JP2851897B2 - Ethylene / α-olefin copolymer - Google Patents

Ethylene / α-olefin copolymer

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JP2851897B2 JP4660990A JP4660990A JP2851897B2 JP 2851897 B2 JP2851897 B2 JP 2851897B2 JP 4660990 A JP4660990 A JP 4660990A JP 4660990 A JP4660990 A JP 4660990A JP 2851897 B2 JP2851897 B2 JP 2851897B2
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【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、エチレン・α−オレフィン共重合体に関
し、さらに詳しくは、特定要件を充足することによりフ
ィルムに成形した場合に耐衝撃性に優れ、また透明性に
優れるとともに熱処理前後における透明性の変化が著し
く少なく、さらにフィルム間の耐ブロッキング性にも優
れた新規なエチレン・α−オレフィン共重合体に関す
る。
Description: TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an ethylene / α-olefin copolymer, and more particularly, it has excellent impact resistance when formed into a film by satisfying specific requirements, and is transparent. The present invention relates to a novel ethylene / α-olefin copolymer which is excellent in properties, has a remarkably small change in transparency before and after heat treatment, and also has excellent blocking resistance between films.

発明の技術的背景 エチレンとα−オレフィンとの共重合体である直鎖状
低密度ポリエチレン(LLDPE)は、高圧法低密度ポリエ
チレン(LDPE)と比較してフィルムに成形した場合に衝
撃強度に優れるため、フィルム成形用原料として広く用
いられている。特にフィルムの衝撃強度を一層向上させ
ることを狙ってコモノマーとして炭素数の大きなα−オ
レフィンを使用する試みがある。しかしながら、その際
フィルムの耐ブロッキング性が少なからず低下し、さら
に、熱処理によりフィルムの透明性が著しく低下すると
いう問題を併発することがあった。特にラミネーション
フィルムにおいては、寸法安定精度を上げることを目的
に、フィルムを成膜した後、40℃前後の温度でエージン
グ操作を施すことが一般にとられるが、その際、フィル
ム表面が白化し、フィルムの透明性が低下することがあ
った。
Technical background of the invention Linear low density polyethylene (LLDPE), which is a copolymer of ethylene and α-olefin, has superior impact strength when formed into a film as compared with high pressure method low density polyethylene (LDPE). Therefore, it is widely used as a raw material for film forming. In particular, there is an attempt to use an α-olefin having a large carbon number as a comonomer with the aim of further improving the impact strength of the film. However, at that time, there was a problem that the blocking resistance of the film was considerably lowered, and further, the transparency of the film was significantly lowered by the heat treatment. In particular, in the case of lamination films, in order to increase the dimensional stability accuracy, it is common practice to perform an aging operation at a temperature of about 40 ° C. after forming the film. Was sometimes reduced in transparency.

本発明者らは、上記のようなエチレン・α−オレフィ
ン共重合体フィルムにともなう問題点を解決すべく鋭気
検討したところ、エチレンと炭素数6〜12のα−オレフ
ィンとを特定の触媒の存在下に共重合体させて得られる
特定の要件を充足するエチレン・α−オレフィン共重合
体をフィルムに成形した場合に、得られるフィルムは耐
衝撃性や耐ブロッキング性に優れるとともに、熱処理に
よる透明性の低下を大巾に抑制できることを見いだして
本発明を完成するに至った。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the problems associated with the above-mentioned ethylene / α-olefin copolymer film, and found that ethylene and α-olefin having 6 to 12 carbon atoms were present in the presence of a specific catalyst. When an ethylene / α-olefin copolymer that satisfies the specific requirements obtained by copolymerization below is formed into a film, the resulting film has excellent impact resistance and blocking resistance, and transparency due to heat treatment. The present invention has been completed by finding that the decrease in the temperature can be greatly suppressed.

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたも
のであって、フィルムに成形した場合に耐衝撃性に優
れ、また透明性に優れるとともに熱処理前後における透
明性の変化が著しく少なく、さらにフィルム間の耐ブロ
ッキング性にも優れた新規なエチレン・α−オレフィン
共重合体を提供することを目的としている。
Object of the Invention The present invention has been made in view of the prior art as described above, and when formed into a film, has excellent impact resistance, and also has excellent transparency and a significant change in transparency before and after heat treatment. It is an object of the present invention to provide a novel ethylene / α-olefin copolymer which has a small amount and is also excellent in blocking resistance between films.

発明の概要 本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体は、
エチレンと炭素数6〜12のα−オレフィンとの共重合体
であって、かつ下記(A)〜(D)の要件を充足するこ
とを特徴としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention is:
It is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 6 to 12 carbon atoms, and satisfies the following requirements (A) to (D).

(A)ASTM D 1238Eによって測定されるメルトフローレ
ートが0.01〜100g/10分であり、 (B)ASTM D 1505によって測定される密度が0.88〜0.9
4g/cm3であり、 (C)α−オレフィンから導かれる構成単位が1〜20重
量%であり、 (D)該共重合体を200℃で溶融した後、降温速度0.31
℃/分で50℃まで徐冷し、結晶化させた0.5mm厚のシー
トをサンプルとして、DSCを用い10℃から10℃/minの昇
温速度にて200℃まで昇温した際に得られるDSC融解ピー
クパターンが二個の融解ピークを有し、かつ高音側ピー
ク高さHhと、低温側ピーク高さHlとの比Hh/Hlと該共重
合体の密度とが下記式を満たす。
(A) the melt flow rate measured by ASTM D 1238E is 0.01-100 g / 10 min; and (B) the density measured by ASTM D 1505 is 0.88-0.9.
4 g / cm 3 , (C) a constituent unit derived from an α-olefin is 1 to 20% by weight, and (D) the copolymer is melted at 200 ° C., and a temperature decreasing rate is 0.31%.
Obtained when the temperature is gradually increased from 10 ° C to 200 ° C at a rate of 10 ° C / min from DSC using a 0.5 mm thick sheet crystallized by cooling slowly to 50 ° C at 50 ° C / min. The DSC melting peak pattern has two melting peaks, and the ratio Hh / Hl of the high-tone peak height Hh to the low-temperature peak height Hl and the density of the copolymer satisfy the following formula.

a)前記α−オレフィンが炭素数6〜7のα−オレフィ
ンである場合; 0<Hh/Hl<1.2 (式中、Hhは高温側ピーク高さを、Hlは低温側ピーク高
さを表す。) b)前記α−オレフィンが炭素数8〜9のα−オレフィ
ンである場合; 0<Hh/Hl<60d−52.4 (式中、Hhは高温側ピーク高さを、Hlは低温側ピーク高
さを、dは共重合体の密度を表す。) c)前記α−オレフィンが炭素数10〜12のα−オレフィ
ンである場合; 0<Hh/Hl<60d−52.0 (式中、Hhは高温側ピーク高さを、Hlは低温側ピーク高
さを、dは共重合体の密度を表す。) 本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体は、
上記の諸特性を満たすので、フィルムに成形した場合に
耐衝撃性に優れ、また透明性に優れるとともに熱処理前
後における透明性の変化が著しく少なく、さらにフィル
ム間の耐ブロッキング性にも優れる。
a) When the α-olefin is an α-olefin having 6 to 7 carbon atoms: 0 <Hh / Hl <1.2 (where Hh represents the peak height on the high temperature side and Hl represents the peak height on the low temperature side. B) when the α-olefin is an α-olefin having 8 to 9 carbon atoms; 0 <Hh / Hl <60d−52.4 (where Hh is the peak height on the high temperature side, and Hl is the peak height on the low temperature side) And d represents the density of the copolymer.) C) When the α-olefin is an α-olefin having 10 to 12 carbon atoms; 0 <Hh / Hl <60d-52.0 (where Hh is the high temperature side) The peak height, Hl represents the peak height on the low temperature side, and d represents the density of the copolymer.) The ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention comprises:
Since it satisfies the above-mentioned various properties, it is excellent in impact resistance when formed into a film, excellent in transparency, has a remarkably small change in transparency before and after heat treatment, and is also excellent in blocking resistance between films.

発明の具体的説明 以下本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体
について具体的に説明する。 本発明に係るエチレン・
α−オレフィン共重合体はエチレンと炭素数6〜12のα
−オレフィンとを特定の触媒の存在下に共重合して得ら
れるランダム共重合体である。この本発明に係るエチレ
ン・α−オレフィン共重合体には、エチレンと炭素数61
2のα−オレフィンとに加えて、少量の他のα−オレフ
ィンあるいはポリエンなどが共重合体されていてもよ
い。ここで他のα−オレフィンとしては、たとえばプロ
ピレン、2−メチルプロピレン、1−ブテン、ペンテン
−1、3−メチル−1−ブテン、2−メチル−1−ブテ
ンなどが挙げられる。また上記ポリエンとしては、ブタ
ジエン、イソプレン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペ
ンタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネンなどを
例示することができる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention will be specifically described. Ethylene according to the present invention
α-olefin copolymer is composed of ethylene and α having 6 to 12 carbon atoms.
-It is a random copolymer obtained by copolymerizing olefin with a specific catalyst. The ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention has ethylene and 61 carbon atoms.
In addition to the α-olefin of 2, a small amount of another α-olefin or polyene may be copolymerized. Here, as the other α-olefin, for example, propylene, 2-methylpropylene, 1-butene, pentene-1, 3-methyl-1-butene, 2-methyl-1-butene and the like can be mentioned. Examples of the polyene include butadiene, isoprene, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, and 5-ethylidene-2-norbornene.

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体は、
ASTM D 1238Eによって測定されるメルトフローレート
(MFR)が0.01〜100g/10分、好ましくは0.05〜50g/10分
である。このMFRが0.01g/10分未満であると、該共重合
体の成形性が低下するとともに、得られるフィルムなど
の透明性が低下する傾向を生じ、またMFRが100g/10分を
超えると機械的強度が低下する傾向を生じる。
The ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention,
The melt flow rate (MFR) measured by ASTM D 1238E is from 0.01 to 100 g / 10 min, preferably from 0.05 to 50 g / 10 min. If the MFR is less than 0.01 g / 10 minutes, the moldability of the copolymer will decrease, and the transparency of the resulting film will tend to decrease.If the MFR exceeds 100 g / 10 minutes, mechanical properties will increase. A tendency for the mechanical strength to decrease.

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体は、
密度が0.88〜0.94g/Cm3、好ましくは0.89〜0.93g/Cm3
ある。なおここで密度はASTM D 1505によって測定され
た値である。
The ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention,
Density 0.88~0.94g / Cm 3, preferably 0.89~0.93g / Cm 3. Here, the density is a value measured according to ASTM D 1505.

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体で
は、炭素数6〜12のα−オレフィンから導かれる構成単
位は1〜25重量%、好ましくは4〜23重量%、特に好ま
しくは6〜20重量%の量で存在し、エチレンから導かれ
る構成単位は75〜99重量%、好ましくは77〜96重量%、
特に好ましくは80〜94重量%の量で存在している。
In the ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention, the constituent unit derived from the α-olefin having 6 to 12 carbon atoms is 1 to 25% by weight, preferably 4 to 23% by weight, particularly preferably 6 to 20% by weight. %, And the constituent unit derived from ethylene is 75 to 99% by weight, preferably 77 to 96% by weight,
Particularly preferably, it is present in an amount of from 80 to 94% by weight.

なおこのエチレン・α−オレフィン共重合体では、上
述のように、エチレンおよび炭素数6〜12のα−オレフ
ィン以外のα−オレフィンから導かれる構成単位を10重
量%以下、好ましくは5重量%以下、特に好ましくは2
重量%以下の量で含むことができる。
In the ethylene / α-olefin copolymer, as described above, the constituent unit derived from ethylene and α-olefin other than α-olefin having 6 to 12 carbon atoms is 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less. And particularly preferably 2
It can be included in amounts up to wt%.

本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体を200℃
まで昇温し融解した後、10℃/min降温速度で冷却し結晶
化させて得られる厚さ0.5mmのシートをサンプルとし
て、DSCを用いて10℃から10℃/minの昇温速度にて200℃
まで昇温した際に得られるDSC融解ピークパターンは3
個のピークを示す(第2図)。これに対して、本発明に
係るエチレン・α−オレフィン共重合体を200℃まで昇
温し融解した後、50℃まで0.31℃/minの降温速度で超徐
冷し結晶化させて得られる厚さ0.5mmのシート(以下、
このようにして得られたサンプルを「超徐冷サンプル」
と呼ぶ)をサンプルとして、DSCを用い10℃から10℃/mi
nの昇温速度にて200℃まで昇温した際に得られるDSC融
解ピークパターンは二個の融解ピークを有し、かつ高温
側ピーク高さHhと、低温側ピークを有し、かつ高温側ピ
ーク高さHhと、低温側ピーク高さHlとの比Hh/Hlと該共
重合体の密度dとが下記式を満たす。
200 ° C. ethylene / α-olefin copolymer of the present invention
After heating and melting to a temperature of 10 ° C / min, a 0.5 mm thick sheet obtained by cooling and crystallizing at a cooling rate of 10 ° C / min was used as a sample at a heating rate of 10 ° C / min from 10 ° C using DSC. 200 ℃
The DSC melting peak pattern obtained when the temperature was raised to 3
Are shown (FIG. 2). On the other hand, the thickness obtained by heating and melting the ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention to 200 ° C., and then ultra-slowly cooling to 50 ° C. at a rate of 0.31 ° C./min to crystallize. 0.5mm sheet (below,
The sample obtained in this way is referred to as “super slow cooling sample”
10 ° C to 10 ° C / mi using DSC
The DSC melting peak pattern obtained when the temperature is raised to 200 ° C. at a heating rate of n has two melting peaks, and has a high-temperature side peak height Hh, a low-temperature side peak, and a high-temperature side The ratio Hh / Hl of the peak height Hh to the low-temperature-side peak height Hl and the density d of the copolymer satisfy the following formula.

(第1図) a)前記α−オレフィンが炭素数6〜7のα−オレフィ
ンである場合; 0<Hh/Hl<1.2 …[I−a] 好ましくは 0<Hh/Hl<1.0 …[I′−a] 特に好ましくは 0<Hh/Hl<0.8 …[I″−a] (式中、Hhは高温側ピーク高さを、Hlは低温側ピーク高
さを表す。) b)前記α−オレフィンが炭素数8〜9のα−オレフィ
ンである場合; 0<Hh/Hl<60d−52.4 …[I−b] 好ましくは 0<Hh/Hl<60d−52.8 …[I′−b] 特に好ましくは 0<Hh/Hl<60d−53.2 …[I″−b] (式中、Hhは高温側ピーク高さを、Hlは低温側ピーク高
さを、dは共重合体の密度を表す。) c)前記α−オレフィンが炭素数10〜12のα−オレフィ
ンである場合; 0<Hh/Hl<60d−52.0 …[I−c] 好ましくは 0<Hh/Hl<60d−52.4 …[I′−c] 特に好ましくは 0<Hh/Hl<60d−52.8 …[I″−c] (式中、Hhは高温側ピーク高さを、Hlは低温側ピーク高
さを、dは共重合体の密度を表す。) なおここで超徐冷サンプルのDSC融解ピークパターン
の解析は、高温側融解ピークの高温側のすそに対し、30
℃における融解カーブ上の点を起点に接線を引き、これ
をベースラインとしてピーク最高点よりこのベースライ
ンに垂線をおろし、この交点とピーク最高点との距離を
ピーク高さとした。
(FIG. 1) a) When the α-olefin is an α-olefin having 6 to 7 carbon atoms: 0 <Hh / Hl <1.2 ... [Ia], preferably 0 <Hh / Hl <1.0 ... [I '-A] particularly preferably 0 <Hh / Hl <0.8... [I ″ -a] (where Hh represents the peak height on the high temperature side and Hl represents the peak height on the low temperature side.) B) The α- When the olefin is an α-olefin having 8 to 9 carbon atoms; 0 <Hh / Hl <60d-52.4 ... [Ib], preferably 0 <Hh / Hl <60d-52.8 ... [I'-b] Particularly preferred Is 0 <Hh / Hl <60d−53.2 ... [I ″ -b] (where Hh represents the peak height on the high temperature side, Hl represents the peak height on the low temperature side, and d represents the density of the copolymer.) c) when the α-olefin is an α-olefin having 10 to 12 carbon atoms: 0 <Hh / Hl <60d-52.0 ... [Ic], preferably 0 <Hh / Hl <60d-52.4 ... [I ′] -C] Particularly preferably, 0 <Hh / Hl <60d-52.8 ... [I "-c] (where Hh represents the peak height on the high temperature side, Hl represents the peak height on the low temperature side, and d represents the density of the copolymer.) Here, the DSC melting of the ultra-slowly cooled sample The analysis of the peak pattern was performed by comparing the high-temperature side
A tangent was drawn from a point on the melting curve at ° C. as a starting point, a vertical line was drawn from the peak maximum point to the base line using this as a baseline, and the distance between this intersection point and the peak maximum point was defined as the peak height.

次に本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体
の製造方法について説明する。
Next, the method for producing the ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention will be described.

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体は、
エチレンとα−オレフィンとをたとえば下記のようなオ
レフィン重合用触媒の存在下に共重合させることによっ
て製造することができる。
The ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention,
It can be produced by copolymerizing ethylene and an α-olefin in the presence of, for example, an olefin polymerization catalyst as described below.

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体を製
造する際に用いられるオレフィン重合用触媒は、例えば [A]ハロゲン含有マグネシウム化合物、オレイルアル
コールおよびチタン化合物からなる液状状態のチタン触
媒成分、および [B]ハロゲン含有有機アルミニウム化合物から形成さ
れている。
The olefin polymerization catalyst used in producing the ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention includes, for example, [A] a liquid titanium catalyst component comprising a halogen-containing magnesium compound, oleyl alcohol and a titanium compound, and [ B] It is formed from a halogen-containing organoaluminum compound.

ハロゲン含有マグネシウムとしては、塩化マグネシウ
ム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マ
グネシウムが用いられるが、このうち特に塩化マグネシ
ウムが好ましく用いられる。
As the halogen-containing magnesium, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, and magnesium fluoride are used, and among them, magnesium chloride is particularly preferably used.

チタン化合物としては、Ti(OR)gX4-g(式中Rは炭化
水素基である、Xはハロゲンであり、gは0〜4であ
る)で示される4個のチタン化合物が用いられる。
As the titanium compound, four titanium compounds represented by Ti (OR) g X 4-g (where R is a hydrocarbon group, X is a halogen, and g is 0 to 4) are used. .

このようなチタン化合物としては、具体的には、TiCl
4、TiBr4、TiI4などのテトラハロゲン化チタン; Ti(OCH3)Cl3、 Ti(OC2H5)Cl3、 Ti(O-iC3H7)Cl3、 Ti(O-nC4H9)Cl3、 Ti(OC2H5)Br3、 Ti(O-iC3H7)Br3、 Ti(O-iC4H9)Br3などのトリハロゲン化アルコキシチタ
ン; Ti(OCH3)2Cl2、 Ti(OC2H5)2Cl2、 Ti(O-iC3H7)2Cl2、 Ti(O-nC4H9)2Cl2、 Ti(OC2H5)2Br2などのジハロゲン化アルコキシチタン;T
i(OCH3)3Cl、 Ti(OC2H5)3Cl、 Ti(O-iC3H7)3Cl、 Ti(O-nC4H9)3Cl、 Ti(OC2H5)3Brなどのモノハロゲン化トリアルコキシチタ
ン;Ti(OCH3)4、 Ti(OC2H5)4、 Ti(O-nC3H7)4、 Ti(O-iC3H7)4、 Ti(O-nC4H9)4、 Ti(OC6H13)4、Ti(OC6H11)4、 Ti(OC8H17)4、 Ti[OCH2(C2H5)CHC4H9]4、 Ti(OC9H19)4、 Ti[OC6H3(CH3)2]4、 Ti(OC18H35)4、 Ti(OCH3)2(OC4H9)2、 Ti(OC3H7)3(OC4H9)、 Ti(OC2H5)2(OC4H9)2、 Ti(OC2H5)2(O-iC3H7)2、 Ti(OC2H5)(OC18H35)3、 Ti(OC2H5)2(OC18H35)2、 Ti(OC2H5)3(OC18H35)などのテトラアルコキシチタンな
どを例示することができる。これらの中では、1≦g≦
4が好ましく、2≦g≦4がより好ましく、特にテトラ
アルコキシチタンが好ましく用いられる。
As such a titanium compound, specifically, TiCl
4 , titanium halides such as TiBr 4 and TiI 4 ; Ti (OCH 3 ) Cl 3 , Ti (OC 2 H 5 ) Cl 3 , Ti (O-iC 3 H 7 ) Cl 3 , Ti (O-nC 4 H 9) Cl 3, Ti ( OC 2 H 5) Br 3, Ti (O-iC 3 H 7) Br 3, Ti (O-iC 4 H 9) trihalide, alkoxy titanium such as Br 3; Ti (OCH 3 ) 2 Cl 2 , Ti (OC 2 H 5 ) 2 Cl 2 , Ti (O-iC 3 H 7 ) 2 Cl 2 , Ti (O-nC 4 H 9 ) 2 Cl 2 , Ti (OC 2 H 5 ) dihalogenated alkoxy titanium such as 2 Br 2; T
i (OCH 3 ) 3 Cl, Ti (OC 2 H 5 ) 3 Cl, Ti (O-iC 3 H 7 ) 3 Cl, Ti (O-nC 4 H 9 ) 3 Cl, Ti (OC 2 H 5 ) 3 Monohalogenated trialkoxy titanium such as Br; Ti (OCH 3 ) 4 , Ti (OC 2 H 5 ) 4 , Ti (O-nC 3 H 7 ) 4 , Ti (O-iC 3 H 7 ) 4 , Ti ( O-nC 4 H 9 ) 4 , Ti (OC 6 H 13 ) 4 , Ti (OC 6 H 11 ) 4 , Ti (OC 8 H 17 ) 4 , Ti (OCH 2 (C 2 H 5 ) CHC 4 H 9 4 , Ti (OC 9 H 19 ) 4 , Ti [OC 6 H 3 (CH 3 ) 2 ] 4 , Ti (OC 18 H 35 ) 4 , Ti (OCH 3 ) 2 (OC 4 H 9 ) 2 , Ti (OC 3 H 7 ) 3 (OC 4 H 9 ), Ti (OC 2 H 5 ) 2 (OC 4 H 9 ) 2 , Ti (OC 2 H 5 ) 2 (O-iC 3 H 7 ) 2 , Ti ( Tetraalkoxy titanium such as OC 2 H 5 ) (OC 18 H 35 ) 3 , Ti (OC 2 H 5 ) 2 (OC 18 H 35 ) 2 , Ti (OC 2 H 5 ) 3 (OC 18 H 35 ) Examples can be given. Among these, 1 ≦ g ≦
4 is preferable, 2 ≦ g ≦ 4 is more preferable, and tetraalkoxytitanium is particularly preferably used.

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体を製
造する際に用いられる[A]液状状態のチタン触媒成分
は、上記のようなハロゲン含有マグネシウム、オレイル
アルコールおよび上記のようなチタン化合物からなる実
質的に均一な溶液である。
The titanium catalyst component [A] used in producing the ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention, which is in a liquid state, is substantially composed of the above-mentioned halogen-containing magnesium, oleyl alcohol and the above-mentioned titanium compound. A homogeneous solution.

このような[A]液状状態のチタン触媒成分は、たと
えばハロゲン含有マグネシウムとオレイルアルコールと
からなる混合物を調製し、次いでこの混合物とチタン化
合物とを接触させることが好ましい。ハロゲン含有マグ
ネシウムとオレイルアルコールとからなる混合物は、溶
液状態であっても懸濁状態であってもよいが、溶液状態
であることが好ましい。また、三者を混合させながら溶
液状態に変えてゆく方法も好ましい方法として挙げられ
る。
As the titanium catalyst component [A] in a liquid state, it is preferable to prepare a mixture of, for example, halogen-containing magnesium and oleyl alcohol, and then contact the mixture with a titanium compound. The mixture comprising the halogen-containing magnesium and oleyl alcohol may be in a solution state or a suspension state, but is preferably in a solution state. Further, a method of changing the solution state while mixing the three is also preferred.

[A]液状状態のチタン触媒成分を調製する際には、
40℃以上好ましくは40〜200℃さらには好ましくは50〜1
50℃で、ハロゲン含有マグネシウムとオレイルアルコー
ルとからなる混合物と、チタン化合物とを1分以上好ま
しくは15分〜24時間特に好ましくは30分〜15時間接触さ
せて、反応させることが望ましい。
[A] When preparing a titanium catalyst component in a liquid state,
40 ° C or higher, preferably 40 to 200 ° C, more preferably 50 to 1
It is desirable that the mixture comprising the halogen-containing magnesium and oleyl alcohol is brought into contact with the titanium compound at 50 ° C. for 1 minute or more, preferably for 15 minutes to 24 hours, and particularly preferably for 30 minutes to 15 hours, and reacted.

また[A]液状状態のチタン触媒成分は、ハロゲン含
有マグネシウムと、オレイルアルコールとチタン化合物
とを、同時に40℃以上好ましくは40〜200℃さらに好ま
しくは50〜150℃で、1分以上好ましくは15分〜24時間
特に好ましくは30分〜15時間接触させて反応させること
により調製することもできる。
[A] The titanium catalyst component in a liquid state is obtained by simultaneously mixing halogen-containing magnesium, oleyl alcohol and a titanium compound at 40 ° C. or higher, preferably 40 to 200 ° C., more preferably 50 to 150 ° C., for 1 minute or longer, preferably 15 to 150 ° C. It can also be prepared by contacting and reacting for minutes to 24 hours, particularly preferably for 30 minutes to 15 hours.

ハロゲン含有マグネシウム、チタン化合物およびオレ
イルアルコールからなる液状状態のチタン触媒成分を調
製するに際して、炭化水素溶媒を用いることもできる。
In preparing the titanium catalyst component in a liquid state comprising a halogen-containing magnesium, a titanium compound and oleyl alcohol, a hydrocarbon solvent may be used.

すなわち炭化水素溶媒にハロゲン含有マグネシウムと
オレイルアルコールを溶解し次いでチタン化合物と接触
させてもよく、また炭化水素溶媒にハロゲン含有マグネ
シウム化合物とオレイルアルコールとチタン化合物とを
溶解して接触させてもよい。
That is, the halogen-containing magnesium compound and oleyl alcohol may be dissolved in the hydrocarbon solvent and then contacted with the titanium compound, or the halogen-containing magnesium compound, oleyl alcohol and titanium compound may be dissolved and contacted in the hydrocarbon solvent.

このような炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、テトラデ
カン、灯油等の脂肪族炭化水素類; シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロ
ヘキセン等の脂環族炭化水素類; ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ク
メン、シメン等の芳香族炭化水素類; ジクロルエタン、ジクロルプロパン、トリクロルエチ
レン、四塩化炭素、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭
化水素類などが用いられる。
Examples of such a hydrocarbon solvent include aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, tetradecane, and kerosene; cyclopentane, methylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, cyclooctane, and cyclohexene. Alicyclic hydrocarbons; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene and cymene; halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, dichloropropane, trichloroethylene, carbon tetrachloride and chlorobenzene; Used.

ハロゲン含有マグネシウム、チタン化合物およびオレ
イルアルコールは、下記のような量で用いられることが
好ましい。
The halogen-containing magnesium, titanium compound and oleyl alcohol are preferably used in the following amounts.

オレイルアルコール/MgCl2は、通常モル比で2〜4
好ましくは2〜3である。
Oleyl alcohol / MgCl 2 usually has a molar ratio of 2 to 4
Preferably it is 2-3.

チタン化合物/MgCl2は、通常モル比で0.04〜0.30好
ましくは0.05〜0.20である。
Titanium compound / MgCl 2, the 0.04 to 0.30 preferably in the usual molar ratio is 0.05 to 0.20.

オレイルアルコール/チタン化合物はモル比で5〜10
0好ましくは10〜80である。
Oleyl alcohol / titanium compound is 5 to 10 in molar ratio.
0 is preferably 10 to 80.

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体を製
造する際に用いられる[B]ハロゲン含有有機アルミニ
ウムとしては、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミ
ドなどのジアルキルアルミニウムハライド; エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニ
ウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミ
ドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド; エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウ
ムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのア
ルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン
化されたアルキルアルミニウム; エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミ
ニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシ
ブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化
されたアルキルアルミニウムを挙げることができる。
[B] The halogen-containing organoaluminum used in producing the ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention includes dialkylaluminum halides such as diethylaluminum chloride, dibutylaluminum chloride and diethylaluminum bromide; ethylaluminum sesquichloride Alkyl aluminum sesquihalides such as butyl aluminum sesquichloride and ethyl aluminum sesquibromide; partially halogenated alkyl aluminum such as alkyl aluminum dihalides such as ethyl aluminum dichloride, propyl aluminum dichloride and butyl aluminum dibromide; ethyl aluminum ethoxy Chloride, butylaluminum butoxycyclolide, ethylaluminum ethoxybromide How partly can be mentioned alkoxylated and halogenated alkylaluminum.

またこれらハロゲン含有有機Al化合物以外に、ハロゲ
ン不含有の有機Al化合物も用いることができ、たとえ
ば、 トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム; トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニル
アルミニウム; ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニ
ウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキ
シド; エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミ
ニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセ
スキアルコキシド、 R1 2.5Al(OR2)0.5などで表わされる平均組成を有する部
分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム; ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウ
ムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド; エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウ
ムジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなど
その他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム等
を挙げることができ、 さらにこれらに類似する化合物として、酸素原子や窒
素原子を介して2以上のアルミニウムが結合した有機ア
ルミニウム化合物を挙げることができる。このような化
合物としては、例えば、 メチルアルミノオキサンなどを挙げることができる。
In addition to these halogen-containing organic Al compounds, halogen-free organic Al compounds can also be used, for example, trialkylaluminums such as triethylaluminum and tributylaluminum; trialkenylaluminums such as triisoprenylaluminum; diethylaluminum ethoxide Dialkylaluminum alkoxides such as dibutylaluminum butoxide; alkylaluminum sesquialkoxides such as ethylaluminum sesquiethoxide and butylaluminum sesquibutoxide; partially alkoxylated having an average composition represented by R 1 2.5 Al (OR 2 ) 0.5 Alkyl aluminum; dialkyl aluminum hydride such as diethyl aluminum hydride and dibutyl aluminum hydride; ethyl aluminum And other partially hydrogenated alkylaluminums such as alkylaluminum dihydrides such as uranium dihydride and propylaluminum dihydride, and similar compounds. An organic aluminum compound to which aluminum is bonded can be given. Such compounds include, for example, Methyl aluminoxane and the like can be mentioned.

さらにハロゲン不含有の有機Al化合物としては、第I
族金属とアルミニウムとの錯化物も用いることができ、
このような化合物としては、LiAl(C2H5)4、LiAl(C7H15)
4などを挙げることができる。
Further, the halogen-free organic Al compounds include
Complexes of group metals and aluminum can also be used,
Such compounds include LiAl (C 2 H 5 ) 4 , LiAl (C 7 H 15 )
4 and the like.

これらの中ではとくにトリアルキルアルミニウムある
いは上記した2種以上のアルミニウム化合物が結合した
アルキルアルミニウムを用いることが好ましい。これら
のハロゲン不含有の有機Al化合物は70モル%以下、好ま
しくは40モル%以下、特に好ましくは10モル%以下の量
でハロゲン含有有機アルミニウム化合物と併用すること
もできる。
Among these, it is particularly preferable to use trialkylaluminum or alkylaluminum to which two or more aluminum compounds described above are bonded. These halogen-free organic Al compounds can be used together with the halogen-containing organic aluminum compound in an amount of 70 mol% or less, preferably 40 mol% or less, particularly preferably 10 mol% or less.

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体は、
前記触媒成分を用いて炭化水素溶媒中で重合反応を行な
って得られる。炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油な
どの脂肪族炭化水素およびそのハロゲン誘導体; シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシク
ロヘキサンなどの脂環族炭化水素およびそのハロゲン誘
導体; ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素
およびクロロベンゼンなどのハロゲン誘導体を例示する
ことができる。また重合に用いるオレフィン自体を液媒
として使用することもできる。
The ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention,
It is obtained by performing a polymerization reaction in a hydrocarbon solvent using the catalyst component. Examples of the hydrocarbon solvent include aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane and kerosene and halogen derivatives thereof; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclopentane and methylcyclohexane and halogen derivatives thereof; Examples thereof include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, and halogen derivatives such as chlorobenzene. Further, the olefin itself used for the polymerization can be used as a liquid medium.

重合反応を行なうに際して、反応容積1当り、チタ
ン原子は0.0005〜約1ミリモル、より好ましくは約0.00
1〜約0.5ミリモル、また有機アルミニウム化合物を、ア
ルミニウム/チタン(原子比)が約1〜約2000、好まし
くは約5〜約100となるように使用するのがよい。オレ
フィンの重合温度は、約20〜約300℃、好ましくは約65
〜約250℃である。また重合圧力としては、大気圧〜300
0kg/cm2−G、好ましくは2〜約100kg/cm2−G、特には
約5〜約50kg/cm2−Gとするのが好ましい。
In carrying out the polymerization reaction, titanium atoms are contained in an amount of 0.0005 to about 1 mmol, more preferably about 0.005 mol per reaction volume.
1 to about 0.5 mmol, and the organoaluminum compound may be used in an aluminum / titanium (atomic ratio) of about 1 to about 2000, preferably about 5 to about 100. The polymerization temperature of the olefin is about 20 to about 300 ° C, preferably about 65 ° C.
~ 250 ° C. The polymerization pressure is from atmospheric pressure to 300
It is preferably 0 kg / cm 2 -G, preferably 2 to about 100 kg / cm 2 -G, particularly preferably about 5 to about 50 kg / cm 2 -G.

オレフィン重合において、分子量を調節するためには
水素を共存させるのがよい。 重合は回分式、あるいは
連続式で行なうことができる。また条件の異なる2以上
の段階に分けて行なうこともできる。
In olefin polymerization, it is preferable to make hydrogen coexist in order to control the molecular weight. The polymerization can be carried out batchwise or continuously. Further, it can be performed in two or more stages under different conditions.

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体は、
透明性、耐衝撃性、耐引裂性、耐ブロッキング性、低温
ヒートシール性、耐熱性および耐ストレスクラック性に
優れ、またこれら優れた性質をバランスよく具備してい
るので、特に包装用フィルムとして好適であるが、フィ
ルムとしての用途に限らず、T−ダイ成形、インフレー
ションフィルム成形、中空成形、放射成形、押出成形な
どによって容器、日用品、パイプ、チューブなどの各種
成形品に加工することができる。また他のフィルムに押
出被覆あるいは共押出成形することにより各種複合フィ
ルムとすることもできるし、鋼管被覆材、電線被覆材あ
るいは発泡成形品などの用途にも用いられる。あるい
は、他の熱過疎性樹脂、たとえば高密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1−ブテ
ン、ポリ4−メチル−1−ペンテン、低結晶性あるいは
非晶質のエチレンとプロピレンもしくは1−ブテンとの
共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体などのポリ
オレフィンとブレンドして使用することもできる。
The ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention,
Excellent in transparency, impact resistance, tear resistance, blocking resistance, low-temperature heat sealability, heat resistance and stress crack resistance, and well-balanced with these excellent properties, especially suitable as a packaging film However, it is not limited to use as a film, but can be processed into various molded articles such as containers, daily necessities, pipes and tubes by T-die molding, blown film molding, hollow molding, radiation molding, extrusion molding, and the like. Further, it can be formed into various composite films by extrusion coating or co-extrusion molding on other films, and it is also used for applications such as steel pipe covering materials, electric wire covering materials, and foam molded products. Alternatively, other heat depopulated resins, such as high density polyethylene,
Medium density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene, low crystalline or amorphous copolymer of ethylene and propylene or 1-butene, propylene / 1-butene copolymer, etc. Can be used by blending with the polyolefin.

上記のようにして得られたエチレン・α−オレフィン
共重合体には、必要に応じて耐熱安定剤、耐候安定剤、
帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、顔
料、染料、無機あるいは有機充填剤などを配合すること
もできる。
The ethylene / α-olefin copolymer obtained as described above contains a heat stabilizer, a weather stabilizer, if necessary.
An antistatic agent, an antiblocking agent, a lubricant, a nucleating agent, a pigment, a dye, an inorganic or organic filler, and the like can also be blended.

発明の効果 本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体は、
前述したような特定要件を満たすので、フィルムに成形
した場合に耐衝撃性、透明性に優れるとともに熱処理前
後における透明性の変化が著しく少なく、さらにフィル
ム間の耐ブロッキング性にも優れる。
Effect of the Invention The ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention is:
Since it satisfies the specific requirements as described above, when formed into a film, it has excellent impact resistance and transparency, has very little change in transparency before and after heat treatment, and also has excellent blocking resistance between films.

[実施例] 以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 [チタン触媒成分(A)の調製] 市販の無水塩化マグネシウム476gを窒素雰囲気下でn
−デカン10lに懸濁させ、オレイルアルコール4.0kgを添
加し、撹拌しながら135℃で5時間反応させた。その結
果無色透明な液体が得られた。
Example 1 [Preparation of Titanium Catalyst Component (A)] 476 g of commercially available anhydrous magnesium chloride was added under a nitrogen atmosphere.
-Suspended in 10 l of decane, 4.0 kg of oleyl alcohol was added and reacted at 135 ° C. for 5 hours with stirring. As a result, a colorless transparent liquid was obtained.

この溶液を110℃に降温した後、Ti(OC2H5)4を0.45モ
ル添加し、110℃で5時間反応を続けた。得られた溶液
を室温で保存した。
After the temperature of this solution was lowered to 110 ° C., 0.45 mol of Ti (OC 2 H 5 ) 4 was added, and the reaction was continued at 110 ° C. for 5 hours. The resulting solution was stored at room temperature.

[重合] 内容積200lの連続重合反応器を用い、脱水精製したヘ
キサンを100l/Hr、エチルアルミニウムセスキクロライ
ド17.2ミリモル/Hr、上記で得られた触媒をTi原子に換
算して0.43ミリモル/Hrの割合で連続的に供給した。ま
た同時に、エチレン13kg/Hr、1−ヘキセン6.7kg/Hr、
水素を11.3l/Hrの割合で連続的に供給し、重合温度170
℃、全圧31kg/cm2−G、滞留時間1時間、溶媒ヘキサン
に対する共重合体濃度を105g/lとなる条件にて共重合を
行った。触媒活性は23800g−共重合体/ミリモル−Tiに
相当した。重合条件および重合結果を表1に、得られた
共重合体のフィルム物性を表2に示す。
[Polymerization] Using a continuous polymerization reactor having an internal volume of 200 L, dehydrated and purified hexane was 100 L / Hr, ethyl aluminum sesquichloride 17.2 mmol / Hr, and the catalyst obtained above was converted to Ti atoms at 0.43 mmol / Hr. It was fed continuously at a rate. At the same time, ethylene 13 kg / Hr, 1-hexene 6.7 kg / Hr,
Hydrogen was continuously supplied at a rate of 11.3 l / Hr, and the polymerization temperature was 170
The copolymerization was carried out under the conditions of ° C, a total pressure of 31 kg / cm 2 -G, a residence time of 1 hour, and a solvent concentration of 105 g / l with respect to the solvent hexane. The catalytic activity corresponded to 23800 g-copolymer / mmol-Ti. The polymerization conditions and results are shown in Table 1, and the film properties of the obtained copolymer are shown in Table 2.

実施例2および比較例1〜2 実施例1において表1に示すように一部の重合条件を
変えて重合を行なった。重合条件を表1に、フィルム物
性を表2に示す。
Example 2 and Comparative Examples 1-2 In Example 1, as shown in Table 1, polymerization was carried out with some polymerization conditions changed. The polymerization conditions are shown in Table 1, and the physical properties of the film are shown in Table 2.

比較例3 [チタン触媒成分(A)の調製] 窒素雰囲気下、市販の無水塩化マグネシウム1モルを
脱水精製したヘキサン2lに懸濁させ、攪拌しながらエタ
ノール6モルを1時間かけて滴下後、室温にて1時間反
応した。これに2.6モルのジエチルアルミニウムクロリ
ドを室温で滴下し、2時間攪拌を続けた。つぎに四塩化
チタン6モルを加えた後、系を80℃に昇温して3時間攪
拌しながら反応を行なった。反応後の固体部を分離し、
精製ヘキサンによりくり返し洗浄し触媒を得た。
Comparative Example 3 [Preparation of Titanium Catalyst Component (A)] Under a nitrogen atmosphere, 1 mol of commercially available anhydrous magnesium chloride was suspended in 2 l of dehydrated and purified hexane, and 6 mol of ethanol was added dropwise with stirring over 1 hour. For 1 hour. To this, 2.6 mol of diethylaluminum chloride was added dropwise at room temperature, and stirring was continued for 2 hours. Then, after 6 mol of titanium tetrachloride was added, the system was heated to 80 ° C. and reacted while stirring for 3 hours. The solid part after the reaction is separated,
The catalyst was obtained by repeated washing with purified hexane.

表1に示す条件にて重合を行なったフィルム物性評価
結果を表2に示す。
Table 2 shows the results of evaluating the physical properties of the film obtained by polymerization under the conditions shown in Table 1.

[造粒] 得られた共重合体にチバガイギー社製Irganox 1076
(0.20重量%)、ステアリン酸カルシウム(0.10重量
%)およびシリカ(0.10重量%)を添加し、造粒を行な
った。
[Granulation] The obtained copolymer was mixed with Irganox 1076 manufactured by Ciba-Geigy.
(0.20% by weight), calcium stearate (0.10% by weight) and silica (0.10% by weight) were added, and granulation was performed.

[フィルムの作成および評価方法] 65mmφ押出機をそなえた市販のTダイフィルム成形機
にて、幅420mm、厚み0.04mmのフィルムを成形した。な
お、成形時の樹脂温度は235℃、押出機のスクリュー回
転数40rpm、チルロール温度35℃、製膜速度20m/分、ド
ラフト比0.057で成形した。
[Method of Making and Evaluating Film] A commercially available T-die film forming machine equipped with a 65 mmφ extruder was used to form a film having a width of 420 mm and a thickness of 0.04 mm. The molding was performed at a resin temperature of 235 ° C., a screw rotation speed of an extruder of 40 rpm, a chill roll temperature of 35 ° C., a film forming speed of 20 m / min, and a draft ratio of 0.057.

[測定法] フィルム物性の測定については以下の方法を用いた。[Measurement Method] The following methods were used for measurement of film physical properties.

(1)Haze:ASTM D 1003に準じた。(1) Haze: According to ASTM D 1003.

(2)Gloss:ASTM D 523に準じた。(2) Gloss: According to ASTM D 523.

(3)Blocking:ASTM D 1893に準じ、50℃オーブン中10
kg荷重7日間静置したフィルムの測定を行なった。
(3) Blocking: 10 in a 50 ° C oven according to ASTM D 1893
The film which was allowed to stand for 7 days with a kg load was measured.

(4)引裂強度:JIS Z 1702に準じた。(4) Tear strength: According to JIS Z 1702.

(5)衝撃強度:JIS P 8134に準じた。(5) Impact strength: according to JIS P 8134.

(6)ヒートシール:東洋精機製ヒートシーラーを用い
て100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃
の上部シールバー温度にてシールを行なった。各温度で
のヒートシールをn=5で行ない、インストロン型万能
試験機でチャック間30mm、クロスヘッド速度300mm/分
で、シールサンプルの剥離を行なった。剥離形態が、伸
び剥離ではなく、ヒートシール部切れもしくは原反切れ
となるものが、n=5の内n=3以上である最低温度を
最低完全ヒートシール温度とした。なおヒートシール条
件の詳細は以下に示した。
(6) Heat seal: 100 ° C, 105 ° C, 110 ° C, 115 ° C, 120 ° C, 125 ° C, 130 ° C using a Toyo Seiki heat sealer
Sealing was performed at the upper seal bar temperature. Heat sealing at each temperature was performed at n = 5, and the seal sample was peeled off using an Instron universal testing machine at a distance between chucks of 30 mm and a crosshead speed of 300 mm / min. The lowest temperature at which n = 3 or more out of n = 5 when the peeling form was not the peeling but the heat seal portion cut or the raw material cut was taken as the minimum complete heat seal temperature. The details of the heat sealing conditions are shown below.

i.シール圧力:2kg/cm2 ii.シール時間:1秒 iii.上部シールバー温度: 100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃ iv.下部シールバー温度:70℃ v.試験片:120×15mm vi.シール幅:10mm i. Seal pressure: 2kg / cm 2 ii. Seal time: 1 second iii. Upper seal bar temperature: 100 ° C, 105 ° C, 110 ° C, 115 ° C, 120 ° C, 125 ° C, 130 ° C iv. Lower seal bar temperature: 70 ° C v. Test piece: 120 × 15mm vi. Seal width: 10mm

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明に係るエチレン・ヘキセン−1共重合体
の「超徐冷サンプル」を通常の測定条件にて測定して得
られたDSC融解ピークパターンであり、第2図は本発明
に係るエチレン・ヘキセン−1共重合体を通常の測定条
件にて測定して得られたDSC融解ピークパターンであ
る。
FIG. 1 is a DSC melting peak pattern obtained by measuring the “super-slowly cooled sample” of the ethylene / hexene-1 copolymer according to the present invention under ordinary measurement conditions, and FIG. 4 is a DSC melting peak pattern obtained by measuring the ethylene-hexene-1 copolymer under ordinary measurement conditions.

フロントページの続き (72)発明者 山田 雅也 千葉県市原市千種海岸3番地 三井石油 化学工業株式会社内 (72)発明者 池山 清一 山口県玖珂郡和木町和木6丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 赤名 義徳 山口県玖珂郡和木町和木6丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平1−292010(JP,A) 特開 昭62−57406(JP,A) 特開 昭62−57407(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08F 10/00 - 10/14 C08F 210/00 - 210/18 C08F 4/60 - 4/70Continuing from the front page (72) Inventor Masaya Yamada 3 Chigusa Kaigan, Ichihara-shi, Chiba Mitsui Oil Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Seiichi Ikeyama 6-1-2 Waki, Waki-cho, Kuga-gun, Yamaguchi Prefecture Mitsui Oil Inside Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Yoshinori Akana 61-2, Waki, Waki-machi, Kuga-gun, Yamaguchi Prefecture Inside Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. (56) References JP-A-1-292010 (JP, A) JP-A-62-57406 (JP, A) JP-A-62-57407 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08F 10/00-10/14 C08F 210/00 -210/18 C08F 4/60-4/70

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】エチレンと炭素数6〜12のα−オレフィン
とを共重合してなるエチレン・α−オレフィン共重合体
であって、かつ下記(A)〜(D)の要件を充足するこ
とを特徴とするエチレン・α−オレフィン共重合体; (A)ASTM D 1238Eによって測定されるメルトフローレ
ートが0.01〜100g/10分であり、 (B)ASTM D 1505によって測定される密度が0.88〜0.9
4g/cm3であり、 (C)α−オレフィンから導かれる構成単位が1〜20重
量%であり、 (D)該共重合体を200℃で溶融した後、降温速度0.31
℃/分で50℃まで徐冷し、結晶化させた0.5mm厚のシー
トをサンプルとして、DSCを用い10℃から10℃/minの昇
温速度にて200℃まで昇温した際に得られるDSC融解ピー
クパターンが二個の融解ピークを有し、かつ高音側ピー
ク高さHhと、低温側ピーク高さHlとの比Hh/Hlと該共重
合体の密度とが下記式を満たす。 a)前記α−オレフィンが炭素数6〜7のα−オレフィ
ンである場合; 0<Hh/Hl<1.2 (式中、Hhは高温側ピーク高さを、Hlは低温側ピーク高
さを表す。) b)前記α−オレフィンが炭素数8〜9のα−オレフィ
ンである場合; 0<Hh/Hl<60d−52.4 (式中、Hhは高温側ピーク高さを、Hlは低温側ピーク高
さを、dは共重合体の密度を表す。) c)前記α−オレフィンが炭素数10〜12のα−オレフィ
ンである場合; 0<Hh/Hl<60d−52.0 (式中、Hhは高温側ピーク高さを、Hlは低温側ピーク高
さを、dは共重合体の密度を表す。)
1. An ethylene / α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 6 to 12 carbon atoms, and satisfying the following requirements (A) to (D): (A) a melt flow rate measured by ASTM D 1238E of 0.01 to 100 g / 10 min, and (B) a density measured by ASTM D 1505 of 0.88 to 0.9
4 g / cm 3 , (C) a constituent unit derived from an α-olefin is 1 to 20% by weight, and (D) the copolymer is melted at 200 ° C., and a temperature decreasing rate is 0.31%.
Obtained when the temperature is gradually increased from 10 ° C to 200 ° C at a rate of 10 ° C / min from DSC using a 0.5 mm thick sheet crystallized by cooling slowly to 50 ° C at 50 ° C / min. The DSC melting peak pattern has two melting peaks, and the ratio Hh / Hl of the high-tone peak height Hh to the low-temperature peak height Hl and the density of the copolymer satisfy the following formula. a) When the α-olefin is an α-olefin having 6 to 7 carbon atoms: 0 <Hh / Hl <1.2 (where Hh represents the peak height on the high temperature side and Hl represents the peak height on the low temperature side. B) when the α-olefin is an α-olefin having 8 to 9 carbon atoms; 0 <Hh / Hl <60d−52.4 (where Hh is the peak height on the high temperature side, and Hl is the peak height on the low temperature side) And d represents the density of the copolymer.) C) When the α-olefin is an α-olefin having 10 to 12 carbon atoms; 0 <Hh / Hl <60d-52.0 (where Hh is the high temperature side) The peak height, Hl is the low-temperature peak height, and d is the density of the copolymer.)
【請求項2】請求項第1項に記載のエチレン・α−オレ
フィン共重合体からなるフィルム。
2. A film comprising the ethylene / α-olefin copolymer according to claim 1.
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