重量部の硫黄、１
〜５重量部の含硫黄加硫剤および０〜３重量部の加硫促
進剤からなる加硫系によって加硫した防振ゴム組成物。(A) a styrene content of 0 to 30% by weight, a butadiene content of 100 to 70% by weight, a vinyl bond content of a butadiene portion of 25 to 60%, and a branched polymer molecule and a linear polymer 10 to 80 parts by weight of a polybutadiene or styrene-butadiene copolymer in which 20 to 70% by weight of the molecules constituting the polymer are branched and bound by a trifunctional or higher functional branching agent (B) 20 to 90 parts by weight of natural rubber or synthetic polyisoprene rubber (C) 100 parts by weight of raw rubber composed of 0 to 20 parts by weight of conjugated diene rubbery polymer other than (A) and (B) 20 to 100 parts by weight of carbon black A composition comprising 0.2 to 5 parts by weight of an aliphatic carboxylic acid is added to the composition in an amount of 0.2 to 1 part by weight of sulfur,
An anti-vibration rubber composition vulcanized by a vulcanizing system comprising from 5 to 5 parts by weight of a sulfur-containing vulcanizing agent and from 0 to 3 parts by weight of a vulcanization accelerator.
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| JPH04142346A JPH04142346A (en) | 1992-05-15 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120305828A1 (en) * | 2010-02-12 | 2012-12-06 | Yamashita Rubber Co., Ltd. | Vibration-insulating rubber composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04142346A (en) | 1992-05-15 |
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