JP2868887B2 - Medicated cosmetics - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、薬用化粧料、特に、毛髪及び頭皮などに薬
効剤を保持し、且つ薬効剤の吸収を促進する薬用化粧料
に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cosmeceutical, and more particularly to a cosmeceutical which retains a medicinal agent on hair and scalp and promotes absorption of the medicinal agent. .
従来より、薬効剤を含む化粧料として、トニック、シ
ャンプー、リンス、整髪料及びローションなどの化粧料
がある。BACKGROUND ART Conventionally, cosmetics containing a medicinal agent include cosmetics such as tonics, shampoos, rinses, hair styling agents, and lotions.
これらの薬効剤を含む化粧料においては、薬効剤が効
果的に吸収され且つ薬効が長時間持続するなどの効果を
奏することが好ましく、このような効果は、薬効剤の配
合量を少なくすることを可能にするため、経済的にも副
作用の防止の面からも重要である。In cosmetics containing these medicinal agents, it is preferable that the medicinal agents are effectively absorbed and effects such as long-lasting medicinal effects are exhibited, and such an effect is obtained by reducing the amount of the medicinal agents. Therefore, it is important both economically and in terms of prevention of side effects.
しかしながら、薬効剤を含む従来の化粧料は、薬効剤
を十分に頭皮内部まで吸収させることはできなかった。
例えば、トニックなどは、エチルアルコールなどの作用
により薬効剤の吸収を促進しているが、エチルアルコー
ルの蒸散のため長時間にわたって吸収を促進するもので
はなく、またその効果も少なく、薬効剤の即効性に劣
る。However, conventional cosmetics containing a medicinal agent could not sufficiently absorb the medicinal agent to the inside of the scalp.
For example, tonics promote the absorption of medicinal agents by the action of ethyl alcohol, etc., but do not promote absorption over a long period of time due to the evaporation of ethyl alcohol. Poor sex.
また、薬効剤を含む化粧料は、毛髪や頭皮上で薬効剤
を維持し、初期の経皮吸収を向上させることが望まれる
が、薬効剤を含む従来の化粧料は、毛髪や頭皮上で薬効
剤がすぐに拡散してしまうものであった。In addition, cosmetics containing a medicinal agent are desired to maintain the medicinal agent on the hair and scalp and to improve the initial percutaneous absorption, but conventional cosmetics containing a medicinal agent are required on the hair and scalp. The medicinal agent diffused immediately.
また、薬効剤を含む化粧料は、薬効剤が必要のない個
所に付着したり、その付着量が多過ぎると、副作用を生
じる惧れがあるため、薬効剤を必要な個所に出来るだけ
少量付着させることが望まれる。In addition, cosmetics containing a medicinal agent may adhere to places where the medicinal agent is not necessary, or if the amount of the medicinal agent is too large, it may cause side effects. It is desired to make it.
従って、本発明の目的は、薬効剤の即効性に優れ、且
つ薬効の長時間持続効果を奏し、また薬効剤が低濃度で
も充分な薬効を発揮する薬用化粧料を提供することにあ
る。Therefore, an object of the present invention is to provide a medicated cosmetic which is excellent in the immediate action of a medicinal agent, exhibits a long-lasting effect of the medicinal effect, and exhibits a sufficient medicinal effect even at a low concentration of the medicinal agent.
本発明者は、上記目的を達成すべく種々検討した結
果、特定のトリメチロールが薬効剤を保持し、皮膚に密
着し薬効剤の経皮吸収を促進すること、更にこのトリメ
チロールと二酸化炭素を組み合わせることにより、薬効
剤の経皮吸収が飛躍的に高まり、保湿性も有することを
知見した。The present inventors have conducted various studies to achieve the above object, and as a result, a specific trimethylol holds a medicinal agent, adheres to the skin and promotes percutaneous absorption of the medicinal agent, and furthermore, this trimethylol and carbon dioxide It has been found that the percutaneous absorption of the medicinal agent is dramatically increased by combination, and that it also has a moisturizing property.
特に、投与初期の薬効剤の吸収が従来のものと比べ速
く、しかも、通常の投与では、閾値以下の低濃度であっ
ても、皮膚に十分吸収され、薬効が現れることを知見し
た。In particular, it has been found that the absorption of the medicinal agent in the initial stage of administration is faster than that of the conventional one, and that the medicinal effect is sufficiently absorbed by the skin even in a low concentration below the threshold value in the usual administration.
本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、下記
一般式（Ｉ）又は（II）で表わされるトリメチロールの
１種又は２種以上、二酸化炭素、及び薬効剤を含有する
ことを特徴とする薬用化粧料を提供するものである。The present invention has been made based on the above findings, and comprises one or more trimethylols represented by the following general formula (I) or (II), carbon dioxide, and a medicinal agent. It is intended to provide a medicated cosmetic to be used.
〔式中、R1は炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を示す。〕 〔式中、R2は炭素数７〜27の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を示す。〕 以下、本発明の薬用化粧料について詳述する。 [In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms. ] [In the formula, R 2 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 27 carbon atoms. Hereinafter, the cosmeceutical of the present invention will be described in detail.
本発明の薬用化粧料における二酸化炭素の含有料は、
60ppm以上であることが好ましい。二酸化炭素は炭酸塩
と酸との反応によって発生させてもよく、また二酸化炭
素ガスを耐圧容器に充填したエアゾールでもよい。二酸
化炭素を炭酸塩と酸との反応によって発生させる場合、
酸としては有機酸を用いるのが好ましい。耐圧容器に充
填して用いる場合、皮膚等に適用する場合は、スプレー
式でも炭酸ガスの有効量を皮膚に到達させることができ
るが、頭皮に用いる場合は、炭酸ガスの有効量を頭皮上
に到達させるため、ノズル形状を調製し、ジェット式と
することが好ましい。The content of carbon dioxide in the cosmeceutical of the present invention,
It is preferably at least 60 ppm. Carbon dioxide may be generated by a reaction between a carbonate and an acid, or may be an aerosol in which carbon dioxide gas is filled in a pressure-resistant container. When carbon dioxide is generated by the reaction of a carbonate and an acid,
It is preferable to use an organic acid as the acid. When used in a pressure-resistant container, when applied to the skin, etc., the effective amount of carbon dioxide gas can reach the skin even by spraying, but when used on the scalp, the effective amount of carbon dioxide gas is applied onto the scalp. In order to achieve this, it is preferable to adjust the nozzle shape and use a jet type.
本発明の薬用化粧料におけるトリメチロールの含有量
は、0.001〜10重量％であることが好ましい。The content of trimethylol in the cosmeceutical of the present invention is preferably 0.001 to 10% by weight.
本発明の薬用化粧料に用いられるトリメチロールのう
ち前記一般式（Ｉ）で表わされるもの〔以下、トリメチ
ロール（Ｉ）ともいう〕の具体例としては、トリメチロ
ールウンデカン、トリメチロールトリデカン、トリメチ
ロールペンタデカン、トリメチロールヘプタデカン、ト
リメチロールノナデカン、トリメチロールヘンエイコサ
ンなどが挙げられる。これらの中でも次の一般式（II
I） 〔式中、ｍ及びｎはそれぞれ０〜19の整数を示し、ｍと
ｎの和は７〜19である。〕 で表わされるトリメチロールが好ましい。さらに、一般
式（III）中のｍとｎの和が11〜15のものが好ましく、
特にｍとｎの和が13のトリメチロールイソヘプタデカン
が好ましい。また、分岐メチル基はアルキル主鎖の中心
近くにあることが好ましい。これら分岐アルキルタイプ
のトリメチロールは、室温でラメラ状の液晶であり、ほ
とんどの溶媒に対して優れた相溶性を示し、また水と混
合するとほとんど均一に分散するなどの特性を有する。Specific examples of the trimethylol used in the cosmeceutical of the present invention represented by the general formula (I) [hereinafter also referred to as trimethylol (I)] include trimethylol undecane, trimethylol tridecane, trimethylol tridecane and trimethylol tridecane. Examples include methylol pentadecane, trimethylol heptadecane, trimethylol nonadecane, and trimethylol hen eicosane. Among them, the following general formula (II
I) [Wherein, m and n each represent an integer of 0 to 19, and the sum of m and n is 7 to 19]. ] Is preferable. Further, it is preferable that the sum of m and n in the general formula (III) is 11 to 15,
In particular, trimethylol isoheptadecane in which the sum of m and n is 13 is preferable. Also, the branched methyl group is preferably located near the center of the alkyl main chain. These branched alkyl-type trimethylols are lamellar liquid crystals at room temperature, exhibit excellent compatibility with most solvents, and have properties such as being almost uniformly dispersed when mixed with water.
上記トリメチロール（Ｉ）は、例えば、対応するアル
デヒドに適当な溶媒中、塩基の存在下にホルムアルデヒ
ドを反応させることにより製造される。The trimethylol (I) is produced, for example, by reacting the corresponding aldehyde with formaldehyde in a suitable solvent in the presence of a base.
この反応は公知のごとく、第一段目として１モルのア
ルデヒドに２モルのホルムアルデヒドが反応する縮合反
応、第二段目として更に１モルのホルムアルデヒド及び
塩基が反応してトリメチロールを生成するカニッツアロ
反応からなっており、下式によって表わされる。As is known, the first step is a condensation reaction in which 1 mole of aldehyde reacts with 2 moles of formaldehyde, and the second step is the Kanizallo reaction in which 1 mole of formaldehyde and a base further react to form trimethylol. And is represented by the following equation.
〔式中、R1は前記と同じ意味を有する。〕 上記反応で用いるアルデヒド（IV）は、対応するカル
ボン酸の酸クロライドを、例えばパラジウム炭素触媒な
どを用いて接触還元することによって得られる〔シンセ
シス（Synthesis）767（1976）〕。対応するカルボン酸
としては、例えばオレイン酸ダイマー製造時の副産物と
して得られるメチル分岐を有する炭素数約18個からなる
イソステアリン酸を主として含有する酸などを挙げるこ
とができる。これらのカルボン酸より工業的に製造され
るアルデヒド（IV）は、アルキル基の合計炭素数及び分
岐メチル基の位置が一定の分布を持った混合物として得
られる。例えば、上述のオレイン酸ダイマー製造時の副
産物として得られるメチル分岐を有するイソステアリン
酸の酸クロライド還元生成物であるイソステアリルアル
デヒドは、合計炭素数が18（ｍとｎの和が13）のものを
約75％以上含有し、残部が合計炭素数が14のもの、16の
もの、20のものであり、分岐メチル基はアルキル主鎖の
ほぼ中央に位置している〔ジャーナル・オブ・アメリカ
ン・オイル・ケミカル・ソサエティ（J.Amer.Oil Chem.
Soc.）Vol.51,522,（1974）〕。 Wherein R 1 has the same meaning as described above. The aldehyde (IV) used in the above reaction is obtained by catalytic reduction of the corresponding acid chloride of a carboxylic acid using, for example, a palladium carbon catalyst or the like (Synthesis 767 (1976)). Examples of the corresponding carboxylic acid include, for example, an acid mainly containing isostearic acid having about 18 carbon atoms and having a methyl branch, which is obtained as a by-product during the production of oleic acid dimer. Aldehydes (IV) industrially produced from these carboxylic acids are obtained as a mixture having a constant distribution of the total number of carbon atoms in the alkyl group and the position of the branched methyl group. For example, isostearyl aldehyde, an acid chloride reduction product of isostearic acid having a methyl branch obtained as a by-product during the production of oleic acid dimer, has a total carbon number of 18 (the sum of m and n is 13). It contains about 75% or more, with the balance being 14, 16 or 20 carbon atoms in total, and the branched methyl group is located almost at the center of the alkyl main chain [Journal of American Oil・ Chemical Society (J. Amer. Oil Chem.
Soc.) Vol. 51, 522, (1974)].
上記反応で使用される有機溶媒としては、例えばエタ
ノールやイソプロパノールなどの低級アルコールやテト
ラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、あるい
は炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類などを挙げること
ができるが、好ましくはイソプロパノール、又はテトラ
ヒドロフランやジオキサンを使用する。使用する有機溶
媒の量は、アルデヒドに対し20〜1000重量％（以下、
「％」で示す）、好ましくは100〜300％の範囲内であ
る。通常、溶媒は反応の開始前にあらかじめ反応器に仕
込まれるが、反応中に反応系に追加してもよい。また、
これらの有機溶媒は一部水を混合して用いることもでき
るし、場合によってはこれらの溶媒を使用せずに反応を
行うこともできる。Examples of the organic solvent used in the above reaction include lower alcohols such as ethanol and isopropanol, and ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, or hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons, and preferably, isopropanol, Alternatively, use tetrahydrofuran or dioxane. The amount of the organic solvent used is 20 to 1000% by weight based on the aldehyde (hereinafter, referred to as
%), Preferably in the range of 100-300%. Usually, the solvent is charged into the reactor before the start of the reaction, but may be added to the reaction system during the reaction. Also,
These organic solvents can be partially used by mixing water, or in some cases, the reaction can be carried out without using these solvents.
また、上記反応で使用される塩基としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムな
どのアルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化
物、あるいは炭酸ナトリウムや炭酸カルシウムなどを挙
げることができるが、好ましくは水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムである。これら塩基の使用量は、アルデヒ
ド１モルに対して通常1.1〜3.5モル当量、好ましくは1.
5〜2.0モル当量の範囲内である。塩基は、通常、濃度50
％以下の水溶液の形で用いることが操作上好ましい。Examples of the base used in the above reaction include, for example, alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and calcium hydroxide, and sodium carbonate and calcium carbonate. However, preferred are sodium hydroxide and potassium hydroxide. The amount of the base used is usually 1.1 to 3.5 molar equivalents, preferably 1.
It is in the range of 5-2.0 molar equivalents. The base is usually at a concentration of 50
% Is preferred in operation.
また、ホルムアルデヒドは水溶液としても使用でき、
パラホルムアルデヒドを使用することもできる。ホルム
アルデヒド水溶液におけるホルムアルデヒドの濃度は特
に制限されないが、入手容易な濃度５〜50％のホルムア
ルデヒド水溶液を用いることが有利である。ホルムアル
デヒドの使用量は、アルデヒド１モルに対し４〜30モ
ル、好ましくは５〜８モルの範囲内である。Also, formaldehyde can be used as an aqueous solution,
Paraformaldehyde can also be used. The concentration of formaldehyde in the aqueous formaldehyde solution is not particularly limited, but it is advantageous to use a readily available formaldehyde aqueous solution having a concentration of 5 to 50%. The amount of formaldehyde used is in the range of 4 to 30 moles, preferably 5 to 8 moles, per mole of aldehyde.
上記反応において、アルデヒド、ホルムアルデヒド、
塩基の添加順序は特に規定されないが、ホルムアルデヒ
ド溶液にアルデヒドと塩基をそれぞれ同時に滴下する方
法が好ましい結果を与える。反応温度は通常約20〜100
℃、好ましくは30〜60℃の範囲内である。In the above reaction, aldehyde, formaldehyde,
The order of addition of the base is not particularly limited, but a method in which an aldehyde and a base are respectively simultaneously dropped into a formaldehyde solution gives preferable results. The reaction temperature is usually about 20 to 100
° C, preferably in the range of 30-60 ° C.
また、本発明の薬用化粧料に用いられるトリメチロー
ルのうち前記一般式（II）で表わされるもの〔以下、ト
リメチロール（II）ともいう〕において、R2としては炭
素数７〜23のものが好ましく、 の具体例としては、ラウロイル基、ミリストイル基、パ
ルミトイル基、ステアロイル基などの直鎖飽和アシル
基；オレオイル基などの直鎖不飽和アシル基；イソステ
アロイル基、２−オクチルデカノイル基、２−ヘプチル
ウンデカノイル基などの分岐鎖アシル基が挙げられる。
そのうち、特に次の一般式（Ｖ）、（VI）又は（VII） 〔式中、ｐ及びｑはそれぞれ０〜24の整数を示し、ｐと
ｑの和は４〜24である。〕 〔式中、R3及びR4はそれぞれ炭素数２〜12のアルキル基
を示す。〕 〔式中、ｘ及びｙはそれぞれ０〜24の整数を示し、ｘと
ｙの和は４〜24である。〕 で表わされる分岐鎖アシル基又は直鎖不飽和アシル基が
好ましい。また、特に好ましい としてはR2が炭素数13〜19の分岐鎖のアルキル基である
ものが挙げられ、更に好ましい としては一般式（Ｖ）においてｐとｑの和が10〜16のも
のが挙げられ、この中でも特にｐとｑの和が14のイソス
テアロイル基が好ましい。In addition, among the trimethylols used in the cosmeceutical of the present invention, those represented by the general formula (II) (hereinafter, also referred to as trimethylol (II)), wherein R 2 has 7 to 23 carbon atoms. Preferably Specific examples of are linear saturated acyl groups such as lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group and stearoyl group; linear unsaturated acyl groups such as oleoyl group; isostearyl group, 2-octyldecanoyl group, Examples include a branched-chain acyl group such as a heptylundecanoyl group.
Among them, the following general formula (V), (VI) or (VII) [In the formula, p and q each represent an integer of 0 to 24, and the sum of p and q is 4 to 24. ] Wherein R 3 and R 4 each represent an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms. ] Wherein x and y each represent an integer of 0 to 24, and the sum of x and y is 4 to 24. The preferred is a branched acyl group or a linear unsaturated acyl group represented by the formula: Also, particularly preferred Examples include those in which R 2 is a branched alkyl group having 13 to 19 carbon atoms, and is more preferable. Examples thereof include those having a sum of p and q of 10 to 16 in the general formula (V), and among them, an isostearoyl group having a sum of p and q of 14 is particularly preferable.
が上述の一般式（Ｖ）で表わされるものであるトリメチ
ロール（II）は室温でラメラ状の液晶であり、ほとんど
の溶媒に対して優れた相溶性を示し、また水と混合した
際にほとんど均一に分散するなどの特性を有する。 Is a lamellar liquid crystal at room temperature, exhibits excellent compatibility with most solvents, and exhibits almost no solubility when mixed with water. It has properties such as uniform dispersion.
本発明におけるトリメチロール（II）は、例えば次の
反応式に従って製造される。Trimethylol (II) in the present invention is produced, for example, according to the following reaction formula.
〔式中、R2は前記と同じ意味を有する。〕 即ち、脂肪酸（VIII）にトリス（ヒドロキシメチル）
アミノメタン（IX）を反応せしめて化合物（Ｘ）とな
し、これを加水分解することにより、トリメチロール
（II）が製造される。 Wherein R 2 has the same meaning as described above. That is, tris (hydroxymethyl) is added to fatty acid (VIII).
Aminomethane (IX) is reacted to form compound (X), which is hydrolyzed to produce trimethylol (II).
上記反応に用いられる脂肪酸（VIII）のうち、工業的
に得られるものは、通常、アルキル基の合計炭素数及び
分岐メチル基の位置が一定の分布を持った混合物であ
り、例えばオレイン酸ダイマー製造時の副産物として得
られるメチル分岐を有するイソステアリン酸は、合計炭
素数が18（ｐとｑの和が14）のものを約75％以上含有
し、残部が合計炭素数が14のもの、16のもの、20のもの
であり、分岐メチル基はアルキル主鎖のほぼ中央に位置
している〔ジャーナル・オブ・アメリカン・オイル・ケ
ミカル・ソサエティ（J.Amer.Oil Chem.Soc.）Vol.51,5
22,（1974）；同Vol.56,823A,（1979）〕。Among the fatty acids (VIII) used in the above reaction, those obtained industrially are usually mixtures in which the total number of carbon atoms of the alkyl group and the position of the branched methyl group have a constant distribution. The isostearic acid having a methyl branch obtained as a by-product at the time contains at least about 75% of those having a total carbon number of 18 (the sum of p and q is 14), and the remainder has a total of 14 carbon atoms and 16 , 20 and the branched methyl group is located approximately in the center of the alkyl backbone [J. Amer. Oil Chem. Soc., Vol. 51, Five
22, (1974); Vol. 56,823A, (1979)].
上記反応の第一段階である脂肪酸（VIII）とトリス
（ヒドトキシメチル）アミノメタン（IX）との反応はオ
キサゾリン化反応であり、これらをほぼ等モル用いて行
うのが好ましい。この反応は無溶媒あるいはキシレン、
メシチレン、キュメン、デカンなどの不活性溶媒中で、
100〜250℃、特に130〜220℃、更に150〜200℃の温度に
て生成する水を除去しながら行うのが好ましい。温度が
低いと反応が進行せず、高いと着色が激しく副反応が生
じる。また窒素雰囲気下でも空気雰囲気下でもよい。反
応時間は、種々の条件によって変わりうるが、通常１〜
24時間が好ましい。The reaction between the fatty acid (VIII) and tris (hydroxymethyl) aminomethane (IX), which is the first step of the above reaction, is an oxazoline reaction, and it is preferable to use these in approximately equimolar amounts. This reaction is carried out without solvent or xylene,
In an inert solvent such as mesitylene, cumene, decane,
It is preferable to carry out the reaction at a temperature of 100 to 250 ° C., particularly 130 to 220 ° C., and more preferably 150 to 200 ° C. while removing generated water. When the temperature is low, the reaction does not proceed, and when the temperature is high, coloring is severe and a side reaction occurs. Further, it may be under a nitrogen atmosphere or an air atmosphere. The reaction time may vary depending on various conditions, but is usually 1 to
24 hours is preferred.
第二段階のオキサゾリン〔化合物（Ｘ）〕の加水分解
反応は、炭素数１〜６の低級アルコールと水との混合溶
媒中で行うのが好ましい。直鎖のアルキル基を有するオ
キサゾリンの加水分解を水のみを溶媒として行う方法
は、米国特許第2,877,242号に開示されている。しかし
ながら、この方法ではオキサゾリンに対して約20重量倍
という大過剰の水が必要であり、水の量が少ないと反応
収率が低いという問題があった。しかし、上記混合溶媒
を使用することにより、少ない溶媒量で高収率にてオキ
サゾリンの加水分解が可能となる。低級アルコールと水
との比率は体積比で1:10〜10:1、特に2:5〜5:2、更に1:
2〜2:1が好ましい。この範囲を超える時には系内の水が
少ないために加水分解が遅くなり、下まわる時には系内
の不均一性のために加水分解が遅くなる。また、この混
合溶媒の化合物（Ｘ）に対する比率は重量比で0.1:1〜2
0:1が好ましい。この範囲を超える時には生産性が悪く
現実的でなく、下まわる時には加水分解反応が遅くな
る。ここで用いられる低級アルコールとしては、例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロ
パノール、ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノ
ール、ｔ−ブタノール、アミルアルコール、ｔ−アミル
アルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキシルアルコ
ールなどが挙げられる。The hydrolysis reaction of oxazoline [compound (X)] in the second step is preferably performed in a mixed solvent of a lower alcohol having 1 to 6 carbon atoms and water. A method of hydrolyzing an oxazoline having a linear alkyl group using only water as a solvent is disclosed in US Pat. No. 2,877,242. However, this method requires a large excess of water of about 20 times the weight of oxazoline, and there is a problem that a small amount of water results in a low reaction yield. However, by using the above mixed solvent, oxazoline can be hydrolyzed in a high yield with a small amount of solvent. The ratio of lower alcohol to water is 1:10 to 10: 1 by volume, especially 2: 5 to 5: 2, and even 1:
2 to 2: 1 is preferred. When the amount exceeds this range, the hydrolysis is slowed down because the amount of water in the system is small, and when the amount is below the range, the hydrolysis is slowed down due to inhomogeneity in the system. The ratio of the mixed solvent to the compound (X) is 0.1: 1 to 2 by weight.
0: 1 is preferred. When the ratio exceeds this range, the productivity is poor and is not practical. When the ratio falls below this range, the hydrolysis reaction becomes slow. Examples of the lower alcohol used here include methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, amyl alcohol, t-amyl alcohol, neopentyl alcohol, hexyl alcohol and the like. .
反応は、窒素雰囲気下でも空気雰囲気下でもよく50〜
150℃、特に60〜130℃、更に70〜120℃の温度にて行う
のが好ましい。温度が低いと反応が実質上進行せず、高
いと着色が激しく副反応が生じる。反応時間は、反応温
度などによって異なるが、通常１〜15時間が好ましい。
また、この加水分解反応には、アルカリ性物質又は酸性
物質を共存させてもよい。The reaction may be carried out under a nitrogen atmosphere or an air atmosphere.
It is preferably carried out at a temperature of 150 ° C, especially 60-130 ° C, more preferably 70-120 ° C. When the temperature is low, the reaction does not substantially proceed, and when the temperature is high, the coloring is severe and a side reaction occurs. The reaction time varies depending on the reaction temperature and the like, but is usually preferably 1 to 15 hours.
In addition, an alkaline substance or an acidic substance may coexist in this hydrolysis reaction.
反応混合物からのトリメチロール（II）の単離は、常
法、例えば溶媒留去、再結晶、クロマトグラフィーなど
を単独又は組み合せて行うことができる。Isolation of trimethylol (II) from the reaction mixture can be performed by a conventional method, for example, solvent evaporation, recrystallization, chromatography, etc., alone or in combination.
このようにして得られる前記一般式（Ｉ）又は（II）
で表わされるトリメチロールは、１種又は２種以上を組
み合せて用いることができる。The thus obtained general formula (I) or (II)
Can be used alone or in combination of two or more.
また、本発明の薬用化粧料に配合し得る薬効剤として
は、天然物でも合成物でもよく、例えば、パントテン酸
及びその誘導体、パントテニールアルコール酸及びその
誘導体、ｌ−アスパラギン酸及びその誘導体、感光素30
1号、プラセンタエキス、鉄クロロフィル及びその誘導
体、銅クロロフィル及びその誘導体、酢酸−dl−α−ト
コフェロール、ジカプリル酸ピリドキシン、ビオチン、
ニコチン酸及びその誘導体、塩酸トラゾリン、グリチル
レチン酸の塩及びその誘導体、１−ヒドロキシ−ピリド
ン塩及びその誘導体、ピリジン誘導体、シスチン誘導体
などが挙げられ、特に植物由来の薬効剤が好ましい。The medicament which can be added to the cosmeceutical composition of the present invention may be a natural product or a synthetic product, for example, pantothenic acid and its derivatives, pantotenyl alcoholic acid and its derivatives, l-aspartic acid and its derivatives, photosensitive Element 30
No. 1, placenta extract, iron chlorophyll and its derivatives, copper chlorophyll and its derivatives, dl-α-tocopherol acetate, pyridoxine dicaprylate, biotin,
Nicotinic acid and its derivatives, tolazoline hydrochloride, salts of glycyrrhetinic acid and its derivatives, 1-hydroxy-pyridone salts and their derivatives, pyridine derivatives, cystine derivatives, and the like are preferable, and particularly, plant-derived medicinal agents are preferable.
植物由来の薬効剤の例としては、苦味配糖体、フラボ
ン配糖体、イソフラボン配糖体、フラボノール配糖体、
フラバノン配糖体、シアニジン配糖体、デルフィニジン
配糖体、ペラルゴニジン配糖体、及びこれら配糖体の誘
導体を含有するもの；サポニン、グリチルリチン酸ジカ
リウム、ヒノキチオール、メントール、センブリ抽出
液、ニンニク抽出液、当帰抽出液、川笈抽出液、陳皮抽
出液、カミツン抽出液、茶抽出液、茶実抽出液、椿実抽
出液、ムロクジュ抽出液、霊芝抽出液、紫根抽出液、ハ
トムギ抽出液、アロエベラ抽出液などが挙げられる。こ
れらの配合量は、種々の薬効剤の有効量により調整され
るが、本発明の薬用化粧料に用いる場合は、他の剤型で
用いる場合に比較し、少量で効果が得られる。Examples of plant-derived medicinal agents include bitter glycosides, flavone glycosides, isoflavone glycosides, flavonol glycosides,
Flavanone glycoside, cyanidin glycoside, delphinidin glycoside, pelargonidin glycoside, and those containing derivatives of these glycosides; saponin, dipotassium glycyrrhizinate, hinokitiol, menthol, assembly extract, garlic extract, Toki extract, Kawai extract, Chen extract, chamomile extract, tea extract, teaseed extract, camellia extract, mulberry extract, reishi extract, purple root extract, adlay extract, aloe vera Extract and the like. The amounts of these components are adjusted by the effective amounts of various medicinal agents, but when used in the cosmeceutical of the present invention, the effect can be obtained with a small amount as compared with when used in other dosage forms.
また、本発明の薬用化粧料には、その種類、形態及び
使用目的などに応じて、他の任意成分を配合することが
できる。かかる任意成分としては、例えば、エチルアル
コール、プロピルアルコールなどの低級アルコール、セ
タノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール
などの高級アルコール、流動パラフィン、ワセリンなど
の炭化水素、イソプロピルミリステアレート、イソプロ
ピルパルミテート、ステアリルステアレート、ミリスチ
ン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、
オレイン酸オクチルドデシルなどのエステル類、セルロ
ース誘導体、ポリオキシエチレン付加物、ポリオキシプ
ロピレン付加物、無機及び有機増粘剤、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グ
リセリン、ソルビトールなどの保湿剤、溶剤、殺菌剤、
香料などが挙げられる。The cosmeceutical of the present invention may contain other optional components depending on the type, form, purpose of use, and the like. Such optional components include, for example, lower alcohols such as ethyl alcohol and propyl alcohol, higher alcohols such as cetanol, stearyl alcohol and behenyl alcohol, liquid paraffin, hydrocarbons such as petrolatum, isopropyl myristearate, isopropyl palmitate and stearyl stearate. Octyldodecyl myristate, octyldodecyl oleate,
Esters such as octyldodecyl oleate, cellulose derivatives, polyoxyethylene adducts, polyoxypropylene adducts, inorganic and organic thickeners, humectants such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerin, sorbitol, solvents, Fungicide,
Perfumes and the like.
本発明の薬用化粧料は、通常、上記トリメチロール、
上記薬効剤、水及び必要に応じ上記任意成分を配合し、
常法に従って液剤、油剤、乳剤、軟膏剤、ペースト剤、
ジェリー剤、散剤などの形態とし、これを耐圧容器に入
れ、二酸化炭素を該容器に充填するか、もしくは炭酸塩
を配合することにより調製される。炭酸塩を配合した剤
型では、使用時に有機酸もしくは無機酸と混合すること
が必要であるため、二剤式となる。The cosmeceutical of the present invention is usually the above trimethylol,
The above-mentioned medicinal agent, water and optionally the above optional ingredients are blended,
Solutions, oils, emulsions, ointments, pastes,
It is prepared in the form of a jelly preparation, powder, or the like, which is placed in a pressure-resistant container, and filled with carbon dioxide, or mixed with a carbonate. In a dosage form containing a carbonate, it is necessary to mix with an organic acid or an inorganic acid at the time of use.
本発明の薬用化粧料は、シャンプー、ヘアリンス、ヘ
アスプレー、ヘアトリートメント、ヘアリキッド、ヘア
トニック、ヘアクリーム、ローション、クリーム、乳
液、石鹸、スキンケアパウダーなどに利用される。The cosmeceutical of the present invention is used for shampoos, hair rinses, hair sprays, hair treatments, hair liquids, hair tonics, hair creams, lotions, creams, emulsions, soaps, skin care powders, and the like.
本発明の薬用化粧料は、毛髪などに適用されると、ト
リメチロールの作用により薬効剤を毛髪及び頭皮に長時
間保持し、且つトリメチロールと二酸化炭素との相乗作
用により薬効剤の吸収を促進する。When applied to hair and the like, the cosmeceutical of the present invention retains a medicinal agent on the hair and scalp for a long time by the action of trimethylol, and promotes absorption of the medicinal agent by synergistic action of trimethylol and carbon dioxide. I do.
以下に、本発明の実施例を比較例と共に挙げ、本発明
を更に詳しく説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples of the present invention and Comparative Examples.
実施例１〜４及び比較例１〜２ 下記表−１に示す配合により、薬効剤としてニコチン
酸メチルを含有するトニック（薬用化粧料）を常法に従
ってそれぞれ調製した。これらのトニックそれぞれにつ
いて、人間の腕の皮膚に塗布し、ニコチン酸メチルによ
る紅斑の発生を目視により判定した。その結果を下記表
−１に示す。Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 Tonics (medicinal cosmetics) containing methyl nicotinate as a medicinal agent were prepared according to the usual methods by the formulations shown in Table 1 below. Each of these tonics was applied to the skin of a human arm, and the occurrence of erythema due to methyl nicotinate was visually determined. The results are shown in Table 1 below.
実施例５ 下記に示す配合の溶液98％及び二酸化炭素２％を常法
に従って耐圧容器に充填密封し、クリームを調製した。 Example 5 A pressure-resistant container was filled with 98% of a solution having the following composition and 2% of carbon dioxide in a conventional manner and sealed to prepare a cream.
水 79 スクワラン ４ IPM（イソプロピルミリステート） ３ ビーズワックス １ グリセリン ６ ヒドロキシステアリン酸POE付加物 １ トリメチロールイソヘプタデカン ３ 計 100％ 実施例６ 下記に示す配合の溶液98％及び二酸化炭素２％を常法
に従って耐圧容器に充填密封し、トニックを調製した。Water 79 Squalane 4 IPM (isopropyl myristate) 3 Beeswax 1 Glycerin 6 Hydroxystearic acid POE adduct 1 Trimethylol isoheptadecane 3 Total 100% Example 6 98% solution of the following formulation and 2% carbon dioxide were constantly used According to the method, a pressure vessel was filled and sealed to prepare a tonic.
水 37.8 メントール 0.05 エタノール 60 プロピレングリコール 1.0 トコフェロール 0.1 エチニルエストジオール 0.05 トリメチロールアミド＊１ 1.0 計 100％ ＊１ 実施例１で用いたものと同じもの。Water 37.8 Menthol 0.05 Ethanol 60 Propylene glycol 1.0 Tocopherol 0.1 Ethinyl estdiol 0.05 Trimethylolamide * 1 1.0 Total 100% * 1 Same as that used in Example 1.
実施例７ 下記に示す配合の溶液98％及び二酸化炭素２％を常法
に従って耐圧容器に充填密封し、パックを調製した。Example 7 A pressure-resistant container was filled with 98% of a solution having the following composition and 2% of carbon dioxide in a conventional manner and sealed to prepare a pack.
水 バランス ステアリルアルコール 5 エタノール 50 HEC 2.0 ヒノキチオール 0.05 トリメチロールウンデカン 2.0 計 100 ％ 〔発明の効果〕 本発明の薬用化粧料は、薬効剤の即効性に優れ、且つ
薬効の長時間持続効果を奏し、また薬効剤が低濃度でも
充分な薬効を発揮するため薬効剤の配合量を少なくする
ことが可能で、経済的にも副作用の防止の点からも優れ
ており、更に保湿性も優れており、皮膚、頭皮にしっと
り感を与える。Water balance Stearyl alcohol 5 Ethanol 50 HEC 2.0 Hinokitiol 0.05 Trimethylolundecane 2.0 Total 100% [Effect of the invention] The cosmeceutical of the present invention is excellent in the immediate effect of a medicinal agent and has a long-lasting medicinal effect. Even when the concentration of the medicinal agent is low, it exerts sufficient medicinal effects, so it is possible to reduce the amount of the medicinal agent, which is excellent in terms of economics and prevention of side effects, and furthermore excellent in moisturizing properties. Gives moist feeling to the scalp.
Claims (5)
トリメチロールの１種又は２種以上、二酸化炭素、及び
薬効剤を含有することを特徴とする薬用化粧料。 〔式中、R1は炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を示す。〕 〔式中、R2は炭素数７〜27の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を示す。〕1. A medicated cosmetic comprising one or more trimethylols represented by the following general formula (I) or (II), carbon dioxide, and a pharmaceutically active agent. [In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms. ] [In the formula, R 2 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 27 carbon atoms. ]
求項（１）記載の薬用化粧料。2. The cosmeceutical according to claim 1, wherein the content of carbon dioxide is 60 ppm or more.
％である請求項（１）記載の薬用化粧料。3. The cosmeceutical according to claim 1, wherein the content of trimethylol is 0.001 to 10% by weight.
用化粧料。4. The medicated cosmetic according to claim 1, which is enclosed in a pressure-resistant container.
（１）記載の薬用化粧料。5. The cosmeceutical according to claim 1, wherein the medicinal agent is derived from a plant.
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