JP2866726B2 - 真菌又は細菌の生長阻止用組成物 - Google Patents
真菌又は細菌の生長阻止用組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ヨーネンポリマーとヘキサヒドロ−1,3,5
−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンと
の相乗的な抗微生物配合物に関し、そして、合成金属工
作液中の真菌及び／又は細菌の生長を阻止するための前
記配合物の使用に関する。
−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンと
の相乗的な抗微生物配合物に関し、そして、合成金属工
作液中の真菌及び／又は細菌の生長を阻止するための前
記配合物の使用に関する。
ヨーネンポリマー（即ち、ポリマー主鎖に第四級窒素
を含有するカチオンポリマー）は、種々の水性系中の細
菌や藻類を阻止するのに有用であることが知られてい
る。米国特許第3,874,870号、第3,931,319号、第4,027,
020号、第4,089,977号、第4,506,081号、第4,581,058号
及び第4,111,679号各明細書は、これらのポリマーの様
々な例を与えている。これらの特許明細書の開示を本明
細書に特定的に含める。
を含有するカチオンポリマー）は、種々の水性系中の細
菌や藻類を阻止するのに有用であることが知られてい
る。米国特許第3,874,870号、第3,931,319号、第4,027,
020号、第4,089,977号、第4,506,081号、第4,581,058号
及び第4,111,679号各明細書は、これらのポリマーの様
々な例を与えている。これらの特許明細書の開示を本明
細書に特定的に含める。
このようなポリマーの一つに、ポリ〔オキシエチレン
（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エ
チレンジクロリドがある。このポリマーは、バツクマン
・ラボラトリー・インクにより製造され、水性系（金属
工作濃厚液を含む）の微生物阻止のために主に使用され
る殺生物剤としてBusan 77（商標）及びWSCP（商標）と
いう販売名で売られている。
（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エ
チレンジクロリドがある。このポリマーは、バツクマン
・ラボラトリー・インクにより製造され、水性系（金属
工作濃厚液を含む）の微生物阻止のために主に使用され
る殺生物剤としてBusan 77（商標）及びWSCP（商標）と
いう販売名で売られている。
前記ポリマーの別のものには、米国特許第4,111,679
号明細書に開示されているような、ジメチルアミン及び
エピクロルヒドリンの等量を縮合することにより得られ
るヨーネンポリマーがある。
号明細書に開示されているような、ジメチルアミン及び
エピクロルヒドリンの等量を縮合することにより得られ
るヨーネンポリマーがある。
しかし、ヨーネンポリマーとヘキサヒドロ−1,3,5−
トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンとの
相乗的な配合は、文献中に知られていない。
トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンとの
相乗的な配合は、文献中に知られていない。
農業環境中の微生物を阻止するために、これらの種類
の化合物は双方とも単独で使用されている。多くの産業
は、微生物が原因となつて起こる問題を経験している。
水性系が使用される場合に、特に、これらの問題が存在
する。機械加工産業は、問題を起こす微生物に遭遇する
ような産業の一つである。機械加工操作中に、金属工作
液を摩擦および熱を減少させるために主に使用し、それ
により、装置の摩耗を減らし、その寿命を引き伸ばす。
の化合物は双方とも単独で使用されている。多くの産業
は、微生物が原因となつて起こる問題を経験している。
水性系が使用される場合に、特に、これらの問題が存在
する。機械加工産業は、問題を起こす微生物に遭遇する
ような産業の一つである。機械加工操作中に、金属工作
液を摩擦および熱を減少させるために主に使用し、それ
により、装置の摩耗を減らし、その寿命を引き伸ばす。
残念なことに、金属工作液は、それらを細菌や真菌の
生長のための理想的な培地にさせる多くの特性を有す
る。これらの微生物は次のような問題の原因となる可能
性がある。即ち、機械表面にスライム／微生物沈着の形
成、噴射口やラインの目詰まり、金属工作液自自身の特
性の劣化、腐食の促進並びに健康上及び臭いの問題等で
ある。細菌は切削液の生物劣化に深刻であるが、真菌や
酵母は、特に、合成液にも深刻な影響を与える。〔Benn
et,E.O.,「金属工作液の劣化（The Deterioration of M
etalworking Fluids）」、Prog.Industrial Microbilog
y,13:121（1974年）〕 金属工作液中で微生物が生長するにつれて、該液の劣
化が始まり、その本質的な特性の多くを失う。該液のpH
が下がる可能性があり、もはや適切な潤滑を与えること
ができなくなるまで、その他の化学変化が起こりうる。
この点で、工作液を新しいものに交換しなければならな
い。これは、経費のかかることであり、生産時間の損失
をもたらす。
生長のための理想的な培地にさせる多くの特性を有す
る。これらの微生物は次のような問題の原因となる可能
性がある。即ち、機械表面にスライム／微生物沈着の形
成、噴射口やラインの目詰まり、金属工作液自自身の特
性の劣化、腐食の促進並びに健康上及び臭いの問題等で
ある。細菌は切削液の生物劣化に深刻であるが、真菌や
酵母は、特に、合成液にも深刻な影響を与える。〔Benn
et,E.O.,「金属工作液の劣化（The Deterioration of M
etalworking Fluids）」、Prog.Industrial Microbilog
y,13:121（1974年）〕 金属工作液中で微生物が生長するにつれて、該液の劣
化が始まり、その本質的な特性の多くを失う。該液のpH
が下がる可能性があり、もはや適切な潤滑を与えること
ができなくなるまで、その他の化学変化が起こりうる。
この点で、工作液を新しいものに交換しなければならな
い。これは、経費のかかることであり、生産時間の損失
をもたらす。
前述した問題により、金属工作液中の微生物剤の広範
囲な使用をもたらしてきている。殺生物剤を濃厚液に配
合してもよく、又、機械加工作業用の貯蔵タンクにある
ときに希釈液に加えてもよい。
囲な使用をもたらしてきている。殺生物剤を濃厚液に配
合してもよく、又、機械加工作業用の貯蔵タンクにある
ときに希釈液に加えてもよい。
今日、多くの市販殺生物剤が使用されている。これら
の殺生物剤各々は概ね有用であるが、各々には様々な障
害が伴う。幾つかの殺生物剤は臭いの問題を有し、又
は、貯蔵、使用若しくは取り扱いに関して有害をもたら
し、その利用性を制限する。現在、前述のあらゆる問題
を顕著に克服する種類の化合物は一つもない。
の殺生物剤各々は概ね有用であるが、各々には様々な障
害が伴う。幾つかの殺生物剤は臭いの問題を有し、又
は、貯蔵、使用若しくは取り扱いに関して有害をもたら
し、その利用性を制限する。現在、前述のあらゆる問題
を顕著に克服する種類の化合物は一つもない。
金属工作液系に使用するための特定の殺生物剤を選択
する前に、経済的な因子を考慮すべきである。このよう
な経済的考慮は、殺生物剤のコスト及びその応用の費用
の双方に払われる。殺生物剤の価格対性能比インデツク
スは、材料の基本コスト、単位重量当たりのその有効
性、処理しようとする系中でのその殺生物作用若しくは
制生物作用の有効期間、及び処理しようとする系へのそ
の添加の容易性と頻度より導かれる。
する前に、経済的な因子を考慮すべきである。このよう
な経済的考慮は、殺生物剤のコスト及びその応用の費用
の双方に払われる。殺生物剤の価格対性能比インデツク
スは、材料の基本コスト、単位重量当たりのその有効
性、処理しようとする系中でのその殺生物作用若しくは
制生物作用の有効期間、及び処理しようとする系へのそ
の添加の容易性と頻度より導かれる。
現在、市販されている殺生物剤のいずれも、時効性殺
生物作用を示すことができない。代わりに、温度や系中
に存在する成分との化学反応性のような物理的条件が、
しばしば、殺生物剤の有効性を減少させるか無くしてし
まう。例えば、多くの系は、特定の殺生物剤と反応する
かまたはそれの有効性を無くす可能性のある有機材料を
含有する。
生物作用を示すことができない。代わりに、温度や系中
に存在する成分との化学反応性のような物理的条件が、
しばしば、殺生物剤の有効性を減少させるか無くしてし
まう。例えば、多くの系は、特定の殺生物剤と反応する
かまたはそれの有効性を無くす可能性のある有機材料を
含有する。
長い間にわたつて、金属工作液産業でヘキサヒドロ−
1,3,5−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリア
ジンが使用されてきた。表Ｉからわかるように、金属工
作液中での細菌及び真菌の双方の生長を阻止するのに、
この化合物の高濃度が必要である。ヘキサヒドロ−1,3,
5−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン
の副産物の一種にホルムアルデヒドがある。ホルムアル
デヒドの発癌性のため、できるだけ少量のホルムアルデ
ヒドを生成する化合物を使用することが望ましい。
1,3,5−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリア
ジンが使用されてきた。表Ｉからわかるように、金属工
作液中での細菌及び真菌の双方の生長を阻止するのに、
この化合物の高濃度が必要である。ヘキサヒドロ−1,3,
5−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン
の副産物の一種にホルムアルデヒドがある。ホルムアル
デヒドの発癌性のため、できるだけ少量のホルムアルデ
ヒドを生成する化合物を使用することが望ましい。
激しい微生物生長の起こる金属工作液系において、以
下に示すように、本発明の実施により利益がある。本発
明の実施は、激しい微生物生長が起こるか否かにかかわ
らず、多くのその他の系で有利である。ホルムアルデヒ
ドを生成する殺生物剤であるヘキサヒドロ−1,3,5−ト
リス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンの使用
に一層の制限を与えるからである。
下に示すように、本発明の実施により利益がある。本発
明の実施は、激しい微生物生長が起こるか否かにかかわ
らず、多くのその他の系で有利である。ホルムアルデヒ
ドを生成する殺生物剤であるヘキサヒドロ−1,3,5−ト
リス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンの使用
に一層の制限を与えるからである。
本発明は、合成金属工作液中の真菌や細菌の生成を阻
止する。本発明は、（ａ） ヘキサヒドロ−1,3,5−ト
リス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン及び
（ｂ） ヨーネンポリマーからなる組成物を包含し、該
組成物において、成分（ａ）対成分（ｂ）の比が、約1:
99乃至約99:1であり、該組成物は合成金属工作液中の真
菌又は細菌の生長を相乗的に阻止するために処方されて
いる。
止する。本発明は、（ａ） ヘキサヒドロ−1,3,5−ト
リス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン及び
（ｂ） ヨーネンポリマーからなる組成物を包含し、該
組成物において、成分（ａ）対成分（ｂ）の比が、約1:
99乃至約99:1であり、該組成物は合成金属工作液中の真
菌又は細菌の生長を相乗的に阻止するために処方されて
いる。
本発明は、更に、合成金属工作液中の真菌又は細菌の
生長を阻止する方法にも関し、該方法は、真菌又は細菌
の生長を阻止するのに相乗的有効量の上述した組成物を
前記金属工作液に添加することからなる。
生長を阻止する方法にも関し、該方法は、真菌又は細菌
の生長を阻止するのに相乗的有効量の上述した組成物を
前記金属工作液に添加することからなる。
本発明は、上記に別々に定義した２成分（ａ）及び
（ｂ）の、合成金属工作濃厚液への単一添加により達成
できる。かかる場合では、本発明は、次の成分からなる
合成金属工作濃厚液を包含する。即ち、上記で定義した
成分（ａ）及び（ｂ）を含有する合成金属工作濃厚液で
あり、成分（ａ）対成分（ｂ）の比が約1:99乃至約99:1
であり、成分（ａ）及び（ｂ）の量は、金属工作の現在
でこの濃厚液を希釈し使用するときに、真菌又は細菌の
生長を阻止するのに相乗的に有効な量である。
（ｂ）の、合成金属工作濃厚液への単一添加により達成
できる。かかる場合では、本発明は、次の成分からなる
合成金属工作濃厚液を包含する。即ち、上記で定義した
成分（ａ）及び（ｂ）を含有する合成金属工作濃厚液で
あり、成分（ａ）対成分（ｂ）の比が約1:99乃至約99:1
であり、成分（ａ）及び（ｂ）の量は、金属工作の現在
でこの濃厚液を希釈し使用するときに、真菌又は細菌の
生長を阻止するのに相乗的に有効な量である。
本発明の方法は、又、金属工作の現場で、成分（ａ）
及び（ｂ）を希釈した合成金属工作液に別々に添加する
ことにより実施することもできる。このような成分
（ａ）及び（ｂ）の別々の投与は、同時に又は逐次的に
行うことができる。
及び（ｂ）を希釈した合成金属工作液に別々に添加する
ことにより実施することもできる。このような成分
（ａ）及び（ｂ）の別々の投与は、同時に又は逐次的に
行うことができる。
本発明の目的のためのヨーネンポリマーは、式： （式中、Ｘはハロゲンであり;R1及びR2は、同一又は異
なることができ、１〜20個の炭素原子を有し且つ０また
は１個のヒドロキシル置換基を有するアルキル基、ベン
ジル基、及び２〜20個の炭素原子を有する１個のアルキ
ル基を持つベンゼン部分からなる群から選択され;A及び
Ｂは同一又は異なることができ、１〜10個の炭素原子を
含有する二価の炭化水素基であり、エーテル基、ヒドロ
キシ基、カルボニル基若しくはアミド基のいずれかとし
ての１個以上の酸素を含有してもよく;nは１〜15の整数
である。）を有する第四級アンモニウム重合化合物とし
て定義でき、該ポリマーは、式 （式中、Ｘは上記の定義通りであり、R3、R4及びR5は総
て同じであるか若しくは異なつていることができ、１〜
20個の炭素原子を有し且つ０又は１個のヒドロキシル置
換基を有するアルキル基、又はR3とR4とが結合されてい
る窒素と一緒になつて５〜７員環原子を有する飽和複素
環を形成してもよい。）の第四級アンモニウム基で一端
又は両端に結合されていてもよい。
なることができ、１〜20個の炭素原子を有し且つ０また
は１個のヒドロキシル置換基を有するアルキル基、ベン
ジル基、及び２〜20個の炭素原子を有する１個のアルキ
ル基を持つベンゼン部分からなる群から選択され;A及び
Ｂは同一又は異なることができ、１〜10個の炭素原子を
含有する二価の炭化水素基であり、エーテル基、ヒドロ
キシ基、カルボニル基若しくはアミド基のいずれかとし
ての１個以上の酸素を含有してもよく;nは１〜15の整数
である。）を有する第四級アンモニウム重合化合物とし
て定義でき、該ポリマーは、式 （式中、Ｘは上記の定義通りであり、R3、R4及びR5は総
て同じであるか若しくは異なつていることができ、１〜
20個の炭素原子を有し且つ０又は１個のヒドロキシル置
換基を有するアルキル基、又はR3とR4とが結合されてい
る窒素と一緒になつて５〜７員環原子を有する飽和複素
環を形成してもよい。）の第四級アンモニウム基で一端
又は両端に結合されていてもよい。
置換基Ａ及びＢは、置換又は未置環であつてもよい。
好ましくは、Ａ及びＢは、ヒドロキシル基及び少なくと
も１個のヒドロキシル基で置換された置換基からなる群
から選択される少なくとも１個の置換基により置換され
ている。
好ましくは、Ａ及びＢは、ヒドロキシル基及び少なくと
も１個のヒドロキシル基で置換された置換基からなる群
から選択される少なくとも１個の置換基により置換され
ている。
Ａ及びＢ部分双方（同一または異なることができる）
に好適な置換基には、CnH2nOH（式中、ｎは１〜10であ
る。）、より好ましくは、CH2OHであり、そして、ヒド
ロキシアリール化合物、最適にはヒドロキシフエニル等
がある。
に好適な置換基には、CnH2nOH（式中、ｎは１〜10であ
る。）、より好ましくは、CH2OHであり、そして、ヒド
ロキシアリール化合物、最適にはヒドロキシフエニル等
がある。
ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｓ−トリアジンは、ホルムアルデヒド及び２−ヒ
ドロキシエタノールアミンから出発して、容易に調製で
きる。この化合物は、種々の濃度の水溶液で、例えばGr
otan（商標）、Busan（商標）1060等の販売名で現在市
販されている。
ル）−ｓ−トリアジンは、ホルムアルデヒド及び２−ヒ
ドロキシエタノールアミンから出発して、容易に調製で
きる。この化合物は、種々の濃度の水溶液で、例えばGr
otan（商標）、Busan（商標）1060等の販売名で現在市
販されている。
二種類の殺微生物化学薬剤を一つの製品に配合するか
これらを別々に加えた時、次の三つのことが可能であ
る。即ち、 １） 得られる製品は、相加（中立）効果が生じる、 ２） 製品中の化学薬剤同士が、打ち消し合う効果を生
じる、又は ３） 製品中の化学薬剤同士が、相乗効果を生じる 可能性がある。
これらを別々に加えた時、次の三つのことが可能であ
る。即ち、 １） 得られる製品は、相加（中立）効果が生じる、 ２） 製品中の化学薬剤同士が、打ち消し合う効果を生
じる、又は ３） 製品中の化学薬剤同士が、相乗効果を生じる 可能性がある。
相加効果は、個々の成分に関して経済的利点がない。
打ち消し合う効果は、負の効果を生じるであろう。相乗
効果は、プラスの価値を生じさせ、従つて、経済的利点
を有する。
打ち消し合う効果は、負の効果を生じるであろう。相乗
効果は、プラスの価値を生じさせ、従つて、経済的利点
を有する。
二種類の殺生物剤を混合して新しい配合剤を得た場
合、相加効果、打ち消し合う効果又は相乗効果を予測す
る理論的方法はないことが、殺微生物剤関係の文献にお
いてよく知られている。又、上記の三種類の効果の一つ
を生じさせるのに必要な異種の殺生物剤の割合を予測す
る方法もない。
合、相加効果、打ち消し合う効果又は相乗効果を予測す
る理論的方法はないことが、殺微生物剤関係の文献にお
いてよく知られている。又、上記の三種類の効果の一つ
を生じさせるのに必要な異種の殺生物剤の割合を予測す
る方法もない。
ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｓ−トリアジンは、個体又は水溶液のいずれかで
供給されている。この市販製剤の一つにBusan（商標）1
060がある。
ル）−ｓ−トリアジンは、個体又は水溶液のいずれかで
供給されている。この市販製剤の一つにBusan（商標）1
060がある。
ヨーネンポリマーと使用する金属工作液との相溶性を
基準にして、ヨーネンポリマーを広範囲の公知のポリマ
ーから選択できる。ポリ〔オキシエチレン（ジメチルイ
ミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロ
リド〕は、合成金属工作液と相溶性のあることが知られ
ている。
基準にして、ヨーネンポリマーを広範囲の公知のポリマ
ーから選択できる。ポリ〔オキシエチレン（ジメチルイ
ミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロ
リド〕は、合成金属工作液と相溶性のあることが知られ
ている。
このポリマーの製剤の一つに、販売名Busan（商標）7
7が、60％水溶液として市販されている。別のポリマー
であるポリ〔２−ヒドロキシプロピレン（ジメチルイミ
ニオ）クロリドは、エピクロルヒドリンとジメチルアミ
ンとの縮合により形成される。これは、60％水溶液とし
て供給される。
7が、60％水溶液として市販されている。別のポリマー
であるポリ〔２−ヒドロキシプロピレン（ジメチルイミ
ニオ）クロリドは、エピクロルヒドリンとジメチルアミ
ンとの縮合により形成される。これは、60％水溶液とし
て供給される。
次の検討では、生物（ａ）は、78.5％水溶液として供
給されるヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒドロキ
シエチル）−ｓ−トリアジンである。成分（ｂ）は、60
％水溶液として供給されるヨーネンポリマーである。
給されるヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒドロキ
シエチル）−ｓ−トリアジンである。成分（ｂ）は、60
％水溶液として供給されるヨーネンポリマーである。
成分（ａ）対成分（ｂ）の比は、1:99乃至約99:1であ
ることができ、好ましくは、20:80乃至80:20であり、よ
り好ましくは、40:60乃至60:40であり、最適には、80:2
0である。
ることができ、好ましくは、20:80乃至80:20であり、よ
り好ましくは、40:60乃至60:40であり、最適には、80:2
0である。
本発明の利点は、微生物で非常に汚染されている系で
最も明らかである。これらは、1.0×106/mlよりも多い
細菌及び真菌の数を含有する系であり、低用量のヨーネ
ンポリマー又はヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）−ｓ−トリアジンで別々に処理したと
き実質的な数の減少を経験できない。これらの系では、
低量のヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒドロキシ
エチル）−ｓ−トリアジン又はヨーネンポリマーが適切
な防腐を与えるのに失敗する。
最も明らかである。これらは、1.0×106/mlよりも多い
細菌及び真菌の数を含有する系であり、低用量のヨーネ
ンポリマー又はヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）−ｓ−トリアジンで別々に処理したと
き実質的な数の減少を経験できない。これらの系では、
低量のヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒドロキシ
エチル）−ｓ−トリアジン又はヨーネンポリマーが適切
な防腐を与えるのに失敗する。
本発明の独特な特徴の一つは、ヘキサヒドロ−1,3,5
−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンを
ヨーネンポリマーと結合させて使用する場合、多くの例
で、総真菌数又は細菌数を、ml当たりゼロまで減少さ
せ、その数をこの量で維持させうることである。これら
の殺生物剤のいずれかを単独で（一緒に使用したときと
同濃度において）使用したとき、ゼロ量の微生物生長に
到達し維持することができない。
−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンを
ヨーネンポリマーと結合させて使用する場合、多くの例
で、総真菌数又は細菌数を、ml当たりゼロまで減少さ
せ、その数をこの量で維持させうることである。これら
の殺生物剤のいずれかを単独で（一緒に使用したときと
同濃度において）使用したとき、ゼロ量の微生物生長に
到達し維持することができない。
上述した組み合わせの相乗的活性が、以下に示すよう
な標準的実験室技術を使用して証明された。
な標準的実験室技術を使用して証明された。
使用した試験方法は、水性金属工作液中の抗微生物剤
の評価のための標準法（ASTM名:E686−80）であつた。
の評価のための標準法（ASTM名:E686−80）であつた。
このASTM試験は、工業条件をシユミレートするために
デザインされているマルチプル・チヤレンジ試験であ
る。両殺生物剤を含有する製剤を、合成金属工作液の希
釈液の450mlアリコツトに加える。コントロールは、殺
生物剤の一成分のみ含有又は殺生物剤が含有させなかつ
た。次いで、金属工作液試料に、一部明らかになつてい
る微生物の混合培養液50mlを接種し、特定の時間サイク
ルで曝気する。このサイクルは、５日間の曝気、続いて
２日間の曝気しないサイクルからなり、これは工業労働
スケジユールをシユミレートしている。毎週、最低６週
間又は試験が失敗するまで、金属工作液試料の微生物生
長を測定する。この測定は、標準的な平板計数法（plat
e counting technique）を使用して細菌及び真菌を数え
ることにより行う。
デザインされているマルチプル・チヤレンジ試験であ
る。両殺生物剤を含有する製剤を、合成金属工作液の希
釈液の450mlアリコツトに加える。コントロールは、殺
生物剤の一成分のみ含有又は殺生物剤が含有させなかつ
た。次いで、金属工作液試料に、一部明らかになつてい
る微生物の混合培養液50mlを接種し、特定の時間サイク
ルで曝気する。このサイクルは、５日間の曝気、続いて
２日間の曝気しないサイクルからなり、これは工業労働
スケジユールをシユミレートしている。毎週、最低６週
間又は試験が失敗するまで、金属工作液試料の微生物生
長を測定する。この測定は、標準的な平板計数法（plat
e counting technique）を使用して細菌及び真菌を数え
ることにより行う。
金属工作液の接種に使用した微生物には、次のものが
含まれていた。即ち、 １） 腐敗した産業液から得られた、「野生」の真菌及
び細菌 ２） スタフイロコカス・アウレウス（Staphylo coccu
s aureus） ３） シユードモナス・アエルギノーザ（Peseudo mona
s aeruginosa） ４） クレブシエラ・プネウモニアエ（Klebsiella pne
umotniae） ５） エシユリヒア・コリ（Escherichia coli） が含まれていた。
含まれていた。即ち、 １） 腐敗した産業液から得られた、「野生」の真菌及
び細菌 ２） スタフイロコカス・アウレウス（Staphylo coccu
s aureus） ３） シユードモナス・アエルギノーザ（Peseudo mona
s aeruginosa） ４） クレブシエラ・プネウモニアエ（Klebsiella pne
umotniae） ５） エシユリヒア・コリ（Escherichia coli） が含まれていた。
６週間後、ml当たりの０コロニー形成単位（cfu）の
微生物数が、優れた防腐の表示であつた。これは、又、
相乗計算の終点としても使用した。
微生物数が、優れた防腐の表示であつた。これは、又、
相乗計算の終点としても使用した。
相乗性を、 の比を使用する、Kull,F.C.,Euman,P.C.,Sylwestrowic
z,H.D及びMayer,R.L.氏等の方法により決定した〔Appli
ed Microbiology 9:538〜541（1961）〕。上式で Qa＝終点を生じさせる、単独で作用する化合物Ａの濃
度（ppm） Qb＝終点を生じさせる、単独で作用する化合物Ｂの濃
度（ppm） QA＝終点を生じさせる、混合物中の化合物Ａの濃度
（ppm） QB＝終点を生じさせる、混合物中の化合物Ｂの濃度
（ppm）である。
z,H.D及びMayer,R.L.氏等の方法により決定した〔Appli
ed Microbiology 9:538〜541（1961）〕。上式で Qa＝終点を生じさせる、単独で作用する化合物Ａの濃
度（ppm） Qb＝終点を生じさせる、単独で作用する化合物Ｂの濃
度（ppm） QA＝終点を生じさせる、混合物中の化合物Ａの濃度
（ppm） QB＝終点を生じさせる、混合物中の化合物Ｂの濃度
（ppm）である。
QA/Qa＋QB/Qbの合計が１より大きいとき、打ち消しあ
う効果を示し、その合計が１と等しいとき、相加効果を
示す。その合計が１未満のとき、相乗効果を示す。
う効果を示し、その合計が１と等しいとき、相加効果を
示す。その合計が１未満のとき、相乗効果を示す。
より一層本発明の本質を明確に開示するために、次の
実施例を示す。しかし、これらの実施例で記載する特定
の条件又は詳細に限定するのではないことを了解すべき
である。
実施例を示す。しかし、これらの実施例で記載する特定
の条件又は詳細に限定するのではないことを了解すべき
である。
実施例 1. ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｓ−トリアジン及びポリ〔オキシエチレン（ジメ
チルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレン
ジクロリド〕の相乗的配合。
ル）−ｓ−トリアジン及びポリ〔オキシエチレン（ジメ
チルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレン
ジクロリド〕の相乗的配合。
成分（ａ）はヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）−ｓ−トリアジンの78.5％溶液であ
り、そして、成分（ｂ）はポリ〔オキシエチレン（ジメ
チルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレン
ジクロリド〕の60％溶液である。成分（ａ）と成分
（ｂ）とを80:20、60:40、40:60及び20:80の重量比で混
合し、２時間撹拌して均一な溶液を得た。これらの溶液
を金属工作液に加え、前述した試験法に従つて試験し
た。結果を表１に示す。
ドロキシエチル）−ｓ−トリアジンの78.5％溶液であ
り、そして、成分（ｂ）はポリ〔オキシエチレン（ジメ
チルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレン
ジクロリド〕の60％溶液である。成分（ａ）と成分
（ｂ）とを80:20、60:40、40:60及び20:80の重量比で混
合し、２時間撹拌して均一な溶液を得た。これらの溶液
を金属工作液に加え、前述した試験法に従つて試験し
た。結果を表１に示す。
表１の結果から理解できるように、成分（ａ）及び
（ｂ）の配合物は、金属工作液中の細菌数及び真菌数
を、成分（ａ）又は（ｂ）のいずれの単独よりもよく減
少させる。この相乗効果を証明するために、前述した方
法を使用して計算し、表２に結果を示す。
（ｂ）の配合物は、金属工作液中の細菌数及び真菌数
を、成分（ａ）又は（ｂ）のいずれの単独よりもよく減
少させる。この相乗効果を証明するために、前述した方
法を使用して計算し、表２に結果を示す。
表２に示されているように、QA/QaとQB/Qbとの合計
は、相乗効果を示す１未満である。
は、相乗効果を示す１未満である。
実施例 2. ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｓ−トリアジンとポリ〔２−ヒドロキシプロピレ
ン−（ジメチルイミニオ）クロリドとの相乗配合物 成分（ａ）はヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）−ｓ−トリアジンの78.5％溶液であ
り、成分（ｂ）はポリ〔２−ヒドロキシプロピレン−
（ジメチルイミニオ）クロリドの60％溶液であつた。成
分（ａ）と成分（ｂ）とを80:20、60:40、40:60及び20:
80の重量比で混合し、２時間撹拌して均一な溶液を得
た。これらの溶液を金属工作液に加え、前述した試験法
に従つて試験した。結果を表３に示す。
ル）−ｓ−トリアジンとポリ〔２−ヒドロキシプロピレ
ン−（ジメチルイミニオ）クロリドとの相乗配合物 成分（ａ）はヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）−ｓ−トリアジンの78.5％溶液であ
り、成分（ｂ）はポリ〔２−ヒドロキシプロピレン−
（ジメチルイミニオ）クロリドの60％溶液であつた。成
分（ａ）と成分（ｂ）とを80:20、60:40、40:60及び20:
80の重量比で混合し、２時間撹拌して均一な溶液を得
た。これらの溶液を金属工作液に加え、前述した試験法
に従つて試験した。結果を表３に示す。
表３の結果から理解できるように、成分（ａ）及び
（ｂ）の配合物は、金属工作液中の細菌数及び真菌数
を、成分（ａ）又は（ｂ）のいずれの単独よりもよく減
少させる。この相乗効果を照明するために、前述した方
法を使用して計算し、表４に結果を示す。
（ｂ）の配合物は、金属工作液中の細菌数及び真菌数
を、成分（ａ）又は（ｂ）のいずれの単独よりもよく減
少させる。この相乗効果を照明するために、前述した方
法を使用して計算し、表４に結果を示す。
表４からわかるように、QA/QaとQB/Qbとの合計は、両
殺生物剤間で相乗効果を示す１未満である。
殺生物剤間で相乗効果を示す１未満である。
前述した抗真菌作用のある相乗配合物は、適切な濃度
のとき相乗効果活性を有し、金属工作液中の真菌及び細
菌の生長を阻止するのに使用できる。必要とされる相乗
的に有効な量（濃度）が特定の微生物及び特定の用途に
依存して変動しうること、更に、日常的な実験によりそ
の量を用量に決定できることが、当業者に明らかであ
る。相乗的に有効な量の使用は、（ａ）及び（ｂ）各成
分を単独で使用した場合に必要であるよりも、又、
（ａ）及び（ｂ）を合わせて単に相加的な効果が得られ
た場合に必要であるよりも、実質的に各成分の使用を最
小量にできる。
のとき相乗効果活性を有し、金属工作液中の真菌及び細
菌の生長を阻止するのに使用できる。必要とされる相乗
的に有効な量（濃度）が特定の微生物及び特定の用途に
依存して変動しうること、更に、日常的な実験によりそ
の量を用量に決定できることが、当業者に明らかであ
る。相乗的に有効な量の使用は、（ａ）及び（ｂ）各成
分を単独で使用した場合に必要であるよりも、又、
（ａ）及び（ｂ）を合わせて単に相加的な効果が得られ
た場合に必要であるよりも、実質的に各成分の使用を最
小量にできる。
しかし、一般的に、殺真菌及び殺細菌に有効な反応
は、約0.1〜約5,000ppmの範囲、好ましくは0.1〜100ppm
のヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｓ−トリアジン、及び約0.1〜約10,000ppmの範
囲、好ましくは0.1〜500ppmのヨーネンポリマーの濃度
で相乗配合を使用したときに得られるであろう。
は、約0.1〜約5,000ppmの範囲、好ましくは0.1〜100ppm
のヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｓ−トリアジン、及び約0.1〜約10,000ppmの範
囲、好ましくは0.1〜500ppmのヨーネンポリマーの濃度
で相乗配合を使用したときに得られるであろう。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A01N 43/64 A01N 33/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (3)
- 【請求項１】真菌又は細菌の生長の阻止のために相乗的
に有効な比の、（ａ）ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン成分と
（ｂ）ヨーネンポリマー成分とからなる、真菌又は細菌
の生長阻止用組成物。 - 【請求項２】成分（ａ）対成分（ｂ）の比が、約1:99〜
約99:1である請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】前記組成物が、合成金属工作液中の真菌又
は細菌の生長を相乗的に阻止するために配合されている
請求項１記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41328289A | 1989-09-27 | 1989-09-27 | |
| US413282 | 1989-09-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03112907A JPH03112907A (ja) | 1991-05-14 |
| JP2866726B2 true JP2866726B2 (ja) | 1999-03-08 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2236892A Expired - Fee Related JP2866726B2 (ja) | 1989-09-27 | 1990-09-06 | 真菌又は細菌の生長阻止用組成物 |
Country Status (14)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0420631B1 (ja) |
| JP (1) | JP2866726B2 (ja) |
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| AU (1) | AU642662B2 (ja) |
| BR (1) | BR9004345A (ja) |
| CA (1) | CA2024989C (ja) |
| DE (1) | DE69008808T2 (ja) |
| DK (1) | DK0420631T3 (ja) |
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| MX (1) | MX173574B (ja) |
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| ZA (1) | ZA905554B (ja) |
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| US5198440A (en) * | 1991-09-05 | 1993-03-30 | Buckman Laboratories International, Inc. | Synergistic combinations of 2-(thiocyanomethylthio)-benzothiazole with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids |
| US5387717A (en) * | 1992-08-12 | 1995-02-07 | Buckman Laboratories International, Inc. | Method for the detoxification of mustard gas, sulfur-containing quaternary ammonium ionene polymers and their use as microbicides |
| US5508250A (en) * | 1993-12-07 | 1996-04-16 | Bio-Lab, Inc. | Synergistic antimicrobial compositions containing poly(hexamethylammonium) chloride. |
| US5779914A (en) * | 1996-07-03 | 1998-07-14 | Bio-Lab, Inc. | Methods for sanitizing water |
| US5716917A (en) * | 1996-09-24 | 1998-02-10 | Cincinnati Milacron Inc. | Machining fluid composition and method of machining |
| US5776960A (en) * | 1996-10-16 | 1998-07-07 | Buckman Laboratories International, Inc. | Synergistic antimicrobial compositions containing an ionene polymer and a pyrithione salt and methods of using the same |
| US20040175352A1 (en) * | 2003-03-06 | 2004-09-09 | David Oppong | Microbicidal compositions including an ionene polymer and 2,4,4-trichloro-2-hydroxydiphenyl ether, and methods of using the same |
| EP2700314A1 (en) * | 2009-05-26 | 2014-02-26 | Dow Global Technologies LLC | Biocidal compositions comprising glutaraldehyde and hexahydro-1,3,5-tris(hydroxyethyl)-s-triazine and methods of use |
| AU2013231824B2 (en) * | 2012-03-16 | 2016-03-03 | Gordon Shaw | Biocidal compositions and their use in the control of microorganisms in aqueous and water containing systems |
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| US4027020A (en) * | 1974-10-29 | 1977-05-31 | Millmaster Onyx Corporation | Randomly terminated capped polymers |
| US3931319A (en) * | 1974-10-29 | 1976-01-06 | Millmaster Onyx Corporation | Capped polymers |
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| US4506081A (en) * | 1982-09-02 | 1985-03-19 | Buckman Laboratories, Inc. | Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses |
| US4581058A (en) * | 1982-09-02 | 1986-04-08 | Buckman Laboratories, Inc. | Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses |
| US4666616A (en) * | 1985-04-30 | 1987-05-19 | Board Of Governers Of Wayne State University | Synergistic antimicrobial or biocidal mixtures |
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