JP2911573B2 - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は皮膚刺激性、眼粘膜刺激性の極めて少ない洗
浄剤組成物に関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a cleaning composition having extremely low skin irritation and ocular mucous membrane irritation.

[従来の技術] 洗浄用界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、そして両性界面活性剤等があ
る。
[Prior art] As cleaning surfactants, anionic surfactants,
Nonionic surfactants, and amphoteric surfactants, and the like.

アニオン性界面活性剤の代表例としては、アルキルサ
ルフェート、アルキルエーテルサルフェート等がある。
これらは、洗浄力に優れていることから、洗顔用やシャ
ンプー剤等の洗浄剤に配合使用されている。しかしこれ
らは皮膚刺激性が強く、手荒れ等の皮膚障害を起こしや
すい欠点がある。又毛髪に対しても吸着しやすく洗浄性
も強いことから毛髪のなめらかさ、櫛通り等を悪化させ
ていてその改善が強く望まれている。
Representative examples of anionic surfactants include alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, and the like.
Since these are excellent in detergency, they have been used in cleansing agents such as facial cleansing agents and shampoos. However, these have a drawback that they are highly irritating to the skin and easily cause skin disorders such as rough hands. In addition, since it is easily adsorbed on hair and has high detergency, the smoothness and combability of hair are deteriorated, and improvement thereof is strongly desired.

皮膚刺激性の少ない界面活性剤としてはノニオン性界
面活性剤がある。代表例としてはグリセリン高級脂肪酸
エステル、ショ糖高級脂肪酸エステル、ソルビタン高級
脂肪酸エステルなどがあげられる。
Nonionic surfactants are examples of surfactants with low skin irritation. Representative examples include glycerin higher fatty acid esters, sucrose higher fatty acid esters, and sorbitan higher fatty acid esters.

これらのノニオン性界面活性剤はアニオン性界面活性
剤に比べて低刺激性ではあるものの、泡立ちが悪く、シ
ャンプー、洗顔料、ボディ洗浄料や台所洗剤の要求を満
足することはできない。
Although these nonionic surfactants are less irritating than anionic surfactants, they do not foam well and cannot satisfy the requirements of shampoos, facial cleansers, body cleaners and kitchen detergents.

そして通常よく使用されているノニオン性界面活性剤
としては、脂肪酸とアミンの縮合物であるアマイド類が
あり、アニオン性界面活性剤との併用で利用されること
が多い。そのために皮膚刺激性の改善どころかその作用
をさらに強めているのが現状である。
Examples of nonionic surfactants that are commonly used include amides, which are condensates of fatty acids and amines, and are often used in combination with anionic surfactants. For this reason, at present, the effect is further enhanced, rather than improving the skin irritation.

両性界面活性剤には比較的刺激の少ないといわれてい
るイミダゾリン型ベタインやアニオン性界面活性剤と同
程度の強い刺激性をもつジメチルベタインやアミンオキ
サイドなどが挙げられる。これら両性界面活性剤は泡
質、洗浄力等の点で弱さをもつため、単独で使用するこ
とは少なく近年アニオン性界面活性剤との併用が多い。
そして特定のアニオン性界面活性剤との特定の比率の配
合によって刺激性が改善されるという特性がみられる。
しかしその低減の程度は十分なものではなく大幅な改善
が望まれている。
Examples of the amphoteric surfactant include imidazoline-type betaine, which is said to have relatively little irritation, and dimethyl betaine and amine oxide, which have the same degree of irritation as anionic surfactants. Since these amphoteric surfactants have weaknesses in terms of foam quality, detergency, etc., they are rarely used alone and are often used in combination with anionic surfactants in recent years.
Further, there is a characteristic that irritation is improved by blending a specific ratio with a specific anionic surfactant.
However, the degree of the reduction is not sufficient, and a significant improvement is desired.

このような背景と生活水準の高度化に伴い人体に対す
る安全な性質を有する低刺激界面活性剤や洗浄剤組成物
の開発が強く要望されるようになってきているのが現状
である。
With the background and the sophistication of living standards, the development of low-irritant surfactants and cleaning compositions having properties safe for the human body has been strongly demanded at present.

[発明が解決しようとする課題] 本発明者らはこのような事情に鑑み、洗浄用として使
用されているアニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤
のそれぞれのもつ皮膚刺激性及び眼粘膜刺激性について
鋭意研究した結果、これらの界面活性剤と、特定の化合
物とを特定比率で配合することにより解決できることを
見出し本発明を完成するに至った。
[Problems to be Solved by the Invention] In view of such circumstances, the inventors of the present invention have the skin irritation and ocular mucosa irritation of anionic surfactants and amphoteric surfactants used for cleaning. As a result of diligent studies, the present inventors have found out that the problem can be solved by blending these surfactants and a specific compound at a specific ratio, and have completed the present invention.

[課題を解決するための手段] すなわち本発明の第1項は、(I)ポリオキシエチレ
ン硬化ヒマシ油と、(II)下記一般式[A]乃至[D]
で表される化合物より選ばれたポリオキシアルキレン変
性オルガノポリシロキサンの1種又は2種以上と、(II
I)アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる
群から選ばれるの1種又は2種以上とを含有し、(I)
+(II)/(III)の重量比が9/1〜1/5であることを特
徴とする洗浄剤組成物である。
[Means for Solving the Problems] That is, the first aspect of the present invention relates to (I) polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and (II) the following general formulas [A] to [D]
And one or more polyoxyalkylene-modified organopolysiloxanes selected from the compounds represented by
(I) containing one or more selected from the group consisting of anionic surfactants and amphoteric surfactants;
A cleaning composition characterized in that the weight ratio of + (II) / (III) is 9/1 to 1/5.

(式中、Rは炭素数1乃至3のアルキル基、又はフェニ
ル基、R′は水素、又は炭素数1乃至12のアルキル基、
pは1乃至5の整数、mは0乃至100の整数、nおよび
xは1乃至50の整数、tおよびyは0乃至50の整数であ
る。) 以下、本発明の構成について詳述する。
(Wherein R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, R ′ is hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
p is an integer of 1 to 5, m is an integer of 0 to 100, n and x are integers of 1 to 50, and t and y are integers of 0 to 50. Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.

本発明に用いられるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
は、下記一般式[E]で表され、長鎖の酸化エチレン基
を有することを特徴とするが、硬化したヒマシ油分子に
対する酸化エチレン付加モル数は20〜300が適当であ
り、好ましくは40〜200である。酸化エチレン付加モル
数が20未満では均一な混合系になりにくく、300を超え
ると増粘しすぎて好ましくない。
The polyoxyethylene hydrogenated castor oil used in the present invention is represented by the following general formula [E] and has a long-chain ethylene oxide group. The number of moles of ethylene oxide added to the cured castor oil molecule is: 20-300 is suitable, preferably 40-200. If the number of moles of ethylene oxide added is less than 20, it is difficult to form a uniform mixed system, and if it exceeds 300, the viscosity increases too much, which is not preferable.

(式中、a、b、cはポリオキシエチレン基の付加モル
数を表し、a+b+c=20〜300である。) 本発明に用いられるアニオン性界面活性剤としては、
脂肪酸石鹸、アルカンジオール酢酸エーテル塩、エーテ
ルカルボン酸塩、α−アシルスルフォン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸エス
テルの硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アル
キルアミド硫酸エステル塩、アルキルアミドのスルホン
酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩等が
挙げられる。
(Where a, b, and c represent the number of moles of the polyoxyethylene group added, and a + b + c = 20 to 300). As the anionic surfactant used in the present invention,
Fatty acid soap, alkanediol acetate ether, ether carboxylate, α-acyl sulfonate, alkyl sulfonate, alkyl sulfosuccinate, sulfate of fatty acid ester, alkyl sulfate, alkyl amide sulfate, alkyl Examples include amide sulfonates, alkyl phosphates, and alkyl amide phosphates.

本発明で用いられる両性界面活性剤としては、ベタイ
ン型(カルボキシベタイン、スルホベタイン)、アミノ
カルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型等が挙げられ、
特にイミダゾリン誘導体型が好ましい。
Examples of the amphoteric surfactant used in the present invention include betaine type (carboxybetaine and sulfobetaine), aminocarboxylate type, and imidazoline derivative type.
Particularly, an imidazoline derivative type is preferable.

本発明で用いられるポリオキシアルキレン変性オルガ
ノポリシロキサンは、上記一般式[A]〜[D]で表さ
れる化合物である。平均分子量は3000以上を有するもの
が好ましく、更に好ましくは5000以上である。また、ポ
リオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン分子中
にポリオキシアルキレン基を2〜40重量%含有するもの
が好ましく、効果発現の面から更に好ましくは、2〜29
重量%である。
The polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane used in the present invention is a compound represented by the above general formulas [A] to [D]. The average molecular weight is preferably one having 3000 or more, more preferably 5000 or more. Further, those containing 2 to 40% by weight of a polyoxyalkylene group in the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane molecule are preferable, and from the viewpoint of exhibiting the effect, more preferably 2 to 29%
% By weight.

本発明の請求項1の洗浄剤組成物においては、ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油とポリオキシアルキレン変性
オルガノポリシロキサンとの合計量と、アニオン性界面
活性剤び両性界面活性剤の一種又は二種以上との配合比
は9/1〜1/5の範囲にある必要があり、特に好ましくは、
9/1〜3/5である。上記の配合比の範囲外では本発明の効
果を得ることはできない。
In the cleaning composition of claim 1 of the present invention, the total amount of polyoxyethylene hydrogenated castor oil and polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, and one or more of anionic surfactant and amphoteric surfactant Should be in the range of 9/1 to 1/5, and particularly preferably,
9/1 to 3/5. If the ratio is outside the above range, the effects of the present invention cannot be obtained.

本発明においては、洗浄剤組成物を調製する際、エタ
ノールを適量配合すると特に好ましい。調製方法として
は例えば、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤の
1種又は2種以上を少量の水に溶解せしめた後、ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油または、ポリオキシエチレン
硬化ヒマシ油とポリオキシアルキレン変性オルガノポリ
シロキサンとを添加し、加熱混合撹拌し、同温度の水で
稀釈することによって得られる。特に好ましい調整法と
しては、この両成分を混合撹拌する際適量のエタノール
を添加する方法で、容易に目的とする組成物を得ること
ができる。
In the present invention, it is particularly preferable to mix ethanol in an appropriate amount when preparing the detergent composition. As a preparation method, for example, after dissolving one or more of anionic surfactant and amphoteric surfactant in a small amount of water, polyoxyethylene hydrogenated castor oil or polyoxyethylene hydrogenated castor oil and polyoxyethylene It is obtained by adding an alkylene-modified organopolysiloxane, heating, mixing and stirring, and diluting with water at the same temperature. As a particularly preferable adjustment method, a desired composition can be easily obtained by a method of adding an appropriate amount of ethanol when mixing and stirring these two components.

本発明の洗浄剤組成物は透明又は不透明均一系で、さ
らにこの組成物に水添加したものを透明又は不透明均一
系で有用である。
The cleaning composition of the present invention is a transparent or opaque homogeneous system, and the composition obtained by adding water to this composition is useful in a transparent or opaque homogeneous system.

又本発明の洗浄剤組成物に必要に応じて疎水性シリコ
ーン、分技高級アルコール、液状炭化水素、液状エステ
ル油分等の油性物質を配合することができる。
The cleaning composition of the present invention may optionally contain oily substances such as hydrophobic silicones, higher grade alcohols, liquid hydrocarbons, and liquid ester oils.

本発明の洗浄剤組成物には、更に必要に応じて保湿
剤、香料、防腐剤等を配合することができる。なお、こ
れらは本発明の目的を損なわない質的、量的条件下で使
用されなければならない。
The cleaning composition of the present invention may further contain a humectant, a fragrance, a preservative, and the like, if necessary. These must be used under qualitative and quantitative conditions that do not impair the purpose of the present invention.

本発明の洗浄剤組成物は、シャンプー剤、ボディ用洗
浄剤、洗顔料、メイク落し用洗浄剤、乳児用シャンプ
ー、台所用液体洗剤、医療用洗浄剤等、その他各種の用
途に利用できる。
The detergent composition of the present invention can be used for various other uses, such as shampoos, body cleaners, facial cleansers, makeup remover detergents, baby shampoos, kitchen liquid detergents, medical detergents, and the like.

[発明の効果] 本発明は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油または、
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とポリオキシアルキレ
ン変性オルガノポリシロキサンと、アニオン性界面活性
剤及び両性界面活性剤の1種又は2種以上とを特定比率
で配合することにより無刺激性の洗浄剤組成物を提供す
るものである。
[Effects of the Invention] The present invention provides a polyoxyethylene hydrogenated castor oil or
Non-irritating detergent composition comprising a specific ratio of polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, and one or more anionic surfactants and amphoteric surfactants Is provided.

[実施例] 次に実施例及び比較例をあげて本発明を具体的に説明
する。本発明はこれにより限定されるものではない。配
合量は重量%である。実施例に先立ち評価法を以下に示
す。
[Examples] Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited by this. The compounding amount is% by weight. Prior to the examples, the evaluation method will be described below.

皮膚累積刺激テスト 体重300〜500gの健常なハートレイ系モルモットの皮
膚に試料0.3mlを塗布して24時間放置する。24時間後に
皮膚反応を判定し、その後2回目の塗布を行う。そして
24時間後判定。その後3回目の塗布を行い、24時間後判
定する。この3回の塗布に基づく皮膚反応の平均値を算
出し、皮膚累積刺激性を評価した。
Cumulative skin irritation test A 0.3 ml sample is applied to the skin of a healthy Hartley guinea pig weighing 300 to 500 g and left for 24 hours. Twenty-four hours later, the skin reaction is determined, and then a second application is performed. And
Determined after 24 hours. Thereafter, the third application is performed, and the determination is made 24 hours later. The average value of the skin reaction based on these three applications was calculated, and the skin cumulative irritation was evaluated.

◎……殆ど刺激性なし ○……弱い刺激性 △……中程度の刺激性 ×……強い刺激性 眼粘膜刺激性試験 体重3〜3.5Kgの家兎を用い、1群6匹としてその右
眼に試料を夫々0.1ml点眼し、6匹の内3匹は点眼した
まま洗眼を行なわずに放置し残り3匹は点眼10秒後に20
mlの温水にて洗眼を行なった。
◎: Little irritation ○: Weak irritation △: Medium irritation ×: Strong irritation Ocular mucosa irritation test Using rabbits weighing 3 to 3.5 kg, 6 rabbits per group, right 0.1 ml of the sample was instilled into each eye, and three of the six animals were left intact without washing eyes, and the remaining three animals were instilled 10 seconds after instillation.
Eye washing was performed with ml of warm water.

判定法としては、点眼後24、48、72、96および168時
間にわたりスリットランプを用い、左眼を対照として刺
激の程度を観察した。
As a determination method, the degree of irritation was observed using a slit lamp for 24, 48, 72, 96 and 168 hours after instillation, using the left eye as a control.

これらの判定については、結膜、角膜、虹彩等を対象
とした。なお、これらの各部の刺激反応については、す
べてDraize点数評価基準に準じた。
These determinations were made on the conjunctiva, cornea, iris and the like. The stimulus response of each of these parts was based on the Draize score evaluation standard.

◎……殆ど刺激性なし ○……弱い刺激性 △……中程度の刺激性 ×……強い刺激性 実施例1〜9、比較例1 下記表−1に示す洗浄剤組成物を調整し評価した。 ◎: almost no irritation ○: weak irritation △: moderate irritation ×: strong irritation Examples 1 to 9, Comparative Example 1 The cleaning compositions shown in Table 1 below were prepared and evaluated. did.

表−1から明らかなように本発明の組成物は、刺激が
極めて少ない、洗浄剤組成物であることがわかる。
As is evident from Table 1, the composition of the present invention is a cleaning composition with very little irritation.

実施例10〜13、比較例2〜4 下記表−2に示す洗浄剤組成物を調製し評価した。Examples 10 to 13 and Comparative Examples 2 to 4 The cleaning compositions shown in Table 2 below were prepared and evaluated.

*8 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 (酸化エチレン付加モル数 100) 表−2から明らかなように本発明の組成物は、刺激が
極めて少ない、洗浄剤組成物であることがわかる。
* 8 Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (number of moles of ethylene oxide added: 100) As is clear from Table 2, the composition of the present invention was found to be a detergent composition with very little irritation.

実施例14〜16、比較例5〜7 下記表−3に示す洗浄剤組成物を調製し評価した。Examples 14 to 16 and Comparative Examples 5 to 7 The cleaning compositions shown in Table 3 below were prepared and evaluated.

表−3から明らかなように本発明の組成物は、刺激が
極めて少ない、洗浄剤組成物であることがわかる。
As is evident from Table 3, the composition of the present invention is a cleaning composition with very little irritation.

実施例17〜20、比較例8〜10 下記表−4に示す洗浄剤組成物を調製しし評価した。Examples 17 to 20, Comparative Examples 8 to 10 The cleaning compositions shown in Table 4 below were prepared and evaluated.

表−4から明らかなように本発明の組成物は、刺激が
極めて少ない、洗浄剤組成物であることがわかる。
As is evident from Table 4, the composition of the present invention is a cleaning composition with very little irritation.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−32008(JP,A) 特開 平1−151510(JP,A) 特開 昭52−5683(JP,A) 特開 昭55−90598(JP,A) 特開 昭63−17998(JP,A) 特開 昭63−122618(JP,A) 特開 昭63−207900(JP,A) 特開 昭61−300(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C11D 1/74,1/83,3/37 A61K 7/075 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-2-32008 (JP, A) JP-A-1-151510 (JP, A) JP-A-52-5683 (JP, A) JP-A-55-568 90598 (JP, A) JP-A-63-17998 (JP, A) JP-A-63-122618 (JP, A) JP-A-63-207900 (JP, A) JP-A-61-300 (JP, A) (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C11D 1 / 74,1 / 83,3 / 37 A61K 7/075

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(I)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
と、(II)下記一般式[A]乃至[D]で表される化合
物より選ばれたポリオキシアルキレン変性オルガノポリ
シロキサンの1種又は2種以上と、(III)アニオン性
界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選ばれる
1種又は2種以上とを含有し、(I)+(II)/(II
I)の重量比が9/1〜1/5であることを特徴とする洗浄剤
組成物。 (式中、Rは炭素数1乃至3のアルキル基、又はフェニ
ル基、R′は水素、又は炭素数1乃至12のアルキル基、
pは1乃至5の整数、mは0乃至100の整数、nおよび
xは1乃至50の整数、tおよびyは0乃至50の整数であ
る。)
1. One or two of (I) a polyoxyethylene hydrogenated castor oil and (II) a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane selected from the compounds represented by the following general formulas [A] to [D]: (I) + (II) / (II) containing at least one kind selected from the group consisting of (III) an anionic surfactant and an amphoteric surfactant.
A cleaning composition, wherein the weight ratio of I) is from 9/1 to 1/5. (Wherein R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, R ′ is hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
p is an integer of 1 to 5, m is an integer of 0 to 100, n and x are integers of 1 to 50, and t and y are integers of 0 to 50. )
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