JP2838063B2 - Organic electroluminescence device - Google Patents
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/125—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
- H10K59/80—Constructional details
- H10K59/875—Arrangements for extracting light from the devices
- H10K59/876—Arrangements for extracting light from the devices comprising a resonant cavity structure, e.g. Bragg reflector pair
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は有機エレクトロルミ
ネッセンス素子(以下、有機EL素子と略記することが
ある。)に関し、さらに詳しくは、特定の構成を有し、
視野角が広い上、色純度が高く、高効率の多色発光素子
を実現できる有機EL素子に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electroluminescence device (hereinafter, may be abbreviated as an organic EL device), and more particularly, to a specific structure,
The present invention relates to an organic EL device that has a wide viewing angle, high color purity, and can realize a highly efficient multicolor light emitting device.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般に、EL素子は自己発光性であるた
め視認性が高く、かつ完全固体素子であるため、耐衝撃
性に優れるとともに、取扱いが容易であることから、各
種表示装置における発光素子としての利用が注目されて
いる。EL素子には、発光材料に無機化合物を用いた無
機EL素子と有機化合物を用いた有機EL素子とがあ
り、このうち、有機EL素子は、印加電圧を大幅に低く
しうるために、その実用化研究が積極的になされてい
る。上記有機EL素子の構成については、陽極/発光層
/陰極の構成を基本とし、これに正孔注入輸送層や電子
注入輸送層を適宜設けたもの、例えば陽極/正孔注入輸
送層/発光層/陰極や、陽極/正孔注入輸送層/発光層
/電子注入輸送層/陰極などの構成のものが知られてい
る。該正孔注入輸送層は、陽極より注入された正孔を発
光層に伝達する機能を有し、また、電子注入輸送層は陰
極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有して
いる。そして、該正孔注入輸送層を発光層と陽極との間
に介在させることによって、より低い電界で多くの正孔
が発光層に注入され、さらに、発光層に陰極又は電子注
入輸送層より注入された電子は、正孔注入輸送層が電子
を輸送しないので、正孔注入輸送層と発光層との界面に
蓄積され発光効率が上がることが知られている。このよ
うな有機EL素子を多色発光素子とするには、例えば
(1)青色発光を蛍光変換により緑色や赤色に変換し、
多色発光とする蛍光変換法(特開平3−152897号
公報,特開平5−258860号公報)、(2)白色発
光をカラーフィルターにより、赤,緑,青色に変換して
多色発光とする白色カラーフィルター法〔“Semic
ond.Sci.Technol.”第6巻,第305
〜323ページ(1991年)〕、(3)微小共振器に
より、白色又は様々な色を含む発光から、赤,緑,青色
を実現させて多色発光とする微小共振器法などが知られ
ている。2. Description of the Related Art In general, EL devices are self-luminous and have high visibility, and since they are completely solid devices, they have excellent impact resistance and are easy to handle. Its use has attracted attention. EL devices include an inorganic EL device using an inorganic compound as a light-emitting material and an organic EL device using an organic compound. Among these, the organic EL device can be used in a practical manner because the applied voltage can be significantly reduced. Chemical research is being actively conducted. The structure of the organic EL device is based on the structure of anode / light-emitting layer / cathode and provided with a hole injection / transport layer or an electron injection / transport layer as appropriate, for example, anode / hole injection / transport layer / light-emitting layer. / Anode / Hole Injection / Transport Layer / Emitting Layer / Electron Injection / Transport Layer / Cathode etc. are known. The hole injecting and transporting layer has a function of transmitting holes injected from the anode to the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer has a function of transmitting electrons injected from the cathode to the light emitting layer. I have. By interposing the hole injection transport layer between the light emitting layer and the anode, many holes are injected into the light emitting layer at a lower electric field, and further injected into the light emitting layer from the cathode or the electron injection transport layer. It is known that the emitted electrons are accumulated at the interface between the hole injection / transport layer and the light emitting layer because the hole injection / transport layer does not transport the electrons, and the luminous efficiency is increased. In order to make such an organic EL device a multicolor light emitting device, for example, (1) blue light emission is converted to green or red by fluorescence conversion,
Fluorescence conversion method for multicolor emission (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 3-15297 and 5-258860), (2) White light emission is converted into red, green, and blue by a color filter to obtain multicolor light emission. White color filter method [“Semic
ond. Sci. Technol. "Vol. 6, 305
, Pp. 323 (1991)], and (3) a microresonator method for realizing multicolor light emission by realizing red, green, and blue from light emission including white or various colors by using a microresonator is known. I have.
【0003】しかしながら、上記(1)の方法において
は、良好に赤,緑,青色を実現できるものの、赤色への
変換効率が充分ではなく、この変換効率を高くすること
が求められている。また、(2)の方法においては高輝
度の赤,緑,青色を得るためには高輝度の白色発光を必
要とするが、これまで、高輝度の白色発光を放出する有
機EL素子は見出されていないのが実状である。さら
に、(3)の方法は視野角が狭いという欠点を有してい
る。一方、国際特許公開94−07344号には、誘電
体多層膜上に透明電極、有機層及び対向電極を順次設け
た微小共振器素子が開示されている。しかしながら、こ
の素子は発光色の色純度が良いなどの長所を有している
ものの、視野角が狭いという欠点を有しており、その改
良が求められていた。また、特開平6−283270号
公報,特開平7−142171号公報にもこれに類似し
た素子が開示されているが、これらの素子も上記と同様
の欠点を有している。さらに、特開平6−275381
号公報には、上記と類似の素子であるが、光学的距離を
二種以上として、微小共振器構成の素子を複数設けた多
色発光有機EL素子が開示されている。しかしながら、
この技術で多数の素子、例えばディスプレイを実現して
も視野角が限られるという問題が生じる。また、反射膜
として誘電体多層膜を用いず、高屈折性透明電極などを
用いた技術が開示されている(特願平6−27853
号)。しかしながら、この技術においては、視野角につ
いては問題とはならないものの、多色発光が得にくく、
色純度も必ずしも充分ではない。However, in the above method (1), although red, green, and blue can be satisfactorily realized, the conversion efficiency to red is not sufficient, and it is required to increase the conversion efficiency. In the method (2), high-luminance white light emission is required in order to obtain high-luminance red, green, and blue light. However, organic EL elements that emit high-luminance white light have not been found. The fact is that it has not been done. Further, the method (3) has a disadvantage that the viewing angle is narrow. On the other hand, International Patent Publication No. 94-07344 discloses a microresonator element in which a transparent electrode, an organic layer, and a counter electrode are sequentially provided on a dielectric multilayer film. However, although this device has advantages such as good color purity of emission color, it has a drawback that the viewing angle is narrow, and improvement thereof has been demanded. Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 6-283270 and 7-142171 also disclose similar devices, but these devices also have the same disadvantages as described above. Further, JP-A-6-275381
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-216,086 discloses a multicolor light-emitting organic EL element which is similar to the above but has a plurality of elements having a microresonator configuration with two or more kinds of optical distances. However,
Even if a large number of elements, such as a display, are realized by this technique, there is a problem that the viewing angle is limited. Further, a technique using a high refractive index transparent electrode or the like without using a dielectric multilayer film as a reflection film is disclosed (Japanese Patent Application No. Hei 6-27853).
issue). However, in this technique, although the viewing angle does not matter, it is difficult to obtain multicolor light emission,
The color purity is not always sufficient.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下において、視野角が広い上、色純度が高く、高効
率の多色発光素子を実現できる有機EL素子を提供する
ことを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an organic EL device having a wide viewing angle, a high color purity, and a highly efficient multicolor light emitting device under such circumstances. It is assumed that.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の好ま
しい性質を有する有機EL素子を開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、有機層を挾持する一対の反射性電極を有
し、かつ有機層より放出された光を取り出す側の反射性
電極の外部に、特定の機能を有する蛍光変換膜を備えた
素子であって、該一対の反射性電極によって定められる
反射性界面間の光学膜厚が特定の値に設定された素子
が、その目的に適合しうることを見出した。本発明は、
かかる知見に基づいて完成したものである。The inventor of the present invention has conducted intensive studies to develop an organic EL device having the above-mentioned preferable properties. As a result, the present inventor has a pair of reflective electrodes sandwiching an organic layer, and has an organic EL device. An element provided with a fluorescence conversion film having a specific function outside the reflective electrode on the side from which light emitted from the layer is extracted, and an optical film thickness between the reflective interfaces defined by the pair of reflective electrodes Have been found to be suitable for that purpose. The present invention
It has been completed based on such knowledge.
【0006】すなわち、本発明は、有機層を挾持する一
対の反射性電極を有し、かつ有機層より放出された光を
取り出す側の反射性電極の外部に、該光の色を蛍光変換
する膜を備えた有機EL素子において、一対の反射性電
極によって定められる反射性界面間の光学膜厚が有機層
より放出された光のうち特定波長の光の強度を増強する
ように設定され、かつ上記蛍光変換する膜が、該特定波
長の光を吸収し、その方向性を消去して等方化する機能
を有することを特徴とする有機EL素子を提供するもの
である。That is, the present invention has a pair of reflective electrodes sandwiching an organic layer, and converts the color of the light to fluorescence outside the reflective electrode on the side from which light emitted from the organic layer is extracted. In the organic EL device provided with the film, the optical film thickness between the reflective interfaces defined by the pair of reflective electrodes is set to enhance the intensity of light of a specific wavelength out of the light emitted from the organic layer, and An object of the present invention is to provide an organic EL device characterized in that the film for fluorescence conversion has a function of absorbing the light of the specific wavelength and erasing its directionality to make it isotropic.
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の有機EL素子は、一対の
反射性電極と、この一対の電極間に挾持された有機層
と、該有機層より放出された光を取り出す側の反射性電
極の外部に設けられた蛍光変換する膜(以下、蛍光変換
膜と称する)とを必須構成要素とするものである。図1
は本発明の有機EL素子の構成の一例を示す概略断面図
であって、基板1上に、蛍光変換膜2,反射性電極I
3,有機層4及び反射性電極II3’が順次積層された構
造を示す。本発明のEL素子において用いられる反射性
電極は、有機層から放出される光を反射する機能を有す
る電気伝導性膜であり、通常反射率10%以上のもので
あるが、一対の反射性電極のうち、一方が反射率50%
以上、特に70%以上であり、他方が反射率25%以上
であるのが、本発明の効果の点から好ましい。このよう
な反射性電極としては、次の(1)〜(4)に示すもの
を挙げることができる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An organic EL device according to the present invention comprises a pair of reflective electrodes, an organic layer sandwiched between the pair of electrodes, and a reflective electrode on the side from which light emitted from the organic layer is extracted. And a film (hereinafter referred to as a “fluorescence conversion film”) provided outside of the device as an essential component. FIG.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of an organic EL device of the present invention.
3, an organic layer 4 and a reflective electrode II3 'are sequentially laminated. The reflective electrode used in the EL element of the present invention is an electrically conductive film having a function of reflecting light emitted from the organic layer, and usually has a reflectance of 10% or more. One of them has a reflectance of 50%
As described above, it is particularly preferable that the reflectance is 70% or more and the other reflectance is 25% or more from the viewpoint of the effect of the present invention. Examples of such a reflective electrode include the following (1) to (4).
【0008】(1)金属電極 光を反射する金属からなるもの、例えばAu,Ag,A
l,Pt,Cu,Mn,Mg,Ca,Li,Yb,E
u,Sr,Ba,Naなど、及びこれらの金属の中から
適宜二種以上選び形成された合金、具体的にはMg:A
g,Al:Li,Al:Ca,Mg:Liなどからなる
ものを挙げることができる。これらの金属又は合金の中
で、仕事関数4.0eV以下のものは陰極として好まし
く、一方4.5eV以上のものは陽極として好適である。 (2)金属膜/透明電極又は透明電極/金属膜からなる
積層反射性電極 透明電極自体は反射率が低いので、金属膜と積層するこ
とにより、反射率を高めることができる。透明電極とし
ては、導電性酸化物が好ましく、特にZnO:Al,I
TO(インジウムチンオキシド),SnO2 :Sb,I
nZnOなどが好ましい。一方、金属膜としては、上記
(1)で述べた金属又は合金からなる膜を好ましく挙げ
ることができる。この積層反射性電極においては、有機
層と接する部分に透明電極,金属膜のいずれを設けても
よい。(1) Metal electrode A material made of a metal that reflects light, for example, Au, Ag, A
1, Pt, Cu, Mn, Mg, Ca, Li, Yb, E
u, Sr, Ba, Na and the like, and an alloy formed by appropriately selecting two or more of these metals, specifically, Mg: A
g, Al: Li, Al: Ca, Mg: Li and the like. Among these metals or alloys, those having a work function of 4.0 eV or less are preferable as a cathode, while those having a work function of 4.5 eV or more are suitable as an anode. (2) Laminated reflective electrode composed of metal film / transparent electrode or transparent electrode / metal film Since the transparent electrode itself has low reflectance, the reflectance can be increased by laminating it with a metal film. As the transparent electrode, a conductive oxide is preferable, and in particular, ZnO: Al, I
TO (indium tin oxide), SnO 2 : Sb, I
nZnO or the like is preferable. On the other hand, as the metal film, a film made of the metal or alloy described in the above (1) can be preferably mentioned. In the laminated reflective electrode, any of a transparent electrode and a metal film may be provided at a portion in contact with the organic layer.
【0009】(3)誘電体膜/透明電極又は透明電極/
誘電体膜からなる積層反射性電極 透明電極自体は、前記したように反射率が低いので、高
屈折率又は低屈折率の誘電体膜を積層することにより、
反射率を高めることができる。ここで、高屈折率誘電体
膜としては、屈折率1.9以上の透明性酸化物膜や透明性
チッ化物膜が好ましく、また、硫化物膜又はセレン化化
合物も透明性のものであれば好ましい。このような高屈
折率誘電体膜の例としては、ZnO,ZrO2 ,HfO
2 ,TiO2 ,Si3 N4 , BN,GaN,GaIn
N,AlN,Al2 O3 ,ZnS,ZnSe,ZnSS
eなどからなる膜が好ましく挙げられる。また、これら
を粉体にしポリマー中に分散させて形成した膜を用いて
もよい。一方、低屈折率誘電体膜としては、屈折率1.5
以下の透明性の酸化物やフッ化物からなる膜,該酸化物
やフッ化物を粉体にしポリマー中に分散させて形成した
膜、あるいはフッ素化ポリマー膜などを好ましく挙げる
ことができる。具体的にはMgF2 ,CaF2 ,BaF
2 ,NaAlF,SiOFなどからなる膜、これらの化
合物を粉体にしポリマー中に分散させて形成した膜、あ
るいはフッ素化ポリオレフィン,フッ素化ポリメタクリ
レート,フッ素化ポリイミドなどからなる膜が好適であ
る。(3) Dielectric film / transparent electrode or transparent electrode /
The laminated reflective electrode made of a dielectric film The transparent electrode itself has a low reflectivity as described above, so by laminating a dielectric film having a high refractive index or a low refractive index,
The reflectivity can be increased. Here, as the high refractive index dielectric film, a transparent oxide film or a transparent nitride film having a refractive index of 1.9 or more is preferable, and a sulfide film or a selenide compound is also preferable if it is transparent. preferable. Examples of such a high refractive index dielectric film include ZnO, ZrO 2 , and HfO.
2, TiO 2, Si 3 N 4, BN, GaN, GaIn
N, AlN, Al 2 O 3 , ZnS, ZnSe, ZnSS
Preferably, a film made of e or the like is used. Alternatively, a film formed by powdering these and dispersing them in a polymer may be used. On the other hand, a low refractive index dielectric film has a refractive index of 1.5.
Preferable examples include the following films made of transparent oxides and fluorides, films formed by making the oxides and fluorides into powder and dispersing them in a polymer, and fluorinated polymer films. Specifically, MgF 2 , CaF 2 , BaF
2 , a film composed of NaAlF, SiOF, etc., a film formed by dispersing these compounds into a powder and dispersed in a polymer, or a film composed of fluorinated polyolefin, fluorinated polymethacrylate, fluorinated polyimide or the like is preferable.
【0010】(4)誘電体多層膜/透明電極又は誘電体
多層膜/金属電極からなる積層反射性電極 この積層反射性電極における誘電体多層膜は、上記
(3)で説明した高屈折率の誘電体膜と低屈折率の誘電
体膜とを、光学膜厚がλ/4(λは放出する光の波長)
になるように、交互に多数回積層し形成したものが、反
射率50%以上実現でき好適である。また、透明電極と
しては、上記(2)で説明したものを挙げることがで
き、金属電極としては、上記(1)で説明したものを挙
げることができる。(4) Laminated reflective electrode comprising dielectric multilayer / transparent electrode or dielectric multilayer / metal electrode The dielectric multilayer in the laminated reflective electrode has the high refractive index described in (3) above. The optical film thickness of the dielectric film and the dielectric film having a low refractive index is λ / 4 (λ is the wavelength of emitted light).
It is preferable that the layer is formed by alternately laminating a large number of times so that the reflectance is 50% or more. Further, as the transparent electrode, those described in the above (2) can be mentioned, and as the metal electrodes, those described in the above (1) can be mentioned.
【0011】本発明においては、一対の反射性電極の一
つが、高屈折率誘電体と透明電極との積層体又は誘電体
多層膜を含むものが特に好適である。このような反射性
電極は、例えば蒸着法やスパッタリング法などにより作
製することができる。蒸着法の例としては、抵抗加熱法
や電子ビーム法などが挙げられ、またスパッタリング法
の例としては、DCスパッタリング法,イオンビームス
パッタリング法,ECR(エレクトロンサイクトロンレ
ゾナンス)法などが挙げられる。本発明においては、上
記一対の反射性電極によって定められる反射性界面間の
光学膜厚を、有機層より放出された光のうち特定波長の
光の強度が増強するように設定することが必要である。
すなわち、式(I) (nd)×4π/λ+φ=2mπ ・・・(I) の関係を満たすように、二つの反射性界面間の光学膜厚
(nd)が設定される。ここで、λは増強したい光の波
長を示す。φは二つの反射性界面で生じる反射によって
与えられる位相変化の和を示し、例えば一つの反射性界
面が金属によって与えられるときは、φにはπだけ寄与
することが知られている。mは1〜10の整数である。In the present invention, it is particularly preferable that one of the pair of reflective electrodes includes a laminate of a high refractive index dielectric and a transparent electrode or a dielectric multilayer film. Such a reflective electrode can be manufactured by, for example, an evaporation method or a sputtering method. Examples of the vapor deposition method include a resistance heating method and an electron beam method, and examples of the sputtering method include a DC sputtering method, an ion beam sputtering method, and an ECR (electron cyclotron resonance) method. In the present invention, it is necessary to set the optical film thickness between the reflective interfaces defined by the pair of reflective electrodes so that the intensity of light of a specific wavelength out of the light emitted from the organic layer is enhanced. is there.
That is, the optical film thickness (nd) between the two reflective interfaces is set so as to satisfy the relationship of (I) (nd) × 4π / λ + φ = 2mπ (I). Here, λ indicates the wavelength of light to be enhanced. φ indicates the sum of phase changes provided by reflections occurring at two reflective interfaces. For example, when one reflective interface is provided by metal, it is known that φ contributes π to π. m is an integer of 1 to 10.
【0012】本発明においては、上記特定波長、すなわ
ちλとして420〜490nmの青色領域に設定するの
が好ましい。該反射性界面は、反射性電極層と有機層と
の界面又は反射性電極層の有機層と接していない面であ
り、前記反射性電極の態様(1)〜(4)に対応して、
次の反射性界面がある。 (1)金属電極と有機層との界面が反射性界面となる。 (2)透明電極/金属膜/有機層の構成においては、金
属膜と有機層との界面が反射性界面となり、一方金属膜
/透明電極/有機層の構成においては、透明電極と金属
膜との界面が反射性界面となる。In the present invention, it is preferable to set the above-mentioned specific wavelength, ie, λ, in the blue region of 420 to 490 nm. The reflective interface is an interface between the reflective electrode layer and the organic layer or a surface of the reflective electrode layer that is not in contact with the organic layer, and corresponds to the reflective electrode modes (1) to (4).
There is a reflective interface: (1) The interface between the metal electrode and the organic layer is a reflective interface. (2) In the structure of the transparent electrode / metal film / organic layer, the interface between the metal film and the organic layer becomes a reflective interface, while in the structure of metal film / transparent electrode / organic layer, the transparent electrode and the metal film Interface becomes a reflective interface.
【0013】(3)− 誘電体膜/透明電極の場合 (ア)基板/低屈折率誘電体膜/透明電極/有機層の構
成においては、透明電極と低屈折率誘電体膜との界面が
反射性界面となる。 (イ)基板/高屈折率誘電体膜/透明電極/有機層の構
成においては、基板と高屈折率誘電体膜との界面又は透
明電極と高屈折率誘電体膜との界面が反射性界面とな
る。 (ウ)基板がない方の界面については、誘電体膜/透明
電極との界面又は誘電体膜の透明電極と接していない方
の界面が反射性界面となる。 (3)− 透明電極/誘電体膜の場合 通常誘電体膜は導電性でないため用いることができない
が、導電性の場合に限って用いることができる。このと
き、誘電体膜と有機層の界面が反射性界面となる。 (4)誘電体多層膜/透明電極/有機層の構成において
は、誘電体多層膜と透明電極との界面が反射性界面とな
る。ただし、この界面では、位相変化を公知の文献〔例
えば“Appl.Phys.Lett.”第61巻,第
2287ページ(1992年)〕により、正確に算出し
て考慮する必要がある。一方、誘電体多層膜/金属電極
/有機層の構成においては、金属電極と有機層との界面
が反射性界面となる。(3) In the case of dielectric film / transparent electrode (a) In the structure of substrate / low refractive index dielectric film / transparent electrode / organic layer, the interface between the transparent electrode and the low refractive index dielectric film is It becomes a reflective interface. (A) In the configuration of the substrate / high-refractive-index dielectric film / transparent electrode / organic layer, the interface between the substrate and the high-refractive-index dielectric film or the interface between the transparent electrode and the high-refractive-index dielectric film is a reflective interface. Becomes (C) With respect to the interface having no substrate, the interface between the dielectric film and the transparent electrode or the interface of the dielectric film not in contact with the transparent electrode is a reflective interface. (3)-In the case of a transparent electrode / dielectric film Normally, a dielectric film cannot be used because it is not conductive, but can be used only in the case of conductivity. At this time, the interface between the dielectric film and the organic layer becomes a reflective interface. (4) In the configuration of the dielectric multilayer film / transparent electrode / organic layer, the interface between the dielectric multilayer film and the transparent electrode is a reflective interface. However, at this interface, it is necessary to accurately calculate and consider the phase change according to a known document [for example, “Appl. Phys. Lett.” Vol. 61, p. 2287 (1992)]. On the other hand, in the configuration of the dielectric multilayer film / metal electrode / organic layer, the interface between the metal electrode and the organic layer is a reflective interface.
【0014】なお、上記(1)〜(4)において、透明
電極/有機層の構成の場合、透明電極の屈折率が1.8以
下であれば、透明電極と有機層との界面も反射性界面と
なる。以上のように、反射性界面は一対の電極に対応し
て必ず少なくとも2つ存在する。この反射性界面間の光
学距離が特定の値に設定されているのが本発明の特徴の
一つである。また、図2に示すように、反射性界面が三
つあるときには、(nd)1 ,(nd)2 及び(nd)
3 の三つの光学距離が存在する。この場合、(n
d)1 ,(nd)2 及び(nd)3 のうち、少なくとも
一つが、前記式(I)の関係を満足すればよい。なお、
(nd)1 ,(nd)2 が式(I)の条件を満足する場
合、放出光の波長λにおける強度の増強がより大きくな
り、好ましい。また、反射性界面が三つより多く存在す
るときは、上記の三つの反射性界面がある場合と同様に
考えればよい。In the above (1) to (4), in the case of a transparent electrode / organic layer configuration, if the refractive index of the transparent electrode is 1.8 or less, the interface between the transparent electrode and the organic layer is also reflective. Interface. As described above, there are always at least two reflective interfaces corresponding to a pair of electrodes. One of the features of the present invention is that the optical distance between the reflective interfaces is set to a specific value. Also, as shown in FIG. 2, when there are three reflective interfaces, (nd) 1 , (nd) 2 and (nd) 1
There are three optical distances of three. In this case, (n
d) At least one of ( 1 ), (nd) 2 and (nd) 3 should satisfy the relationship of the above formula (I). In addition,
When (nd) 1 and (nd) 2 satisfy the condition of the formula (I), the intensity of the emitted light at the wavelength λ is further increased, which is preferable. When there are more than three reflective interfaces, it can be considered in the same manner as in the case where there are three reflective interfaces.
【0015】本発明のEL素子における蛍光変換膜は、
有機層より放出される中心波長λの光の色を変えるため
に、放出光を取り出す側の反射性電極の外部に設けられ
るものであって、蛍光体からなっている。この蛍光変換
膜に用いられる材料としては無機蛍光体,有機蛍光体が
あり、特に有機蛍光物質をポリマー中に分散したものが
好適である。この有機蛍光物質としては、例えばクマリ
ン類,ローダミン類,フルオレセイン類,シアニン類,
ポリフィリン類,ナフタルイミド類,ペリレン類,キナ
クリドン類などが、蛍光量子収率が高いので好ましい。
特に好ましいものは、ポリマーバインダー中に分散され
た状態で蛍光量子収率が0.3以上のものである。この有
機蛍光物質は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。また、ポリマーバインダーとしては、
透明性樹脂、例えばポリメタクリレート,ポリカーボネ
ート,ポリ塩化ビニル,ポリイミド,ポリアミック酸,
ポリオレフィン,ポリスチレンなどが好ましく用いるこ
とができる。The fluorescence conversion film in the EL device of the present invention is
In order to change the color of the light having the center wavelength λ emitted from the organic layer, the light is provided outside the reflective electrode on the side from which the emitted light is extracted, and is made of a phosphor. Materials used for the fluorescence conversion film include an inorganic fluorescent material and an organic fluorescent material. In particular, a material in which an organic fluorescent material is dispersed in a polymer is preferable. Examples of the organic fluorescent substance include coumarins, rhodamines, fluoresceins, cyanines,
Porphyrins, naphthalimides, perylenes, quinacridones and the like are preferred because of their high fluorescence quantum yield.
Particularly preferred are those having a fluorescence quantum yield of 0.3 or more when dispersed in a polymer binder. This organic fluorescent substance may be used alone or in combination of two or more. Also, as the polymer binder,
Transparent resins such as polymethacrylate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyimide, polyamic acid,
Polyolefin, polystyrene and the like can be preferably used.
【0016】この蛍光変換膜は、有機層より放出される
中心波長λの光を吸収し、その方向性を消去して等方化
する機能も有している。このような蛍光変換膜の作製方
法については特に制限はなく、様々な方法を用いること
ができる。例えばポリマーバインダー中に有機蛍光物質
を分散させたのち、これをキャスティング法,スピンコ
ート法,印刷法,バーコート法,押出し成形法,ロール
成形法,プレス法,スプレー法,ロールコート法などの
方法を用いて、通常500〜50000nm、好ましく
は1000〜5000nmの膜厚になるように製膜する
ことにより、蛍光変換膜が得られる。これらの製膜方法
において有機溶媒を用いる場合には、該有機溶媒として
は、例えばジクロロメタン;1,2−ジクロロエタン;
クロロホルム;アセトン;シクロヘキサノン;トルエ
ン;ベンゼン;キシレン;N,N−ジメチルホルムアミ
ド;ジメチルスルホキシド;1,2−ジメトキシエタ
ン;ジエチレングリコールジメチルエーテルなどを用い
ることができる。これらの溶媒は、それぞれ単独で用い
てもよく、二種以上を混合して用いてもよい。This fluorescence conversion film also has a function of absorbing light having a central wavelength λ emitted from the organic layer, and erasing its directionality to make it isotropic. There is no particular limitation on the method for manufacturing such a fluorescence conversion film, and various methods can be used. For example, after dispersing an organic fluorescent substance in a polymer binder, this is cast, spin-coated, printed, bar-coated, extruded, roll-formed, pressed, sprayed, roll-coated, etc. Is used to form a film having a thickness of usually 500 to 50,000 nm, preferably 1,000 to 5,000 nm, to obtain a fluorescence conversion film. When an organic solvent is used in these film forming methods, examples of the organic solvent include dichloromethane; 1,2-dichloroethane;
Chloroform; acetone; cyclohexanone; toluene; benzene; xylene; N, N-dimethylformamide; dimethyl sulfoxide; 1,2-dimethoxyethane; diethylene glycol dimethyl ether; These solvents may be used alone or in combination of two or more.
【0017】本発明のEL素子においては、前記したよ
うに、一対の反射性電極において、一つの反射性電極の
反射率が50%以上、特に70%以上で、かつ他方の反
射性電極の反射率が25%以上であるのが好ましいが、
波長λの選択性を高める場合には、二つの反射性電極の
反射率が50%以上であるのが特に有利である。このよ
うな本発明のEL素子は、次に示す二つの顕著な効果を
奏する。 (1)波長λの選択性を与える場合、通常視野角依存性
が生じる。これは、正面方向(光放出する電極面に垂直
方向)より角度をつけて観察する場合、放出光の強度が
著しく弱くなるとともに、波長λの選択性がくるい、放
出光の色ずれをもたらす。これに対し、本発明のEL素
子においては、放出光は蛍光変換膜で吸収され、蛍光が
再度放出される。したがって、この蛍光は等方性である
ため、視野角依存性がなくなるとともに、視野角による
色ずれが全く生じない。 (2)本発明のEL素子においては、蛍光変換膜の変換
効率を高めることができる。蛍光変換膜の変換効率は色
度に依存する、すなわち変換効率が最大となる色合い
(色度)が存在するという知見が得られたので、この知
見に基づき、特定の色度が得られるように光学膜厚を設
定すれば、蛍光変換効率は最大となる。In the EL device of the present invention, as described above, in one pair of reflective electrodes, the reflectance of one reflective electrode is 50% or more, particularly 70% or more, and the reflectance of the other reflective electrode is Although the rate is preferably 25% or more,
When increasing the selectivity of the wavelength λ, it is particularly advantageous that the reflectivity of the two reflective electrodes is 50% or more. The EL device of the present invention has the following two remarkable effects. (1) When the selectivity of the wavelength λ is given, the viewing angle dependency usually occurs. This is because, when observing at an angle from the front direction (perpendicular to the light emitting electrode surface), the intensity of the emitted light is significantly reduced, the selectivity of the wavelength λ is increased, and the color shift of the emitted light is caused. . On the other hand, in the EL device of the present invention, the emitted light is absorbed by the fluorescence conversion film, and the fluorescence is emitted again. Therefore, since the fluorescence is isotropic, there is no dependency on the viewing angle, and no color shift occurs due to the viewing angle. (2) In the EL device of the present invention, the conversion efficiency of the fluorescence conversion film can be increased. It has been found that the conversion efficiency of the fluorescent conversion film depends on the chromaticity, that is, there is a hue (chromaticity) at which the conversion efficiency is maximized. If the optical film thickness is set, the fluorescence conversion efficiency is maximized.
【0018】ここで、蛍光変換効率とは、次式で定義さ
れるものである。 蛍光変換効率(%)=〔蛍光変換膜を設けた後の輝度/
蛍光変換膜を設ける前の輝度〕×100 この蛍光変換効率が大きいほど、素子は効率が高くな
り、好ましい。本発明のEL素子においては、蛍光変換
膜が少なくとも二種設けられ、その一つの膜が有機層よ
り放出される青色領域の光を緑色領域の光に変換し、か
つ別の一つの膜が該青色領域の光を赤色領域の光に変換
するように設定された場合、緑色,赤色を含む様々な色
が実現でき、多色発光素子が得られる。Here, the fluorescence conversion efficiency is defined by the following equation. Fluorescence conversion efficiency (%) = [Brightness after providing fluorescent conversion film /
Luminance before providing a fluorescence conversion film] × 100 The greater the fluorescence conversion efficiency, the higher the efficiency of the device, which is preferable. In the EL device of the present invention, at least two types of fluorescence conversion films are provided, one of which converts light in the blue region emitted from the organic layer into light in the green region, and another film is used as the other film. When the light in the blue region is set to be converted to light in the red region, various colors including green and red can be realized, and a multicolor light emitting element can be obtained.
【0019】図3は、本発明の多色発光素子の構成の一
例を示す概略断面図であって、基板1上に透明層5,緑
色蛍光変換膜2G及び赤色蛍光変換膜2Rが設けられ、
これらの上に反射性電極I3,有機層4及び反射性電極
II3’が順次積層された構造を示している。図3におい
て、有機層4より青色光が放出される場合、透明層5か
ら青色光が、緑色蛍光変換膜2Gから緑色光が、赤色蛍
光変換膜2Rから赤色光が放出され、青,緑及び赤色の
3色が実現できる。本発明の有機EL素子の構成として
は、例えば(1)基板/蛍光変換膜/反射性電極I/有
機層/反射性電極II、(2)蛍光変換膜/基板/反射性
電極I/有機層/反射性電極II、(3)基板/反射性電
極I/有機層/反射性電極II/蛍光変換膜などの構成が
可能である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of the multicolor light-emitting device of the present invention, in which a transparent layer 5, a green fluorescence conversion film 2G and a red fluorescence conversion film 2R are provided on a substrate 1.
On these, the reflective electrode I3, the organic layer 4, and the reflective electrode
II3 'shows the structure laminated | stacked sequentially. 3, when blue light is emitted from the organic layer 4, blue light is emitted from the transparent layer 5, green light is emitted from the green fluorescence conversion film 2G, red light is emitted from the red fluorescence conversion film 2R, and blue, green, Three red colors can be realized. Examples of the configuration of the organic EL device of the present invention include (1) substrate / fluorescent conversion film / reflective electrode I / organic layer / reflective electrode II, and (2) fluorescent conversion film / substrate / reflective electrode I / organic layer. / Reflective electrode II, (3) substrate / reflective electrode I / organic layer / reflective electrode II / fluorescence conversion film, etc.
【0020】このような構成においては、蛍光変換膜が
設けられている側の反射性電極から、有機層より放出さ
れた光を取り出すために、この反射性電極の光反射率
は、他方の反射性電極の光反射率より小さいことが好ま
しい。また、光を取り出す経路に基板がある場合には、
この基板としては、光透過性を有するものが用いられ
る。このような基板としては、例えばガラス,石英,有
機高分子化合物などからなるものが挙げられるが、これ
らの中では、屈折率1.6以下のものが好適である。な
お、上記構成(1)及び(3)において、蛍光変換膜と
反射性電極との間に、所望により光透過性の層を介在さ
せてもよい。この光透過性の層としては、例えばガラ
ス,酸化物,透明性ポリマーなどからなる層が挙げられ
る。In such a configuration, in order to extract the light emitted from the organic layer from the reflective electrode on the side where the fluorescence conversion film is provided, the light reflectance of this reflective electrode must be equal to that of the other reflective electrode. It is preferably smaller than the light reflectance of the conductive electrode. Also, if there is a substrate in the path for extracting light,
As this substrate, a substrate having optical transparency is used. As such a substrate, for example, a substrate made of glass, quartz, an organic polymer compound, or the like can be mentioned, and among them, a substrate having a refractive index of 1.6 or less is preferable. In the above configurations (1) and (3), a light-transmitting layer may be interposed between the fluorescence conversion film and the reflective electrode, if desired. Examples of the light-transmitting layer include a layer made of glass, an oxide, a transparent polymer, or the like.
【0021】本発明の有機EL素子において、一対の反
射性電極の間に挾持される有機層部としては、例えば陽
極の反射性電極側から陰極の反射性電極側にかけて (1)発光層 (2)正孔輸送領域層/発光層 (3)正孔輸送領域層/発光層/電子注入層 (4)発光層/電子注入層 (5)有機半導体層/発光層 (6)有機半導体層/電子障壁層/発光層 (7)正孔輸送領域層/発光層/付着改善層 である構成などを挙げることができる。これらの構成の
中で、正孔輸送領域層/発光層,正孔輸送領域層/発光
層/電子注入層及び正孔輸送領域層/発光層/付着改善
層の構成が好適である。In the organic EL device of the present invention, the organic layer portion sandwiched between the pair of reflective electrodes includes, for example, from the reflective electrode side of the anode to the reflective electrode side of the cathode. ) Hole transport region layer / light emitting layer (3) hole transport region layer / light emitting layer / electron injection layer (4) light emitting layer / electron injection layer (5) organic semiconductor layer / light emitting layer (6) organic semiconductor layer / electron Barrier layer / light-emitting layer (7) A structure of a hole transport region layer / light-emitting layer / adhesion improving layer. Among these configurations, the configurations of the hole transport region layer / light emitting layer, the hole transport region layer / light emitting layer / electron injection layer, and the hole transport region layer / light emitting layer / adhesion improving layer are preferable.
【0022】上記有機層部における発光層としては、通
常の発光層と同様に、(a)注入機能(電圧印加時に、
陽極又は正孔輸送領域層より正孔を注入可能であり、か
つ陰極又は電子注入層より電子を注入可能である。),
(b)輸送機能(正孔及び電子を電界の力により移動さ
せることが可能である。),(c)発光機能(正孔と電
子の再結合の場を提供し、発光させることが可能であ
る。)を有するものである。この層の厚さは、特に制限
はなく、適宜状況に応じて決定することができるが、好
ましくは1nm〜10μm、特に好ましくは5nm〜5
μmである。ここで、好ましい発光材料(ホスト材料)
としては、一般式(II)As the light emitting layer in the organic layer portion, as in the ordinary light emitting layer, (a) an injection function (when a voltage is applied,
Holes can be injected from the anode or the hole transport region layer, and electrons can be injected from the cathode or the electron injection layer. ),
(B) transport function (possible to move holes and electrons by the force of an electric field), (c) light-emitting function (providing a field for recombination of holes and electrons to emit light. ). The thickness of this layer is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the situation, but is preferably 1 nm to 10 μm, and particularly preferably 5 nm to 5 μm.
μm. Here, a preferable light emitting material (host material)
Is represented by the general formula (II)
【0023】[0023]
【化1】 Embedded image
【0024】〔式中、Y1 〜Y4 は、それぞれ水素原
子,炭素数1〜6のアルキル基,炭素数1〜6のアルコ
キシ基,炭素数7〜8のアラルキル基,置換あるいは無
置換の炭素数6〜18のアリール基,置換あるいは無置
換のシクロヘキシル基,置換あるいは無置換の炭素数6
〜18のアリールオキシ基,炭素数1〜6のアルコキシ
基を示す。ここで、置換基は炭素数1〜6のアルキル
基,炭素数1〜6のアルコキシ基,炭素数7〜8のアラ
ルキル基,炭素数6〜18のアリールオキシ基,炭素数
1〜6のアシル基,炭素数1〜6のアシルオキシ基,カ
ルボキシル基,スチリル基,炭素数6〜20のアリール
カルボニル基,炭素数6〜20のアリールオキシカルボ
ニル基,炭素数1〜6のアルコキシカルボニル基,ビニ
ル基,アニリノカルボニル基,カルバモイル基,フェニ
ル基,ニトロ基,水酸基あるいはハロゲンを示す。これ
らの置換基は単一でも複数でもよい。また、Y1 〜Y4
は、同一でも、また互いに異なっていてもよく、Y1 と
Y2 及びY3 とY4 は、互いに置換している基と結合し
て、置換あるいは無置換の飽和五員環又は置換あるいは
無置換の飽和六員環を形成してもよい。Arは置換ある
いは無置換の炭素数6〜20のアリーレン基を表し、単
一置換されていても、複数置換されていてもよく、また
結合部位は、オルト,パラ,メタいずれでもよい。但
し、Arが無置換フェニレン基の場合、Y1 〜Y4 は、
それぞれ炭素数1〜6のアルコキシ基,炭素数7〜8の
アラルキル基,置換あるいは無置換のナフチル基,ビフ
ェニル基,シクロヘキシル基,アリールオキシ基より選
ばれたものである。〕 一般式(III) A−Q−B ・・・(III) 〔式中、A及びBは、それぞれ上記一般式(II)で表さ
れる化合物から1つの水素原子を除いた一価基を示し、
同一であっても異なってもよく、Qは共役系を切る二価
基を示す。〕 又は一般式(IV)Wherein Y 1 to Y 4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted Aryl group having 6 to 18 carbon atoms, substituted or unsubstituted cyclohexyl group, substituted or unsubstituted carbon atom having 6 carbon atoms
Represents an aryloxy group having 1 to 18 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Here, the substituent is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 8 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, and an acyl having 1 to 6 carbon atoms. Group, acyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, carboxyl group, styryl group, arylcarbonyl group having 6 to 20 carbon atoms, aryloxycarbonyl group having 6 to 20 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, vinyl group , Anilinocarbonyl group, carbamoyl group, phenyl group, nitro group, hydroxyl group or halogen. These substituents may be single or plural. Also, Y 1 to Y 4
May be the same or different from each other, and Y 1 and Y 2 and Y 3 and Y 4 may be bonded to a mutually-substituted group to form a substituted or unsubstituted saturated 5-membered ring or a substituted or unsubstituted 5-membered ring. It may form a substituted saturated 6-membered ring. Ar represents a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, which may be monosubstituted or plurally substituted, and the bonding site may be any of ortho, para and meta. However, when Ar is an unsubstituted phenylene group, Y 1 to Y 4 are
Each is selected from an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a biphenyl group, a cyclohexyl group, and an aryloxy group. General formula (III) AQB (III) wherein A and B each represent a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from the compound represented by the general formula (II). Show,
Q may be the same or different, and Q represents a divalent group that cuts a conjugated system. Or the general formula (IV)
【0025】[0025]
【化2】 Embedded image
【0026】〔式中、A1 は置換あるいは無置換の炭素
数6〜20のアリーレン基又は二価の芳香族複素環式基
を示す。結合位置はオルト,メタ,パラのいずれでもよ
い。A 2 は置換あるいは無置換の炭素数6〜20のアリ
ール基又は一価の芳香族複素環式基を示す。Y5 及びY
6 は、それぞれ水素原子,置換あるいは無置換の炭素数
6〜20のアリール基,シクロヘキシル基,一価の芳香
族複素環式基,炭素数1〜10のアルキル基,炭素数7
〜20のアラルキル基又は炭素数1〜10のアルコキシ
基を示す。なお、Y5 ,Y6 は、同一でも異なってもよ
い。ここで、置換基とは、単一置換の場合、アルキル
基,アリールオキシ基,アミノ基又は置換基を有する若
しくは有しないフェニル基である。Y5 の各置換基はA
1 と結合して、飽和若しくは不飽和の五員環又は六員環
を形成してもよく、同様にY6 の各置換基はA2 と結合
して、飽和若しくは不飽和の五員環又は六員環を形成し
てもよい。また、Qは、共役を切る二価基を表す。〕で
表される化合物が挙げられる。なお、一般式(III)及び
(IV)におけるQは共役系を切る二価基を示すが、ここで
共役とは、π電子の非極在性によるもので、共役二重結
合あるいは不対電子又は孤立電子対によるものも含む。
Qの具体例としては、[Wherein A1Is a substituted or unsubstituted carbon
Arylene group of the formulas 6 to 20 or divalent aromatic heterocyclic group
Is shown. The bonding position may be ortho, meta or para
No. A TwoIs a substituted or unsubstituted ant having 6 to 20 carbon atoms
And a monovalent aromatic heterocyclic group. YFiveAnd Y
6Is a hydrogen atom, substituted or unsubstituted carbon number
6-20 aryl groups, cyclohexyl groups, monovalent aromatic
Group heterocyclic group, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 7 carbon atoms
-20 aralkyl groups or C1-C10 alkoxy
Represents a group. Note that YFive, Y6May be the same or different
No. Here, when the substituent is a single substituent,
Group, an aryloxy group, an amino group or a substituent
Phenyl group. YFiveEach substituent is A
1And a saturated or unsaturated 5- or 6-membered ring
May be formed, and similarly, Y6Each substituent is ATwoAnd join
To form a saturated or unsaturated 5- or 6-membered ring
You may. Q represents a divalent group that cuts conjugation. 〕so
And the compounds represented. In addition, the general formula (III) and
Q in (IV) represents a divalent group that cuts a conjugated system, where
Conjugation is due to the nonpolarity of π electrons,
Includes unpaired or lone electron pairs.
As a specific example of Q,
【0027】[0027]
【化3】 Embedded image
【0028】などを挙げることができる。このように共
役系を切る二価の基を用いる理由は、上記で示されるA
あるいはBを形成する化合物〔すなわち、一般式(II)
の化合物〕を、単独で本発明の有機EL素子として用い
た場合に得られるEL発光色と、一般式(III)で表され
るる化合物を本発明の有機EL素子として用いた場合に
得られるEL発光色とが変わらぬようにするためであ
る。つまり、一般式(II)又は一般式(III)で表される
化合物を用いた発光層が、短波長化あるいは長波長化し
たりすることはないようにするためである。また、共役
系を切る二価基で接続するとガラス転移温度(Tg)
は、上昇することが確認でき、均一なピンホールフリー
の微結晶あるいはアモルファス性薄膜が得られることが
でき、発光均一性を向上させている。さらに、共役系を
切る二価基で結合していることにより、EL発光が長波
長化することなく、また、合成あるいは精製が容易にで
きる長所を備えている。さらに、発光材料(ホスト材
料)の好ましいものとして、8−ヒドロキシキノリン、
又はその誘導体の金属錯体を挙げることができる。具体
的には、オキシン(一般に8−キノリノール又は8−ヒ
ドロキシキノリン)のキレートを含む金属キレートオキ
シノイド化合物である。このような化合物は高水準の性
能を示し、容易に薄膜形態に成形される。オキシノイド
化合物の例は下記構造式を満たすものである。And the like. The reason for using a divalent group that cuts a conjugated system in this way is that A
Alternatively, a compound forming B [that is, a compound represented by the general formula (II):
Is used alone as the organic EL device of the present invention, and EL obtained when the compound represented by the general formula (III) is used as the organic EL device of the present invention. This is because the emission color does not change. That is, it is to prevent the light-emitting layer using the compound represented by the general formula (II) or the general formula (III) from becoming shorter or longer. When connected by a divalent group that cuts the conjugated system, the glass transition temperature (Tg)
Can be confirmed to increase, a uniform pinhole-free microcrystalline or amorphous thin film can be obtained, and the uniformity of light emission is improved. Further, by bonding with a divalent group that cuts off a conjugated system, there is an advantage that EL emission does not increase in wavelength and synthesis or purification can be easily performed. Further, as preferred luminescent materials (host materials), 8-hydroxyquinoline,
Or a metal complex of a derivative thereof. Specifically, it is a metal chelate oxinoid compound containing a chelate of oxine (generally 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline). Such compounds exhibit a high level of performance and are easily formed into thin film form. Examples of oxinoid compounds satisfy the following structural formula.
【0029】[0029]
【化4】 Embedded image
【0030】〔式中、Mtは金属を表し、pは1〜3の
整数であり、かつ、Zはそのそれぞれの位置が独立であ
って、少なくとも2以上の縮合芳香族環を完成させるた
めに必要な原子を示す。〕 ここで、Mtで表される金属は、一価,二価又は三価の
金属、例えば、リチウム,ナトリウム又はカリウムなど
のアルカリ金属、マグネシウム又はカルシウムなどのア
ルカリ土類金属、あるいはホウ素又はアルミニウムなど
の土類金属である。一般に有用なキレート化合物である
と知られている一価,二価又は三価の金属はいずれも使
用することができる。また、Zは、少なくとも2以上の
縮合芳香族環の一方がアゾール又はアジンからなる複素
環を形成させる原子を示す。ここで、もし必要であれ
ば、上記縮合芳香族環に他の異なる環を付加することが
可能である。また、機能上の改善がないまま嵩ばった分
子を付加することを回避するため、Zで示される原子の
数は18以下にすることが好ましい。[In the formula, Mt represents a metal, p is an integer of 1 to 3, and Z is independent of each other position. In order to complete at least two or more fused aromatic rings, Indicates required atoms. Here, the metal represented by Mt is a monovalent, divalent or trivalent metal, for example, an alkali metal such as lithium, sodium or potassium, an alkaline earth metal such as magnesium or calcium, or boron or aluminum. Is an earth metal. Any of the monovalent, divalent or trivalent metals known to be generally useful chelate compounds can be used. Z represents an atom in which at least one of two or more fused aromatic rings forms a heterocyclic ring composed of azole or azine. Here, if necessary, another different ring can be added to the fused aromatic ring. Further, in order to avoid adding a bulky molecule without improving the function, the number of atoms represented by Z is preferably 18 or less.
【0031】さらに、具体的にキレート化オキシノイド
化合物を例示すると、トリス(8−キノリノール)アル
ミニウム,ビス(8−キノリノール)マグネシウム,ビ
ス(ベンゾ−8−キノリノール)亜鉛,ビス(2−メチ
ル−8−キノリラート)アルミニウムオキシド,トリス
(8−キノリノール)インジウム,トリス(5−メチル
−8−キノリノール)アルミニウム,8−キノリノール
リチウム,トリス(5−クロロ−8−キノリノール)ガ
リウム,ビス(5−クロロ−8−キノリノール)カルシ
ウム,5,7−ジクロロ−8−キノリノールアルミニウ
ム,トリス(5,7−ジブロモ−8−ヒドロキシキノリ
ノール)アルミニウムなどがある。Further, specific examples of chelated oxinoid compounds include tris (8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) magnesium, bis (benzo-8-quinolinol) zinc, bis (2-methyl-8-). Quinolylate) aluminum oxide, tris (8-quinolinol) indium, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, lithium 8-quinolinol, tris (5-chloro-8-quinolinol) gallium, bis (5-chloro-8- (Quinolinol) calcium, 5,7-dichloro-8-quinolinol aluminum, tris (5,7-dibromo-8-hydroxyquinolinol) aluminum and the like.
【0032】上記発光層の形成方法としては、例えば蒸
着法,スピンコート法,キャスト法,LB法などの公知
の方法により薄膜化することにより形成することができ
るが、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで、
分子堆積膜とは、該化合物の気相状態から沈着され形成
された薄膜や、該化合物の溶融状態又は液相状態から固
体化され形成された膜のことである。通常、この分子堆
積膜はLB法により形成された薄膜(分子累積膜)と凝
集構造,高次構造の相違や、それに起因する機能的な相
違により区別することができる。また、上記発光層は樹
脂などの結着材と共に溶剤に溶かして溶液としたのち、
これをスピンコート法などにより薄膜化して形成するこ
とができる。前記一般式(II)〜(IV)で表される発光層
の材料としては以下の化合物が挙げられる。The light emitting layer can be formed by thinning the film by a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method, a casting method, and an LB method. Is preferred. here,
The molecular deposition film is a thin film formed by depositing the compound from a gaseous state or a film formed by solidifying the compound from a molten state or a liquid state. Normally, this molecular deposited film can be distinguished from a thin film (molecule accumulation film) formed by the LB method by a difference in a cohesive structure and a higher-order structure and a functional difference resulting therefrom. Further, after the light emitting layer is dissolved in a solvent together with a binder such as a resin to form a solution,
This can be formed into a thin film by a spin coating method or the like. Examples of the material of the light emitting layer represented by the general formulas (II) to (IV) include the following compounds.
【0033】[0033]
【化5】 Embedded image
【0034】[0034]
【化6】 Embedded image
【0035】[0035]
【化7】 Embedded image
【0036】[0036]
【化8】 Embedded image
【0037】[0037]
【化9】 Embedded image
【0038】[0038]
【化10】 Embedded image
【0039】[0039]
【化11】 Embedded image
【0040】次に、正孔輸送領域層は、必ずしも該素子
に必要なものではないが、発光性能の向上のため用いた
方が好ましいものである。この正孔輸送領域層として
は、より低い電界で正孔を発光層に輸送する材料が好ま
しく、さらに正孔の移動度が、例えば104 〜106 V
/cmの電界印加時に、少なくとも10-6cm2 /V・
秒であればなお好ましい。また、電子を発光層内に留め
ておくため、発光層と陽極の反射性電極の間には電子障
壁層を用いることができる。このような正孔輸送材料に
ついては、前記の好ましい性質を有するものであれば特
に制限はなく、従来、光導伝材料において、正孔の電荷
輸送材として慣用されているものやEL素子の正孔輸送
領域層に使用される公知のものの中から任意のものを選
択して用いることができる。Next, the hole transport region layer is not always necessary for the device, but is preferably used for improving the light emitting performance. As the hole transport region layer, a material that transports holes to the light emitting layer with a lower electric field is preferable, and the mobility of holes is, for example, 10 4 to 10 6 V
/ Cm when applying an electric field of at least 10 −6 cm 2 / V ·
Seconds are even more preferred. In order to keep electrons in the light emitting layer, an electron barrier layer can be used between the light emitting layer and the reflective electrode of the anode. There is no particular limitation on such a hole transporting material as long as it has the above-mentioned preferable properties. Conventionally, in a photoconductive material, a material commonly used as a hole charge transporting material or a hole transporting material of an EL element is used. Any of known materials used for the transport region layer can be selected and used.
【0041】該正孔輸送材料としては、例えばトリアゾ
ール誘導体(米国特許第3,112,197号明細書等参照),
オキサジアゾール誘導体(米国特許第3,189,447 号明細
書等参照),イミダゾール誘導体(特公昭37−160
96号公報等参照),ポリアリールアルカン誘導体(米
国特許第3,615,402 号明細書,同3,820,989 号明細書,
同3,542,544 号明細書,特公昭45−555号公報,同
51−10983号公報,特開昭51−93224号公
報,同55−17105号公報,同56−4148号公
報,同55−108667号公報,同55−15695
3号公報,同56−36656号公報等参照),ピラゾリ
ン誘導体およびピラゾロン誘導体(米国特許第3,180,72
9 号明細書,同4,278,746 号明細書,特開昭55−88
064号公報,同55−88065号公報,同49−1
05537号公報,同55−51086号公報,同56
−80051号公報,同56−88141号公報,同5
7−45545号公報,同54−112637号公報,
同55−74546号公報等参照),フェニレンジアミ
ン誘導体(米国特許第3,615,404 号明細書,特公昭51
−10105号公報,同46−3712号公報,同47
−25336号公報,特開昭54−53435号公報,
同54−110536号公報,同54−119925号
公報等参照),アリールアミン誘導体(米国特許第3,56
7,450 号明細書,同3,180,703 号明細書,同3,240,597
号明細書,同3,658,520 号明細書,同4,232,103 号明細
書,同4,175,961 号明細書,同4,012,376 号明細書,特
公昭49−35702号公報,同39−27577号公
報,特開昭55−144250号公報,同56−119
132号公報,同56−22437号公報,西独特許第
1,110,518 号明細書等参照),アミノ置換カルコン誘導
体(米国特許第3,526,501 号明細書等参照),オキサゾ
ール誘導体(米国特許第3,257,203 号明細書などに記載
のもの),スチリルアントラセン誘導体(特開昭56−
46234号公報等参照),フルオレノン誘導体(特開
昭54−110837号公報等参照),ヒドラゾン誘導
体(米国特許第3,717,462 号明細書,特開昭54−59
143号公報,同55−52063号公報,同55−5
2064号公報,同55−46760号公報,同55−
85495号公報,同57−11350号公報,同57
−148749号公報等参照),スチルベン誘導体(特
開昭61−210363号公報,同61−228451
号公報,同61−14642号公報,同61−7225
5号公報,同62−47646号公報,同62−366
74号公報,同62−10652号公報,同62−30
255号公報,同60−93445号公報,同60−9
4462号公報,同60−174749号公報,同60
−175052号公報等参照)などを挙げることができ
る。さらに、シラザン誘導体(米国特許第4,950,950 号
明細書),ポリシラン系(特開平2−204996号公
報),アニリン系共重合体(特開平2−282263号
公報),導電性高分子オリゴマー(特開平1─2113
99号公報),特に含チオフェンオリゴマーなどが挙げ
られる。Examples of the hole transport material include triazole derivatives (see US Pat. No. 3,112,197) and the like.
Oxadiazole derivatives (see U.S. Pat. No. 3,189,447, etc.) and imidazole derivatives (JP-B-37-160)
No. 96, etc.), polyarylalkane derivatives (US Pat. Nos. 3,615,402 and 3,820,989,
3,542,544, JP-B-45-555, JP-B-51-10983, JP-A-51-93224, JP-A-55-17105, JP-A-56-4148, and JP-A-55-108667. 55-15695
Nos. 3 and 56-36656), pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives (US Pat. No. 3,180,72).
No. 9, No. 4,278,746, JP-A-55-88
Nos. 064 and 55-88065 and 49-1
JP-A-055537, JP-A-55-51086 and JP-A-56-51086
-80051, 56-88141, 5
JP-A-7-45545 and JP-A-54-112637,
And phenylenediamine derivatives (U.S. Pat. No. 3,615,404, JP-B-51).
Nos. -10105 and 46-3712, 47
JP-A-25-336, JP-A-54-53435,
JP-A-54-110536, JP-A-54-119925, etc.), arylamine derivatives (U.S. Pat.
7,450,3,180,703,3,240,597
No. 3,658,520, No. 4,232,103, No. 4,175,961, No. 4,012,376, JP-B-49-35702, JP-A-39-27577, and JP-A-55-144250. Gazette, 56-119
No. 132, 56-22437, West German Patent No.
1,110,518, etc.), amino-substituted chalcone derivatives (see U.S. Pat. No. 3,526,501, etc.), oxazole derivatives (described in U.S. Pat.
No. 46234), fluorenone derivatives (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-110837, etc.), and hydrazone derivatives (US Pat. No. 3,717,462, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-59).
Nos. 143 and 55-52063 and 55-5
Nos. 2064 and 55-46760 and 55-
Nos. 85495, 57-11350, 57
And stilbene derivatives (JP-A-61-210363 and 61-228451).
Gazette, JP-A-61-14642, JP-A-61-7225
No. 5, JP-A-62-47646, JP-A-62-366.
Nos. 74, 62-10652 and 62-30
No. 255, No. 60-93445, No. 60-9
No. 4462, No. 60-174749, No. 60
1755052). Further, silazane derivatives (U.S. Pat. No. 4,950,950), polysilanes (JP-A-2-204996), aniline-based copolymers (JP-A-2-282263), and conductive high-molecular oligomers (JP-A No. 2-282263). ─2113
No. 99), especially thiophene-containing oligomers.
【0042】本発明においては、これらの化合物を正孔
輸送材料として使用することができるが、次に示すポリ
フィリン化合物(特開昭63−2956965号公報な
どに記載のもの)、芳香族第三級アミン化合物およびス
チリルアミン化合物(米国特許第4,127,412 号明細書,
特開昭53−27033号公報,同54−58445号
公報,同54−149634号公報,同54−6429
9号公報,同55−79450号公報,同55−144
250号公報,同56−119132号公報,同61−
295558号公報,同61−98353号公報,同6
3−295695号公報等参照),特に該芳香族第三級
アミン化合物を用いることが好ましい。該ポリフィリン
化合物の代表例としては、ポルフィン;1,10,1
5,20−テトラフェニル−21H,23H−ポルフィ
ン銅(II);1,10,15,20−テトラフェニル−
21H,23H−ポルフィン亜鉛(II);5,10,1
5,20−テトラキス(ペンタフルオロフェニル)−2
1H,23H−ポルフィン;シリコンフタロシアニンオ
キシド;アルミニウムフタロシアニンクロリド;フタロ
シアニン(無金属);ジリチウムフタロシアニン;銅テ
トラメチルフタロシアニン;銅フタロシアニン;クロム
フタロシアニン;亜鉛フタロシアニン;鉛フタロシアニ
ン;チタニウムフタロシアニンオキシド;マグネシウム
フタロシアニン;銅オクタメチルフタロシアニンなどが
挙げられる。In the present invention, these compounds can be used as a hole transporting material. The following porphyrin compounds (those described in JP-A-63-2956965) and aromatic tertiary compounds Amine compounds and styrylamine compounds (US Pat. No. 4,127,412,
JP-A-53-27033, JP-A-54-58445, JP-A-54-149634, and JP-A-54-6429.
No. 9, No. 55-79450, No. 55-144
Nos. 250, 56-119132 and 61-
295558, 61-98353, 6
For example, it is preferable to use the aromatic tertiary amine compound. Representative examples of the porphyrin compound include porphine; 1,10,1
5,20-tetraphenyl-21H, 23H-porphine copper (II); 1,10,15,20-tetraphenyl-
21H, 23H-porphine zinc (II); 5,10,1
5,20-tetrakis (pentafluorophenyl) -2
1H, 23H-porphine; silicon phthalocyanine oxide; aluminum phthalocyanine chloride; phthalocyanine (metal-free); dilithium phthalocyanine; copper tetramethyl phthalocyanine; copper phthalocyanine; chromium phthalocyanine; zinc phthalocyanine; Methyl phthalocyanine and the like.
【0043】また該芳香族第三級アミン化合物及びスチ
リルアミン化合物の代表例としては、N,N,N’,
N’−テトラフェニル−4,4’−ジアミノフェニル,
N,N’−ジフェニル−N,N’−ジ(3−メチルフェ
ニル)−4,4’−ジアミノビフェニル,2,2−ビス
(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)プロパン,1,
1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)シクロ
ヘキサン,N,N,N’,N’−テトラ−p−トリル−
4,4’−ジアミノビフェニル,1,1−ビス(4−ジ
−p−トリルアミノフェニル)−4−フェニルシクロヘ
キサン,ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニ
ル)フェニルメタン,ビス(4−ジ−p−トリルアミノ
フェニル)フェニルメタン,N,N’−ジフェニル−
N,N’−ジ(4−メトキシフェニル)−4,4’−ジ
アミノビフェニル,N,N,N’,N’−テトラフェニ
ル−4,4’−ジアミノジフェニルエーテル,4,4’
−ビス(ジフェニルアミノ)クオードリフェニル,N,
N,N−トリ(p−トリル)アミン,4−(ジ−p−ト
リルアミノ)−4’−〔4(ジ−p−トリルアミノ)ス
チリル〕スチルベン,4−N,N−ジフェニルアミノ−
(2−ジフェニルビニル)ベンゼン,3−メトキシ−
4’−N,N−ジフェニルアミノスチルベンゼン,N−
フェニルカルバゾール,芳香族ジメチリディン系化合物
などが挙げられる。Representative examples of the aromatic tertiary amine compound and styrylamine compound include N, N, N ',
N'-tetraphenyl-4,4'-diaminophenyl,
N, N'-diphenyl-N, N'-di (3-methylphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl, 2,2-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) propane,
1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetra-p-tolyl-
4,4'-diaminobiphenyl, 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) -4-phenylcyclohexane, bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane, bis (4-di -P-tolylaminophenyl) phenylmethane, N, N'-diphenyl-
N, N'-di (4-methoxyphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl, N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'
-Bis (diphenylamino) quadriphenyl, N,
N, N-tri (p-tolyl) amine, 4- (di-p-tolylamino) -4 '-[4 (di-p-tolylamino) styryl] stilbene, 4-N, N-diphenylamino-
(2-diphenylvinyl) benzene, 3-methoxy-
4'-N, N-diphenylaminostilbenzene, N-
Examples include phenylcarbazole and aromatic dimethylidin compounds.
【0044】本発明のEL素子における該正孔輸送領域
層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法,スピンコート
法,LB法などの公知の薄膜法により製膜して形成する
ことができる。この正孔輸送領域層の膜厚は、特に制限
はないが、通常は5nm〜5μmである。この正孔輸送
領域層は、上記正孔輸送材料一種又は二種以上からなる
一層で構成されていてもよいし、あるいは、前記正孔輸
送領域層とは別種の化合物からなる正孔輸送領域層を積
層したものであってもよい。さらに、有機半導体層の材
料としては、例えば、The hole transport region layer in the EL device of the present invention can be formed by forming the above compound by a known thin film method such as a vacuum evaporation method, a spin coating method, and an LB method. The thickness of the hole transport region layer is not particularly limited, but is usually 5 nm to 5 μm. The hole transport region layer may be composed of one or more layers of the above hole transport materials, or a hole transport region layer composed of a compound different from the hole transport region layer May be laminated. Further, as a material of the organic semiconductor layer, for example,
【0045】[0045]
【化12】 Embedded image
【0046】[0046]
【化13】 などを挙げることができる。一方、電子障壁層の材料と
しては、例えばEmbedded image And the like. On the other hand, as a material of the electron barrier layer, for example,
【0047】[0047]
【化14】 Embedded image
【0048】[0048]
【化15】 Embedded image
【0049】[0049]
【化16】 Embedded image
【0050】などを挙げることができる。また、該有機
層部における電子注入層は、電子注入材料からなるもの
であって、陰極より注入された電子を発光層に伝達する
機能を有している。このような電子注入材料について特
に制限はなく、従来公知の化合物の中から任意のものを
選択して用いることができる。該電子注入材料の好まし
い例としては、And the like. The electron injection layer in the organic layer portion is made of an electron injection material and has a function of transmitting electrons injected from the cathode to the light emitting layer. There is no particular limitation on such an electron injecting material, and any one of conventionally known compounds can be selected and used. Preferred examples of the electron injection material include:
【0051】[0051]
【化17】 Embedded image
【0052】などのニトロ置換フルオレノン誘導体、特
開昭57−149259号,同58−55450号,同
63−104061号公報等に記載されているアントラ
キノジメタン誘導体、「ポリマー・プレプリンツ,ジャ
パン(Polymer Preprints, Japan)」第37巻,第3
号,第681ページ(1988年)などに記載されてい
るNitro-substituted fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives described in JP-A-57-149259, JP-A-58-55450, JP-A-63-104061, etc., and “Polymer Preprints, Japan” Preprints, Japan) "Volume 37, Volume 3
No., page 681 (1988), etc.
【0053】[0053]
【化18】 などのジフェニルキノン誘導体、Embedded image Diphenylquinone derivatives such as,
【0054】[0054]
【化19】 などのチオピランジオキシド誘導体Embedded image Thiopyrandioxide derivatives such as
【0055】[0055]
【化20】 Embedded image
【0056】などのナフタレンペリレンなど、複素環テ
トラカルボン酸無水物、あるいはカルボジイミドが挙げ
られる。さらに、「ジャーナル・オブ・アプライド・フ
ィジクス(J. Appl.Phys.)」第27巻、第269ページ
(1988年)などに記載されているAnd heterocyclic tetracarboxylic anhydrides, such as naphthalene perylene, and carbodiimide. Further, it is described in “Journal of Applied Physics (J. Appl. Phys.)”, Vol. 27, p. 269 (1988) and the like.
【0057】[0057]
【化21】 Embedded image
【0058】で表される化合物、特開昭60−6965
7号,同61−143784号,同61−148159
号公報などに記載されているフレオレニリデンメタン誘
導体、特開昭61−225151号,同61−2337
50号公報などに記載されているアントラキノジメタン
誘導体及びアントロン誘導体、「アプライド・フィジク
ス・レターズ(Appl. Phys. Lett.)」第55巻,第14
89ページ(1989年)に記載されている下記のオキ
サジアゾール誘導体A compound represented by the following formula:
No. 7, No. 61-143784, No. 61-148159
Fluorenylidenemethane derivatives described in JP-A-61-225151 and JP-A-61-2337.
No. 50, etc., anthraquinodimethane derivatives and anthrone derivatives, "Appl. Phys. Lett.", Vol. 55, No. 14,
The following oxadiazole derivatives described on page 89 (1989)
【0059】[0059]
【化22】 Embedded image
【0060】などを挙げることができる。また、特開昭
59−194393号公報に記載されている一連の電子
伝達性化合物は、該公報では発光層を形成する材料とし
て開示されているが、本発明者らが検討の結果、電子注
入層を形成する材料として用いうることが分かった。特
にAnd the like. Further, a series of electron-transporting compounds described in JP-A-59-194393 are disclosed as materials for forming a light-emitting layer in the publication. It has been found that it can be used as a material for forming a layer. Especially
【0061】[0061]
【化23】 Embedded image
【0062】で表される化合物が好適である。本発明の
有機EL素子における電子注入層は、上記化合物を、例
えば真空蒸着法,スピンコート法,キャスト法,LB法
などの公知の薄膜化法により製膜して形成することがで
きる。電子注入層としての膜厚は、通常は5nm〜5μ
mの範囲で選ばれる。この電子注入層は、これらの電子
注入材料一種又は二種以上からなる一層で構成されても
よいし、あるいは、該層とは別種の化合物からなる電子
注入層を積層したものであってもよい。The compound represented by the following formula is preferred. The electron injection layer in the organic EL device of the present invention can be formed by forming the above compound by a known thinning method such as a vacuum evaporation method, a spin coating method, a casting method, and an LB method. The thickness of the electron injection layer is usually 5 nm to 5 μm.
m. The electron injection layer may be composed of one layer of one or more of these electron injection materials, or may be a layer in which an electron injection layer made of a compound different from the layer is laminated. .
【0063】さらに、該有機層部における付着改善層と
しては、電子伝達性に優れ、かつ発光層及び陰極に対し
て付着性の高い材料を含有するものが好ましい。このよ
うな材料としては、例えば8−ヒドロキシキノリン又は
その誘導体の金属錯体、例えばオキシン(一般に8−キ
ノリノール又は8−ヒドロキシキノリン)のキレートを
含む金属キレートオキシノイド化合物が挙げられる。具
体的には、トリス(8−キノリノール)アルミニウム,
トリス(5,7−ジクロロ−8−キノリノール)アルミ
ニウム,トリス(5,7−ジブロモ−8−キノリノー
ル)アルミニウム,トリス(2−メチル−8−キノリノ
ール)アルミニウム,並びにアルミニウム以外のインジ
ウム,マグネシウム,銅,ガリウム,スズ,鉛の錯体な
どを挙げることができる。また、オキサジアゾール誘導
体も好適であり、このオキサジアゾール誘導体として
は、一般式(V) 及び(VI)Further, as the adhesion improving layer in the organic layer portion, a layer containing a material which is excellent in electron transferability and has high adhesion to the light emitting layer and the cathode is preferable. Such materials include, for example, metal complexes of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof, such as metal chelate oxinoid compounds including chelates of oxine (generally 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline). Specifically, tris (8-quinolinol) aluminum,
Tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7-dibromo-8-quinolinol) aluminum, tris (2-methyl-8-quinolinol) aluminum, and indium other than aluminum, magnesium, copper, Examples include gallium, tin, and lead complexes. In addition, oxadiazole derivatives are also suitable, and the oxadiazole derivatives include the compounds represented by the general formulas (V) and (VI).
【0064】[0064]
【化24】 Embedded image
【0065】〔式中、Ar11〜Ar14は、それぞれ置換
又は無置換のアリール基を示し、Ar 11とAr12及びA
r13とAr14は、それぞれにおいてたがいに同一であっ
ても異なっていてもよく、Ar15は置換又は無置換のア
リーレン基を示す。〕で表される電子伝達化合物が挙げ
られる。ここで、アリール基としてはフェニル基,ビフ
ェニル基,アントラニル基,ペリレニル基,ピレニル基
などが挙げられ、アリーレン基としてはフェニレン基,
ナフチレン基,ビフェニレン基,アントラセニレン基,
ペリレニレン基,ピレニレン基などが挙げられる。ま
た、置換基としては炭素数1〜10のアルキル基、炭素
数1〜10のアルコキシ基又はシアノ基などが挙げられ
る。この電子伝達化合物は、薄膜形成性のものが好まし
い。該電子伝達化合物の具体例としては、前記したPB
Dをはじめ、[Wherein, Ar11~ Ar14Replaces each
Or an unsubstituted aryl group; 11And Ar12And A
r13And Ar14Are identical in each
Or different, ArFifteenIs a substituted or unsubstituted
Shows a reelene group. ] The electron transfer compound represented by
Can be Here, the aryl group is a phenyl group,
Phenyl, anthranyl, perylenyl, pyrenyl
And the like. As the arylene group, a phenylene group,
Naphthylene group, biphenylene group, anthracenylene group,
Examples include a peryleneylene group and a pyrenylene group. Ma
Further, as the substituent, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, carbon
An alkoxy group or a cyano group of Formulas 1 to 10, and the like.
You. This electron transfer compound is preferably a thin film-forming compound.
No. Specific examples of the electron transfer compound include PB described above.
Including D
【0066】[0066]
【化25】 Embedded image
【0067】で表される化合物などが挙げられる。本発
明の有機EL素子における付着改善層は、上記化合物
を、例えば真空蒸着法,スピンコート法,キャスト法,
LB法などの公知の薄膜化法により製膜して形成するこ
とができる。付着改善層としての膜厚は、通常5nm〜
5μmの範囲で選ばれる。この付着改善層は、これらの
付着性材料一種又は二種以上からなる一層で構成されて
いてもよいし、あるいは該層とは別種の化合物からなる
付着改善性を積層したものであってもよい。このような
付着改善層は、付着性の高い電子伝達化合物からなるも
のであって、電子注入層としての役割を果たすことはも
ちろんのことである。なお、有機層部を単層化する技術
は公知であり、この技術においては、例えばポリスチレ
ン,ポリカーボネート,ポリビニルカルバゾールなどの
結着剤の中に、正孔輸送材料,発光材料,電子注入材料
などを混合して均一化し、このものからなる単層を陽極
の反射性電極と陰極の反射性電極との間に形成させる。
この単層化技術は、例えば「日本高分子学会予稿集」1
991年,第40巻,第3591ページに記載されてい
る。本発明においては、この技術による有機層部を用い
ることもできる。And the like. The adhesion improving layer in the organic EL device of the present invention is obtained by applying the above compound to, for example, a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method,
It can be formed by forming a film by a known thinning method such as the LB method. The thickness of the adhesion improving layer is usually from 5 nm to
It is selected in the range of 5 μm. The adhesion improving layer may be composed of one layer of one or two or more of these adhesive materials, or may be a layer obtained by laminating adhesion improving properties of a compound different from the layer. . Such an adhesion-improving layer is made of an electron-transporting compound having high adhesiveness, and of course plays a role as an electron injection layer. A technique for forming the organic layer into a single layer is known. In this technique, for example, a hole transport material, a light emitting material, an electron injection material, and the like are added to a binder such as polystyrene, polycarbonate, and polyvinyl carbazole. The mixture is homogenized, and a single layer of the mixture is formed between the reflective electrode of the anode and the reflective electrode of the cathode.
This monolayering technology is described in, for example,
991, Vol. 40, p. 3591. In the present invention, an organic layer portion according to this technique can also be used.
【0068】本発明の有機層部に外層部より正孔を注入
する際、同じ電界強度でより電荷注入性を向上させ、よ
り多くの電荷量を注入するために電荷注入補助材を使用
してもよい。この電荷注入補助材の有機層部の各層への
添加量は、好ましくは各層の重量の19重量%以下、特
に好ましくは0.05〜9重量%である。ここで、電荷注
入補助材の機能等の説明は、国際出願PCT/JP93
/01198に記載されている通りである。電荷注入補
助材として用いられる電子供与性スチルベン誘導体,ジ
スチリルアリーレン誘導体あるいはトリススチリルアリ
ーレン誘導体は、具体的には、次の化合物が挙げられ
る。When holes are injected into the organic layer portion of the present invention from the outer layer portion, a charge injection auxiliary material is used to improve the charge injection property at the same electric field intensity and to inject a larger amount of charge. Is also good. The amount of the charge injection aid added to each layer of the organic layer is preferably 19% by weight or less, more preferably 0.05 to 9% by weight, based on the weight of each layer. Here, the description of the function and the like of the charge injection auxiliary material is described in International Application PCT / JP93.
/ 01198. Specific examples of the electron-donating stilbene derivative, distyrylarylene derivative, or tristyrylarylene derivative used as the charge injection aid include the following compounds.
【0069】[0069]
【化26】 Embedded image
【0070】[0070]
【化27】 Embedded image
【0071】[0071]
【化28】 Embedded image
【0072】[0072]
【化29】 Embedded image
【0073】[0073]
【化30】 Embedded image
【0074】[0074]
【化31】 Embedded image
【0075】[0075]
【化32】 Embedded image
【0076】[0076]
【化33】 Embedded image
【0077】[0077]
【化34】 Embedded image
【0078】本発明のEL素子においては、このような
有機層部は、青色領域の放出光を与えるように選定する
のが有利である。次に、本発明のEL素子の好適な作製
法を、蛍光変換膜/基板/反射性電極I/正孔輸送領域
層/発光層/電子注入層/反射性電極IIの構成を例に挙
げて説明すると、まず適当な透明基板上に、蒸着やスパ
ッタリングなどの方法により、所望の膜厚の反射性電極
I(陽極)を作製したのち、正孔輸送材料、発光材料及
び電子注入材料からなる各薄膜を形成させる。In the EL device of the present invention, such an organic layer portion is advantageously selected so as to give emission light in the blue region. Next, a preferred manufacturing method of the EL device of the present invention will be described by taking, as an example, the structure of a fluorescence conversion film / substrate / reflective electrode I / hole transport region layer / light emitting layer / electron injection layer / reflective electrode II. First, a reflective electrode I (anode) having a desired thickness is formed on a suitable transparent substrate by a method such as vapor deposition or sputtering, and then each of a reflective electrode I (anode transport material), a luminescent material, and an electron injection material is formed. Form a thin film.
【0079】この薄膜化の方法としては、スピンコート
法,キャスト法,蒸着法などがあるが、均質な膜が得ら
れやすく、かつピンホールが生成しにくいなどの点か
ら、真空蒸着法が好ましい。該薄膜化に、この蒸着法を
採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種
類,分子堆積膜の目的とする結晶構造,会合構造などに
より異なるが、一般にボート加熱温度50〜450℃,
真空度10-5〜10-8Pa,蒸着速度0.01〜50nm
/sec,基板温度−50〜300℃,膜厚5nm〜5
μmの範囲で適宜選ぶことが望ましい。次にこれらの層
の形成後、その上に反射性電極I(陰極)を、通常10
〜500nm好ましくは、50〜200nmの範囲の膜
厚になるように、例えば蒸着やスパッタリングなどの方
法により設ける。次いで、上記透明基板の反対面に、ス
ピンコート法や印刷法などにより、通常500〜500
00nm、好ましくは1000〜5000nmの範囲の
膜厚になるように蛍光変換膜を設ける。Examples of the method of thinning include a spin coating method, a casting method, and a vapor deposition method. A vacuum vapor deposition method is preferable because a uniform film is easily obtained and pinholes are hardly generated. . When this vapor deposition method is adopted for thinning, the vapor deposition conditions vary depending on the type of compound used, the target crystal structure of the molecular deposition film, the association structure, and the like.
Vacuum degree 10 -5 to 10 -8 Pa, deposition rate 0.01 to 50 nm
/ Sec, substrate temperature -50 to 300 ° C, film thickness 5 nm to 5
It is desirable to select an appropriate value in the range of μm. Next, after these layers are formed, a reflective electrode I (cathode) is formed on the
It is provided by, for example, a method such as vapor deposition or sputtering so that the film thickness is in the range of 50 to 200 nm, preferably 50 to 200 nm. Next, on the opposite surface of the transparent substrate, usually 500 to 500 by a spin coating method, a printing method, or the like.
The fluorescence conversion film is provided so as to have a thickness of 00 nm, preferably 1000 to 5000 nm.
【0080】このようにして得られたEL素子に、直流
電圧を印加する場合には、陽極を+,陰極を−の極性と
して電圧5〜40V程度を印加すると、色純度の高い発
光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電
流は流れずに発光は全く生じない。さらに、交流電圧を
印加する場合には、陽極が+,陰極が−の状態になった
ときのみ発光する。なお、印加する交流の波形は任意で
よい。本発明のEL素子は、有機層からの放出光の方向
性が消去され、等方化されているので、視野角が極めて
広いという特徴がある。なお、青色光の方向性が残る場
合は、青色発光部位の反射性電極の反射率を小さくする
か、又は透明層に拡散性をもたせばよい。この拡散性
は、例えば透明層に光を拡散する白色無機微粒子を含有
させることにより、あるいは、透明層の表面に凹凸をつ
けることにより達成できる。さらに、本発明において
は、従来の蛍光変換膜を設けた素子に比べて高効率化が
可能で、高い効率を有する多色発光素子が実現できる。When a DC voltage is applied to the EL device obtained in this way, when a voltage of about 5 to 40 V is applied with the anode being positive and the cathode being negative, light emission with high color purity can be observed. . Also, even if a voltage is applied with the opposite polarity, no current flows and no light emission occurs. Further, when an AC voltage is applied, light is emitted only when the anode is in the + state and the cathode is in the-state. The waveform of the applied alternating current may be arbitrary. The EL element of the present invention is characterized in that the directionality of light emitted from the organic layer is erased and isotropic, so that the viewing angle is extremely wide. If the directionality of the blue light remains, the reflectance of the reflective electrode in the blue light emitting portion may be reduced, or the transparent layer may have diffusivity. This diffusivity can be achieved, for example, by including white inorganic fine particles that diffuse light in the transparent layer, or by providing irregularities on the surface of the transparent layer. Furthermore, in the present invention, higher efficiency can be achieved as compared with a device provided with a conventional fluorescence conversion film, and a multicolor light emitting device having high efficiency can be realized.
【0081】[0081]
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 比較例1 微小共振器素子の作製 屈折率1.54の白板ガラス上に、放出光波長の中心λ=
460nmとして、光学膜厚λ/4の周期のTiO2 /
SiO2 からなる膜厚12800nmの誘電体多層膜鏡
〔日本真空光学社製,TiO2 の屈折率2.3,SiO2
の屈折率1.47,反射率95%〕を用意した。この上
に、基板温度を60℃として、DCマグネトロンスパッ
タリングにより、膜厚100nmのInZnO膜を製膜
した。なお、スパッタリングターゲットとして、酸化イ
ンジウムと酸化亜鉛との混合物からなり、かつIn/
(In+Zn)原子比が0.74の焼結体を用いた。ま
た、スパッタリング条件としては、真空槽内をアルゴン
ガスと酸素ガスとの混合ガス(体積比1000:2.8)
で満たし、真空圧2×10-3Torrにてターゲット印
加電圧を420Vとした。このようにして製膜されたI
nZnO膜は透明導電膜であり、屈折率は2.0であっ
た。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Comparative Example 1 Fabrication of Micro Resonator Element On a white plate glass having a refractive index of 1.54, the center λ of the emission light wavelength =
Assuming 460 nm, TiO 2 /
A dielectric multilayer mirror made of SiO 2 and having a thickness of 12800 nm [manufactured by Nippon Vacuum Optical Co., Ltd., refractive index of TiO 2 2.3, SiO 2
Refractive index 1.47, reflectance 95%]. An InZnO film having a thickness of 100 nm was formed thereon by DC magnetron sputtering at a substrate temperature of 60 ° C. In addition, as a sputtering target, it consists of a mixture of indium oxide and zinc oxide, and In /
A sintered body having an (In + Zn) atomic ratio of 0.74 was used. As for sputtering conditions, a mixed gas of argon gas and oxygen gas (volume ratio: 1000: 2.8) in the vacuum chamber was used.
And the target applied voltage was 420 V at a vacuum pressure of 2 × 10 −3 Torr. The film I thus formed
The nZnO film was a transparent conductive film and had a refractive index of 2.0.
【0082】次に、このInZnO膜上に、真空蒸着法
により、正孔注入層としてMTDATAを68nm積層
したのち、正孔輸送層としてNPDを20nm積層し
た。次いで、発光層としてDPVBiを40nm積層し
た。この際、PAVBiをドーパントとして発光層に3
重量%混入するように同時に蒸着した。その後、電子輸
送層として8−ヒドロキシキノリン・アルミニウム錯体
(Alq)を20nm積層し、最後にマグネシウム:銀
混合電極を150nm積層した。このマグネシウム:銀
混合電極は、マグネシウムの蒸着速度1.7nm/秒、銀
の蒸着速度0.1nm/秒にて同時蒸着法により製膜し
た。このようにして、マグネシウム:銀混合電極からな
る陰極の反射性電極(反射率85%)と、誘電体多層膜
(TiO2 /SiO2 )/透明電極(InZnO)から
なる陽極の反射性電極との間に、有機層が挾持された有
機EL素子(微小共振器素子)が得られた。第1表に、
それぞれの層の膜厚,屈折率及び光学膜厚を示す。Next, on this InZnO film, 68 nm of MTDATA was laminated as a hole injection layer by vacuum evaporation, and then 20 nm of NPD was laminated as a hole transport layer. Next, 40 nm of DPVBi was laminated as a light emitting layer. At this time, the light-emitting layer was formed using PAVBi as a dopant.
Co-evaporation was performed at the same time so that the weight% was mixed. Thereafter, an 8-hydroxyquinoline-aluminum complex (Alq) was laminated as an electron transport layer to a thickness of 20 nm, and finally a magnesium: silver mixed electrode was laminated to a thickness of 150 nm. This magnesium: silver mixed electrode was formed by a simultaneous vapor deposition method at a vapor deposition rate of magnesium of 1.7 nm / sec and a vapor deposition rate of silver of 0.1 nm / sec. Thus, the reflective electrode of the cathode composed of the magnesium: silver mixed electrode (reflectance: 85%) and the reflective electrode of the anode composed of the dielectric multilayer film (TiO 2 / SiO 2 ) / transparent electrode (InZnO) An organic EL device (micro-resonator device) having an organic layer sandwiched between them was obtained. In Table 1,
The thickness, refractive index, and optical thickness of each layer are shown.
【0083】[0083]
【表1】 [Table 1]
【0084】このEL素子における反射性界面は、誘電
体多層膜(TiO2 /SiO2 )と透明電極(InZn
O)との界面及びAlq膜とマグネシウム:銀混合電極
との界面であるから、この二つの反射性界面間の光学膜
厚は、第1表から34+67+34+115+200=
450nmとなる。また、マグネシウム:銀混合電極で
の位相変化量がπ,TiO2 /SiO2 誘電体多層膜で
の位相変化量が(有効光学膜厚)×4π/λである。し
たがって、式(I) (nd)×4π/λ+φ=2mπ ・・・(I) は、450×4π/λ+585×4π/λ+π=2mπ
となり、λ=460nm、m=5で満足される。次に、
この素子に電圧7Vを印加し、発光テストを行ったとこ
ろ、正面輝度600cd/m2 が2mA/cm2 の電流
値にて得られた。また、図4に示すように、角度θだけ
視野角を変えて測定したところ、正面の発光強度が1/
2となる角度は20°であり、視野角が極めて狭いこと
が判明した。ただし、正面より測定した際のCIE色度
座標は(0.12,0.13)であり、青色として色純度は
優れていた。なお、分光によるEL光のピーク波長は4
62nmであり、設計どおりであった。なお、図4にお
いて、1は基板,4は有機層,6は誘電体多層膜,7は
InZnO膜,8はMg:Ag混合電極である。The reflective interface in this EL element is composed of a dielectric multilayer film (TiO 2 / SiO 2 ) and a transparent electrode (InZn).
O) and the interface between the Alq film and the magnesium: silver mixed electrode, the optical film thickness between the two reflective interfaces is 34 + 67 + 34 + 115 + 200 = from Table 1.
It becomes 450 nm. The phase change in the magnesium: silver mixed electrode is π, and the phase change in the TiO 2 / SiO 2 dielectric multilayer is (effective optical film thickness) × 4π / λ. Therefore, equation (I) (nd) × 4π / λ + φ = 2mπ (I) is 450 × 4π / λ + 585 × 4π / λ + π = 2mπ
Satisfies λ = 460 nm and m = 5. next,
When a voltage of 7 V was applied to the device and a light emission test was performed, a front luminance of 600 cd / m 2 was obtained at a current value of 2 mA / cm 2 . Further, as shown in FIG. 4, when the measurement was performed while changing the viewing angle by the angle θ, the front emission intensity was 1 /
The angle of 2 was 20 °, indicating that the viewing angle was extremely narrow. However, the CIE chromaticity coordinates measured from the front were (0.12, 0.13), and the color purity as blue was excellent. The peak wavelength of the EL light by spectroscopy is 4
It was 62 nm, which was as designed. In FIG. 4, 1 is a substrate, 4 is an organic layer, 6 is a dielectric multilayer film, 7 is an InZnO film, and 8 is an Mg: Ag mixed electrode.
【0085】[0085]
【化35】 Embedded image
【0086】実施例1 比較例1と同様にして素子を作製し、そのガラス基板の
EL素子がある面と反対の面に、クマリン6を0.03モ
ル/kg濃度でポリ塩化ビニル樹脂(分子量2000
0)に分散したものをシクロヘキサノンに溶解してなる
インキを塗布して、緑色蛍光変換膜を20000nmの
厚さで設けた。次に、このようにして緑色蛍光変換膜が
設けられたEL素子に、電圧7Vを印加して発光テスト
を行ったところ、CIE色度座標(0.28,0.62)の
黄味緑色の発光が生じていることが確認された。正面輝
度は50cd/m2 、電流値は2.0〜2.1mA/cm2
であった。また、比較例1と同様にして、発光強度が1
/2となる角度を測定したところ、65°であり、著し
く視野角が広がっており、本発明の顕著な効果を確認し
た。Example 1 A device was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, and coumarin 6 was coated on a surface of the glass substrate opposite to the surface on which the EL device was present at a concentration of 0.03 mol / kg with a polyvinyl chloride resin (molecular weight). 2000
An ink obtained by dissolving the dispersion in 0) in cyclohexanone was applied, and a green fluorescence conversion film having a thickness of 20,000 nm was provided. Next, when a voltage of 7 V was applied to the EL element provided with the green fluorescence conversion film to perform a light emission test, a yellowish green color having CIE chromaticity coordinates (0.28, 0.62) was obtained. It was confirmed that light emission occurred. The front luminance is 50 cd / m 2 , and the current value is 2.0 to 2.1 mA / cm 2
Met. Further, in the same manner as in Comparative Example 1, the emission intensity was 1
When the angle of / 2 was measured, it was 65 °, and the viewing angle was significantly widened, confirming the remarkable effect of the present invention.
【0087】比較例2 実施例1において、TiO2 /SiO2 からなる誘電体
多層膜を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にし
て、緑色蛍光変換膜を設けたEL素子を作製した。次
に、このEL素子に電圧7Vを印加して発光テストを行
ったところ、CIE色度座標(0.28,0.63)の黄味
緑色の発光が生じていることが確認された。正面輝度は
36cd/m2 、電流値は2.0〜2.1mA/cm2 であ
った。正面輝度について、実施例1と比較例2とを比較
すると、実施例1の方がかなり大きいことが分かる。こ
れは、実施例1においては、緑色蛍光変換膜の変換効率
が、波長460nm付近で最大になるためであり、本発
明の素子は変換効率を向上させうることが判明した。こ
のように、本発明においては、蛍光変換膜の効率が最大
となる波長において、微小共振器素子の放出光強度を最
大としうるため、変換効率を向上させることができる。Comparative Example 2 An EL element provided with a green fluorescence conversion film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the dielectric multilayer film composed of TiO 2 / SiO 2 was not used. . Next, a light emission test was performed by applying a voltage of 7 V to the EL device, and it was confirmed that yellowish green light emission having CIE chromaticity coordinates (0.28, 0.63) was generated. The front luminance was 36 cd / m 2 and the current value was 2.0 to 2.1 mA / cm 2 . Comparing Example 1 and Comparative Example 2 with respect to the front luminance, it can be seen that Example 1 is considerably larger. This is because in Example 1, the conversion efficiency of the green fluorescence conversion film became maximum around a wavelength of 460 nm, and it was found that the device of the present invention could improve the conversion efficiency. As described above, in the present invention, at the wavelength at which the efficiency of the fluorescence conversion film is maximized, the emission light intensity of the microresonator element can be maximized, so that the conversion efficiency can be improved.
【0088】実施例2 実施例1において、緑色蛍光変換膜の代わりに赤色蛍光
変換膜を設けた以外は、実施例1と同様にしてEL素子
を作製した。なお、赤色蛍光変換膜は、ローダミン含有
顔料を43重量%濃度でポリ塩化ビニル樹脂(分子量2
0,000)に分散したものをシクロヘキサノンに溶解し
てなるインキを用いて設けた。次に、この素子に電圧7
Vを印加して発光テストを行ったところ、CIE色度座
標(0.60,0.31)の赤色の発光が生じていることが
確認された。また、比較例1と同様にして、発光強度が
1/2となる角度を測定したところ、68°であり、著
しく視野角が広がっていた。Example 2 An EL device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that a red fluorescence conversion film was provided instead of the green fluorescence conversion film. In addition, the red fluorescence conversion film is made of a polyvinyl chloride resin (molecular weight 2) containing rhodamine-containing pigment at a concentration of 43% by weight.
(000) dispersed in cyclohexanone. Next, a voltage of 7
When a light emission test was performed by applying V, it was confirmed that red light emission of CIE chromaticity coordinates (0.60, 0.31) occurred. When the angle at which the luminous intensity became 1 / was measured in the same manner as in Comparative Example 1, the angle was 68 °, and the viewing angle was significantly widened.
【0089】実施例3 比較例1と同様にして作製した素子の反対面に、実施例
1及び実施例2で調製したインキを用い、スクリーン印
刷により、緑色蛍光変換膜と赤色蛍光変換膜をパターニ
ングした。次に、この素子に電圧7Vを印加して発光テ
ストを行ったところ、緑色蛍光変換膜を設けた部分、赤
色蛍光変換膜を設けた部分及び蛍光変換膜を設けていな
い部分より、それぞれ緑,赤及び青色の発光が出ている
のが観察された。Example 3 A green fluorescence conversion film and a red fluorescence conversion film were patterned on the opposite surface of the device manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 by screen printing using the inks prepared in Examples 1 and 2. did. Next, a light emission test was performed by applying a voltage of 7 V to the device. As a result, a green color conversion film was provided, a red fluorescence conversion film was provided, and a green color conversion film was not provided. Emission of red and blue light was observed.
【0090】[0090]
【発明の効果】本発明の有機EL素子は、視野角が極め
て広い上、色純度が高く、高効率の多色発光素子を提供
することができ、例えば情報用ディスプレイや数文字表
示素子などとして好適に用いられる。The organic EL device of the present invention can provide a multicolor light emitting device having a very wide viewing angle, high color purity, and high efficiency. For example, it can be used as an information display or a several character display device. It is preferably used.
【図1】 本発明の有機EL素子の構成の一例を示す概
略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the configuration of an organic EL device of the present invention.
【図2】 反射性界面間の光学膜厚の説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram of an optical film thickness between reflective interfaces.
【図3】 本発明の多色発光素子の構成の一例を示す概
略断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a multicolor light emitting device of the present invention.
【図4】 実施例及び比較例において、EL素子の視野
角を求めるための説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram for obtaining a viewing angle of an EL element in Examples and Comparative Examples.
1 基板 2 蛍光変換膜 2G 緑色蛍光変換膜 2R 赤色蛍光変換膜 3 反射性電極I 3’ 反射性電極II 4 有機層 5 透明層 6 誘電体多層膜 7 InZnO膜 8 Mg:Ag混合電極 Reference Signs List 1 substrate 2 fluorescence conversion film 2G green fluorescence conversion film 2R red fluorescence conversion film 3 reflective electrode I 3 'reflective electrode II 4 organic layer 5 transparent layer 6 dielectric multilayer film 7 InZnO film 8 Mg: Ag mixed electrode
Claims (7)
し、かつ有機層より放出された光を取り出す側の反射性
電極の外部に、該光の色を蛍光変換する膜を備えた有機
エレクトロルミネッセンス素子において、一対の反射性
電極によって定められる反射性界面間の光学膜厚が、有
機層より放出された光のうち特定波長の光の強度を増強
するように設定され、かつ上記蛍光変換する膜が、該特
定波長の光を吸収し、その方向性を消去して等方化する
機能を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッ
センス素子。1. A light-emitting device, comprising: a pair of reflective electrodes sandwiching an organic layer; and a film for converting the color of the light to fluorescence outside the reflective electrode on the side from which light emitted from the organic layer is extracted. In the organic electroluminescence element, the optical film thickness between the reflective interfaces defined by the pair of reflective electrodes is set so as to enhance the intensity of light of a specific wavelength out of the light emitted from the organic layer, and the fluorescent light An organic electroluminescence device, wherein the film to be converted has a function of absorbing the light of the specific wavelength, erasing its directionality and isotropy.
の青色領域の光である請求項1記載の有機エレクトロル
ミネッセンス素子。2. A light having a specific wavelength of 420 to 490 nm.
2. The organic electroluminescence device according to claim 1, wherein the light is in the blue region.
性電極の反射率が50%以上であり、かつ他方の反射性
電極の反射率が25%以上である請求項1記載の有機エ
レクトロルミネッセンス素子。3. The organic electroluminescence according to claim 1, wherein, in the pair of reflective electrodes, the reflectance of one reflective electrode is 50% or more, and the reflectance of the other reflective electrode is 25% or more. element.
うに選定されている請求項1記載の有機エレクトロルミ
ネッセンス素子。4. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the organic layer is selected to provide emission light in a blue region.
電体と透明電極との積層体である請求項1記載の有機エ
レクトロルミネッセンス素子。5. The organic electroluminescence device according to claim 1, wherein one of the pair of reflective electrodes is a laminate of a high refractive index dielectric and a transparent electrode.
膜を含むものである請求項1記載の有機エレクトロルミ
ネッセンス素子。6. The organic electroluminescence device according to claim 1, wherein one of the pair of reflective electrodes includes a dielectric multilayer film.
れており、その一つの膜が有機層より放出された青色領
域の光を緑色領域の光に変換し、かつ他の一つの膜が該
青色領域の光を赤色領域の光に変換する多色発光素子で
ある請求項1記載の有機エレクトロルミネッセンス素
子。7. At least two kinds of films for performing fluorescence conversion are provided, one of which converts light in a blue region emitted from an organic layer into light in a green region, and the other film has another film. 2. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the organic electroluminescent device is a multicolor light emitting device that converts light in a blue region into light in a red region.
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6712661B1 (en) | 1998-09-17 | 2004-03-30 | Seiko Epson Corporation | Method for manufacturing electroluminescence device |
DE102009010646A1 (en) | 2008-02-27 | 2009-09-03 | Fuji Electric Holdings Co., Ltd. | Cavity resonator color conversion electroluminescent device and organic electroluminescent display device using same |
US9722209B2 (en) | 2008-09-25 | 2017-08-01 | Lg Display, Co., Ltd. | Organic light-emitting diodes (OLEDS) with high efficiency and its manufacturing method |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3528470B2 (en) * | 1995-10-27 | 2004-05-17 | 株式会社豊田中央研究所 | Micro-optical resonator type organic electroluminescent device |
JPH11288786A (en) * | 1998-02-04 | 1999-10-19 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | Optical resonance type organic electroluminescence element |
EP2169738A3 (en) | 1999-11-22 | 2012-11-07 | Sony Corporation | Display device |
JP2001284049A (en) | 2000-03-31 | 2001-10-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color conversion membrane and light emitting device using it |
JP2002289358A (en) * | 2001-03-23 | 2002-10-04 | Ricoh Co Ltd | Organic electroluminescence element |
JP2002359076A (en) * | 2001-03-27 | 2002-12-13 | Konica Corp | Organic electroluminescence element, display device, light emitting method, display method and transparent substrate |
JP2003109775A (en) | 2001-09-28 | 2003-04-11 | Sony Corp | Organic electroluminescent element |
JP3724725B2 (en) | 2001-11-01 | 2005-12-07 | ソニー株式会社 | Manufacturing method of display device |
US6888305B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-05-03 | Universal Display Corporation | Encapsulation structure that acts as a multilayer mirror |
JP2003234186A (en) * | 2001-12-06 | 2003-08-22 | Sony Corp | Display device, and manufacturing method of the same |
WO2004032576A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-15 | Philips Intellectual Property & Standards Gmbh | Electroluminescent display with improved light outcoupling |
US7030553B2 (en) * | 2003-08-19 | 2006-04-18 | Eastman Kodak Company | OLED device having microcavity gamut subpixels and a within gamut subpixel |
KR101193201B1 (en) | 2003-11-18 | 2012-10-19 | 삼성디스플레이 주식회사 | Electroluminescent devices and methods of making electroluminescent devices including a color conversion element |
US7057339B2 (en) * | 2004-04-08 | 2006-06-06 | Eastman Kodak Company | OLED with color change media |
EP1771042A4 (en) * | 2004-07-22 | 2009-02-18 | Idemitsu Kosan Co | Color light-emitting device |
US8569948B2 (en) | 2004-12-28 | 2013-10-29 | Samsung Display Co., Ltd. | Electroluminescent devices and methods of making electroluminescent devices including an optical spacer |
EP1863323A1 (en) * | 2005-03-22 | 2007-12-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Color conversion substrate, method for manufacturing same and light-emitting device |
JP5303036B2 (en) * | 2009-09-29 | 2013-10-02 | パナソニック株式会社 | LIGHT EMITTING ELEMENT AND DISPLAY DEVICE USING THE SAME |
US8796914B2 (en) | 2010-04-07 | 2014-08-05 | Sharp Kabushiki Kaisha | Organic electroluminescence element, organic electroluminescence display, and organic electroluminescence display apparatus |
CN103026790B (en) * | 2010-07-22 | 2016-05-25 | 株式会社日本有机雷特显示器 | Light-emitting component and use the display unit of this light-emitting component |
-
1995
- 1995-09-20 JP JP7241337A patent/JP2838063B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6712661B1 (en) | 1998-09-17 | 2004-03-30 | Seiko Epson Corporation | Method for manufacturing electroluminescence device |
DE102009010646A1 (en) | 2008-02-27 | 2009-09-03 | Fuji Electric Holdings Co., Ltd. | Cavity resonator color conversion electroluminescent device and organic electroluminescent display device using same |
US7863808B2 (en) | 2008-02-27 | 2011-01-04 | Fuji Electric Holdings Co., Ltd. | Resonant cavity color conversion EL device and organic EL display device using the same |
US9722209B2 (en) | 2008-09-25 | 2017-08-01 | Lg Display, Co., Ltd. | Organic light-emitting diodes (OLEDS) with high efficiency and its manufacturing method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0992466A (en) | 1997-04-04 |
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