JP2843446B2 - Thick film pattern forming method and thick film pattern forming material - Google Patents

Thick film pattern forming method and thick film pattern forming material

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示装置、蛍光表
示装置、プラズマディスプレイパネル、混成集積回路等
の製造工程における厚膜パターン形成方法及びそれに使
用する厚膜パターン形成材料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a thick film pattern in a manufacturing process of a liquid crystal display device, a fluorescent display device, a plasma display panel, a hybrid integrated circuit and the like, and a thick film pattern forming material used therefor.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ガラスやセラミックなどの基板上
に導体或いは絶縁体材料で厚膜パターンを形成する方法
として、導体或いは絶縁体用材料をバインダー中に分散
させてペースト状としたものを用い、このペーストをス
クリーン印刷によりパターン状に印刷を行った後に乾
燥、焼成する工程を繰り返す方法が一般的に行われてい
る。ところが、この方法により50〜100μmの厚膜
を得るためには5〜10回の重ね刷りを必要とし、その
たびごとに乾燥工程が入るために、生産性が悪く歩留り
が低下するという問題点がある。さらに、ペーストの粘
度、チクソトロピー等により、パターンの線幅精度が損
なわれるという問題点もある。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of forming a thick film pattern on a substrate such as glass or ceramic with a conductor or insulator material, a paste material obtained by dispersing a conductor or insulator material in a binder is used. In general, a method of repeating the process of printing the paste in a pattern by screen printing, followed by drying and baking is performed. However, in order to obtain a thick film having a thickness of 50 to 100 μm by this method, 5 to 10 times of overprinting is required, and a drying step is performed each time, so that the productivity is poor and the yield is reduced. is there. Further, there is a problem that the line width accuracy of the pattern is impaired due to the viscosity of the paste, thixotropy and the like.

【0003】そこで、高精度の厚膜パターンを得る方法
として、最近ではペーストをフォトレジストからなる雌
型の開口部にすり込む方法が知られている。すなわち、
この方法は、形成すべきパターンと同等の厚みを有する
フォトレジストを基板上に被着し、このフォトレジスト
に所定パターンの雌型を形成した後、導体或いは絶縁体
となり得る粉末固体分を有機バインダー及び有機溶剤か
らなる有機媒質中に分散せしめたペーストを雌型の開口
部にすり込んで乾燥、焼成してフォトレジストを消滅せ
しめることにより、所望の厚膜パターンを得ようとする
ものである。
Therefore, as a method of obtaining a high-precision thick film pattern, a method of rubbing a paste into a female opening made of a photoresist has recently been known. That is,
In this method, a photoresist having a thickness equivalent to the pattern to be formed is applied on a substrate, and a female mold having a predetermined pattern is formed on the photoresist. And a paste dispersed in an organic medium comprising an organic solvent is rubbed into a female opening, dried and baked to make the photoresist disappear, thereby obtaining a desired thick film pattern.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従来技術で述べたフォ
トレジストを用いる方法は、ペーストの焼成温度が60
0℃程度でかつフォトレジストが灰化される温度が35
0〜400℃程度であることを利用して、ペーストの焼
成と同時にフォトレジストを灰化、消滅させるものであ
るが、フォトレジストの膜厚が50〜150μmと大き
くかつ開口部の幅が膜厚に対して小さいようなパターン
に従来の有機媒体系のペーストを充填した場合には、フ
ォトレジストが加熱され灰化されるまでに極端な体積変
化を起こすことから、前記開口部内のペーストに亀裂や
断線などの破壊が生じるという問題点がある。特に、焼
成後の工程或いは製品化した時点で厚膜パターンを形成
している材料から有機物質が発生してはならず、かつ温
度や時間、焼成炉内の雰囲気ガス、エネルギーコストな
どの焼成条件に制約があるような場合には、ペースト中
の有機バインダーの添加量が制限されるので、その結果
として粉体固体分の結合力が弱くなり前述したペースト
の破壊が不可避的に起こるという問題点があった。
In the method using a photoresist described in the prior art, the firing temperature of the paste is 60 ° C.
The temperature at which the photoresist is ashed at about 0 ° C. is 35
By utilizing the fact that the temperature is about 0 to 400 ° C., the photoresist is ashed and eliminated at the same time as the paste is baked. However, the thickness of the photoresist is as large as 50 to 150 μm and the width of the opening is small. When the conventional organic medium-based paste is filled in a pattern that is small with respect to the photoresist, the photoresist in the opening in the opening may have cracks or There is a problem that breakage such as disconnection occurs. In particular, organic substances must not be generated from the material forming the thick film pattern in the process after firing or at the time of commercialization, and firing conditions such as temperature, time, atmosphere gas in the firing furnace, energy cost, etc. When there is a restriction on the paste, the amount of the organic binder in the paste is limited, and as a result, the bonding strength of the powder solids is weakened, and the above-described paste is inevitably destroyed. was there.

【0005】また、前記有機媒体系のペーストは結合体
としてガラスフリットを使用している場合が多いが、こ
のようなペーストにおいてガラス焼結温度と有機媒体灰
化温度の温度差が小さいと焼成後に有機物が残留してし
まう。したがって、有機媒体を完全に除去するためには
前記温度差が大きい程有利であり、通常の場合、ペース
ト焼成温度は600℃程度と高温度とされる。このた
め、従来のフォトレジストを用いた方法ではエネルギー
的なコストが高くなるという問題点がある。さらに、あ
る生産ラインで適用する場合には厚膜パターンを形成す
る材料に高い耐熱性が要求されるので、使用できる材料
が制限されるという問題点があった。
The organic medium paste often uses glass frit as a binder. If the temperature difference between the glass sintering temperature and the organic medium ashing temperature in such a paste is small, the paste after firing is often used. Organic matter remains. Therefore, in order to completely remove the organic medium, the larger the temperature difference is, the more advantageous it is. Usually, the paste firing temperature is as high as about 600 ° C. Therefore, the conventional method using a photoresist has a problem that the energy cost is high. Further, when applied to a certain production line, a high heat resistance is required for a material for forming a thick film pattern, so that there is a problem that usable materials are limited.

【0006】本発明は、このような従来技術の問題点を
解消するために創案されたものであり、その目的とする
ところは、乾燥、焼成時のペースト破壊が防止できると
共に粉末固体間の結合力及び粉末固体分と基板との密着
力が強化でき、しかも従来より低温度の焼成工程で所望
の厚膜パターンを形成し得る厚膜パターン形成方法及び
それに使用する厚膜パターン形成材料を提供することに
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, and it is an object of the present invention to prevent the paste from being broken during drying and firing, and to bond the powder solids. The present invention provides a thick film pattern forming method and a thick film pattern forming material used for forming a desired thick film pattern in a baking process at a lower temperature than before, which can enhance the force and the adhesion between the powder solids and the substrate. It is in.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】以上のような背景のもと
で鋭意研究の結果、雌型の開口部に充填する材料として
水ガラスを主成分とする無機液体ビヒクル中に粉末固体
分を分散せしめた無機系ペーストを用いることにより上
記の問題点を解決しうることを見いだして本発明を完成
した。具体的には、本発明の厚膜パターン形成方法は、
基板上にフォトレジスト層を形成し、次いで該フォトレ
ジスト層に対してパターン露光及び現像を行うことによ
りフォトレジストからなる所要パターンの雌型を形成し
た後、水ガラスを主成分とする無機液体ビヒクル中に粉
末固体分を分散してなり前記水ガラスの配合量が10〜
90wt%である無機ペースト材料を前記雌型により形
成された開口部に充填し、次いで焼成を行うことにより
前記雌型を消失せしめ前記無機ペースト材料中の水ガラ
スを結合体として粉末固体分を基板上に結着して目的パ
ターンを得るものである。
Under the above-mentioned background, as a result of intensive studies, it has been found that a powder solid is dispersed in an inorganic liquid vehicle mainly composed of water glass as a material to be filled in a female opening. The inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a reduced inorganic paste, and have completed the present invention. Specifically, the method for forming a thick film pattern according to the present invention comprises:
After forming a photoresist layer on a substrate, and then performing pattern exposure and development on the photoresist layer to form a female mold having a required pattern of photoresist, an inorganic liquid vehicle containing water glass as a main component is formed. amount of-than the water glass to distribute the powder solids in the 10
The 90 wt% der Ru inorganic paste material filled into the opening formed by the female, and then the powder solids as a combination of water glass of the inorganic paste material caused to disappear the female by performing firing It binds on a substrate to obtain a target pattern.

【0008】上記無機ペースト材料におけるビヒクル分
としての水ガラスには、珪酸ナトリウムを主成分とした
水ガラス(珪酸ソーダ、Na2 O・nSiO2 ・mH2
O)が使用される。なお、この水ガラスはNa2 OとS
iO2 の比率の違いにより1,2,3号の規格があるが
何れも使用可能であり、また、ペースト材料中の配合量
は10〜90wt%で使用される。すなわち、配合量が
10wt%未満ではペーストに流動性がなくなって充填
作業が困難となり、一方配合量が90wt%を越えると
粉末固体分の割合が少なくなって所望のパターンが形成
されない。そして、ペースト化した時の流動性を考慮し
て、微細な溝パターンに容易に充填でき、かつパターン
からはみ出した余剰分を掻き取り易いように配合量は2
0〜50wt%で使用することが好ましい。
The water glass as a vehicle component in the above-mentioned inorganic paste material includes water glass containing sodium silicate as a main component (sodium silicate, Na 2 O.nSiO 2 .mH 2).
O) is used. This water glass is made of Na 2 O and S
There are standards of Nos. 1, 2 and 3 depending on the difference in the ratio of iO 2 , but any of them can be used, and the compounding amount in the paste material is 10 to 90 wt%. That is, if the blending amount is less than 10 wt%, the fluidity of the paste is lost and the filling operation becomes difficult. On the other hand, if the blending amount exceeds 90 wt%, the ratio of the powder solids decreases and a desired pattern is not formed. In consideration of the fluidity at the time of forming the paste, the compounding amount is set to 2 so that the fine groove pattern can be easily filled and the surplus portion protruding from the pattern is easily scraped off.
It is preferable to use 0 to 50 wt%.

【0009】一方、無機ペースト材料における粉末固形
分には骨材と顔料が混合して使用される。このうち、骨
材としてはシリカ、アルミナ、ジルコニア、SiC、B
N、SUS、マイカ等を使用することができ、また、顔
料としては酸化クロム、酸化鉄、酸化コバルト、酸化チ
タン、酸化モリブデン、酸化銅、アルミニウム等を使用
することができる。
On the other hand, aggregates and pigments are used as a mixture in the powder solids of the inorganic paste material. Among these, silica, alumina, zirconia, SiC, B
N, SUS, mica and the like can be used, and as the pigment, chromium oxide, iron oxide, cobalt oxide, titanium oxide, molybdenum oxide, copper oxide, aluminum and the like can be used.

【0010】なお、粉末固形分としての骨材及び顔料の
選択は本発明を限定するものではなく、目的に応じて適
切なものを使用すればよいものである。また、無機ペー
スト材料には必要に応じて硬化剤、安定剤、分散剤等の
添加剤を配合してもよい。
[0010] The selection of the aggregate and the pigment as the solid content of the powder is not limited to the present invention, and any suitable one may be used according to the purpose. Further, additives such as a curing agent, a stabilizer, and a dispersant may be added to the inorganic paste material as needed.

【0011】[0011]

【実施例】以下、図1〜図5により本発明の実施例につ
いて説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment of the present invention will be described below with reference to FIGS.

【0012】まず、図1に示す如く、90℃に加熱した
ガラス基板1の上にネガ型のレジストフィルム(サンノ
プコ社製、ノプコキュアーF−5040、膜厚40μ
m)をラミネートロールで4枚積層し、膜厚160μm
のフォトレジスト層2を形成した。次いで、図2に示す
如く、このフォトレジスト層2上にラインパターンを有
するフィルムマスク3を介して密着プリンターによりマ
スク3側から紫外線を250〜300mJ/cm2 照射
して露光を行った。その後、図3に示す如く、未露光部
を1−1−1−トリクロロエタンにジクロロメタンを2
0vol%混合した溶液でスプレー現像して線幅100
μm、ピッチ300μmのライン状の開口部4を有する
雌型5を形成した。
First, as shown in FIG. 1, a negative resist film (Nopcocure F-5040, manufactured by San Nopco, thickness of 40 μm) was placed on a glass substrate 1 heated to 90 ° C.
m) were laminated with a laminating roll to form a film having a thickness of 160 μm.
Was formed. Then, as shown in FIG. 2, exposure was performed by irradiating ultraviolet rays from the mask 3 side with 250 to 300 mJ / cm 2 from the mask 3 side through a film mask 3 having a line pattern on the photoresist layer 2. Thereafter, as shown in FIG. 3, the unexposed portion was exposed to 1-1-1-trichloroethane with dichloromethane.
Spray development with a solution containing 0 vol% and a line width of 100
A female die 5 having a linear opening 4 with a pitch of 300 μm was formed.

【0013】続いて、図4に示す如く、この雌型5の開
口部4に平板ゴム6を接しながらパターンに平行に移動
させて、下記の組成からなる無機ペースト材料7を充填
すると共にパターンからはみ出した余剰分を掻き取るよ
うにした。 ビヒクル分:2号水ガラス(東洋珪酸曹達製「珪酸ソーダ」) 30wt% 粉末固形分:アルミナビーズ(昭和電工製、CB−A05S) 60wt% 耐熱黒色顔料(大日精化製、タ゛イヒ゜ロキサイト゛カラー ♯9590) 10wt% さらに、こうして充填された無機ペースト材料7中の水
を除去するため、80〜90℃で乾燥を行った。なお、
このペースト材料7の充填工程は必要ならば複数回繰り
返してもよい。
Subsequently, as shown in FIG. 4, a flat rubber 6 is moved in parallel with the pattern while contacting the flat rubber 6 with the opening 4 of the female mold 5 to fill an inorganic paste material 7 having the following composition, Excess surplus was scraped off. Vehicle content: No. 2 water glass ("Sodium silicate" manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.) 30% by weight Powder solid content: Alumina beads (CB-A05S manufactured by Showa Denko) 60% by weight Heat-resistant black pigment (Daiichi Seika Chemical Co., Ltd. 9590) 10 wt% Further, in order to remove water in the inorganic paste material 7 thus filled, drying was performed at 80 to 90 ° C. In addition,
This step of filling the paste material 7 may be repeated a plurality of times if necessary.

【0014】最後に、ピーク温度450℃、保持時間3
0〜60分の条件で焼成を行い、フォトレジストを灰
化、消失すると共に、前記無機ペースト材料5中の粉末
固形分をガラス基板上で焼結させることにより、図5に
示す如く線幅100μm、ピッチ300μm、膜厚15
0μmの厚膜パターン8を得た。
Finally, a peak temperature of 450 ° C. and a holding time of 3
By baking under the conditions of 0 to 60 minutes, the photoresist is ashed and disappeared, and the solid content of the powder in the inorganic paste material 5 is sintered on a glass substrate to obtain a line width of 100 μm as shown in FIG. , Pitch 300 μm, film thickness 15
A thick film pattern 8 of 0 μm was obtained.

【0015】そして、上記の厚膜パターン8が形成され
たガラス基板1をプラズマディスプレイパネルのセル障
壁を有する基板として使用した。この場合、セル間に放
電が起こると紫外線を発生するが、厚膜パターン8の結
合体となっている水ガラスは耐放射線性に優れているこ
とから、厚膜パターン8は紫外線により劣化することが
なくプラズマディスプレイパネルのセル障壁として有効
であった。
The glass substrate 1 on which the thick film pattern 8 was formed was used as a substrate having a cell barrier of a plasma display panel. In this case, when a discharge occurs between the cells, ultraviolet rays are generated. However, since the water glass serving as a combination of the thick film patterns 8 has excellent radiation resistance, the thick film patterns 8 may be deteriorated by the ultraviolet rays. It was effective as a cell barrier for a plasma display panel.

【0016】[0016]

【発明の効果】本発明の厚膜パターン形成方法は、上述
したように、基板上に形成したフォトレジストからなる
雌型の開口部に充填するペーストとして、水ガラスを主
成分とする無機液体ビヒクル中に粉末固体分を分散して
なる無機ペースト材料を使用したので、乾燥、焼成時に
おけるペーストの体積変化が少ないことからペーストの
破壊が防止できると共に、水ガラスによって粉末固体間
の結合力及び粉末固体分と基板との密着力が強化でき
る。また、従来の有機媒体系ペーストを使用した場合の
ように焼成後に有機物が残留する心配がないので、従来
より低温度の焼成工程で所望の厚膜パターンを形成する
ことができる。
As described above, according to the method for forming a thick film pattern of the present invention, an inorganic liquid vehicle containing water glass as a main component is used as a paste for filling a female opening made of a photoresist formed on a substrate. The use of an inorganic paste material in which powder solids are dispersed therein prevents the destruction of the paste due to a small change in the volume of the paste during drying and baking. The adhesion between the solid component and the substrate can be enhanced. Further, since there is no concern that organic matter remains after firing as in the case of using the conventional organic medium-based paste, a desired thick film pattern can be formed by a firing process at a lower temperature than in the past.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】基板上にフォトレジスト層を形成した状態を示
す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a state where a photoresist layer is formed on a substrate.

【図2】フォトレジスト層のパターン露光工程を示す断
面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a step of exposing a photoresist layer to a pattern.

【図3】フォトレジスト層の現像工程を示す断面図であ
る。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a step of developing a photoresist layer.

【図4】無機ペースト材料を充填する工程を示す断面図
である。
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a step of filling an inorganic paste material.

【図5】焼成工程を経て得られた厚膜パターンを示す断
面図である。
FIG. 5 is a sectional view showing a thick film pattern obtained through a firing step.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ガラス基板 2 フォトレジスト層 3 フィルムマスク 4 開口部 5 雌型 6 平板ゴム 7 無機ペースト材料 8 厚膜パターン DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Glass substrate 2 Photoresist layer 3 Film mask 4 Opening 5 Female type 6 Flat rubber 7 Inorganic paste material 8 Thick film pattern

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H05K 1/16,3/00 H05K 3/10 - 3/26,3/38 H01B 13/00 503──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Fields surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) H05K 1 / 16,3 / 00 H05K 3/10-3 / 26,3 / 38 H01B 13/00 503

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 基板上にフォトレジスト層を形成し、次
いで該フォトレジスト層に対してパターン露光及び現像
を行うことによりフォトレジストからなる所要パターン
の雌型を形成した後、水ガラスを主成分とする無機液体
ビヒクル中に粉末固体分を分散してなり前記水ガラスの
配合量が10〜90wt%である無機ペースト材料を前
記雌型により形成された開口部に充填し、次いで焼成を
行うことにより前記雌型を消失せしめ前記無機ペースト
材料中の水ガラスを結合体として粉末固体分を基板上に
結着して目的パターンを得ることを特徴とする厚膜パタ
ーン形成方法。
1. A photoresist layer is formed on a substrate, and the photoresist layer is subjected to pattern exposure and development to form a female mold having a required pattern made of photoresist. of the water glass Ri name by dispersing powder solids in an inorganic liquid vehicle to
Amount is filled with 10 to 90 wt% der Ru inorganic paste material in an opening formed by the female, and then conjugate the water glass of the inorganic paste material caused to disappear the female by performing firing A method of forming a thick film pattern, wherein a target pattern is obtained by binding powder solids on a substrate.
【請求項2】 雌型の開口部に充填する厚膜パターン形
成材料であって、水ガラスを主成分とする無機液体ビヒ
クル中に粉末固体分を分散してなる無機ペースト材料
らなり、前記水ガラスの配合量が10〜90wt%であ
ることを特徴とする厚膜パターン形成材料。
2. A thick film pattern filling a female opening.
A formed material, or an inorganic paste material formed by dispersing a powder solids in an inorganic liquid vehicle mainly composed of water glass
A thick film pattern forming material , wherein the compounding amount of the water glass is 10 to 90 wt%.
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