JP2912658B2 - Modified synthetic resin composition, modified synthetic resin film, modified cloth, modified paint and modified adhesive - Google Patents

Modified synthetic resin composition, modified synthetic resin film, modified cloth, modified paint and modified adhesive

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JP2912658B2
JP2912658B2 JP3346790A JP3346790A JP2912658B2 JP 2912658 B2 JP2912658 B2 JP 2912658B2 JP 3346790 A JP3346790 A JP 3346790A JP 3346790 A JP3346790 A JP 3346790A JP 2912658 B2 JP2912658 B2 JP 2912658B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は改質合成樹脂組成物、改質合成樹脂フィル
ム、改質布、改質塗料および改質接着剤に関し、詳しく
は、各種製品の製造に用いたときに、その表面の風合や
吸湿性等の諸性質を改善することのできる改質合成樹脂
組成物と、このような改質合成樹脂組成物からなる製品
である改質合成樹脂フィルム、改質布、改質塗料および
改質接着剤に関するものである。
The present invention relates to a modified synthetic resin composition, a modified synthetic resin film, a modified cloth, a modified paint, and a modified adhesive. A modified synthetic resin composition capable of improving various properties such as the feel and hygroscopicity of its surface when used for production, and a modified synthetic resin which is a product comprising such a modified synthetic resin composition The present invention relates to a resin film, a modified cloth, a modified paint, and a modified adhesive.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

合成皮革や合成繊維生地を製造する際に、その表面性
状を改善するために、表面改質用の合成樹脂フィルムを
積層したり、表面改質用の合成樹脂コーティングを施す
ことが行われている。これは、通常の合成皮革や合成繊
維生地は、天然の材料に比べて、吸湿性や吸水性あるい
は表面の風合に劣る等の欠点があり、これらの欠点を解
消するために、合成皮革や合成繊維または生地の表面の
みを別の改質合成樹脂で覆っておくことが行われるので
ある。例えば、ナイロンやポリエステル生地の透湿性を
改善するために、これらの生地にポリウレタン樹脂で表
面加工することが行われている。
When manufacturing synthetic leather or synthetic fiber fabric, in order to improve the surface properties, laminating a synthetic resin film for surface modification or applying a synthetic resin coating for surface modification is performed. . This is because ordinary synthetic leather and synthetic fiber fabrics have drawbacks such as inferior hygroscopicity, water absorbency or surface texture compared to natural materials, and in order to eliminate these drawbacks, Only the surface of the synthetic fiber or fabric is covered with another modified synthetic resin. For example, in order to improve the moisture permeability of nylon and polyester fabrics, surface treatment of these fabrics with a polyurethane resin has been performed.

しかし、このポリウレタン樹脂は、表面の感触にべと
つき感があることや、表面の光沢が強過ぎて、生地の風
合を損なうという問題を有していた。また、天然の皮革
や生地に比べると、吸放湿性の点でも劣るものであっ
た。
However, this polyurethane resin has a problem that the feel of the surface is sticky and that the gloss of the surface is too strong to impair the feeling of the fabric. In addition, it was inferior in moisture absorption / release properties as compared with natural leather and cloth.

そこで、上記ポリウレタン樹脂の表面の風合を改善
し、吸放湿性をより向上させるために、ポリウレタンに
ゼラチンおよびコラーゲン繊維(粗コラーゲンまたは牛
皮粉)の微粉末を添加することが提案されており、例え
ば、特開昭63−99300号公報等に開示されている。この
ような微粉末の添加により、ポリウレタン樹脂は、吸放
湿性が良好でドライタッチ感があって、結露抑制や高水
蒸気透過性等をも備えた表面加工剤となり、前記ナイロ
ン生地等の表面改質に好ましいものになるとされてい
る。
Therefore, it has been proposed to add fine powder of gelatin and collagen fibers (coarse collagen or cowhide powder) to polyurethane in order to improve the feel of the surface of the polyurethane resin and to further improve the moisture absorption / release properties. For example, it is disclosed in JP-A-63-99300. By the addition of such fine powder, the polyurethane resin has a good moisture absorption and desorption property, has a dry touch feeling, becomes a surface treatment agent having dew condensation suppression, high water vapor permeability and the like. It is said to be favorable for quality.

また、合成樹脂に、膠、ゼラチン、コラーゲン、カゼ
イン、キトサン等を添加することによって、合成樹脂の
吸放湿性を改善する技術が、特開昭62−252459号公報に
開示されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-252459 discloses a technique for improving the hygroscopicity of a synthetic resin by adding glue, gelatin, collagen, casein, chitosan or the like to the synthetic resin.

上記以外にも、前記ポリウレタン樹脂その他の合成樹
脂に、皮革粉やゼラチン粉末を添加することによって、
吸湿性や吸水性あるいは表面の風合を改善することが試
みられている。これらの方法は、何れも、皮革粉やゼラ
チン粉末の有する吸湿性や吸水性を利用しようとするも
のである。
In addition to the above, by adding leather powder or gelatin powder to the polyurethane resin or other synthetic resin,
Attempts have been made to improve the hygroscopicity, water absorption or surface feel. All of these methods attempt to utilize the hygroscopicity and water absorption of leather powder and gelatin powder.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

ところが、上記の先行技術のうち、合成樹脂に皮革粉
を添加する方法は、吸湿性や吸水性の改善効果が充分に
あがらないという欠点がある。これは、天然の皮革は、
独特の組織構造を有していることによって、吸湿性や吸
水性あるいは表面の風合等を示すのであるが、皮革を細
かく粉砕した皮革粉自体は、それほど吸湿性や吸水性が
あるものではなく、このような皮革粉を合成樹脂に添加
したとしても、吸湿性や吸水性の向上はあまり認められ
ないのである。
However, among the above-mentioned prior arts, the method of adding leather powder to a synthetic resin has a drawback that the effect of improving the hygroscopicity and water absorption is not sufficiently improved. This is natural leather
By having a unique tissue structure, it shows hygroscopicity, water absorbency, surface texture, etc., but leather powder itself that is finely crushed leather is not very hygroscopic or water absorbent. However, even if such leather powder is added to the synthetic resin, the improvement in hygroscopicity and water absorption is not so much recognized.

また、合成樹脂にゼラチンを添加する方法は、ゼラチ
ンを合成樹脂に均一に混合するのが難しく、例えば前記
表面改質加工に使用したときに、風合等のムラが生じ易
かったり、合成樹脂を成形する際の成形性が悪かった
り、得られた合成樹脂製品の耐久性が劣る等の問題を有
している。
In addition, in the method of adding gelatin to a synthetic resin, it is difficult to uniformly mix the gelatin with the synthetic resin. For example, when the gelatin is used for the surface reforming process, unevenness such as a feeling is easily generated or the synthetic resin is used. There are problems such as poor moldability during molding and inferior durability of the obtained synthetic resin product.

これは、従来、合成樹脂に添加するゼラチンとして
は、乾燥状態のゼラチン粉末、または、ゼラチン粉末を
水で膨潤させた状態で利用されていた。このうち、乾燥
状態のゼラチン粉末は、ゼラチンを乾燥させた後、微粉
砕することによって得られるが、ゼラチンは乾燥状態で
もある程度の水分を含んでいるため、微粉砕するのが難
しく、粒径が小さく、かつ均一な微粉末を得ることがで
きない。そのため、合成樹脂に対する混合も均一に行わ
れず、ムラが生じたり成形性を阻害することになる。水
で膨潤させたゼラチン粉末は、合成樹脂に対する混練性
が良くなるという利点はあるが、乾燥状態で粉砕された
ゼラチン粉末を膨潤させているので、やはり粒径が大き
くバラツキもあり、前記乾燥状態のゼラチン粉末と同様
の欠点がある。しかも、水を含むゼラチン粉末を、水分
を嫌うポリウレタン樹脂等に添加すると、樹脂がブロッ
キングを起こしたり、変質してしまうという問題があ
り、適用できる合成樹脂が制限されるという欠点があ
る。
Conventionally, as a gelatin to be added to a synthetic resin, a dry gelatin powder or a gelatin powder which is swollen with water has been used. Of these, dried gelatin powder is obtained by drying gelatin and then finely pulverizing it.However, gelatin contains a certain amount of moisture even in a dry state, so it is difficult to finely pulverize, and the particle size is small. A small and uniform fine powder cannot be obtained. For this reason, the mixing with the synthetic resin is not performed uniformly, resulting in unevenness or impaired moldability. Gelatin powder swelled with water has the advantage of improved kneading properties with respect to the synthetic resin, but since the gelatin powder crushed in a dry state is swollen, the particle size is also large and varies, and the dry state Have the same disadvantages as the gelatin powder. In addition, when gelatin powder containing water is added to a polyurethane resin or the like which dislikes water, there is a problem that the resin is blocked or deteriorated, and there is a drawback that applicable synthetic resins are limited.

さらに、ゼラチンは、温度が高くなると水に溶解する
という性質があるため、合成樹脂にゼラチンを添加した
後、合成樹脂製品を製造するための処理工程で加熱した
り、製造された合成樹脂製品を使用中に、高温高湿環境
にさらされると、ゼラチンが合成樹脂から溶け出してし
まうという問題がある。特に、合成樹脂繊維や生地等に
利用する場合、製造工程あるいは使用中の洗浄あるいは
洗濯に対する耐久性が要求されるが、従来のゼラチンを
含有する合成樹脂には、前記のような問題があるため充
分な耐久性がなかった。
Further, since gelatin has a property of dissolving in water when the temperature is increased, gelatin is added to a synthetic resin and then heated in a processing step for manufacturing a synthetic resin product, or the manufactured synthetic resin product is heated. When exposed to a high-temperature and high-humidity environment during use, there is a problem that gelatin is dissolved from the synthetic resin. In particular, when used for synthetic resin fibers or fabrics, durability is required for washing or washing during the manufacturing process or during use. However, conventional gelatin-containing synthetic resins have the above-described problems. There was not enough durability.

そこで、この発明の課題は、上記したような、合成樹
脂に皮革粉やゼラチン等の改質材料を添加して吸湿性等
を改善するという従来技術の問題点を改良し、吸湿性や
吸水性の改善効果が高いとともに、合成樹脂に改質材料
が均一に混合でき、製造された合成樹脂製品の耐久性に
も優れた改質合成樹脂組成物を提供することにある。ま
た、このような改質合成樹脂組成物からなる各種製品を
提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to improve the problem of the prior art of improving the hygroscopic property by adding a modifying material such as leather powder or gelatin to a synthetic resin as described above, and to improve the hygroscopic property and water absorbency. It is an object of the present invention to provide a modified synthetic resin composition which has a high effect of improving the resin composition, can uniformly mix the modified material with the synthetic resin, and has excellent durability of the manufactured synthetic resin product. Another object of the present invention is to provide various products made of such a modified synthetic resin composition.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

上記課題を解決する、この発明にかかる改質合成樹脂
組成物は、合成樹脂に粒径が100μm以下の不溶化ゼラ
チンを含有させてなるものである。
The modified synthetic resin composition according to the present invention, which solves the above problems, comprises a synthetic resin containing insolubilized gelatin having a particle size of 100 μm or less.

合成樹脂としては、各種の製品を製造するための材料
として利用されている任意の合成樹脂が使用できる。具
体的には、前記ポリウレタンのほか、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリエステル、ナイロン、ポリアクリレ
ート、ポリエチレン、塩化ビニル等が挙げられる。特
に、従来のゼラチンが適用できなかった、ポリウレタン
等の水を嫌う合成樹脂に好適に使用できる。
As the synthetic resin, any synthetic resin used as a material for manufacturing various products can be used. Specifically, in addition to the above-mentioned polyurethane, polystyrene, polypropylene, polyester, nylon, polyacrylate, polyethylene, vinyl chloride and the like can be mentioned. In particular, it can be suitably used for a synthetic resin which dislikes water, such as polyurethane, to which conventional gelatin could not be applied.

不溶化ゼラチンは、本来、水に溶解する性質を有する
ゼラチンに対して、物理的あるいは化学的に処理するこ
とによって、水に溶けないようにしたものである。不溶
化ゼラチンを製造するためのゼラチン材料としては、ア
ルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチンその他の通常のゼ
ラチンが使用できる。これらのゼラチン材料を不溶化さ
せる方法としては、約100〜200℃の高温で加熱したり赤
外線や遠赤外線を照射したりして加熱硬化させる方法、
紫外線照射する方法等の物理的方法と、グルタールアル
デヒド、ホルマリン、ヘキサメチレンテトラミン、タン
ニン、明バン、硫酸アルミニウム等の皮なめし剤で処理
する方法、メチレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソ
シアネートモノマーで処理する方法等の化学的方法があ
る。これらの不溶化処理によって得られた不溶化ゼラチ
ンは、水にほとんど溶解しなくなる。不溶化ゼラチンの
水に溶けない性質すなわち不溶化度を評価するには、例
えば、不溶化ゼラチンを温水や沸騰水中に一定時間浸漬
した後の溶出成分を測定すればよい。具体的には、この
発明で用いる不溶化ゼラチンとしては、60℃温水中では
溶解することのないものが好ましく、より望ましくは、
沸騰水中に数分間浸漬しても溶解しないものが用いられ
る。
The insolubilized gelatin is a gelatin which originally has the property of being soluble in water, which is physically or chemically treated so as to be insoluble in water. As a gelatin material for producing insolubilized gelatin, alkali-treated gelatin, acid-treated gelatin and other ordinary gelatin can be used. As a method of insolubilizing these gelatin materials, a method of heating and curing at a high temperature of about 100 to 200 ° C. or irradiating infrared rays or far infrared rays,
Physical methods such as ultraviolet irradiation, and methods of treating with a tanning agent such as glutaraldehyde, formalin, hexamethylenetetramine, tannin, bright ban, aluminum sulfate, methylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc. There is a chemical method such as a method of treating with an isocyanate monomer. The insolubilized gelatin obtained by these insolubilization treatments hardly dissolves in water. In order to evaluate the water-insoluble property of the insolubilized gelatin, that is, the degree of insolubilization, for example, the elution component after immersing the insolubilized gelatin in warm water or boiling water for a certain period of time may be measured. Specifically, the insolubilized gelatin used in the present invention is preferably one that does not dissolve in hot water at 60 ° C., more preferably,
A material that does not dissolve even when immersed in boiling water for several minutes is used.

不溶化ゼラチンを、各種の染料で着色すれば、着色不
溶化ゼラチンが得られる。着色不溶化ゼラチンを得るに
は、不溶化させる前のゼラチンに着色しておいてもよ
い。
If the insolubilized gelatin is colored with various dyes, a colored insolubilized gelatin can be obtained. In order to obtain a colored insolubilized gelatin, gelatin before insolubilizing may be colored.

不溶化ゼラチンは、粒径100μm以下の微粉末の状態
で合成樹脂に添加される。不溶化ゼラチンの微粉末を得
るには、前記のような不溶化処理により得られた不溶化
ゼラチンを、通常の粉砕手段で粉砕すればよい。予め粉
砕されたゼラチンを不溶化させた後、さらに粉砕して微
粉末を得ることもできる。不溶化ゼラチンの粒径は、小
さなもの程、この発明の作用効果を良好に発揮できる。
粒径が100μmを超えると、合成樹脂に均一に混合する
ことが出来ず、合成樹脂製品の表面性状に凹凸やムラ、
バラツキが出たり、強度が低下したり、改質効果が充分
に発揮されない。好ましくは、粒径50μm以下のものを
用いる。
The insolubilized gelatin is added to the synthetic resin in the form of a fine powder having a particle size of 100 μm or less. In order to obtain a fine powder of the insolubilized gelatin, the insolubilized gelatin obtained by the above-described insolubilization treatment may be crushed by ordinary crushing means. After the gelatin which has been ground in advance is insolubilized, it can be further ground to obtain a fine powder. The smaller the particle size of the insolubilized gelatin, the better the function and effect of the present invention can be exhibited.
If the particle size exceeds 100 μm, it cannot be uniformly mixed with the synthetic resin, and the surface properties of the synthetic resin product will be uneven or uneven.
Variation occurs, strength is reduced, and the modifying effect is not sufficiently exhibited. Preferably, those having a particle size of 50 μm or less are used.

合成樹脂に不溶化ゼラチンを混合するには、通常の混
合撹拌手段等が用いられる。不溶化ゼラチンは乾燥状態
のままで合成樹脂に添加する。合成樹脂を加熱成形する
場合は、合成樹脂と不溶化ゼラチンを加熱混練した後、
通常の加熱成形方法で成形すればよい。また、溶媒で希
釈した合成樹脂を薄く塗布した後、溶媒を蒸発させて合
成樹脂フィルムを製造する場合は、溶媒または溶媒で希
釈した合成樹脂に常温で不溶化ゼラチンを混合すればよ
い。合成樹脂に対する不溶化ゼラチンの含有量は、目的
とする製品や用途によって異なるが、通常、約0.1〜40
重量%、好ましくは1〜30重量%の範囲で使用できる。
To mix the insolubilized gelatin with the synthetic resin, ordinary mixing and stirring means and the like are used. The insolubilized gelatin is added to the synthetic resin in a dry state. When heat molding synthetic resin, after heating and kneading synthetic resin and insolubilized gelatin,
What is necessary is just to shape | mold by a normal heat molding method. Further, when a synthetic resin film diluted with a solvent is thinly applied and then the solvent is evaporated to produce a synthetic resin film, the solvent or the synthetic resin diluted with the solvent may be mixed with insolubilized gelatin at room temperature. The content of the insolubilized gelatin relative to the synthetic resin varies depending on the intended product or application, but is usually about 0.1 to 40.
%, Preferably in the range of 1 to 30% by weight.

合成樹脂には、目的とする製品や用途に応じて、不溶
化ゼラチン以外の任意の添加剤を添加して使用すること
ができる。具体的には、着色剤、可塑剤、硬化剤、安定
剤、滑剤、発泡剤等、通常の合成樹脂における添加剤と
同様のものである。
Any additive other than insolubilized gelatin can be added to the synthetic resin depending on the intended product or use. Specifically, they are the same as additives in ordinary synthetic resins, such as a coloring agent, a plasticizer, a curing agent, a stabilizer, a lubricant, and a foaming agent.

以上に説明した、不溶化ゼラチンを含有する改質合成
樹脂組成物は、通常の合成樹脂に対する成形方法によっ
て各種製品を製造することができる。また、合成樹脂成
形品や繊維、布生地、合成皮革その他の物品にコーティ
ングして、その表面性状を改善するために使用できる。
具体的なコーティング方法あるいは手段は、通常の表面
改質コーティング技術と同様に行われる。不織布や織物
からなる布にコーティングする場合は、布の表面だけで
なく、内部まで含浸させて、個々の繊維そのものをコー
ティングすることもできる。コーティングされた改質合
成樹脂層に対して、各種の表面処理加工を施すことがで
きる。例えば、合成皮革の表面にコーティングされた改
質合成樹脂層に対して、サンディングや革シボ加工等を
施すことができる。
Various products can be produced from the modified synthetic resin composition containing insolubilized gelatin described above by a molding method for a general synthetic resin. Further, it can be used for coating a synthetic resin molded article, fiber, cloth, synthetic leather and other articles to improve the surface properties thereof.
A specific coating method or means is performed in the same manner as in a general surface modification coating technique. When coating a nonwoven fabric or a woven fabric, not only the surface of the fabric but also the inside can be impregnated to coat the individual fibers themselves. Various surface treatments can be applied to the coated modified synthetic resin layer. For example, sanding or leather graining can be applied to the modified synthetic resin layer coated on the surface of the synthetic leather.

この発明にかかる改質合成樹脂組成物から、次に説明
するような各種製品を製造することができる。
From the modified synthetic resin composition according to the present invention, various products as described below can be produced.

まず、改質合成樹脂組成物からなる改質合成樹脂フィ
ルムが製造できる。改質合成樹脂フィルムの成形もしく
は製造方法は、通常の合成樹脂フィルムと同様の方法が
採用される。特に、溶媒で適当な濃度に調整された改質
合成樹脂組成物を、薄く塗布した後、溶媒を蒸発させて
膜形成する方法が好ましい。改質合成樹脂フィルムは、
それ自体で吸湿性等に優れたフィルム材料として各種の
用途に利用できるほか、この改質合成樹脂フィルムを合
成樹脂成形品や布、合成皮革等の表面に積層して、それ
らの製品の表面加工に使用することができる。
First, a modified synthetic resin film made of the modified synthetic resin composition can be produced. As a method for forming or producing the modified synthetic resin film, the same method as that for a general synthetic resin film is employed. In particular, a method in which a thin film of the modified synthetic resin composition adjusted to an appropriate concentration with a solvent is applied, and then the solvent is evaporated to form a film is preferable. The modified synthetic resin film is
As such, it can be used as a film material with excellent hygroscopicity for various uses, and this modified synthetic resin film can be laminated on the surface of synthetic resin molded products, cloth, synthetic leather, etc., and the surface processing of those products Can be used for

不織布や織物からなる布を、前記改質合成樹脂組成物
に浸漬して、布の表面だけでなく内部全体に改質合成樹
脂組成物を含浸させれば、改質布が得られる。不織布あ
るいは織物を構成する繊維材料は、通常の合成繊維等か
らなるものが使用できる。
A cloth made of a nonwoven fabric or a woven fabric is immersed in the modified synthetic resin composition to impregnate not only the surface but also the entire interior of the cloth with the modified synthetic resin composition, whereby a modified cloth is obtained. As the fiber material constituting the non-woven fabric or the woven fabric, a material composed of ordinary synthetic fibers or the like can be used.

前記不溶化ゼラチンを含有させる合成樹脂として、塗
料用樹脂を用いれば、改質塗料が得られる。塗料用樹脂
には、不溶化ゼラチンのほか、着色剤その他の通常の各
種塗料用添加剤が加えられる。予め製造された樹脂塗料
に不溶化ゼラチンを添加するようにしてもよい。
If a coating resin is used as the synthetic resin containing the insolubilized gelatin, a modified coating can be obtained. In addition to the insolubilized gelatin, a coloring agent and other general paint additives are added to the paint resin. An insolubilized gelatin may be added to a resin coating that has been manufactured in advance.

前記不溶化ゼラチンを含有させる合成樹脂として、接
着剤用樹脂を用いれば、改質接着剤が得られる。接着剤
用樹脂には、不溶化ゼラチンのほか、通常の各種接着剤
用添加剤が加えられる。予め製造された樹脂接着剤に不
溶化ゼラチンを添加するようにしてもよい。
If an adhesive resin is used as the synthetic resin containing the insolubilized gelatin, a modified adhesive can be obtained. To the resin for the adhesive, in addition to insolubilized gelatin, various usual additives for adhesives are added. Insolubilized gelatin may be added to a resin adhesive manufactured in advance.

〔作用〕[Action]

不溶化ゼラチンは、本来、水に溶解したり膨潤し易い
ゼラチンを、水に溶けないようにしたものである。その
ため、単なる乾燥状態のゼラチンに比べて、硬くて粘弾
性が小さいなど粉砕性が良好であり、不溶化ゼラチンを
粉砕すると、従来のゼラチンよりも、はるかに粒径が小
さく、粒径分布の均一な微粉末が得られる。不溶化ゼラ
チンは、水には溶けなくなっているが、ゼラチン組織に
特有の親水性基は残っているので、合成樹脂に対する吸
湿性や吸水性の改質作用は、通常のゼラチンと同様に優
れている。
The insolubilized gelatin is a gelatin that is originally soluble or swells easily in water but is insoluble in water. Therefore, compared to mere dry gelatin, it is hard and has good crushability such as low viscoelasticity.When insolubilized gelatin is crushed, the particle size is much smaller than conventional gelatin, and the particle size distribution is uniform. A fine powder is obtained. Insolubilized gelatin is insoluble in water, but has a hydrophilic group unique to the gelatin structure, so its hygroscopicity and water-absorbing modifying effect on synthetic resin are as good as ordinary gelatin. .

したがって、このような微粉末の不溶化ゼラチンを合
成樹脂に混合すれば、合成樹脂にムラなく均一に混合さ
れ、得られた合成樹脂は、不溶化ゼラチンによる吸湿性
や吸水性の改善作用が良好に発揮される。特に、不溶化
ゼラチンとして、粒径100μm以下のものを用いている
ので、合成樹脂に対してより均一に混合され、得られた
合成樹脂製品に改質材による凹凸が出たり、表面性状の
ムラやバラツキが生じる心配がない。
Therefore, if such a fine powder of the insolubilized gelatin is mixed with the synthetic resin, it is evenly mixed with the synthetic resin, and the resulting synthetic resin exhibits the effect of improving the hygroscopicity and water absorption by the insoluble gelatin. Is done. In particular, since the insolubilized gelatin having a particle size of 100 μm or less is used, it is more uniformly mixed with the synthetic resin, and the resulting synthetic resin product has irregularities due to the modifier, unevenness of the surface properties and the like. There is no need to worry about variations.

合成樹脂内に微粉末の不溶化ゼラチンが均一に混合さ
れていると、粒径の大きな従来のゼラチンが不均一に含
有されている場合に比べ、合成樹脂の強度や耐久性に与
える影響が少ない。これは、通常のゼラチンあるいは不
溶化ゼラチンの何れを混合しても、合成樹脂単独の場合
よりは強度や耐久性が落ちるのであるが、従来のゼラチ
ンは粒径が大きく、その分布も不均一であるため、合成
樹脂全体の強度や耐久性を大きく損なうのに対し、この
発明における不溶化ゼラチンは粒径が小さく、しかも粒
径分布が均一で、合成樹脂中に均一に混合されるため、
合成樹脂の強度や耐久性をあまり低下させないのであ
る。例えば、改質材を添加しない合成樹脂単独で製造さ
れた10μmのフィルムの強度が500kg/cm2の場合、同じ
フィルムを粒径300μmのゼラチンを10%含有させた改
質合成樹脂で製造すると、強度が200kg/cm2までに低下
するのに対し、同じフィルムを粒径100μmの不溶化ゼ
ラチンを含有させた合成樹脂で製造すると、強度が350k
g/cm2までしか低下しないのである。したがって、同じ
強度でよければ、不溶化ゼラチンのほうが従来のゼラチ
ンよりも合成樹脂に大量に含有させて、吸湿性等の改質
作用をより向上させることができる。
When the finely powdered insolubilized gelatin is uniformly mixed in the synthetic resin, the influence on the strength and durability of the synthetic resin is less than in the case where conventional gelatin having a large particle size is non-uniformly contained. This is because the strength and durability are lower than the case of using only synthetic resin when mixing either ordinary gelatin or insolubilized gelatin, but conventional gelatin has a large particle size and its distribution is uneven. Therefore, while the strength and durability of the entire synthetic resin are greatly impaired, the insolubilized gelatin in the present invention has a small particle size, and has a uniform particle size distribution, and is uniformly mixed in the synthetic resin.
It does not significantly reduce the strength or durability of the synthetic resin. For example, if the strength of a 10 μm film made of a synthetic resin without a modifier added alone is 500 kg / cm 2 , if the same film is made of a modified synthetic resin containing 10% gelatin having a particle size of 300 μm, while strength is lowered until 200 kg / cm 2, when manufacturing the same film with a synthetic resin containing the insolubilized gelatin particle size 100 [mu] m, the strength is 350k
g / cm 2 . Therefore, if the strength is the same, the insolubilized gelatin can be contained in a larger amount in the synthetic resin than the conventional gelatin, and the modifying action such as hygroscopicity can be further improved.

不溶化ゼラチンは水を含んでいないので、従来の水で
膨潤させたゼラチンを混合するとブロッキング等の問題
を起こしていたポリウレタン等の水を嫌う合成樹脂にも
良好に混合される。
Since the insolubilized gelatin does not contain water, mixing with conventional gelatin swelled with water allows it to be mixed well with water-hindered synthetic resins such as polyurethane, which have caused problems such as blocking.

不溶化ゼラチンを含有する改質合成樹脂組成物からな
る製品は、従来のゼラチンを含有するものに比べて、熱
水処理に対する耐久性が高い。これは、改質合成樹脂か
らなる製品の製造過程あるいは使用中に、洗浄や洗濯で
熱水処理することがあるが、従来のゼラチンでは、熱水
処理によって合成樹脂から溶出してしまったりするのに
対し、この発明における不溶化ゼラチンは、熱水に対し
ても溶解することがないのである。
Products comprising the modified synthetic resin composition containing insolubilized gelatin have higher durability against hot water treatment than those containing conventional gelatin. This is due to the fact that hot water treatment may be performed by washing or washing during the manufacturing process or use of a product made of modified synthetic resin.However, with conventional gelatin, the product is eluted from the synthetic resin by hot water treatment. On the other hand, the insolubilized gelatin in the present invention does not dissolve even in hot water.

〔実 施 例〕〔Example〕

以下のようにして、まず、不溶化ゼラチン微粉末を製
造した。
First, an insolubilized gelatin fine powder was produced as follows.

下記製造例のうち、製造例1.1〜1.3は、加熱による物
理的な不溶化処理を行った場合であり、製造例2.1は不
溶化処理剤による化学的な不溶化処理を行った場合であ
る。
Among the following production examples, production examples 1.1 to 1.3 are cases where a physical insolubilization treatment by heating is performed, and production example 2.1 is a case where a chemical insolubilization treatment with an insolubilizing agent is performed.

−製造例1.1− アルカリ200ブルームゼラチン(粒径250μm)1000g
を150〜180℃の雰囲気下で1時間保持して不溶化させ
た。得られた不溶化ゼラチンをターボミルで粉砕して、
粒径45μm(300メッシュパス)の不溶化ゼラチン微粉
末A−1を950g得た。
-Production example 1.1-Alkaline 200 bloom gelatin (particle size 250μm) 1000g
Was kept in an atmosphere at 150 to 180 ° C. for 1 hour to make it insoluble. The obtained insolubilized gelatin is crushed by a turbo mill,
950 g of insolubilized gelatin fine powder A-1 having a particle size of 45 μm (300 mesh pass) was obtained.

−製造例1.2− アルカリ100ブルームゼラチン(粒径250μm)を150
〜180℃の雰囲気下で1時間保持して不溶化させた。得
られた不溶化ゼラチンを、酢酸でpH2.0に調整された1
%赤色2号溶液中に投入した後、沸騰水中で10分間保持
し、よく水洗してから脱水し、100℃で乾燥させて、着
色された不溶化ゼラチンを得た。不溶化ゼラチンは、沸
騰水中でも溶解することがないので、このような方法で
着色することが可能である。この着色不溶化ゼラチンを
ターボミルで粉砕して、粒径45μm以下(300メッシュ
パス)の赤色不溶化ゼラチン微粉末A−2を得た。
-Production Example 1.2-Alkaline 100 bloom gelatin (particle size 250 μm)
It was kept in an atmosphere at ~ 180 ° C for 1 hour to make it insoluble. The insolubilized gelatin obtained was adjusted to pH 2.0 with acetic acid.
% Red No. 2 solution, kept in boiling water for 10 minutes, washed well with water, dehydrated, and dried at 100 ° C. to obtain a colored insolubilized gelatin. Since insolubilized gelatin does not dissolve even in boiling water, it is possible to color in this way. This colored insolubilized gelatin was pulverized with a turbo mill to obtain a red insolubilized gelatin fine powder A-2 having a particle size of 45 μm or less (300 mesh pass).

−製造例1.3− 酸処理ゼラチン100gとカーボンブラック20gとを水中
に投入し、加熱溶解させた後、常法により乾燥させる。
これをターボミルで粉砕して黒色ゼラチン粉末(粒径25
0μm)を得た。得られた黒色ゼラチン粉末を、150〜18
0℃の雰囲気下で1時間保持して不溶化させ、黒色の不
溶化ゼラチンを得た。これをターボミルで粉砕して、粒
径45μm以下(300メッシュパス)の黒色不溶化ゼラチ
ン微粉末A−3を得た。
-Production Example 1.3-100 g of acid-treated gelatin and 20 g of carbon black are put into water, dissolved by heating, and dried by a conventional method.
This is pulverized by a turbo mill to give a black gelatin powder (particle size 25
0 μm). The obtained black gelatin powder was mixed with 150 to 18
The mixture was kept in an atmosphere at 0 ° C. for 1 hour for insolubilization to obtain black insolubilized gelatin. This was pulverized with a turbo mill to obtain a black insolubilized gelatin fine powder A-3 having a particle size of 45 μm or less (300 mesh pass).

−製造例2.1− 5%ゼラチン水溶液(液温60℃)100部に10%グルタ
ールアルデヒド0.025部を添加し、均一になるように撹
拌しながら、3%濃度の水酸化ナトリウム溶液でpH8に
調整して、不溶化硬化反応を行わせた。得られた反応溶
液を、40℃まで冷却し、35℃で一昼夜減圧乾燥して不溶
化ゼラチンを得た。得られた不溶化ゼラチンは、前記製
造例と同様にターボミルで粉砕して、粒径45μm以下
(300メッシュパス)の不溶化ゼラチン微粉末B−1を
得た。
-Production example 2.1-0.025 part of 10% glutaraldehyde is added to 100 parts of a 5% aqueous gelatin solution (solution temperature 60 ° C), and the mixture is adjusted to pH 8 with a 3% sodium hydroxide solution while stirring to be uniform. Then, an insolubilizing hardening reaction was performed. The obtained reaction solution was cooled to 40 ° C and dried under reduced pressure at 35 ° C for 24 hours to obtain insoluble gelatin. The obtained insolubilized gelatin was pulverized by a turbo mill in the same manner as in the above Production Example to obtain insolubilized gelatin fine powder B-1 having a particle size of 45 μm or less (300 mesh pass).

(実施例3.1〜3.3、比較例3.1〜3.2) 以下のようにして実施例および比較例の合成樹脂フィ
ルムを製造した。
(Examples 3.1 to 3.3, Comparative Examples 3.1 to 3.2) Synthetic resin films of Examples and Comparative Examples were produced as follows.

まず、前記A−1〜A−3の不溶化ゼラチン微粉末
(改質材)を合成樹脂に混合して改質合成樹脂組成物を
準備した。また、通常のゼラチン(改質材)を合成樹脂
に混合した改質合成樹脂組成物とゼラチンを配合しない
合成樹脂組成物も準備した。
First, a modified synthetic resin composition was prepared by mixing the insolubilized gelatin fine powder (modifier) of A-1 to A-3 with a synthetic resin. In addition, a modified synthetic resin composition obtained by mixing ordinary gelatin (modifying material) with a synthetic resin and a synthetic resin composition containing no gelatin were also prepared.

下記第1表は、これらの合成樹脂組成物の配合を示し
ている。表中、比較例3.1は、不溶化ゼラチンの代わり
に、従来の通常のゼラチンC−1(前記アルカリ100ブ
ルームゼラチンを不溶化させずに使用)を用いた場合で
あり、比較例3.2は、合成樹脂単独の場合である。
Table 1 below shows the formulations of these synthetic resin compositions. In the table, Comparative Example 3.1 is a case where conventional ordinary gelatin C-1 (used without insolubilizing the alkali 100 bloom gelatin) was used in place of insolubilized gelatin, and Comparative Example 3.2 was a case where synthetic resin alone was used. Is the case.

上記表中、MEKは、メチルエチルケトンを表し、ウレ
タン樹脂剤の溶解および粘度調整を行う有機溶媒として
用いられている。
In the above table, MEK represents methyl ethyl ketone, which is used as an organic solvent for dissolving the urethane resin agent and adjusting the viscosity.

各実施例および比較例の配合で、それぞれの材料を撹
拌混合して均一な混合物をつくり、脱泡した後、離型紙
に100μmの厚さでコーティングし、150〜170℃で1分
間乾燥させて、フィルムを製造した。これらのフィルム
を製造した。このフィルムを用いて以下に説明する試験
を行った。
In the formulation of each Example and Comparative Example, each material was stirred and mixed to form a uniform mixture, and after defoaming, coated on a release paper with a thickness of 100 μm and dried at 150 to 170 ° C. for 1 minute. And a film was manufactured. These films were produced. The test described below was performed using this film.

(a) 吸湿性試験 5cm四方の試験フィルムを作製し、60℃で1時間乾燥
させた後、相対湿度90%(20℃)の雰囲気下で、15、3
0、45および60分間保持した。試験後における、それぞ
れのフィルムの重量を測定した。吸湿性の高いフィルム
ほど、湿気を吸収して重量が増える。
(A) Hygroscopicity test A test film of 5 cm square was prepared, dried at 60 ° C for 1 hour, and then dried under an atmosphere of relative humidity of 90% (20 ° C).
Hold for 0, 45 and 60 minutes. After the test, the weight of each film was measured. A film with higher hygroscopicity absorbs moisture and increases its weight.

(b) 放湿性試験 上記吸湿性試験で、60分間の吸湿を行わせた後、直ち
に、相対湿度40%(20℃)の雰囲気下で15、30、45およ
び60分間保持した。試験後における、それぞれのフィル
ムの重量を測定した。放湿性の優れたフィルムほど、水
分が放出されて重量が減る。
(B) Moisture release test In the above-mentioned moisture absorption test, immediately after moisture absorption was performed for 60 minutes, the sample was immediately kept in an atmosphere of a relative humidity of 40% (20 ° C) for 15, 30, 45 and 60 minutes. After the test, the weight of each film was measured. The better the moisture release of the film, the more water is released and the weight is reduced.

(c) 風合官能試験 試験フィルムに触れたときの感触を、10人のパネラー
が、「すべり感」または「べとつき」の何れかで評価し
た。
(C) Hand sensory test Ten panelists evaluated the feeling of touching the test film as either "slip feeling" or "stickiness".

(d) 耐久性試験 5cm四方の試験フィルムを、60℃の温水中に20分間保
持した後、60℃で1時間乾燥させて、いわゆる熱水処理
を施した。熱水処理の前後で、重量測定を行い、その重
量変化から不溶化ゼラチンまたはゼラチンの溶出量を測
定した。また、前記吸湿性試験、放湿性試験および風合
官能試験についても、熱水処理後の試験を行って、特性
の変化を見た。
(D) Durability test A 5 cm square test film was kept in hot water at 60 ° C for 20 minutes, dried at 60 ° C for 1 hour, and subjected to so-called hot water treatment. The weight was measured before and after the hot water treatment, and the elution amount of the insolubilized gelatin or gelatin was measured from the change in weight. In addition, regarding the moisture absorption test, the moisture release test, and the feeling sensory test, a test after hot water treatment was performed, and a change in characteristics was observed.

(e) 染色性試験 無着色の試験フィルムを、酢酸でpH2.0に調整した1
%赤色2号溶液中に浸漬し、沸騰水中で10分間保持した
後、よく水洗し、60℃で乾燥させた。得られた着色試験
フィルムに、前記同様の熱水処理を行い、熱水処理前後
の外観色を観察して、熱水処理による染料の流出状態を
評価した。なお、予め着色された不溶化ゼラチンを含有
する試験フィルムについては、前記染色工程を省いて、
熱水処理前後の外観色を観察した。
(E) Dyeing test 1 An uncolored test film was adjusted to pH 2.0 with acetic acid.
% Red No. 2 solution, kept in boiling water for 10 minutes, washed well with water, and dried at 60 ° C. The obtained colored test film was subjected to the same hot water treatment as described above, the appearance color before and after the hot water treatment was observed, and the outflow state of the dye due to the hot water treatment was evaluated. Incidentally, for the test film containing pre-colored insolubilized gelatin, the above-mentioned dyeing step is omitted,
The appearance color before and after the hot water treatment was observed.

各試験の結果を、以下に説明する第2表〜第14表に示
している。
The results of each test are shown in Tables 2 to 14 described below.

上記試験の結果、ウレタン樹脂単独の場合を示す比較
例3.2に比べて、従来のゼラチンを添加した比較例3.1お
よび不溶化ゼラチンを添加した実施例3.1は、何れも吸
放湿性の改善に有効であることが判る。
As a result of the above test, Comparative Example 3.1 in which conventional gelatin was added and Example 3.1 in which insolubilized gelatin was added were all effective in improving moisture absorption / release properties, as compared to Comparative Example 3.2 showing the case of urethane resin alone. You can see that.

上記試験結果を前記第2表および第3表と比べれば、
従来のゼラチンを用いた比較例3.1では、熱水処理を行
うことによって、吸湿性が極端に低下しているのに対し
て、本願発明にかかる実施例3.1では、熱水処理を行っ
ても吸湿性がほとんど低下しないことが判る。また、比
較例3.1では、ウレタン樹脂に含有させたゼラチンが溶
出してしまっているために重量が大きく減少している。
Comparing the above test results with Tables 2 and 3,
In Comparative Example 3.1 using the conventional gelatin, the hygroscopicity was extremely reduced by performing the hot water treatment, whereas in Example 3.1 according to the present invention, even when the hot water treatment was performed, the hygroscopicity was reduced. It can be seen that the property hardly decreases. In Comparative Example 3.1, the weight was greatly reduced because the gelatin contained in the urethane resin had been eluted.

上記試験の結果、実施例3.1〜3.3および比較例3.1
は、何れもウレタン樹脂の風合を改善する効果を有す
る。しかし、比較例3.1では熱水処理を行うと風合改善
効果が無くなるのに対し、実施例3.1〜3.3では熱水処理
を行っても何ら影響を受けておらず、この発明にかかる
改質合成樹脂フィルムは、熱水処理に対する耐久性が高
いことが判る。
As a result of the above test, Examples 3.1 to 3.3 and Comparative Example 3.1
Have the effect of improving the feel of the urethane resin. However, in Comparative Example 3.1, when the hydrothermal treatment was performed, the feeling improving effect was lost, whereas in Examples 3.1 to 3.3, the hydrothermal treatment was not affected at all, and the modified synthesis according to the present invention was not affected. It is understood that the resin film has high durability against hot water treatment.

上記試験の結果、実施例3.1〜3.3および比較例3.1の
ように、ゼラチンまたは不溶化ゼラチンを添加すること
により、ウレタン樹脂の染色性が向上することが判る。
しかし、従来のゼラチンを用いた比較例3.1では、熱水
処理によって染料の脱落が生じているのに対し、この発
明にかかる実施例3.1〜3.3では、染色の変化は全くなく
耐久性に優れたものであることが判る。また、実施例3.
1のように無色のフィルムを染色したもの、あるいは、
実施例3.2と3.3のように予め着色された不溶化ゼラチン
を添加した合成樹脂組成物からなるフィルムの、何れの
場合でも良好な染色耐久性を発揮できることが判る。
As a result of the above test, it can be seen that, as in Examples 3.1 to 3.3 and Comparative Example 3.1, the addition of gelatin or insolubilized gelatin improves the dyeability of the urethane resin.
However, in Comparative Example 3.1 using conventional gelatin, the dye was dropped off by the hot water treatment, whereas in Examples 3.1 to 3.3 according to the present invention, there was no change in the dyeing and the durability was excellent. It turns out to be something. Example 3.
Colorless film dyed as in 1, or
It can be seen that in any of the films made of the synthetic resin composition to which the pre-colored insolubilized gelatin was added as in Examples 3.2 and 3.3, good dyeing durability can be exhibited.

上記試験の結果、熱水処理を行うと、比較例3.1では
大幅な重量変化を起こしているのに比べ、実施例3.1で
はそれほど変化していない。試験フィルムの重量変化
は、ポリウレタン樹脂中に含まれているゼラチンまたは
不溶化ゼラチンの溶出によって起こる。また、試験フィ
ルムの重量割合は、ポリウレタン樹脂85.7%と、ゼラチ
ンまたは不溶化ゼラチン14.3%とで構成されている。し
たがって、比較例3.1では、ポリウレタン樹脂中のゼラ
チンの多くが溶出してしまっているのに対し、実施例3.
1では、大部分の不溶化ゼラチンが残存したままである
ことが判る。
As a result of the above test, when the hydrothermal treatment was performed, the weight changed significantly in Comparative Example 3.1, but not so much in Example 3.1. The change in the weight of the test film occurs due to the elution of the gelatin or the insolubilized gelatin contained in the polyurethane resin. The weight ratio of the test film is composed of 85.7% of polyurethane resin and 14.3% of gelatin or insolubilized gelatin. Therefore, in Comparative Example 3.1, most of the gelatin in the polyurethane resin had been eluted, whereas Example 3.
In 1, it can be seen that most of the insolubilized gelatin remains.

(実施例4.1、比較例4.1) まず、下記第10表の配合で樹脂液を準備し、不織布お
よび織物からなる布を、これらの樹脂液に浸漬させた
後、マングル絞りを行ってから、150℃で2分間乾燥さ
せて、改質布を製造した。
(Example 4.1, Comparative Example 4.1) First, a resin solution was prepared according to the composition shown in Table 10 below, and a cloth made of a nonwoven fabric and a woven fabric was immersed in these resin solutions. Drying at 2 ° C. for 2 minutes produced a modified cloth.

得られた改質布に対して、前記同様の吸湿性試験、風
合官能試験を行った。なお、熱水処理としては、60℃で
10分間温水に浸漬した以外は、前記試験条件と同じであ
る。試験結果を、第11表および第12表に示している。
The obtained modified cloth was subjected to the same moisture absorption test and hand feeling test as described above. In addition, as hot water treatment, at 60 ℃
The test conditions were the same as above, except that they were immersed in warm water for 10 minutes. The test results are shown in Tables 11 and 12.

上記試験の結果、この発明にかかる樹脂液(改質合成
樹脂組成物)を含浸させた改質布は、吸湿性および風合
が改善され、しかも、これらの性質が熱水処理で失われ
ることもないことが実証された。
As a result of the above test, the modified cloth impregnated with the resin liquid (modified synthetic resin composition) according to the present invention has improved hygroscopicity and feel, and these properties are lost by hot water treatment. It was proved that there was no.

(実施例5.1〜5.2、比較例5.1〜5.2) 下記第13表記載の配合で塗料を製造した。(Examples 5.1 to 5.2, Comparative Examples 5.1 to 5.2) Coatings were produced with the formulations shown in Table 13 below.

上記配合で製造された各塗料を、通常の工程で塗装乾
燥させた後、塗装面の風合と外観を観察し、その評価結
果を第14表に示している。なお、乾燥工程として、実施
例5.1および比較例5.1は、常温乾燥を行い、実施例5.2
および比較例5.2は、140〜160℃で焼き付けを行った。
After coating and drying each paint manufactured by the above-mentioned formulation in a usual process, the feeling and appearance of the painted surface were observed, and the evaluation results are shown in Table 14. As a drying step, Example 5.1 and Comparative Example 5.1 were dried at room temperature,
In Comparative Example 5.2, baking was performed at 140 to 160 ° C.

上記試験の結果、実施例5.1および5.2の塗装面は、塗
料単独では得られない、独特のスェード調またはマット
(艶消し)調で柔らかい皮革様の仕上がりが得られた。
As a result of the above test, the painted surfaces of Examples 5.1 and 5.2 had a unique suede-like or matte (matte) soft leather-like finish which cannot be obtained with the paint alone.

(実施例6.1、比較例6.1) 下記配合の接着剤を製造した。(Example 6.1, Comparative Example 6.1) An adhesive having the following composition was produced.

<実施例6.1> ポリエーテル型ウレンタプレポリマー (粘度3万cps/25℃、濃度50%) 100重量部 架橋剤 10 〃 促進剤 2 〃 不溶化ゼラチン(B−1) 10 〃 <比較例6.1> 上記実施例6.1で不溶化ゼラチンを除いた配合のも
の。
<Example 6.1> Polyether urethane prepolymer (viscosity 30,000 cps / 25 ° C, concentration 50%) 100 parts by weight Crosslinking agent 10 〃 Accelerator 2 〃 Insolubilized gelatin (B-1) 10 〃 <Comparative Example 6.1> The composition of Example 6.1 except for the insolubilized gelatin.

前記実施例3.1の改質合成樹脂組成物を、離型紙にコ
ーティングし、120℃で乾燥させた後、実施例6.1または
比較例6.1の接着剤をコーティングした。この接着剤付
シートを不織布に貼着して、120℃に加熱して接着剤を
硬化させた。室温で3日間熟成させた後、離型紙を剥離
して、表面に改質合成樹脂組成物層が積層された表面改
質不織布を製造した。実施例6.1と比較例6.1の接着剤を
使用した表面改質不織布の接着性を比較したところ、有
意差はなく、実施例6.1のように不溶化ゼラチンを添加
しても接着性が低下しないことが判る。吸放湿性につい
て比較したところ、比較例6.1よりも実施例6.1のほう
が、はるかに優れていた。このことは、不織布の表面に
改質合成樹脂組成物を積層して吸放湿性を改善させよう
とする場合、不織布と改質合成樹脂組成物とを接着する
接着剤にも、この発明にかかる改質接着剤を使用するこ
とによって、より優れた吸放湿性能を発揮できることが
実証された。
The modified synthetic resin composition of Example 3.1 was coated on release paper, dried at 120 ° C., and then coated with the adhesive of Example 6.1 or Comparative Example 6.1. The sheet with the adhesive was stuck to a nonwoven fabric and heated to 120 ° C. to cure the adhesive. After aging for 3 days at room temperature, the release paper was peeled off to produce a surface-modified nonwoven fabric having a surface on which a modified synthetic resin composition layer was laminated. When the adhesiveness of the surface-modified nonwoven fabric using the adhesive of Example 6.1 and Comparative Example 6.1 was compared, there was no significant difference, and the adhesiveness did not decrease even when insolubilized gelatin was added as in Example 6.1. I understand. When comparing the moisture absorption / release properties, Example 6.1 was far superior to Comparative Example 6.1. This means that, when the modified synthetic resin composition is laminated on the surface of the nonwoven fabric to improve the moisture absorption and release properties, the adhesive for bonding the nonwoven fabric and the modified synthetic resin composition also relates to the present invention. It has been demonstrated that the use of the modified adhesive can exhibit more excellent moisture absorption / release performance.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上に述べた、この発明にかかる改質合成樹脂組成物
は、粒径100μm以下の不溶化ゼラチンを含有させてい
ることにより、従来の皮革粉を含有させたものに比べ
て、はるかに吸湿性または吸水性が高くなるとともに、
従来のゼラチンを含有させたものに比べて、表面の風合
あるいは耐久性に優れたものとなる。また、結露防止性
や染色性、帯電防止性等についても優れた性能を発揮で
きる。
As described above, the modified synthetic resin composition according to the present invention contains an insolubilized gelatin having a particle size of 100 μm or less, so that it is much more hygroscopic or absorbable than a conventional leather powder. As the water absorption increases,
Compared with conventional gelatin containing gelatin, the surface feel or durability is excellent. In addition, excellent performance can be exhibited in dew condensation preventing properties, dyeing properties, antistatic properties, and the like.

不溶化ゼラチンは、通常のゼラチンに比べて、均一で
細かな微粉末が能率的かつ経済的に得られるので、合成
樹脂組成物に均一に混合できるとともに、合成樹脂組成
物からなる製品の表面は、凹凸やムラのない優れた風合
が得られる。また、製品の強度や耐久性を低下させない
ので、これらの性能に優れた製品を得ることができる。
Compared with ordinary gelatin, insolubilized gelatin allows uniform and fine powder to be obtained efficiently and economically, so that it can be uniformly mixed with the synthetic resin composition, and the surface of the product made of the synthetic resin composition is Excellent texture without unevenness and unevenness can be obtained. Further, since the strength and durability of the product are not reduced, a product excellent in these performances can be obtained.

不溶化ゼラチンは水を嫌う合成樹脂にも添加できるの
で、従来製品が困難であった、ポリウレタン樹脂等から
なる改質合成樹脂組成物も容易に製造でき、改質合成樹
脂製品の性能向上および用途拡大に貢献できる。
Since insolubilized gelatin can be added to synthetic resins that dislike water, it is easy to manufacture modified synthetic resin compositions composed of polyurethane resin, etc., which were difficult to produce conventionally, and to improve the performance of expanded synthetic resin products and expand applications. Can contribute to

不溶化ゼラチンは水、特に高温の熱水にも強いので、
改質合成樹脂製品の製造工程あるいは使用中における洗
浄や洗濯等の熱水処理に対する耐久性が高く、改質合成
樹脂製品の製造条件や使用環境の幅が拡がり、前記吸放
湿性等の優れた性能を長期間にわたって良好に発揮させ
ることができる。
Since insolubilized gelatin is resistant to water, especially high-temperature hot water,
High durability against hot water treatment such as washing and washing during the production process or use of the modified synthetic resin product, the range of production conditions and use environment of the modified synthetic resin product is expanded, and the moisture absorption and desorption properties are excellent. Performance can be exhibited well over a long period of time.

以上のような改質合成樹脂組成物からなる製品であ
る、改質合成樹脂フィルム、改質布、改質塗料、改質接
着剤は、前記した改質合成樹脂組成物の優れた作用効果
により、それぞれの用途に適した優れた品質性能を発揮
することができる。
The modified synthetic resin composition, a modified synthetic resin film, a modified cloth, a modified paint, and a modified adhesive, which are products made of the above-described modified synthetic resin composition, are produced by the above-described excellent effects of the modified synthetic resin composition. In addition, excellent quality performance suitable for each application can be exhibited.

例えば、改質布は、合成皮革や人工皮革を構成する材
料として、天然皮革に極めて近い風合や性状を有すると
ともに、経済性に優れた皮革材料となる。改質塗料は、
室内壁面の仕上げ加工に利用すれば、吸放湿性や結露防
止効果に優れた仕上げ面を形成することができる。改質
接着剤は、前記改質合成樹脂フィルムや改質布等からな
る製品の接着に用いれば、接着剤層が介在しているにも
関わらず、接着された最終製品全体が、吸湿性等の点で
優れた性能を有するものとなる。また、木材その他の天
然の吸湿性材料等の接着に利用しても、前記同様の効果
が挙げられる。
For example, the modified cloth has a feeling and properties very close to those of natural leather as a material constituting synthetic leather and artificial leather, and is a leather material excellent in economy. The modified paint is
If used for finishing the interior wall surface, it is possible to form a finished surface having excellent moisture absorption / desorption properties and dew condensation prevention effect. When the modified adhesive is used for bonding a product made of the modified synthetic resin film or the modified cloth, the final product as a whole is adsorbed even if the adhesive layer is interposed. It has excellent performance in the point. Further, the same effect as described above can be obtained even when used for bonding wood or other natural hygroscopic materials.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI D06M 15/15 D06M 15/15 15/19 15/19 (56)参考文献 特開 平1−294772(JP,A) 特開 平1−294740(JP,A) 特開 昭63−154765(JP,A) 特開 昭63−99300(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 1/00 - 101/14 C08J 5/18 C06M 15/00 - 15/693 C09D 101/00 - 201/10 C09J 101/00 - 201/10 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI D06M 15/15 D06M 15/15 15/19 15/19 (56) References JP-A-1-294772 (JP, A) JP Hei 1-294740 (JP, A) JP-A-63-154765 (JP, A) JP-A-63-99300 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 1 / 00-101/14 C08J 5/18 C06M 15/00-15/693 C09D 101/00-201/10 C09J 101/00-201/10

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】合成樹脂に粒径が100μm以下の不溶化ゼ
ラチンを含有させてなる改質合成樹脂組成物。
1. A modified synthetic resin composition comprising a synthetic resin containing insoluble gelatin having a particle size of 100 μm or less.
【請求項2】請求項1記載の改質合成樹脂組成物からな
る改質合成樹脂フィルム。
2. A modified synthetic resin film comprising the modified synthetic resin composition according to claim 1.
【請求項3】請求項1記載の改質合成樹脂組成物を、不
織布または織物からなる布に含浸させてなる改質布。
3. A modified cloth obtained by impregnating the modified synthetic resin composition according to claim 1 into a cloth made of non-woven fabric or woven fabric.
【請求項4】請求項1記載の改質合成樹脂組成物を含む
改質塗料。
4. A modified paint containing the modified synthetic resin composition according to claim 1.
【請求項5】請求項1記載の改質合成樹脂組成物を含む
改質接着剤。
5. A modified adhesive comprising the modified synthetic resin composition according to claim 1.
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