JP2855572B2 - Polycarbonate pellet and method for producing the same - Google Patents

Polycarbonate pellet and method for producing the same

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JP2855572B2
JP2855572B2 JP1775597A JP1775597A JP2855572B2 JP 2855572 B2 JP2855572 B2 JP 2855572B2 JP 1775597 A JP1775597 A JP 1775597A JP 1775597 A JP1775597 A JP 1775597A JP 2855572 B2 JP2855572 B2 JP 2855572B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
ペレット及びその製造方法に関する。更に詳細には、ク
レーズ発生の少ないポリカーボネートペレット、及びそ
の製造方法に関する。本発明によるクレーズ発生の少な
いポリカーボネートペレットは、溶融押し出しされたポ
リカーボネートの冷却及び切断を含み、その際、該冷却
と該切断はこの順序で又はその逆の順序で行なうか又は
同時に行なう、ポリカーボネートペレットの製造方法に
おいて、該冷却を25℃で測定した電気伝導度が1mS
/cm以下である冷却水を用いて行うことを特徴とする
方法によって得ることができる。本発明のポリカーボネ
ートペレットを用いて成形を行うと、湿熱環境下に置か
れてもクレーズの発生の少ない成形品を得ることができ
る。
[0001] The present invention relates to a polycarbonate pellet and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to polycarbonate pellets with less crazing and a method for producing the same. The less craze-producing polycarbonate pellets according to the present invention comprise the cooling and cutting of the melt extruded polycarbonate, wherein the cooling and the cutting are performed in this order or vice versa or simultaneously. In the manufacturing method, the electric conductivity measured at 25 ° C. is 1 mS.
/ Cm or less using cooling water. When molding is performed using the polycarbonate pellets of the present invention, it is possible to obtain a molded article with less crazing even when placed in a moist heat environment.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネートは、耐熱性、耐衝撃
性、透明性などに優れたエンジニアリングプラスチック
スとして、多くの分野において幅広く用いられている。
しかしながら、ポリカーボネートを熱水やスチームによ
る殺菌が繰り返し行われる医療用途や食品用途に用いた
場合にはクレーズが発生するという問題があった。クレ
ーズはポリカーボネートの機械的強度を低下させ、また
外観を損なう。また、ポリカーボネートを光ディスク等
の光学用途に用いた場合に、湿熱環境下に置かれると、
クレーズの発生により光学的な欠陥が発生するという問
題があった。その為、ポリカーボネートのクレーズ発生
の防止が望まれていた。湿熱条件下に置かれたポリカー
ボネートにクレーズが発生する原因として、ポリカーボ
ネート中の異物が寄与していることが知られている。即
ち、クレーズ発生のメカニズムは次のように考えられて
いる。一度湿熱条件下に置かれたポリカーボネートを室
温下に置くと、湿熱条件下で吸収された水分を放出する
が、この際、放出された水分は外部へは逃げられず、ポ
リカーボネート中の異物などに集まる。その結果、水分
の集まった異物の周囲に応力が蓄積し、クレーズが発生
する。
2. Description of the Related Art Polycarbonate is widely used in many fields as engineering plastics having excellent heat resistance, impact resistance, transparency and the like.
However, when polycarbonate is used for medical applications or food applications where sterilization with hot water or steam is repeatedly performed, there is a problem that crazing occurs. Craze reduces the mechanical strength of the polycarbonate and impairs its appearance. Also, when polycarbonate is used for optical applications such as optical discs, when placed in a moist heat environment,
There is a problem that an optical defect occurs due to the occurrence of craze. Therefore, prevention of occurrence of craze of polycarbonate has been desired. It is known that foreign matter in polycarbonate contributes to the occurrence of craze in polycarbonate placed under moist heat conditions. That is, the mechanism of occurrence of craze is considered as follows. Once the polycarbonate placed under the moist heat condition is placed at room temperature, the moisture absorbed under the moist heat condition is released, but at this time, the released moisture cannot escape to the outside, and may be contaminated by foreign substances in the polycarbonate. get together. As a result, stress accumulates around the foreign matter in which moisture is collected, and craze occurs.

【0003】そのため、ポリカーボネートへの異物(ホ
コリなど)の混入を防止するためにいくつかの提案がな
されている。例えば、ホスゲン法で得られたポリカーボ
ネートについては、異物増加の著しい工程である乾燥工
程を経ることなく、水と溶媒を含有した製造されたポリ
カーボネート粉体をベント付き押出機に直接供給し低ダ
ストのポリカーボネートペレットを得る方法が提案され
ている(特開平1ー149827号公報)(米国特許第
4,845,193号に対応)。溶融法(エステル交換
法)で得られたポリカーボネートについては、製造され
たポリカーボネートに添加剤を添加するに際しての異物
の混入の機会を減らすために、製造された溶融ポリカー
ボネートを一旦ペレット化してからではなく、ポリカー
ボネートがまだ溶融状態にある間に添加剤を添加し溶融
混練することで、異物の混入を抑制する方法が提案され
ている(特開平5−239334号公報)(米国特許第
5,364,926号及び第5,502,153号、欧
州特許出願公開第615996A号に対応)。
For this reason, several proposals have been made to prevent foreign substances (such as dust) from being mixed into polycarbonate. For example, for the polycarbonate obtained by the phosgene method, without passing through a drying step, which is a significant step of increasing foreign substances, the produced polycarbonate powder containing water and a solvent is directly supplied to an extruder with a vent to reduce dust. A method for obtaining polycarbonate pellets has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 1-149827) (corresponding to US Pat. No. 4,845,193). For the polycarbonate obtained by the melt method (transesterification method), instead of pelletizing the manufactured molten polycarbonate once, in order to reduce the chance of contamination by foreign substances when adding additives to the manufactured polycarbonate, In addition, a method has been proposed in which additives are added and melt-kneaded while the polycarbonate is still in a molten state to suppress the incorporation of foreign substances (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-239334) (U.S. Pat. 926 and 5,502,153, corresponding to EP-A-615996A).

【0004】また、ポリカーボネートのペレット化方法
に関しては、ポリカーボネートを押出機で加熱溶融して
押出し、押出機のダイス面に近接して回転するナイフに
よって、柔らかい溶融状態でポリカーボネートを切断す
ることで、ナイフに由来する金属異物やポリカーボネー
トの切粉の発生の少ないポリカーボネートペレットを得
る方法(特開平7−9439号公報)が提案されてい
る。また、特定の湾曲円柱状ペレットにすることで、成
形機内での剪断摩擦抵抗の変動を抑えて、また、スクリ
ューの回転をスムーズにすることによって成形時の異物
発生を低減する方法(特公平6−88251号公報)が
提案されている。
[0004] As for the method of pelletizing polycarbonate, polycarbonate is heated and melted by an extruder and extruded, and the polycarbonate is cut in a soft molten state by a knife rotating in close proximity to a die surface of the extruder. (Japanese Patent Laid-Open No. 7-9439) has been proposed to obtain polycarbonate pellets with less generation of metal foreign matters and polycarbonate chips derived from the above. Also, a method of suppressing the fluctuation of shear friction resistance in a molding machine by forming a specific curved cylindrical pellet and reducing the generation of foreign matter during molding by smoothing the rotation of a screw (Japanese Patent Publication No. -88251).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来の方法において得られるクレーズの抑制は満足で
きるものではなかった。本発明においては、湿熱条件下
に置かれてもクレーズの発生の少ないポリカーボネート
ペレット及びその製造方法を提供する。
However, the suppression of craze obtained by these conventional methods has not been satisfactory. The present invention provides polycarbonate pellets that generate less crazing even under wet heat conditions and a method for producing the same.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者らは、クレーズの発生を低減したポリカーボネート
ペレットを得るために、鋭意研究した結果、驚くべきこ
とに、溶融押し出しされたポリカーボネートの冷却及び
切断を含み、その際、該冷却と該切断はこの順序で又は
その逆の順序で行なうか又は同時に行ない、且つ、該冷
却を、25℃で測定した電気伝導度が1mS/cm以下
である冷却水を用いて行うことを特徴とするポリカーボ
ネートペレットの製造方法によって、クレーズの発生を
大幅に低減したポリカーボネートペレットを得ることが
できることを見い出した。本発明はこの知見に基づき完
成されたものである。
Under these circumstances, the present inventors have conducted intensive studies in order to obtain polycarbonate pellets with reduced occurrence of craze. Including cooling and cutting, wherein the cooling and the cutting are performed in this order or vice versa or simultaneously, and the cooling is performed when the electrical conductivity measured at 25 ° C. is 1 mS / cm or less. It has been found that a polycarbonate pellet production method characterized in that the production is carried out by using a certain cooling water makes it possible to obtain a polycarbonate pellet with significantly reduced occurrence of craze. The present invention has been completed based on this finding.

【0007】従って、本発明の1つの目的は、クレーズ
の発生を低減したポリカーボネートペレットを提供する
ことにある。本発明の他の1つの目的は、上記の優れた
特性を有するポリカーボネートペレットを製造する方法
を提供することにある。従来は、ペレット化の際に用い
る冷却用水の品質とクレーズの発生との関係について
は、全く研究されていなかった。わずかに、前記の特開
平5−239334号公報において、「異物の除去され
た循環水中でペレット化することが好ましい」と記載さ
れているが、その循環水の電気伝導度については記載さ
れておらず、また、異物の量についても記載がない。ま
た、冷却水の電気伝導度とクレーズの発生との関係につ
いても何の記載もない。尚、上記の特許公開公報の実施
例においては、0.2μmフィルターで濾過した循環水
を用いるが、普通のフィルターによる濾過では水の電気
伝導度を下げることはできない。
Therefore, one object of the present invention is to provide polycarbonate pellets with reduced occurrence of craze. Another object of the present invention is to provide a method for producing polycarbonate pellets having the above excellent properties. Hitherto, no study has been made on the relationship between the quality of cooling water used for pelletization and the occurrence of craze. Although slightly described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-239334, "preferably pelletized in circulating water from which foreign matter has been removed", the electric conductivity of the circulating water is described. No description is given on the amount of foreign matter. Also, there is no description about the relationship between the electrical conductivity of the cooling water and the occurrence of craze. In the examples of the above-mentioned patent publication, circulating water filtered with a 0.2 μm filter is used, but the electric conductivity of water cannot be reduced by filtration with a normal filter.

【0008】本願発明者らは、これまで着目されていな
かった冷却水の電気伝導度が、ポリカーボネートの品質
特にクレーズの発生に大きな影響を与えることを見い出
したものである。電気伝導度がクレーズの発生に影響す
る作用機構はまだ明らかではないが、イオン成分による
局部吸水や、イオン成分とポリカーボネートや添加剤や
不純物との相互作用によるものと推察される。
The present inventors have found that the electric conductivity of the cooling water, which has not been noticed so far, has a great influence on the quality of polycarbonate, especially on the occurrence of craze. The mechanism by which the electrical conductivity influences the occurrence of craze is not yet clear, but is presumed to be due to local water absorption by the ionic component and the interaction of the ionic component with polycarbonate, additives and impurities.

【0009】即ち、本発明によれば、溶融押し出しされ
たポリカーボネートの冷却及び切断を含み、その際、該
冷却と該切断はこの順序で又はその逆の順序で行なうか
又は同時に行ない、且つ、該冷却を25℃で測定した電
気伝導度が1mS/cm以下である冷却水を用いて行う
ポリカーボネートペレットの製法によって得ることを特
徴とするクレーズ発生の少ないポリカーボネートペレッ
トが提供される。
That is, according to the present invention, it includes the cooling and cutting of the melt extruded polycarbonate, wherein the cooling and the cutting are performed in this order or vice versa, or simultaneously, and The present invention provides polycarbonate pellets with low craze generation, characterized by being obtained by a method for producing polycarbonate pellets in which cooling is performed using cooling water having an electric conductivity of 1 mS / cm or less measured at 25 ° C.

【0010】次に、本発明の理解を容易にするために、
まず本発明の基本的特徴及び好ましい諸態様を列挙す
る。 1.溶融押し出しされたポリカーボネートの冷却及び切
断を含み、その際、該冷却と該切断はこの順序で又はそ
の逆の順序で行なうか又は同時に行ない、且つ、該冷却
を25℃で測定した電気伝導度が1mS/cm以下であ
る冷却水を用いて行うポリカーボネートペレットの製法
によって得ることを特徴とするクレーズ発生の少ないポ
リカーボネートペレット。 2.冷却水における0.5〜25μmの異物量が25℃
で測定して105 個/ml以下である前項1に記載のポ
リカーボネートペレット。 3.溶融押し出しされたポリカーボネートの冷却及び切
断を含み、その際、該冷却と該切断はこの順序で又はそ
の逆の順序で行なうか又は同時に行ない、且つ、該冷却
を25℃で測定した電気伝導度が1mS/cm以下であ
る冷却水を用いて行うことを特徴とするポリカーボネー
トペレットの製造方法。 4.該冷却水における0.5〜25μmの異物量が25
℃で測定して105 個/ml以下である前項3に記載の
ポリカーボネートペレットの製造方法。 5.冷却水の25℃で測定した電気伝導度が102 μS
/cm以下であり、且つ、該冷却水における0.5〜2
5μmの異物量が25℃で測定して104 個/ml以下
である前項3に記載のポリカーボネートペレットの製造
方法。 6.冷却水の温度が40℃以上100℃未満である前項
3〜5のいずれかに記載のポリカーボネートペレットの
製造方法。 7.冷却水によるポリカーボネートの冷却の後、ポリカ
ーボネートの表面に付着している冷却水を除去する前項
3〜6のいずれかに記載のポリカーボネートペレットの
製造方法。 8.ポリカーボネートが芳香族ジヒドロキシ化合物と炭
酸ジエステルとのエステル交換反応で製造されるもので
ある前項3〜7のいずれかに記載のポリカーボネートペ
レットの製造方法。
Next, in order to facilitate understanding of the present invention,
First, the basic features and preferred embodiments of the present invention will be listed. 1. Including cooling and cutting of the melt extruded polycarbonate, wherein the cooling and the cutting are performed in this order or vice versa or simultaneously, and the cooling is conducted at 25 ° C. Polycarbonate pellets with little craze, which are obtained by a method for producing polycarbonate pellets using cooling water of 1 mS / cm or less. 2. The amount of foreign matter of 0.5 to 25 μm in cooling water is 25 ° C.
2. The polycarbonate pellet according to the above item 1, which has a particle size of 10 5 particles / ml or less as measured by the method described in 1. above. 3. Including cooling and cutting of the melt extruded polycarbonate, wherein the cooling and the cutting are performed in this order or vice versa or simultaneously and the electrical conductivity measured at 25 ° C. A method for producing polycarbonate pellets, comprising using cooling water of 1 mS / cm or less. 4. When the amount of foreign matter of 0.5 to 25 μm in the cooling water is 25
4. The method for producing polycarbonate pellets according to the above item 3, which is measured at a temperature of 10 ° C. and equal to or less than 10 5 pellets / ml. 5. Electric conductivity measured at 25 ° C of cooling water is 10 2 μS
/ Cm or less, and 0.5 to 2 in the cooling water.
4. The method for producing polycarbonate pellets according to the above item 3, wherein the amount of foreign substances of 5 μm is 10 4 particles / ml or less as measured at 25 ° C. 6. 6. The method for producing a polycarbonate pellet according to any one of the above items 3 to 5, wherein the temperature of the cooling water is 40 ° C. or more and less than 100 ° C. 7. The method for producing polycarbonate pellets according to any one of the above items 3 to 6, wherein after cooling the polycarbonate with the cooling water, the cooling water attached to the surface of the polycarbonate is removed. 8. 8. The method for producing polycarbonate pellets according to any one of items 3 to 7, wherein the polycarbonate is produced by a transesterification reaction between an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester.

【0011】以下本発明を詳細に説明する。本発明で用
いられるポリカーボネートは、下記化1で表される繰り
返し単位からなる主鎖を有している。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polycarbonate used in the present invention has a main chain composed of a repeating unit represented by the following formula 1.

【0012】[0012]

【化1】 (式中、Arは、二価のC5 〜C200 芳香族残基であ
り、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレンや
ピリジレンであり、それらは非置換又は置換されていて
もよく、或はまた、下記化2で表されるものが挙げられ
る。)
Embedded image (Wherein, Ar is a divalent C 5 -C 200 aromatic residues, e.g., phenylene, naphthylene, biphenylene and pyridylene, they may be unsubstituted or substituted, or also, Examples include those represented by the following chemical formula 2.)

【0013】[0013]

【化2】 (式中、Ar1 及びAr2 は、それぞれアリーレン基で
あり、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン
やピリジレン等の基を表し、それらは非置換又は置換さ
れていてもよく、Yは下記化3及び化4で表されるアル
キレン基または置換アルキレン基である。)
Embedded image (Wherein, Ar 1 and Ar 2 are each an arylene group, and represent, for example, a group such as phenylene, naphthylene, biphenylene, or pyridylene, which may be unsubstituted or substituted; An alkylene group or a substituted alkylene group represented by Chemical Formula 4.)

【0014】[0014]

【化3】 Embedded image

【化4】 (式中、R1 、R2 、R3 及びR4 はそれぞれ水素原
子、C1 〜C6 低級アルキル基、C5 〜C10シクロアル
キル基、C6 〜C30アリール基、C7 〜C31アラルキル
基であって、場合によりハロゲン原子、C1 〜C6 アル
コキシ基で置換されていてもよく、kは3〜11の整数
であり、化4の少なくとも1つの水素原子は、それぞれ
独立に、C1 〜C6 低級アルキル基、C6 〜C30アリー
ル基、ハロゲン等で置換されていても良い。) また、下記化5で示される二価の芳香族残基を共重合体
成分として含有していても良い。
Embedded image (Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each a hydrogen atom, a C 1 -C 6 lower alkyl group, a C 5 -C 10 cycloalkyl group, a C 6 -C 30 aryl group, a C 7 -C 4 31 is an aralkyl group, which may be optionally substituted with a halogen atom or a C 1 -C 6 alkoxy group, k is an integer of 3 to 11, and at least one hydrogen atom of , A C 1 -C 6 lower alkyl group, a C 6 -C 30 aryl group, a halogen, or the like.) A divalent aromatic residue represented by the following formula (5) may be used as a copolymer component. May be contained.

【0015】[0015]

【化5】 (式中、Ar1 、Ar2 は前記と同じ。Zは単結合、ま
たは、−O−、−CO−、−S−、−SO2 −、−CO
2 −、−CON(R1)−、(R1 は前記と同様)等の二
価の基である。) 本発明における二価の芳香族残基の具体例としては、下
記の化6及び化7で表されるもの等が挙げられる。
Embedded image (Wherein, Ar 1 and Ar 2 are the same as above. Z is a single bond or —O—, —CO—, —S—, —SO 2 —, —CO
2- , -CON (R 1 )-, (R 1 is as defined above) and the like. Specific examples of the divalent aromatic residue in the present invention include those represented by the following chemical formulas (6) and (7).

【0016】[0016]

【化6】 Embedded image

【化7】 (式中、R5 及びR6 は、それぞれ、ハロゲン、C1
10アルキル基、C1 〜C10アルコキシ基、C5 〜C10
シクロアルキル基またはC6 〜C30のアリール基であ
る。m及びnは1〜4の整数で、mが2〜4の場合には
各R5 はそれぞれ同一でも異なるものであってもよい
し、nが2〜4の場合は各R6 はそれぞれ同一でも異な
るものであっても良い。)
Embedded image (Wherein R 5 and R 6 are each halogen, C 1-
C 10 alkyl group, C 1 -C 10 alkoxy group, C 5 -C 10
An aryl group a cycloalkyl group or a C 6 -C 30. m and n are integers of 1 to 4; when m is 2 to 4, each R 5 may be the same or different; and when n is 2 to 4, each R 6 is the same. However, they may be different. )

【0017】なかでも、下記化8で表される二価の芳香
族残基が好ましい一例である。また、下記化8で表わさ
れるものをArとする繰り返しユニットを85モル%以
上(ポリカーボネート中の全モノマーユニットを基準と
して)含むものが特に好ましい。
Among them, a divalent aromatic residue represented by the following formula 8 is a preferred example. Further, those containing 85 mol% or more (based on all monomer units in the polycarbonate) of a repeating unit represented by the following formula 8 as Ar are particularly preferable.

【化8】 また、本発明に用いられるポリカーボネートは、三価以
上のC6 〜C300 芳香族残基を共重合成分として含有し
ていても良い。ポリマー末端の分子構造は特に限定され
ないが、ヒドロキシ基、アリールカーボネート基、アル
キルカーボネート基から選ばれた1種以上の末端基を結
合することができる。アリールカーボネート末端基は、
下記化9で表される。
Embedded image Further, the polycarbonate used in the present invention may contain a trivalent or higher C 6 -C 300 aromatic residue as a copolymerization component. Although the molecular structure of the polymer terminal is not particularly limited, one or more terminal groups selected from a hydroxy group, an aryl carbonate group, and an alkyl carbonate group can be bonded. The aryl carbonate end group is
It is represented by the following formula 9.

【化9】 (式中、Ar3 は一価のC6 〜C30芳香族残基であり、
芳香環は置換されていても良い。)
Embedded image (Wherein, Ar 3 is a monovalent C 6 -C 30 aromatic residue;
The aromatic ring may be substituted. )

【0018】アリールカーボネート末端基の具体例とし
ては、例えば、下記化10で表わされるものが挙げられ
る。
Specific examples of the aryl carbonate terminal group include those represented by the following formula (10).

【化10】 Embedded image

【0019】アルキルカーボネート末端基は、下記化1
1で表される。
The alkyl carbonate terminal group is represented by the following formula:
It is represented by 1.

【化11】 (式中、R7 は炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐アル
キル基) アルキルカーボネート末端基の具体例としては、例えば
下記化12で表わされるものが挙げられる。
Embedded image (Wherein R 7 is a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms) Specific examples of the alkyl carbonate terminal group include those represented by the following formula (12).

【化12】 Embedded image

【0020】これらの中で、フェニルカーボネート基、
p−t−ブチルフェニルカーボネート基、p−クミルフ
ェニルカーボネート基等が好ましく用いられる。また、
ヒドロキシ基末端と他の末端とのモル比は、特に限定さ
れず、用途に応じて1:1000〜1000:1の範囲
で用いられる。
Among them, a phenyl carbonate group,
A pt-butylphenyl carbonate group, a p-cumylphenyl carbonate group and the like are preferably used. Also,
The molar ratio between the hydroxyl group terminal and the other terminal is not particularly limited, and is used in the range of 1: 1000 to 1000: 1 depending on the use.

【0021】本発明に用いられるポリカーボネートの分
子量は特に限定されないが、一般的には、重量平均分子
量が5,000〜300,000の範囲にあり、好まし
くは10,000〜80,000の範囲にある。これら
のポリカーボネートは、公知の方法で製造したものが使
用できる。具体的には、例えば、芳香族ジヒドロキシ化
合物とカーボネート前駆体(例えばホスゲン)を水酸化
ナトリウム水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応
させる界面重合法(例えばホスゲン法)、芳香族ジヒド
ロキシ化合物と炭酸ジエステル(例えばジフェニルカー
ボネート)等と反応させるエステル交換法(溶融法)、
ホスゲン法または溶融法で得られた結晶化カーボネート
プレポリマーを固相重合する方法(特開平1−1580
33、1−271426、3−68627等)等の方法
により製造されたものが用いられる。
The molecular weight of the polycarbonate used in the present invention is not particularly limited, but is generally in the range of 5,000 to 300,000, preferably in the range of 10,000 to 80,000. is there. As these polycarbonates, those produced by a known method can be used. Specifically, for example, an interfacial polymerization method (for example, a phosgene method) in which an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor (for example, phosgene) are reacted in the presence of an aqueous sodium hydroxide solution and a methylene chloride solvent, and an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester (E.g., diphenyl carbonate), etc.
A method of solid-state polymerization of a crystallized carbonate prepolymer obtained by a phosgene method or a melt method (Japanese Patent Laid-Open No. 1-1580)
33, 1-271426, 3-68627, etc.).

【0022】これら方法の中で、溶融法で得られたプレ
ポリマーを用いる固相重合法や溶融法等のエステル交換
法においては、いずれの場合にも溶剤や塩素化合物を用
いず、また、溶融法の場合には更にポリカーボネートが
溶融状態で得られるので、異物混入の可能性が少ない。
従って、溶融法で得られたプレポリマーを用いる固相重
合法や溶融法等のエステル交換法は、塩素やイオン性不
純物や微小異物(ダストなど)の含有量を容易に低下で
きるので好ましく、特に溶融法が好ましい。具体的に
は、精製が容易なモノマー段階で、蒸留精製や濾過精製
を行った芳香族ジヒドロキシ化合物と蒸留精製や濾過精
製を行った炭酸ジエステルを用いることで、塩素原子を
実質的に含まず、イオン性不純物や微小異物の含有量の
少ないポリカーボネートを得ることができる。
Among these methods, in a solid-phase polymerization method using a prepolymer obtained by a melting method or a transesterification method such as a melting method, no solvent or chlorine compound is used in any case. In the case of the method, the polycarbonate is further obtained in a molten state, so that there is little possibility that foreign substances are mixed.
Therefore, a transesterification method such as a solid-phase polymerization method or a melting method using a prepolymer obtained by a melting method is preferable because the content of chlorine, ionic impurities, and minute foreign substances (dust and the like) can be easily reduced. The melting method is preferred. Specifically, at a monomer stage that is easy to purify, by using an aromatic dihydroxy compound that has been subjected to distillation purification or filtration purification and a carbonate diester that has been subjected to distillation purification or filtration purification, it substantially does not contain a chlorine atom, It is possible to obtain a polycarbonate having a low content of ionic impurities and minute foreign substances.

【0023】また、その際、クリーンルームや製造工程
のクローズ化等の公知の異物の混入防止策を実施するこ
とが好ましい。ポリカーボネート中の0.5〜25μm
の異物量は105 個/g以下が好ましく、より好ましく
は5×104 個/g以下であり、更に好ましくは、1×
104 個/g以下である。本発明において、「溶融押し
出し」とは、溶融状態のポリカーボネートをダイまたは
ノズルを通して押し出すことを意味する。ダイやノズル
の形状は特に限定されない。押し出しには公知の方法が
使用でき、例えば、スクリュー式押出機やピストン式押
出機を用いる方法の他、ギヤポンプを用いる方法等を用
いることができる。
At this time, it is preferable to implement a well-known measure for preventing foreign matter from entering, such as closing a clean room or a manufacturing process. 0.5 to 25 μm in polycarbonate
Is preferably 10 5 particles / g or less, more preferably 5 × 10 4 particles / g or less, and still more preferably 1 × 10 4 particles / g or less.
It is 10 4 pieces / g or less. In the present invention, “melt extrusion” means extruding a polycarbonate in a molten state through a die or a nozzle. The shape of the die or nozzle is not particularly limited. A known method can be used for the extrusion. For example, a method using a gear pump can be used in addition to a method using a screw type extruder or a piston type extruder.

【0024】本発明においては、ポリカーボネートの製
造方法として溶融法を用いた場合には、得られた溶融ポ
リカーボネートをそのままもしくは下記のような添加剤
と共に押出機やギヤポンプを用いて押し出すことができ
るので、押出機での再溶融が必要なホスゲン法や固相重
合、または、ペレットの再ペレット化に比べ好ましい。
また、該ポリカーボネート中には、本発明の効果の達成
を妨げないかぎり、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、
紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、他
樹脂やゴム等の重合体、顔料、染料、充填剤、強化剤、
難燃剤等を添加して用いても良い。これらの添加剤は、
当業界で通常用いられる量で用いることができる。
In the present invention, when a melting method is used as a method for producing polycarbonate, the obtained molten polycarbonate can be extruded as it is or together with the following additives using an extruder or a gear pump. It is more preferable than the phosgene method or solid phase polymerization which requires remelting in an extruder, or repelletization of pellets.
Further, in the polycarbonate, as long as it does not prevent the achievement of the effects of the present invention, a heat stabilizer, an antioxidant, a weathering agent,
UV absorbers, release agents, lubricants, antistatic agents, plasticizers, polymers such as other resins and rubbers, pigments, dyes, fillers, reinforcing agents,
A flame retardant or the like may be added for use. These additives are
It can be used in amounts commonly used in the art.

【0025】本発明は、溶融押し出しされたポリカーボ
ネートの冷却及び切断を含み、その際、該冷却と該切断
はこの順序で又はその逆の順序で行なうか又は同時に行
ない、且つ、該冷却を25℃で測定した電気伝導度が1
mS/cm以下である冷却水を用いて行うポリカーボネ
ートペレットの製法によって得ることを特徴とするクレ
ーズ発生の少ないポリカーボネートペレット、を提供す
るものであり、上記の特定の低い電気伝導度を有する冷
却水を用いて該冷却を行うかぎり、その冷却及び切断を
包含するペレット化方法は特に限定されない。例えば、
溶融ポリカーボネートをダイから押出した後、公知のカ
ッティング方法、例えばストランドカット(stran
d cut)法、ホットカット(hot cut)法、
少量の冷却水を用いるホットカット法〔例えばミストカ
ット(hot cut in mist air st
ream)法〕、アンダーウォーターカット(unde
r−water cut)法等の方法でペレット化する
ことができる。ストランドカット法においては、ダイか
ら溶融樹脂をストランド状に押し出し、水で冷却の後ス
トランドをカットする、又は水で冷却しながらストラン
ドをカットする。ホットカット法においては、ダイから
押し出された溶融樹脂を、ダイ面に設置したナイフでカ
ットし、得られた溶融樹脂ペレットを水で冷却する。ミ
ストカット法においては、ダイから押し出された溶融樹
脂を、水のミストを吹き付けて冷却しながらながら、ダ
イ面に設置したナイフでカットする。アンダーウォータ
ーカット法においては、水中に置かれたダイから押し出
された溶融樹脂を、ダイ面に設置したナイフで水中でカ
ットする。
The present invention involves the cooling and cutting of the melt extruded polycarbonate, wherein the cooling and the cutting are performed in this order or vice versa or simultaneously, and the cooling is performed at 25 ° C. The electric conductivity measured in 1
It is intended to provide polycarbonate pellets with low craze occurrence, characterized by being obtained by a method for producing polycarbonate pellets using cooling water of mS / cm or less, wherein the cooling water having the above specific low electrical conductivity is provided. The pelletizing method including the cooling and cutting is not particularly limited as long as the cooling is performed by using the pelletizing method. For example,
After extruding the molten polycarbonate from the die, a known cutting method such as strand cutting (strand) is used.
d cut) method, hot cut method,
A hot cut method using a small amount of cooling water [for example, hot cut in mist air st
method), underwater cut (unde)
Pellets can be formed by a method such as an r-water cut method. In the strand cutting method, a molten resin is extruded from a die into a strand shape, and the strand is cut after cooling with water, or the strand is cut while cooling with water. In the hot cutting method, a molten resin extruded from a die is cut with a knife installed on the die surface, and the obtained molten resin pellet is cooled with water. In the mist cutting method, the molten resin extruded from the die is cut with a knife placed on the die surface while cooling by spraying a mist of water. In the underwater cutting method, a molten resin extruded from a die placed in water is cut in water with a knife installed on the die surface.

【0026】また、本発明のペレットの形状、粒径、粒
径分布は特に制限されない。本発明において、溶融ポリ
カーボネートを冷却水で冷却する方法は、溶融ポリカー
ボネートと冷却水が接触して溶融ポリカーボネートが固
体状になる限り特に限定されない。冷却水で冷却する方
法の具体例としては、水中に設けられたダイから直接水
中に溶融樹脂を押し出して冷却する方法や、空気中もし
くは不活性ガス中に設けられたダイから一旦空気中もし
くは不活性ガス中に押し出した後、水中に投じて冷却も
しくは水や霧を吹きかけて冷却する方法等を挙げること
ができる。尚、溶融ポリカーボネートの冷却方法につい
ては、前記の特開平5−239334号公報(米国特許
第5,364,926号及び第5,502,153号、
欧州特許出願公開第615996A号に対応)を参照す
ることができる。
The shape, particle size, and particle size distribution of the pellet of the present invention are not particularly limited. In the present invention, the method of cooling the molten polycarbonate with cooling water is not particularly limited as long as the molten polycarbonate and the cooling water come into contact and the molten polycarbonate becomes solid. Specific examples of the method of cooling with cooling water include a method of extruding molten resin directly into water from a die provided in water and cooling the same, and a method of temporarily cooling air or air from a die provided in air or an inert gas. After being extruded into an active gas, it can be cooled by throwing it into water or by spraying with water or mist. Incidentally, the cooling method of the molten polycarbonate is described in JP-A-5-239334 (U.S. Pat. Nos. 5,364,926 and 5,502,153;
European Patent Application Publication No. 615996A).

【0027】本発明に用いられる冷却水は、25℃で測
定した電気伝導度が1mS/cm以下であることが必要
である。一般に用いられている水道水や工業用水は25
℃で測定した電気伝導度が数10mS/cm以上であ
り、そのような水はそのままでは本発明では使用できな
い。冷却水の25℃で測定した電気伝導度が1mS/c
mより大きい場合には、得られるポリカーボネートペレ
ットを用いて成形された製品は、クレーズが発生し易く
なり好ましくない。25℃で測定した電気伝導度は、好
ましくは102 μS/cm以下、更に好ましくは10μ
S/cm以下の範囲である。また、本発明において用い
る冷却水については、電気伝導度と共に異物の量も少な
い方がより好ましい。好ましくは、冷却水における0.
5〜25μmの異物量が25℃で測定して105 個/m
l以下にあり、より好ましくは104 個/ml以下、更
に好ましくは103 個/ml以下である。冷却水におけ
る異物量が105 個/mlより多いと、得られるポリカ
ーボネートペレットを用いて成形された製品は、クレー
ズが発生し易くなる傾向にある。特に好ましいのは、2
5℃で測定した電気伝導度が102 μS/cm以下で、
且つ異物量が104 個/ml以下の冷却水である。
The cooling water used in the present invention must have an electric conductivity measured at 25 ° C. of 1 mS / cm or less. Tap water and industrial water commonly used are 25
The electric conductivity measured at ° C. is several tens mS / cm or more, and such water cannot be used in the present invention as it is. Electric conductivity measured at 25 ° C of cooling water is 1mS / c
If it is larger than m, a product molded using the obtained polycarbonate pellets is liable to cause craze, which is not preferable. The electric conductivity measured at 25 ° C. is preferably 10 2 μS / cm or less, more preferably 10 μS / cm or less.
The range is S / cm or less. Further, as for the cooling water used in the present invention, it is more preferable that the amount of foreign matter be small along with the electric conductivity. Preferably, the cooling water is 0.1 mm.
10 5 particles / m when the amount of foreign matter of 5 to 25 μm is measured at 25 ° C.
1 or less, more preferably 10 4 / ml or less, further preferably 10 3 / ml or less. If the amount of foreign substances in the cooling water is more than 10 5 / ml, products molded using the obtained polycarbonate pellets tend to cause craze. Particularly preferred is 2
When the electric conductivity measured at 5 ° C. is 10 2 μS / cm or less,
In addition, the cooling water has an amount of foreign substances of 10 4 particles / ml or less.

【0028】本発明で冷却水として用いることのできる
水を得る方法には、種々の方法が適用でき、特に制限は
ない。例えば、電気伝導度を低下させる方法としては、
蒸留法やイオン交換法等が挙げられ、異物量を低減する
方法としては、蒸留法や、濾過法、精密濾過膜や限外濾
過膜による濾過法等が挙げられる。これらの方法は、組
み合わせることも、繰り返し実施することも可能であ
る。これらの操作によって、塩素イオン、硝酸イオン、
珪酸イオン、炭酸イオン、アルカリ金属イオン、アルカ
リ土類金属イオン、鉄イオン等のイオンや、有機物、ほ
こり、砂等の異物が除去できる。これらイオンの内、ア
ルカリ金属イオンを低減することが好ましく、特にナト
リウムイオンと鉄イオンについては、それぞれ1重量p
pm以下に低減することが好ましい。
Various methods can be applied to a method for obtaining water that can be used as cooling water in the present invention, and there is no particular limitation. For example, as a method of reducing electric conductivity,
Examples of the method for reducing the amount of foreign substances include a distillation method, a filtration method, and a filtration method using a microfiltration membrane or an ultrafiltration membrane. These methods can be combined or repeated. By these operations, chloride ion, nitrate ion,
Ions such as silicate ions, carbonate ions, alkali metal ions, alkaline earth metal ions, and iron ions, and foreign substances such as organic matter, dust, and sand can be removed. Among these ions, it is preferable to reduce alkali metal ions. Particularly, for sodium ions and iron ions, 1 wt.
pm or less.

【0029】本発明において、「異物」とは、レーザー
光線を散乱させることのできる微小な物質を指し、例え
ば砂粒や鉱物粒子、金属粒子、有機物粒子、埃等を指
す。本発明において、電気伝導度は、電気伝導度計を用
いて測定でき、0.5〜25μmの異物量は、例えば、
レーザーを用いた微粒子測定装置で測定できる。
In the present invention, "foreign matter" refers to a minute substance capable of scattering a laser beam, for example, sand particles, mineral particles, metal particles, organic particles, dust, and the like. In the present invention, the electric conductivity can be measured using an electric conductivity meter, the amount of foreign matter of 0.5 to 25 μm, for example,
It can be measured by a fine particle measuring device using a laser.

【0030】また、冷却水による冷却の後、ポリカーボ
ネートに付着している冷却水をそのまま蒸発させると、
冷却水中のイオン成分や異物がポリカーボネートの表面
に残存するので、ポリカーボネートの表面に付着してい
る冷却水は除去することが好ましい。この除去は、例え
ば、クリーンエアブローや遠心分離器等を用いて冷却水
を飛散させることによって行うことができる。
After cooling with the cooling water, the cooling water adhering to the polycarbonate is evaporated as it is,
Since ionic components and foreign substances in the cooling water remain on the surface of the polycarbonate, it is preferable to remove the cooling water attached to the surface of the polycarbonate. This removal can be performed, for example, by scattering the cooling water using a clean air blow or a centrifuge.

【0031】また、冷却水の温度は、40℃以上100
℃未満が好ましい。40℃未満では、特にストランドカ
ット法を用いる場合、冷却されたポリカーボネートに真
空気泡が発生しやすいため、得られるペレットに穴がで
きて、付着水が増加したり、成形時のエアの巻き込みに
よって、得られる成形品の耐熱水性が低下し、特にクレ
ーズの発生が増加するため好ましくない。冷却水の温度
が100℃以上では、操作性が低下し好ましくない。
The temperature of the cooling water is 40 ° C. or more and 100 ° C.
It is preferred that the temperature be lower than 0 ° C. If the temperature is lower than 40 ° C., in particular, when using the strand cutting method, since vacuum bubbles are easily generated in the cooled polycarbonate, holes are formed in the obtained pellets, the amount of adhered water increases, or by the entrainment of air during molding, The hot water resistance of the obtained molded article is reduced, and particularly, the occurrence of craze is increased, which is not preferable. If the temperature of the cooling water is 100 ° C. or higher, the operability decreases, which is not preferable.

【0032】本発明のポリカーボネートペレット中の
0.5〜25μmの異物の含有量が少ない方が好まし
い。例えば105 個/g以下が好ましく、より好ましく
は5×104 個/g以下であり、更に好ましくは、1×
104 個/g以下である。本発明のポリカーボネートペ
レットを用いて成形する際の成形方法は特に限定され
ず、射出成形法など、公知の成形方法のいずれも用いる
ことができる。本発明のポリカーボネートペレットは、
湿熱条件下に置いてもクレーズの発生が少ないため、熱
水やスチームによる殺菌が繰り返し行われる医療用途や
食品用途や、光学的欠陥が問題となる光ディスク等の光
学用途に、好適に使用できる。
It is preferable that the content of the foreign matter of 0.5 to 25 μm in the polycarbonate pellet of the present invention is small. For example, the number is preferably 10 5 / g or less, more preferably 5 × 10 4 / g or less, and still more preferably 1 × 10 4 / g.
It is 10 4 pieces / g or less. The molding method for molding using the polycarbonate pellets of the present invention is not particularly limited, and any known molding method such as an injection molding method can be used. The polycarbonate pellet of the present invention,
Even when placed under moist heat conditions, it can be suitably used for medical applications and food applications where sterilization with hot water or steam is repeated, and for optical applications such as optical discs where optical defects are a problem, because craze is less generated.

【0033】[0033]

【実施例】以下、実施例と比較例によって、本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定される
ものではない。以下の実施例と比較例においては、各特
性を以下の方法で測定した。 (1)電気伝導度:電気化学計器(株)製の導電率計を
用いて、25℃で測定した。 (2)0.5〜25μmの異物量:米国、Pacific Scie
ntific Company製微粒子測定装置HIAC/ROYCO
(登録商標)を用いて25℃で測定した。なお、ポリカ
ーボネート中の0.5〜25μmの異物量は、塩化メチ
レン溶媒にポリカーボネートを0.4重量%(塩化メチ
レン溶媒の重量を基準とする)の濃度で溶解して測定し
た。 (3)クレーズ防止性:得られたペレットを用いて、ク
リーンルーム内で射出成形して、20×200×3mm
の試験片を製造し、該試験片7本を95℃熱水に浸漬
し、70時間浸漬後取り出し、25℃×50RH%の室
内に24時間放置後、偏光方向が直交するように配置し
た2枚の偏光板の間に各試験片を置き、発生したクレー
ズの数を目視にてカウントし、7つの試験片のクレーズ
の数を合計した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following Examples and Comparative Examples, each property was measured by the following methods. (1) Electric conductivity: Measured at 25 ° C. using a conductivity meter manufactured by Electrochemical Meter Co., Ltd. (2) Foreign substance amount of 0.5 to 25 μm: Pacific Scie, USA
ntific Company's particle analyzer HIAC / ROYCO
(Registered trademark) at 25 ° C. The amount of foreign matter of 0.5 to 25 μm in the polycarbonate was measured by dissolving the polycarbonate in a methylene chloride solvent at a concentration of 0.4% by weight (based on the weight of the methylene chloride solvent). (3) Anti-crazing property: Injection molding was performed in a clean room using the obtained pellets to obtain 20 × 200 × 3 mm.
Were immersed in hot water of 95 ° C., immersed in 70 hours, taken out, left in a room of 25 ° C. × 50 RH% for 24 hours, and arranged so that the polarization directions were orthogonal to each other. Each test piece was placed between two polarizing plates, the number of crazes generated was visually counted, and the number of crazes of the seven test pieces was totaled.

【0034】(実施例1)ビスフェノールAとジフェニ
ルカーボネートから溶融法で製造された粘度平均分子量
24,500で、0.5〜25μmの異物含有量が8,
000個/gのポリカーボネートを重合器からギアポン
プで抜き出し、耐熱安定剤[トリス(2,4−ジ−t−
ブチルフェニル)ホスファイト]を100重量ppmの
濃度で添加してから、ベント付き2軸押出機に供給した
(押し出し温度:280℃)。該押出機のダイ(オリフ
ィス直径:5.5mm)より出た溶融樹脂ストランド
を、イオン交換樹脂(オルガノ製純水器G−10)及び
限外濾過膜(旭化成製SIP3013)を用いて水道水
を精製して得られた電気伝導度が1μS/cmで0.5
〜25μmの異物量が1個/mlの60℃の水(冷却
水)で満たされた長さ1mのストランドバスをくぐらせ
て冷却した後、空中に取り出し、クリーンエアで付着水
を飛散させ、ペレタイザーにてカットして直径2.5m
m、長さ3mmのポリカーボネートペレットを得た。該
ペレット中の0.5〜25μmの異物量は、8120個
/gと少なかった。得られたペレットのクレーズ防止性
を評価したところ、クレーズの発生は見られなかった。
Example 1 A melt-produced bisphenol A and diphenyl carbonate having a viscosity average molecular weight of 24,500 and a foreign substance content of 0.5 to 25 μm containing 8,8
000 pieces / g of polycarbonate were withdrawn from the polymerization vessel with a gear pump, and a heat stabilizer [Tris (2,4-di-t-
Butylphenyl) phosphite] at a concentration of 100 ppm by weight, and then fed to a vented twin-screw extruder (extrusion temperature: 280 ° C.). The molten resin strand coming out of the die (orifice diameter: 5.5 mm) of the extruder was subjected to tap water using an ion-exchange resin (Organo pure water dispenser G-10) and an ultrafiltration membrane (Asahi Kasei SIP3013). The electric conductivity obtained by purification is 0.5 μm at 1 μS / cm.
After cooling by passing through a 1 m long strand bath filled with 60 ° C. water (cooling water) containing 1 particle / ml of foreign matter of 125 μm, take out into the air, and scatter attached water with clean air. 2.5m diameter cut with a pelletizer
m, polycarbonate pellets having a length of 3 mm were obtained. The amount of foreign matter of 0.5 to 25 μm in the pellet was as small as 8120 particles / g. When the anti-crazing property of the obtained pellets was evaluated, no crazing was observed.

【0035】(実施例2)冷却水として、電気伝導度が
12μS/cmで0.5〜25μmの異物量が83個/
mlの60℃の蒸留水を用いる以外は、実施例1と同様
に行った。得られたペレットのクレーズ防止性を評価し
たところ、クレーズの発生は見られなかった。
(Example 2) As cooling water, the amount of foreign substances having an electric conductivity of 12 μS / cm and 0.5 to 25 μm was 83 particles /
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that ml of distilled water at 60 ° C. was used. When the anti-crazing property of the obtained pellets was evaluated, no crazing was observed.

【0036】(実施例3)冷却水として、電気伝導度が
128μS/cmで0.5〜25μmの異物量が213
1個/mlの60℃の蒸留水を用いる以外は、実施例1
と同様に行った。得られたペレットのクレーズ防止性を
評価したところ、2個のクレーズが見られた。
(Example 3) As cooling water, the amount of foreign matter having an electric conductivity of 128 μS / cm and 0.5 to 25 μm was 213.
Example 1 except that 1 piece / ml of distilled water at 60 ° C. was used.
The same was done. When the anti-crazing property of the obtained pellet was evaluated, two crazes were found.

【0037】(比較例1)冷却水として、電気伝導度が
50mS/cmで0.5〜25μmの異物量が15,8
67個/mlの60℃の水道水を用いる以外は、実施例
1と同様に行った。得られたペレットのクレーズ防止性
を評価したところ、37個のクレーズが見られた。
(Comparative Example 1) As cooling water, the amount of foreign substances having an electric conductivity of 50 mS / cm and 0.5 to 25 μm was 15.8
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that tap water at 60 ° C. was used at 67 pieces / ml. When the anti-crazing property of the obtained pellet was evaluated, 37 crazes were found.

【0038】(比較例2)冷却水として、電気伝導度が
72mS/cmで0.5〜25μmの異物量が210,
512個/mlの60℃の工業用水を用いる以外は、実
施例1と同様に行った。得られたペレットのクレーズ防
止性を評価したところ、49個のクレーズが見られた。
(Comparative Example 2) As cooling water, the amount of foreign matter having an electric conductivity of 72 mS / cm and 0.5 to 25 μm was 210,
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that industrial water at 60 ° C. was used at 512 pieces / ml. When the anti-crazing property of the obtained pellet was evaluated, 49 crazes were found.

【0039】(比較例3)電気伝導度が72mS/cm
で0.5〜25μmの異物量が210,512個/ml
の工業用水を限外濾過膜(旭化成製SIP3013)を
用いて精製して得られた電気伝導度が63mS/cmで
0.5〜25μmの異物量が3個/mlの60℃の水を
冷却水として用いる以外は、実施例1と同様に行った。
得られたペレットのクレーズ防止性を評価したところ、
27個のクレーズが見られた。
Comparative Example 3 Electric conductivity was 72 mS / cm
The amount of foreign matter of 0.5 to 25 μm is 210,512 particles / ml
Of industrial water was purified using an ultrafiltration membrane (SIP3013 manufactured by Asahi Kasei), and cooled to 60 ° C. water having an electric conductivity of 63 mS / cm and an amount of foreign matter of 0.5 to 25 μm having 3 particles / ml. The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that water was used.
When the anti-crazing property of the obtained pellet was evaluated,
27 crazes were seen.

【0040】(実施例4)実施例3で用いたのと同じ蒸
留水を限外濾過膜(旭化成製SIP3013)を用いて
精製して得られた電気伝導度が113μS/cmで0.
5〜25μmの異物量が1個/mlの60℃の水を冷却
水として用いる以外は、実施例1と同様に行った。得ら
れたペレットのクレーズ防止性を評価したところ、2個
のクレーズが見られた。
Example 4 The same distilled water as used in Example 3 was purified using an ultrafiltration membrane (SIP3013 manufactured by Asahi Kasei) and the electrical conductivity obtained was 113 μS / cm.
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that 60 ° C. water having a foreign substance amount of 1 particle / ml of 5 to 25 μm was used as cooling water. When the anti-crazing property of the obtained pellet was evaluated, two crazes were found.

【0041】(実施例5)ビスフェノールAとホスゲン
からホスゲン法で得られた粘度平均分子量23,700
のポリカーボネートパウダーを、耐熱安定剤[トリス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト]を
100重量ppmの濃度で添加してから、ベント付き2
軸押出機に供給した(押し出し温度:280℃)。該押
出機のダイ(オリフィス直径:5.5mm)より出た溶
融樹脂ストランドを、実施例3で用いたのと同じ60℃
の蒸留水(冷却水)で満たされた長さ1mのストランド
バスをくぐらせて冷却した後、空中に取り出し、クリー
ンエアで付着水を飛散させ、ペレタイザーにてカットし
て直径2.5mm、長さ3mmのポリカーボネートペレ
ットを得た。得られたペレットのクレーズ防止性を評価
したところ、8個のクレーズが見られた。
Example 5 A viscosity average molecular weight of 23,700 obtained from bisphenol A and phosgene by the phosgene method.
Was added with a heat stabilizer [tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite] at a concentration of 100 ppm by weight, and then vented 2
It was supplied to a screw extruder (extrusion temperature: 280 ° C.). The molten resin strand coming out of the die (orifice diameter: 5.5 mm) of the extruder was used at 60 ° C. as used in Example 3.
After cooling by passing through a 1m long strand bath filled with distilled water (cooling water), take out into the air, scatter attached water with clean air, cut with a pelletizer, cut 2.5mm in diameter, length 3 mm polycarbonate pellets were obtained. When the anti-crazing property of the obtained pellet was evaluated, eight crazes were found.

【0042】(実施例6)冷却水の温度を13℃にする
以外は、実施例3と同様に行った。得られたペレットの
クレーズ防止性を評価したところ、11個のクレーズが
見られた。
Example 6 The same operation as in Example 3 was carried out except that the temperature of the cooling water was set at 13 ° C. When the anti-crazing property of the obtained pellet was evaluated, eleven crazes were found.

【0043】(実施例7)比較例2で用いたのと同じ工
業用水をイオン交換樹脂(オルガノ製純水器G−10)
を用いて精製して得られた電気伝導度が304μS/c
mで0.5〜25μmの異物量が34,200個/ml
の60℃の水を冷却水として用いる以外は、実施例1と
同様に行った。得られたペレットのクレーズ防止性を評
価したところ、14個のクレーズが見られた。
Example 7 The same industrial water used in Comparative Example 2 was replaced with an ion-exchange resin (pure water purifier G-10 manufactured by Organo).
Has an electric conductivity of 304 μS / c.
34,200 particles / ml of foreign matter of 0.5 to 25 μm in m
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that 60 ° C. water was used as cooling water. When the anti-crazing property of the obtained pellet was evaluated, 14 crazes were found.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明によれば、湿熱条件下に置かれて
もクレーズの発生の少ないポリカーボネートペレットを
製造することができる。また、本発明のポリカーボネー
トペレットは、湿熱条件下に置かれてもクレーズの発生
が少ないため、熱水やスチームによる殺菌が繰り返し行
われる医療用途や食品用途や、光学的欠陥が問題となる
光ディスク等の光学用途のポリカーボネート成形品の製
造に好適に使用できる。
According to the present invention, it is possible to produce polycarbonate pellets with less crazing even under wet heat conditions. In addition, the polycarbonate pellets of the present invention are less susceptible to craze even when placed under moist heat conditions, and are used for medical and food applications where sterilization with hot water or steam is repeatedly performed, or for optical discs where optical defects are a problem. Can be suitably used for the production of polycarbonate molded products for optical applications.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08G 64/40 C08G 64/40 B29K 69:00 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B29B 9/06 B29B 9/10 B29B 13/04 C02F 1/42 C08G 64/20 C08G 64/40 B29K 69:00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 identification symbol FI // C08G64 / 40 C08G64 / 40 B29K 69:00 (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) B29B 9 / 06 B29B 9/10 B29B 13/04 C02F 1/42 C08G 64/20 C08G 64/40 B29K 69:00

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 溶融押し出しされたポリカーボネートの
冷却及び切断を含み、その際、該冷却と該切断はこの順
序で又はその逆の順序で行なうか又は同時に行ない、且
つ、該冷却を25℃で測定した電気伝導度が1mS/c
m以下である冷却水を用いて行うポリカーボネートペレ
ットの製法により得ることを特徴とするクレーズ発生の
少ないポリカーボネートペレット。
1. Includes cooling and cutting of the melt extruded polycarbonate, wherein said cooling and said cutting are performed in this order or vice versa or simultaneously, and said cooling is measured at 25 ° C. Electric conductivity is 1mS / c
m. A polycarbonate pellet with less craze, which is obtained by a method for producing polycarbonate pellets using cooling water of m or less.
【請求項2】 冷却水における0.5〜25μmの異物
量が25℃で測定して105 個/ml以下である請求項
1に記載のポリカーボネートペレット。
2. The polycarbonate pellets according to claim 1, wherein the amount of foreign substances having a size of 0.5 to 25 μm in the cooling water is 10 5 particles / ml or less as measured at 25 ° C.
【請求項3】 溶融押し出しされたポリカーボネートの
冷却及び切断を含み、その際、該冷却と該切断はこの順
序で又はその逆の順序で行なうか又は同時に行ない、且
つ、該冷却を25℃で測定した電気伝導度が1mS/c
m以下である冷却水を用いて行うことを特徴とするポリ
カーボネートペレットの製造方法。
3. Includes cooling and cutting of the melt extruded polycarbonate, wherein the cooling and the cutting are performed in this order or vice versa or simultaneously, and the cooling is measured at 25 ° C. Electric conductivity is 1mS / c
m, using a cooling water of not more than m.
【請求項4】 冷却水における0.5〜25μmの異物
量が25℃で測定して105 個/ml以下である請求項
3に記載のポリカーボネートペレットの製造方法。
4. The method for producing polycarbonate pellets according to claim 3, wherein the amount of foreign substances having a size of 0.5 to 25 μm in the cooling water is 10 5 particles / ml or less as measured at 25 ° C.
【請求項5】 冷却水の25℃で測定した電気伝導度が
102 μS/cm以下であり、且つ、該冷却水における
0.5〜25μmの異物量が25℃で測定して104
/ml以下である請求項3に記載のポリカーボネートペ
レットの製造方法。
5. The electric conductivity measured at 25 ° C. of cooling water is 10 2 μS / cm or less, and the amount of foreign matter of 0.5 to 25 μm in said cooling water is 10 4 particles measured at 25 ° C. The method for producing polycarbonate pellets according to claim 3, wherein the content is not more than / ml.
【請求項6】 冷却水の温度が40℃以上100℃未満
である請求項3〜5のいずれかに記載のポリカーボネー
トペレットの製造方法。
6. The method for producing polycarbonate pellets according to claim 3, wherein the temperature of the cooling water is 40 ° C. or more and less than 100 ° C.
【請求項7】 冷却水によるポリカーボネートの冷却の
後、ポリカーボネートの表面に付着している冷却水を除
去する請求項3〜6のいずれかに記載のポリカーボネー
トペレットの製造方法。
7. The method for producing polycarbonate pellets according to claim 3, wherein after cooling the polycarbonate with the cooling water, the cooling water adhering to the surface of the polycarbonate is removed.
【請求項8】 ポリカーボネートが、芳香族ジヒドロキ
シ化合物と炭酸ジエステルとのエステル交換反応で製造
されたものである請求項3〜7のいずれかに記載のポリ
カーボネートペレットの製造方法。
8. The method for producing polycarbonate pellets according to claim 3, wherein the polycarbonate is produced by a transesterification reaction between an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester.
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