JP2945929B2 - 可燃性ガスの光識別検知方法および光吸収検知材 - Google Patents
可燃性ガスの光識別検知方法および光吸収検知材Info
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Description
検知方法に関するものである。さらに詳しくは、この発
明は、COおよびH2 間での両可燃性ガスの識別検知に
有用な、新しい光識別検知方法とそのための光吸収検知
材に関するものである。
ガス等のいわゆる可燃性のガスを適切に、かつ効果的に
検知することは、各種産業、社会システム、あるいは家
庭等において、中毒の防止、爆発の防止、火災防止等の
環境上の問題として、そして安全性や産業プロセスおよ
び施設における自動制御等の課題として極めて重要なも
のである。
号利用等による各種のガスセンサーやガスセンシングシ
ステムが提案されてきており、そのための手法の一つと
して光学的にガス検知するための方法も提案されてい
る。この光学的ガス検知方法としては、被検ガスそのも
のに光照射してその透過・反射光から識別検知する方法
とともに、ガスに接触する固体物質の吸光度変化によっ
て可燃性ガスを検知する方法も知られている。この後者
の方法は、より簡便で、かつ精度の良い検知を可能とす
る方法として注目されてもいる。
度変化によって光学的にガスを検知する方法において
は、依然として解決すべき課題が残されているのが実状
であった。すなわち、たとえば、空気中のCOおよびH
2 を光学的に検知するために、Ni、Co、Mn、C
u、もしくはRuの酸化物からなる検知材料、さらに
は、その検知感度向上のために貴金属をこれら酸化物に
複合化した検知材料の吸光度の変化を観察する方法(特
開平3−89162号)が知られている。しかしなが
ら、この方法の場合には、可燃性ガスとしてのCOおよ
びH2 の存在は検知することができるものの、CO可燃
性ガスであるのかH 2 可燃性ガスであるのかを識別する
ことはできないという欠点があった。
変化からH2 を検知する方法が知られているが、この場
合には、Hx WOy の生成による光吸収変化を利用して
いるため、COを検出することができない。さらには、
シリカ上に担持したAg微粒子の吸光度変化によってC
Oおよび微量の酸素を検出する方法(Jpn.J.Ap
pl.Phys.,27,L164(1988))も提
案されているが、この方法では、1vol%以上の酸素
が存在するとAg2 Oが生成されるため、空気中では使
用できないという欠点がある。このため、従来の技術、
もしくはそれらの組み合わせによっては、空気中等の酸
素の存在下においてCO可燃性ガスとH 2 可燃性ガスと
の識別検知を可能とすることはできなかった。
術の欠点を解消し、空気中等の酸素存在下においても、
CO可燃性ガスとH 2 可燃性ガスとの識別検知を精度よ
く、かつ簡便な操作によって可能とする新しい可燃性ガ
スの光識別検知方法と、これに用いる光吸収検知材を提
供することを目的としている。
を解決するものとして、被検ガスを酸素の存在下に光吸
収検知材に接触させ、この光吸収検知材に光照射してそ
の吸収率からCO可燃性ガスとH 2 可燃性ガスとの識別
検知を行う方法であって、Au微粒子からなるプラズモ
ン吸収検知材をCo酸化物からなる可視・近赤外吸収検
知材に担持させてなる微粒子担持酸化物を光吸収検知材
とし、CO可燃性ガスおよびH 2 可燃性ガスに対する当
該光吸収検知材の吸収特性が互いに異なるプラズモン吸
収帯波長とそれ以外の波長との少なくとも2波長での吸
収によってCO可燃性ガスとH 2 可燃性ガスとの識別検
知を行うことを特徴とする可燃性ガスの光識別検知方法
を提供する。
として、 (a)Auの微粒子からなるプラズモン吸収検知材が、 (b)Coの酸化物からなる可視・近赤外吸収検知材に
担持されてなる微粒子担持酸化物も提供する。
る固体物質の光吸収度の変化よってガス検知する方法を
さらに発展させ、これまで実現されてこなかったCO可
燃性ガスとH 2 可燃性ガスとの識別をも空気中等の酸素
存在下において可能とする全く新しい方法を提案するも
のである。
可燃性ガスおよびH 2 可燃性ガスが、酸素存在下で表面
活性を示す固体物質であってこれらの可燃性ガスの種類
と濃度に対応して光吸収率の変化を生じさせる光吸収検
知材と接触する場合には、波長によって特異的に異なる
吸収特性を示すとの知見に基づいている。特にこの吸収
特性の差異は、CO可燃性ガスおよびH 2 可燃性ガスの
場合で顕著であることがプラズモン吸収帯波長とその他
波長との間で確認されてもいる。
波長と、光吸収検知材の選択については、もちろん様々
に可能であるが、少なくとも特定の2波長による光吸収
率の変化によってCO可燃性ガスとH 2 可燃性ガスとを
識別検知することは、この発明によってはじめて実現さ
れたものである。すなわち、COとH2 については、プ
ラズモン吸収帯波長とその他波長とを効果的に採用する
ことができる。そして、この場合には、前記の通り、 (a)Auの微粒子からなるプラズモン吸収検知材が、 (b)Coの酸化物からなる可視・近赤外吸収検知材に
担持されてなる微粒子担持酸化物が有効に用いられるの
である。
材は、空気中のCOおよびH2 により可視・近赤外の広
い波長域で吸光度変化を生じる酸化物であって、すでに
従来技術として知られていもいる(特開平3−8916
2号)。また、(a)に属する貴金属は、この酸化物の
応答速度を向上させるものであるとも考えられている。
しかしながら、この従来技術によってはCOとH2 との
識別は全くなされていない。どうしても、この発明の方
法によって、上記(a)プラズモン吸収検知材としての
使用が必要となる。
は、上記(a)のAuの微粒子からなるプラズモン吸収
検知材の使用が有効である。また、COについては、H
2 とともに、上記(b)のCoの酸化物からなる可視・
近赤外吸収検知材の使用によって識別・検知されること
になる。
(b)Co酸化物からなる可視・近赤外吸収検知材に、
(a)Au微粒子からなるプラズモン吸収検知材のAu
微粒子を担持して使用する。たとえば、ガラス等の透明
基板(基体)上に(b)Co酸化物からなる可視・近赤
外吸収検知材の酸化物を薄膜、粒子等として配設し、こ
の上に、(a)Au微粒子からなるプラズモン吸収検知
材のAu微粒子を担持することができる。このような担
持が有効であることの理由は、Au微粒子を、たとえば
ガラス基板上に担持しただけでは、水素による吸光度変
化を生じにくいことによる。これは、測定温度(たとえ
ば約200℃以上)によっては、Au微粒子が熱的に凝
集してしまい、粒径が大きくなるため水素に感応しにく
くなることや、酸素の活性点を生じるような酸化物を用
いていないと考えられる。
その粒径を500nm以下とすることが好ましく、ま
た、その使用量は、前記検知材(b)のCo酸化物の金
属に対して、原子比で10〜200%程度とするのが好
ましい。粒径が500nmを超える場合には充分な感度
を得ることが難しくなる。
対応して各種の方法による製造が可能であり、Au微粒
子については、スパッタリング法等の気相成長法等が、
またCo酸化物についても同様に、従来公知の各種方法
が採用できる。担持についても同様である。
長に特に限定はないが、通常は300〜2000nmの
ものが、また、測定温度にういては、応答速度を上げる
ためにも、100〜500℃程度とするのが好ましい。
この発明の方法では、識別対象としての可燃性ガスはC
OおよびH2 であり、酸素の存在下において、これらの
ガスと接触した際の光吸収検知材の光吸収率を、Au微
粒子のプラズモン吸収帯の波長と、プラズモン吸収帯か
ら離れた波長の2波長で測定すればよく、光吸収率の測
定方法としては公知の方法を適用することができる。た
とえば、透過法(薄膜)、拡散反射法(粉末、ペレッ
ト)、光導波路上に形成等である。
明の方法について説明する。
コート法で形成し、380℃で2時間焼成し、厚み約5
0nmの酸化コバルト薄膜を調整した。この酸化コバル
ト薄膜上にスパッタ法で金微粒子を担持後300℃で1
時間焼成して金微粒子担持酸化コバルト薄膜を調整し
た。
に保ち、(A)標準空気(21%酸素+79%窒素)、
(B)1%の水素を含む空気、(C)1%の一酸化炭素
を含む空気のいずれかの中で、透過光の可視光吸収スペ
クトルを測定した。その結果を示したものが図1であ
る。図1の(A)と(B)および(C)の比較により、
空気中の水素により波長600nm付近の金微粒子担持
酸化コバルト薄膜の吸光度は増大するが、一酸化炭素に
よっては吸光度は変化しないことがわかる。一方、波長
800nm以上では、空気中の水素、一酸化炭素のいず
れによっても金微粒子担持酸化コバルト薄膜の吸光度が
減少することがわかる。したがって、たとえば、波長6
00nmと波長800nmの2波長で吸光度変化を測定
比較することにより、空気中の水素と一酸化炭素を識別
検知することができる。すなわち、波長600nmの光
と波長800nmの光を金微粒子担持酸化コバルト薄膜
に照射した際、波長600nmに対する吸光度が標準吸
光度よりも増大し、波長800nmに対する吸光度が標
準吸光度よりも減少する場合には、空気中に一酸化炭素
ではなく水素が存在することを識別検知することがで
き、一方、波長600nmに対する吸光度は標準吸光度
と同じで、波長800nmに対する吸光度のみが減少す
る場合には、空気中に水素ではなく一酸化炭素が存在す
ることを識別検知することができる。このように、この
発明によって、空気中において一酸化炭素と水素との識
別検知を実現することができる。なお、ここでの吸光度
の比較基準となる標準吸光度とは、標準空気(21%酸
素+79%窒素)中において金微粒子担持酸化コバルト
薄膜に波長600nm光および波長800nm光を照射
した場合それぞれのその吸光度をいう。
00℃に保ち、雰囲気を標準空気から1%の水素を含む
空気に切り換え、3分経過後に再び標準空気に戻したと
きの、波長595nmの光および波長900nmの光に
対する金微粒子担持酸化コバルト薄膜の吸光度の変化を
調べた。その結果を示したものが図2である。空気中の
水素の有無により、可逆的に金微粒子担持酸化コバルト
薄膜の吸光度が変化する。すなわち、波長595nmの
光と波長900nmの光を金微粒子担持酸化コバルト薄
膜に照射した際、波長595nmに対する吸光度と波長
900nmに対する吸光度とが可逆的に変化した場合に
は、空気中に一酸化炭素ではなく水素が存在することを
識別検知することができる。実施例2 実施例1の光吸収検知材を用い、 (A)0.5%(容量)のCOを含む空気 (B)0.5%(容量)のH2 を含む空気 (C)0.5%COおよび0.5%H2 を混合して含む空気 について同様に吸光度を測定した。
度(空気)の差を、波長との関係で示したものが図3
(A、B、C)および図4(D、E)である。
2 の識別検知が、可燃性ガス含有量に応じて可能である
ことがわかる。
通り、空気中等の酸素存在下における可燃性ガスのCO
とH 2 との精度の良い識別検知が可能となる。また、操
作も簡便である。
図である。
図である。
Claims (5)
- 【請求項1】 被検ガスを酸素の存在下に光吸収検知材
に接触させ、この光吸収検知材に光照射してその吸収率
からCO可燃性ガスとH 2 可燃性ガスとの識別検知を行
う方法であって、Au微粒子からなるプラズモン吸収検
知材をCo酸化物からなる可視・近赤外吸収検知材に担
持させてなる微粒子担持酸化物を光吸収検知材とし、C
O可燃性ガスおよびH 2 可燃性ガスに対する当該光吸収
検知材の吸収特性が互いに異なるプラズモン吸収帯波長
とそれ以外の波長との少なくとも2波長での吸収によっ
てCO可燃性ガスとH 2 可燃性ガスとの識別検知を行う
ことを特徴とする可燃性ガスの光識別検知方法。 - 【請求項2】 プラズモン吸収波長とそれ以外の波長の
光照射による光吸収率から、酸素存在下のCO可燃性ガ
スとH 2 可燃性ガスとの識別検知を行うための光吸収検
知材であって、 (a)Au微粒子からなるプラズモン吸収検知材が、 (b)Co酸化物からなる可視・近赤外吸収検知材に担
持されてなる微粒子担持酸化物であることを特徴とする
可燃性ガスの光吸収検知材。 - 【請求項3】 光識別検知材が透明基体上に配設されて
いる請求項2の光吸収検知材。 - 【請求項4】 プラズモン吸収検知材のAu微粒子の粒
径が500nm以下である請求項2または3の光吸収検
知材。 - 【請求項5】 プラズモン吸収検知材のAu微粒子が可
視・近赤外吸収検知材のCo酸化物に対して原子比で1
0〜200%配設されている請求項2ないし4のいずれ
かの光吸収検知材。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5106926A JP2945929B2 (ja) | 1993-05-07 | 1993-05-07 | 可燃性ガスの光識別検知方法および光吸収検知材 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5106926A JP2945929B2 (ja) | 1993-05-07 | 1993-05-07 | 可燃性ガスの光識別検知方法および光吸収検知材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07311145A JPH07311145A (ja) | 1995-11-28 |
JP2945929B2 true JP2945929B2 (ja) | 1999-09-06 |
Family
ID=14446023
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5106926A Expired - Lifetime JP2945929B2 (ja) | 1993-05-07 | 1993-05-07 | 可燃性ガスの光識別検知方法および光吸収検知材 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2945929B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0672876B2 (ja) * | 1989-08-31 | 1994-09-14 | 工業技術院長 | 可燃性ガス検知材料、及び可燃性ガス検知方法 |
JPH04286917A (ja) * | 1991-03-15 | 1992-10-12 | Hitachi Cable Ltd | 多点型光センサシステム |
-
1993
- 1993-05-07 JP JP5106926A patent/JP2945929B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Jpn.Appl.Phisics,Vol.27,L164−L166(1988) |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07311145A (ja) | 1995-11-28 |
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