JP2927757B2 - Ignitable composition - Google Patents

Ignitable composition

Info

Publication number
JP2927757B2
JP2927757B2 JP9173729A JP17372997A JP2927757B2 JP 2927757 B2 JP2927757 B2 JP 2927757B2 JP 9173729 A JP9173729 A JP 9173729A JP 17372997 A JP17372997 A JP 17372997A JP 2927757 B2 JP2927757 B2 JP 2927757B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
composition
binder
composition according
ammonium nitrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP9173729A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH1059792A (en
Inventor
ルフュミュー アラン
フィンク ベルナール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NASHIONARU DE PUUDORU E EKUSUPUROJIFU SOC
Original Assignee
NASHIONARU DE PUUDORU E EKUSUPUROJIFU SOC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NASHIONARU DE PUUDORU E EKUSUPUROJIFU SOC filed Critical NASHIONARU DE PUUDORU E EKUSUPUROJIFU SOC
Publication of JPH1059792A publication Critical patent/JPH1059792A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2927757B2 publication Critical patent/JP2927757B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06DMEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
    • C06D5/00Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
    • C06D5/06Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets by reaction of two or more solids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B33/00Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide
    • C06B33/04Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide the material being an inorganic nitrogen-oxygen salt

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Air Bags (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車の安全装置
に関する。より詳細には、本発明は、本質的に窒素及び
水から成る清浄な無毒性ガスを発生する新規発火性組成
物(pyrotechniccomposition )であって、自動車の乗
員のための保護クッションを展開させるための組成物に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vehicle safety device. More specifically, the present invention is a novel pyrotechnic composition that generates a clean, non-toxic gas consisting essentially of nitrogen and water, for the purpose of deploying a protective cushion for a vehicle occupant. Composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】点火手段により窒素を高濃度で含むガス
を発生させるために、アジ化ナトリウム等に基づく発火
性組成物、例えば米国特許明細書第4,929,290
号に記載されているものに久しく関心が集まっている。
まず第一に、これらの組成物は、燃焼によって、燃焼ガ
ス中にホットスポットを形成し、従って、展開可能なク
ッション中に入ってはならない多くの塵粒を発生する。
この種の組成物が使用される場合には、精巧な濾過装置
を備えたガス発生器を装備する必要があるが、これによ
ってガス発生器の重量及びコストが増加する。さらに、
アジド系組成物は非常に感湿性が高く、長期間貯蔵する
ことができない。最後に、アジ化ナトリウムを金属と化
合させてアジ化物を形成させることにより一次爆発物を
製造することができるが、これらの組成物は、製造時及
び廃棄物が除去される時に、その取り扱いに注意が払わ
れねばならない。
2. Description of the Related Art In order to generate a gas containing a high concentration of nitrogen by an ignition means, an ignitable composition based on sodium azide or the like, for example, US Pat. No. 4,929,290.
There has been a lot of interest in what is mentioned in the issue.
First of all, these compositions, upon combustion, form hot spots in the combustion gases and thus generate a number of dust particles that must not enter the deployable cushion.
If such a composition is used, it is necessary to equip a gas generator with a sophisticated filtering device, which adds to the weight and cost of the gas generator. further,
Azide-based compositions are very sensitive to moisture and cannot be stored for long periods. Finally, primary explosives can be produced by combining sodium azide with a metal to form an azide, but these compositions provide for handling during production and when waste is removed. Attention must be paid.

【0003】これらの理由から、当業者は、アジ化ナト
リウムの代わりに、バインダーと酸化剤とから成る窒素
含有固形組成物であって、経時的に非常に安定な組成物
に関心を向けた。
[0003] For these reasons, those skilled in the art have turned to nitrogen-containing solid compositions comprising a binder and an oxidizing agent instead of sodium azide, which compositions are very stable over time.

【0004】ロケット及びミサイルエンジン用の噴射剤
としてこの種の組成物を使用することは公知であり、多
くの特許文献に記載されている。例えば米国特許明細書
第3,725,516号には、フッ素含有バインダー、
硝酸アンモニウム又は過塩素酸カリウムのような酸化性
塩及び微粉の形態にある金属から成るロケットエンジン
用の噴射剤が記載されている。
[0004] The use of such compositions as propellants for rocket and missile engines is known and has been described in many patents. For example, US Pat. No. 3,725,516 discloses a fluorine-containing binder,
Propellants for rocket engines are described which consist of oxidizing salts such as ammonium nitrate or potassium perchlorate and metals in the form of fines.

【0005】しかしながら、そのような噴射剤は、少な
くとも2つの理由から自動車の安全装置用のガス発生器
に使用することはできない。また、そのような噴射剤
は、非常に高い割合、往々にして10〜35%のバイン
ダーを含み、燃焼によって、一酸化炭素のような非常に
毒性の高いガスを多量に発生し、また、そのような噴射
剤に金属化合物が使用されると、多量の固形残留物が生
じる。
[0005] However, such propellants cannot be used in gas generators for automotive safety devices for at least two reasons. Also, such propellants contain a very high proportion, often 10-35% of a binder, which, upon combustion, produces large amounts of very toxic gases, such as carbon monoxide, and When a metal compound is used in such a propellant, a large amount of solid residue is generated.

【0006】これらの課題を克服するために、当業者
は、酸化ホウ素、酸化バナジウム又はシリケートのよう
な金属化合物及びテトラゾールと組み合わされた硝酸ア
ンモニウム及び/又は過塩素酸カリウムに基づく組成物
を提案してきた。例えば、米国特許明細書第5,03
5,757号に記載されているそのような組成物は、窒
素濃度の高い無毒性ガスを提供するが、大きな濾過装置
を必要とする多量の固体残留物も発生させる。
To overcome these problems, those skilled in the art have proposed compositions based on ammonium nitrate and / or potassium perchlorate in combination with metal compounds such as boron oxide, vanadium oxide or silicate and tetrazole. . For example, U.S. Pat.
Such compositions, described in US Pat. No. 5,757, provide non-toxic gases with a high nitrogen concentration, but also generate large amounts of solid residues that require large filtration equipment.

【0007】酢酸セルロース、硝酸アンモニム及び過塩
素酸カリウムに基づく組成物も、例えば米国特許明細書
第5,482,579号により提案されている。そのよ
うな組成物は、窒素濃度の高いガスを発生するが、それ
らのバインダー含有率のために、これらのガスは往々に
して一酸化炭素濃度が高く、有毒である。更に、自動車
の安全装置の必要条件により求められる燃焼速度を達成
するために、前記特許明細書に記載されているように、
当業者は金属酸化物又は金属粉末を実際に添加し、その
結果、燃焼ガスを濾過する必要性に直面した。
Compositions based on cellulose acetate, ammonium nitrate and potassium perchlorate have also been proposed, for example, by US Pat. No. 5,482,579. Such compositions generate gases with high nitrogen concentrations, but because of their binder content, these gases are often high in carbon monoxide and toxic. Further, in order to achieve the burn rate required by the requirements of automotive safety equipment, as described in the aforementioned patent,
Those skilled in the art have faced the need to actually add metal oxides or metal powders and consequently filter the combustion gases.

【0008】フランス国特許出願公開明細書第2713
632号には、金属化合物が完全に存在しない組成物で
あって、本質的に酸素含有熱可塑性バインダー、ポリグ
リシジルアジドのような活性可塑剤、及びその少なくと
も85重量%が硝酸アンモニウムから成る酸化剤を含む
組成物が提案されている。
[0008] French Patent Application Publication No. 2713
No. 632 discloses a composition completely free of metal compounds comprising an oxygen-containing thermoplastic binder, an active plasticizer such as polyglycidyl azide, and an oxidizing agent at least 85% by weight of which consists of ammonium nitrate. Compositions comprising the same have been proposed.

【0009】しかしながら、実際には、製造直後及び長
期貯蔵後の双方において十分な機械的特性を有するよう
に構成される充填物に対し、言うまでもなくバインダー
を少なくとも8重量%含むことが必要であり、当業者
は、少なくともある用途の場合に、ガスの毒性に関する
問題に再び直面する。
However, in practice, it is, of course, necessary to include at least 8% by weight of a binder with respect to the filler, which is designed to have sufficient mechanical properties both immediately after production and after long-term storage, Those skilled in the art will again encounter problems with gas toxicity, at least for certain applications.

【0010】従って、大きな濾過装置を必要としないよ
うに、バッグを展開させるのに非常に短い燃焼時間が必
要とされること、及び窒素を高濃度で含むこと、すなわ
ち一酸化炭素が非常に少ない無毒性であること、並びに
清浄であること、すなわち固形残留物を含まない又はい
ずれにしても非常に僅かな固形残留物のみを含むガスを
発生させることに適合するように、現在、当業者は、ア
ジドを含まない固形発火性組成物であって、高い燃焼速
度を有する組成物を依然として探究している。
[0010] Therefore, very short burn times are required to deploy the bag so that large filtration devices are not required, and high nitrogen content, ie very low carbon monoxide. At present, those skilled in the art will be aware of their suitability for being non-toxic and for being clean, i.e. producing a gas which is free of solid residues or contains very little solid residues anyway. Azide-free solid pyrophoric compositions with high burning rates are still being sought.

【0011】本発明の主題は、まさにこの要求に答える
一群の組成物を提供することである。従って、本発明
は、清浄なガスを発生する発火性組成物であって、酸素
含有有機バインダーと少なくとも硝酸アンモニウムを含
有する酸化剤とを含み、 i) 前記バインダーの重量が当該組成物の総重量の1〜
6%であること、 ii) 硝酸アンモニウムの重量が当該組成物の総重量の5
0〜95%であること、及び iii) 当該組成物が、その総重量の0.5〜5%の割合
のホウ素及びアルミニウムから成る群より選ばれる軽金
属を含むこと、を特徴とする発火性組成物に関する。
The subject of the present invention is to provide a family of compositions that exactly meets this need. Accordingly, the present invention is a pyrophoric composition that generates a clean gas, comprising an oxygen-containing organic binder and an oxidizing agent containing at least ammonium nitrate, wherein i) the weight of the binder is the total weight of the composition. 1 to
Ii) the weight of ammonium nitrate is 5% of the total weight of the composition.
0-95%, and iii) the composition comprises a light metal selected from the group consisting of boron and aluminum in a proportion of 0.5-5% of its total weight. About things.

【0012】従って、本発明に係る組成物は、極少量の
バインダーを含む過剰に酸化された組成物の形態をと
る。これらの組成物は、これらの条件のもとで、過剰に
一酸化炭素を発生せずに、自動車の安全装置により要求
される燃焼速度を当該組成物に付与する少量のホウ素又
はアルミニウムを含みうる。本発明の他の利点は、特定
の2種の金属、すなわちホウ素及びアルミニウムを選択
することによって、ホットスポットを形成する傾向があ
る重い粒子の展開可能なクッション内での形成を防止す
ることである。実際に、自動車の安全装置の燃焼条件の
もとで、これらの2種の金属は、通常、自己推進的に使
用されるマグネシウム、ベリリウム又はジルコニウムの
ような金属とは対照的に、ガス発生器内に存在すべき精
巧な濾過装置を必要としない非常に細かく且つ無毒性の
固形粒子の形態にある残留物を発生する。マグネシウ
ム、ベリリウム又はジルコニウムのような金属は、本発
明の趣旨においては非常に不適切である。金属としてホ
ウ素を使用することが好ましく、本発明の範囲に含まれ
る。
Thus, the composition according to the invention takes the form of an overoxidized composition containing a very small amount of binder. These compositions may contain small amounts of boron or aluminum which, under these conditions, do not generate excessive carbon monoxide and provide the compositions with the burn rate required by automotive safety devices. . Another advantage of the present invention is that the selection of two specific metals, boron and aluminum, prevents heavy particles that tend to form hot spots from forming in the deployable cushion. . Indeed, under the combustion conditions of automotive safety devices, these two metals are usually gas generators, as opposed to metals such as magnesium, beryllium or zirconium which are used in a self-propelled manner. Generates residues in the form of very fine and non-toxic solid particles that do not require sophisticated filtering equipment to be present therein. Metals such as magnesium, beryllium or zirconium are very unsuitable for the purposes of the present invention. Preferably, boron is used as the metal and is within the scope of the present invention.

【0013】バインダーの割合は、当該組成物の総重量
の3〜6%の間にあることが都合良い。バインダーは、
エポキシ単位、エーテル単位、エステル単位又はアミド
単位を含有するポリマー及びコポリマーから成る群より
選ばれるものであるか、又はポリアクリレートであるこ
とが好ましく、活性可塑剤を含まずに使用される。本発
明にポリエポキシバインダーを使用することが特に好ま
しい。
The proportion of the binder is conveniently between 3 and 6% of the total weight of the composition. The binder is
It is preferably selected from the group consisting of polymers and copolymers containing epoxy units, ether units, ester units or amide units, or polyacrylate, and is used without an active plasticizer. It is particularly preferred to use a polyepoxy binder in the present invention.

【0014】本発明の第1の態様によると、酸化剤は過
塩素酸カリウムも含み、その含有率は当該組成物の総重
量の30%以下である。この含有率は往々にして当該組
成物の総重量の20%〜30%の間である。
According to a first aspect of the invention, the oxidizing agent also comprises potassium perchlorate, the content of which is less than 30% of the total weight of the composition. This content is often between 20% and 30% of the total weight of the composition.

【0015】本発明の第2の態様によると、酸化剤は、
過塩素酸アンモニウム、硝酸トリアミノグアニジン、シ
クロメチレントリニトロアミン(RDX)、シクロメチ
レンテトラニトロアミン(HMX)及び略語「HNI
W」としても知られているヘキサニトロヘキサアザイソ
ウルチタン(hexanitrohexaazaiso
wurtzitane)から成る群より選ばれる窒素化
合物も含む。当該組成物中のそのような窒素化合物の含
有率は、当該組成物の総重量の15%以下である。
According to a second aspect of the present invention, the oxidizing agent comprises:
Ammonium perchlorate, triaminoguanidine nitrate, cyclomethylenetrinitroamine (RDX), cyclomethylenetetranitroamine (HMX) and the abbreviation "HNI
Hexanitrohexaazaiso soul titanium, also known as "W"
wurtzitane). The content of such nitrogen compounds in the composition is not more than 15% of the total weight of the composition.

【0016】本発明に係る好ましい組成物は、3〜5重
量%のポリエポキシバインダー、50〜65重量%の硝
酸アンモニウム、0〜30重量%の過塩素酸カリウム、
0〜15重量%の過塩素酸アンモニウム、及び2〜3重
量%のホウ素、を含む。
A preferred composition according to the invention comprises 3-5% by weight of a polyepoxy binder, 50-65% by weight of ammonium nitrate, 0-30% by weight of potassium perchlorate,
0-15% by weight ammonium perchlorate and 2-3% by weight boron.

【0017】硝酸アンモニウムは、フランス国特許出願
明細書第96.00778号又はヨーロッパ特許出願第
97400149.7号に開示されているような、アリ
ールスルホン基を含有する有機染料の存在下で硝酸カリ
ウムにより安定化された硝酸アンモニウムであっても都
合良い。この種の硝酸アンモニウムの使用によって、温
度サイクル時の材料の機械的特性及び発火特性をより安
定にすることが可能となる。96.5重量%の硝酸アン
モニウム、3重量%の硝酸カリウム及び0.5重量%の
アマランスを含有する安定化された硝酸アンモニウムを
使用することが都合良い。
Ammonium nitrate is stabilized by potassium nitrate in the presence of an organic dye containing an arylsulfone group, as disclosed in French Patent Application No. 96.00778 or European Patent Application No. 97400149.7. Ammonium nitrate is also convenient. The use of this type of ammonium nitrate allows for more stable mechanical and ignition properties of the material during temperature cycling. It is advantageous to use stabilized ammonium nitrate containing 96.5% by weight of ammonium nitrate, 3% by weight of potassium nitrate and 0.5% by weight of amaranth.

【0018】本発明の好ましい最後の態様によると、前
記バインダーは、20℃で15%以上の引張伸びを示
し、そして−40℃〜+110℃の温度範囲で少なくと
も2×10-5%/℃の膨張率を示す可撓性バインダーで
ある。この場合において、バインダーは、ポリエポキシ
バインダー及びポリアクリルバインダーから成る群より
選ばれることが都合良い。
According to a preferred and last aspect of the invention, the binder exhibits a tensile elongation of more than 15% at 20 ° C. and at least 2 × 10 -5 % / ° C. in the temperature range from -40 ° C. to + 110 ° C. It is a flexible binder that exhibits an expansion coefficient. In this case, the binder is conveniently selected from the group consisting of polyepoxy binders and polyacrylic binders.

【0019】本発明に係る組成物は、自動車の安全装置
用の点火式ガス発生器、特に自動車の乗員のための保護
クッションを展開させるためのガス発生器用の充填物と
して好ましい用途が見出された。
The composition according to the invention finds a preferred use as a filler for ignitable gas generators for motor vehicle safety devices, especially for gas generators for deploying protective cushions for motor vehicle occupants. Was.

【0020】本発明の好ましい態様を以下に示す。硝酸
アンモニウム、ホウ素又はアルミニウム及び過塩素酸カ
リウム並びに上記窒素化合物から成る微粉状の固形充填
物をオープンミキサー内に導入する。酸素含有バインダ
ーを、次いで、完全に重合し終えていない状態にある液
体に加える。熱硬化性バインダーの場合に、熱硬化性バ
インダーは、その硬化剤と混合された液状樹脂である。
使用される樹脂がポリエポキシ樹脂である場合には、約
24時間の可使時間を有するバインダーを使用すること
ができるように、硬化剤は反応性の低いポリアミンであ
ることが都合良い。
Preferred embodiments of the present invention are described below. A finely divided solid charge consisting of ammonium nitrate, boron or aluminum and potassium perchlorate and the nitrogen compound is introduced into an open mixer. The oxygen-containing binder is then added to the liquid which has not been completely polymerized. In the case of a thermosetting binder, the thermosetting binder is a liquid resin mixed with the curing agent.
If the resin used is a polyepoxy resin, the curing agent is advantageously a less reactive polyamine so that a binder having a pot life of about 24 hours can be used.

【0021】本発明に係る組成物の基本的な特性の一つ
は、噴射剤又は「LOVA」型の低感受性粉末に向けら
れた通常の組成物に比して非常に少量のバインダーを含
むことであるが、本発明に係る組成物の配合に重要な困
難は、この少量の液状バインダーを全ての構成成分、特
に硝酸アンモニウムにうまく含浸させることにある。
One of the basic properties of the composition according to the invention is that it contains a very small amount of binder compared to conventional compositions intended for propellants or low-sensitivity powders of the "LOVA" type. However, an important difficulty in formulating the composition according to the invention is that this small amount of liquid binder is successfully impregnated with all components, in particular ammonium nitrate.

【0022】このため、液状バインダーは、当該組成物
の構成成分に対して不活性である非常に揮発性の高い溶
剤中に希釈された形態で前記ミキサー内に導入される。
例えば、トリクロロエタンは、希釈剤としてポリエポキ
シバインダーと共に都合良く使用される。
For this purpose, the liquid binder is introduced into the mixer in a form diluted in a very volatile solvent which is inert towards the constituents of the composition.
For example, trichloroethane is conveniently used with a polyepoxy binder as a diluent.

【0023】次いで、ミキサーを始動し、そして容器を
開けたまま約1時間回転した状態のままにしておく。こ
れらの条件においては、固形構成成分の全てがバインダ
ーにより含浸され、そして希釈剤の全てが、混合作業の
間に蒸発により除去される。
The mixer is then started and left rotating for about one hour with the container open. In these conditions, all of the solid components are impregnated with the binder and all of the diluent is removed by evaporation during the mixing operation.

【0024】この段階における組成物は、若干湿った粉
末の外観を有し、圧縮により所望の形状が与えられる。
バインダーの重合は周囲温度で起こり、そしてポリエポ
キシバインダーの場合には24時間後、得られた発火性
充填物は優れた機械的特性を示し、そのため得られた発
火性充填物を自動車の安全装置用のガス発生器において
使用することが可能となる。
The composition at this stage has the appearance of a slightly moist powder and upon compression gives the desired shape.
The polymerization of the binder takes place at ambient temperature and, in the case of polyepoxy binders, after 24 hours, the resulting ignitable filler exhibits excellent mechanical properties, so that the resulting ignitable filler can be used in automotive safety systems. For use in gas generators.

【0025】本発明に係る組成物は、硝酸アンモニウム
の粒子間の隙間の全てを充填するのに十分でない割合の
小さなバインダーを含む。その結果、圧縮により錠剤を
形成することによって、燃焼に関与する表面積が増加す
ることに相当する自然の過程による細孔を有する目的物
が製造される。組成物の燃焼速度が重要である場合にこ
の細孔は非常に好ましい。
The composition according to the invention comprises a small proportion of a small binder which does not fill all the interstices between the particles of ammonium nitrate. As a result, the formation of tablets by compression produces objects having pores by a natural process corresponding to an increase in the surface area involved in combustion. This pore is highly preferred when the burning rate of the composition is important.

【0026】しかしながら、ガス発生剤は、時間が経っ
ても、特に一連の温度サイクルの後においても、その特
性の全てを保持するものでなくてはならない。この目的
のために、20℃で15%以上の引張伸びを示し、そし
て−40℃〜+110℃の温度範囲で少なくとも2×1
-5%/℃の膨張率を示すいわゆる「可撓性」の酸素含
有バインダーが推奨される。
However, the gas generant must retain all of its properties over time, especially after a series of temperature cycles. For this purpose, it exhibits a tensile elongation of more than 15% at 20 ° C. and at least 2 × 1 in the temperature range from −40 ° C. to + 110 ° C.
0 -5% / ° C. oxygen-containing binder of the so-called "flexible" indicating an expansion ratio of is recommended.

【0027】前記定義に対応する可撓性エポキシバイン
ダーとしては、ビスフェノールA又はFに基づくエポキ
シバインダーであって、長鎖二官能性反応性希釈剤及び
脂肪族又は脂環式アミンを含有するものが挙げられる。
The flexible epoxy binder corresponding to the above definition is an epoxy binder based on bisphenol A or F, which contains a long-chain difunctional reactive diluent and an aliphatic or cycloaliphatic amine. No.

【0028】同じ定義に対応する可撓性アクリルバイン
ダーとしては、メチルアクリレート又はメタクリレート
に基づくアクリルバインダーであって、長鎖(C8 〜C
15)二官能性反応性希釈剤及び触媒としての有機金属塩
を含有するものが挙げられる。
As flexible acrylic binders corresponding to the same definition, acrylic binders based on methyl acrylate or methacrylate and having long chains (C 8 -C
15 ) Those containing a bifunctional reactive diluent and an organometallic salt as a catalyst.

【0029】後者の種類のバインダーは、酸素の不在下
で20℃で重合することができるその嫌気特性のために
特に都合良い。
The latter type of binder is particularly advantageous because of its anaerobic properties, which can be polymerized at 20 ° C. in the absence of oxygen.

【0030】安定化された硝酸アンモニウムを上記した
ように使用することによっても、ガス発生剤の特性の保
留性が高まる。以下の実施例によって、本発明の幾つか
の実施態様を例示する。
The use of stabilized ammonium nitrate as described above also increases the retention of gas generant properties. The following examples illustrate some embodiments of the present invention.

【0031】[0031]

【実施例】【Example】

実施例1〜10 以下の実施例において、以下の略語を用いる:ANは硝
酸アンモニウムを、APは過塩素酸カリウムを、そして
HNIWはヘキサニトロヘキサアザイソウルチタンを意
味する。本発明に係る10種の組成物を製造し、そして
点火操作により試験した。百分率は重量百分率で表され
ており、そしてガス含有率は、燃焼ガスにより展開され
た60リットルのバッグの空気体積2.7m3 中で希釈
された百万分率で表されている。
Examples 1 to 10 In the following examples, the following abbreviations are used: AN stands for ammonium nitrate, AP stands for potassium perchlorate, and HNIW stands for hexanitrohexaazaisowurtzitanium. Ten compositions according to the invention were prepared and tested by ignition operation. Percentages are expressed as weight percentages, and gas contents are expressed as parts per million diluted in 2.7 m 3 of air volume of a 60 liter bag developed by combustion gas.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】[0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】実施例9及び10の組成物は、上記した3
重量%の硝酸カリウム及び0.5重量%のアマランス
(amaranth)により安定化された硝酸アンモニ
ウムの使用に関する。これらの組成物は、錠剤に成形
し、次いで−35℃〜+105℃の標準的な老化サイク
ルにかけた。このサイクルの後、錠剤はガス発生器内で
機械的特性及び点火作業適性の全てを保持していた。
The compositions of Examples 9 and 10 correspond to the above 3
By weight of potassium nitrate and 0.5% by weight of amaranth stabilized ammonium nitrate. These compositions were formed into tablets, which were then subjected to a standard aging cycle from -35C to + 105C. After this cycle, the tablets retained all of their mechanical properties and ignition suitability in the gas generator.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平6−92770(JP,A) 特開 昭49−110807(JP,A) 国際公開95/21804(WO,A1) 国際公開95/4610(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C06D 5/00 C06B 33/04 CAPLUS(STN) REGISTRY(STN) WPIDS(STN)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-6-92770 (JP, A) JP-A-49-110807 (JP, A) WO 95/21804 (WO, A1) WO 95/4610 ( WO, A1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C06D 5/00 C06B 33/04 CAPLUS (STN) REGISTRY (STN) WPIDS (STN)

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 酸素含有有機バインダーと少なくとも硝
酸アンモニウムを含有する酸化剤とを含む清浄なガスを
発生する発火性組成物であって、 i) 前記バインダーの重量が当該組成物の総重量の1〜
6%であること、 ii) 硝酸アンモニウムの重量が当該組成物の総重量の5
0〜95%であること、及び iii) 当該組成物が、その総重量の0.5〜5%の割合
で存在するホウ素及びアルミニウムから成る群より選ば
れる軽金属も含むこと、 を特徴とする組成物。
1. A flammable composition that generates a clean gas containing an oxygen-containing organic binder and an oxidizing agent containing at least ammonium nitrate, wherein i) the weight of the binder is 1 to 1 of the total weight of the composition.
Ii) the weight of ammonium nitrate is 5% of the total weight of the composition.
0-95%, and iii) the composition also comprises a light metal selected from the group consisting of boron and aluminum present in a proportion of 0.5-5% of its total weight. Stuff.
【請求項2】 前記バインダーが、エポキシ単位、エー
テル単位、エステル単位又はアミド単位を含有するポリ
マー及びコポリマー並びにポリアクリレートから成る群
より選ばれることを特徴とする請求項1記載の組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein said binder is selected from the group consisting of polymers and copolymers containing epoxy units, ether units, ester units or amide units and polyacrylates.
【請求項3】 前記酸化剤が過塩素酸カリウムも含み、
その含有率が当該組成物の総重量の30%以下であるこ
とを特徴とする請求項2記載の組成物。
3. The oxidizing agent also includes potassium perchlorate,
3. The composition according to claim 2, wherein the content is 30% or less of the total weight of the composition.
【請求項4】 過塩素酸カリウムの含有率が、当該組成
物の総重量の20%〜30%であることを特徴とする請
求項3記載の組成物。
4. The composition according to claim 3, wherein the content of potassium perchlorate is 20% to 30% of the total weight of the composition.
【請求項5】 前記酸化剤が、過塩素酸アンモニウム、
硝酸トリアミノグアニジン、シクロメチレントリニトロ
アミン、シクロメチレンテトラニトロアミン及びヘキサ
ニトロヘキサアザイソウルチタンからなる群より選ばれ
る窒素化合物も含み、その含有率が当該組成物の総重量
の15%以下であることを特徴とする請求項2記載の組
成物。
5. The method according to claim 1, wherein the oxidizing agent is ammonium perchlorate,
It also contains a nitrogen compound selected from the group consisting of triaminoguanidine nitrate, cyclomethylenetrinitroamine, cyclomethylenetetranitroamine, and hexanitrohexaazaisowurtzitane, the content of which is not more than 15% of the total weight of the composition. 3. The composition according to claim 2, which is present.
【請求項6】 3〜6重量%のポリエポキシバインダ
ー、50〜95重量%の硝酸アンモニウム、0〜30重
量%の過塩素酸カリウム、0〜15重量%の過塩素酸ア
ンモニウム、及び2〜3重量%のホウ素を含むことを特
徴とする請求項1記載の組成物。
6. A polyepoxy binder of 3-6% by weight, 50-95% by weight of ammonium nitrate, 0-30% by weight of potassium perchlorate, 0-15% by weight of ammonium perchlorate, and 2-3% by weight. The composition according to claim 1, comprising:% boron.
【請求項7】 硝酸アンモニウムが、アリールスルホネ
ート基含有有機染料の存在下で硝酸カリウムにより安定
化された硝酸アンモニウムであることを特徴とする請求
項1記載の組成物。
7. The composition according to claim 1, wherein the ammonium nitrate is ammonium nitrate stabilized with potassium nitrate in the presence of an organic dye containing an arylsulfonate group.
【請求項8】 安定化された硝酸アンモニウムが、9
6.5重量%の硝酸アンモニウム、3重量%の硝酸カリ
ウム、及び0.5重量%のアマランスを含むことを特徴
とする請求項7記載の組成物。
8. The stabilized ammonium nitrate comprises 9
The composition according to claim 7, comprising 6.5% by weight of ammonium nitrate, 3% by weight of potassium nitrate and 0.5% by weight of amaranth.
【請求項9】 前記バインダーが、20℃で15%以上
の引張伸びを示し、そして−40℃〜+110℃の温度
範囲で少なくとも2×10-5%/℃の膨張率を示すこと
を特徴とする請求項1記載の組成物。
9. The method according to claim 1, wherein the binder exhibits a tensile elongation of 15% or more at 20 ° C. and an expansion coefficient of at least 2 × 10 −5 % / ° C. in a temperature range of −40 ° C. to + 110 ° C. The composition of claim 1 wherein
【請求項10】 バインダーが、ポリエポキシバインダ
ー及びポリアクリルバインダーから成る群より選ばれる
ことを特徴とする請求項9記載の組成物。
10. The composition according to claim 9, wherein the binder is selected from the group consisting of a polyepoxy binder and a polyacrylic binder.
【請求項11】 自動車の乗員のための保護クッション
を展開させるための点火式ガス発生器用の充填物であっ
て、請求項1〜10のいずれかに記載の組成物であるこ
とを特徴とする充填物。
11. Filler for an ignition type gas generator for deploying a protective cushion for an occupant of a motor vehicle, characterized in that it is the composition according to claim 1. Filling.
JP9173729A 1996-06-28 1997-06-30 Ignitable composition Expired - Fee Related JP2927757B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9608050A FR2750422B1 (en) 1996-06-28 1996-06-28 PYROTECHNIC COMPOSITIONS FOR GENERATING OWN GASES AND APPLICATION TO A GAS GENERATOR FOR AUTOMOTIVE SAFETY
FR9608050 1996-06-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1059792A JPH1059792A (en) 1998-03-03
JP2927757B2 true JP2927757B2 (en) 1999-07-28

Family

ID=9493508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9173729A Expired - Fee Related JP2927757B2 (en) 1996-06-28 1997-06-30 Ignitable composition

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0816307B1 (en)
JP (1) JP2927757B2 (en)
DE (1) DE69705090T2 (en)
FR (1) FR2750422B1 (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3608902B2 (en) * 1997-03-24 2005-01-12 ダイセル化学工業株式会社 Gas generating agent composition and molded body thereof
FR2761982B1 (en) * 1997-04-11 1999-05-07 Livbag Snc PROCESS FOR ENSURING A PROGRESSIVE DEPLOYMENT OF A PYROTECHNIC PROTECTION AND LOADING CUSHION FOR ITS IMPLEMENTATION
FR2772750B1 (en) * 1997-12-22 2000-01-28 Poudres & Explosifs Ste Nale PYROTECHNIC COMPOSITION CLEAN GAS, LOW NITROGEN OXIDE CONTENT, AND PELLETS OF SUCH A COMPOSITION
FR2778576B1 (en) 1998-05-15 2000-06-23 Poudres & Explosifs Ste Nale FIRE EXTINGUISHING DEVICE COMPRISING A THERMOCHEMICAL GAS GENERATOR
JP4337254B2 (en) 2000-09-22 2009-09-30 日油株式会社 Gas generating agent
KR20020044854A (en) * 2000-12-07 2002-06-19 채재우 explosive composition for an electric blasting
US6884307B1 (en) 2002-04-12 2005-04-26 Diehl Munitionssysteme Gmbh & Co. Kg Insensitive explosive molding powder, paste process
JP2005538834A (en) * 2002-09-12 2005-12-22 テクストロン システムズ コーポレーション Multistage gas generator and gas generator
FR2853872B1 (en) * 2003-04-15 2006-01-13 Seva Technologies DEVICE FOR IMPLEMENTING A SECURITY ELEMENT FOR THE PROTECTION OF GOODS AND / OR PERSONS

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4111728A (en) * 1977-02-11 1978-09-05 Jawaharlal Ramnarace Gas generator propellants
US5074938A (en) * 1990-05-25 1991-12-24 Thiokol Corporation Low pressure exponent propellants containing boron
US5125684A (en) * 1991-10-15 1992-06-30 Hercules Incorporated Extrudable gas generating propellants, method and apparatus
RU2117649C1 (en) * 1993-10-06 1998-08-20 Нигу Хеми ГмбХ Power for gas producer
FR2713632B1 (en) * 1993-12-07 1996-01-12 Poudres & Explosifs Ste Nale Pyrotechnic compositions generating clean and non-toxic gases, containing a thermoplastic elastomer binder.
FR2719578B1 (en) * 1994-05-09 1996-12-20 Nof Corp Gas generator compositions comprising a deoxidized agent and an oxidizing agent.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0816307A1 (en) 1998-01-07
EP0816307B1 (en) 2001-06-06
DE69705090T2 (en) 2002-02-07
DE69705090D1 (en) 2001-07-12
FR2750422B1 (en) 1998-08-07
JPH1059792A (en) 1998-03-03
FR2750422A1 (en) 1998-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100411997B1 (en) Low Residual Azide-Glass Gas Generator Compositions
JP3566296B2 (en) Ignition composition for inflator gas generator
US5783773A (en) Low-residue azide-free gas generant composition
CA2272558C (en) Solid solution vehicle airbag clean gas generator propellant
EP0482755B1 (en) Ignition composition for inflator gas generators
JP3814754B2 (en) Firing mixture generating non-toxic gases based on ammonium perchlorate
JP3972628B2 (en) Gas generant composition and gas generator
CN1244916A (en) Nonazide gas generant compositions
KR19990037948A (en) Thermally stable nonazide automotive airbag propellants
JPH07206570A (en) Gas generating composition using dicyanamide as fuel
JPH09118582A (en) Charge for gas generation
US5663524A (en) Gas generating mixture containing copper diammine dinitrate
JP2927757B2 (en) Ignitable composition
US20020195181A1 (en) Solid smokeless propellants and pyrotechnic compositions for rocket and gas generation systems
US6024812A (en) Pyrotechnic mixture as propellant or a gas charge with carbon monoxide-reduced vapors
US6599380B2 (en) Guanidine-thermite igniter composition for use in gas generators
US5339624A (en) Ramjet propellants
WO2003054119A2 (en) Gas generants comprising azodiformanidine dinitrate and eutectic salts
US6024811A (en) Pyrotechnic composition generating clean gases with low levels of nitrogen oxides, and pellets of such a composition
CA2389046A1 (en) Low ash gas generant and ignition compositions for vehicle occupant passive restraint systems
JP2001507325A (en) Autoignition composition for gas generator of inflator
JPH10297991A (en) Gas generating agent composition of low residue for airbag

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090514

Year of fee payment: 10

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees