JP2827454B2 - Hydrophobic alumina - Google Patents
Hydrophobic aluminaInfo
- Publication number
- JP2827454B2 JP2827454B2 JP2133982A JP13398290A JP2827454B2 JP 2827454 B2 JP2827454 B2 JP 2827454B2 JP 2133982 A JP2133982 A JP 2133982A JP 13398290 A JP13398290 A JP 13398290A JP 2827454 B2 JP2827454 B2 JP 2827454B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- alumina
- hydrophobicity
- silane compound
- minutes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
〔産業上の利用分野〕 本発明は疎水性アルミナ粉体に関する。さらに詳しく
は鉄に対する摩擦帯電量が小さく、かつ安価に提供でき
ることを特徴とする疎水性アルミナ粉体に関する。 〔従来の技術とその問題点〕 アルミナ（Al2O3）粉体は鉄に対する摩擦帯電量が小
さく、かつその値が安定しているため、電子写真、静電
記録等において、トナーの流動性等の改良剤として用い
る場合、そのトナーの帯電性を大きく変化させないとい
う特徴を有する。具体的には鉄に対する摩擦帯電量が40
μC/g〜−40μC/gの範囲にあることが実用上望ましいと
されている。未処理のアルミナ粉体は通常鉄に対する摩
擦帯電量＋５μC/g〜−５μC/gの範囲にあり十分にこの
条件を満たしている。 しかし一方、未処理のアルミナは親水性が高いため、
そのままトナーの添加剤として用いる場合、分散性や耐
久性に問題が生じる。このようになんらかの方法によっ
て表面を疎水化することが必要である。具体的には後述
するメタノール滴定試験による疎水化度が50以上あるこ
とが実用上望まれている。従ってアルミナ粉体をトナー
などの用途に用いる場合、上記の鉄に対する摩擦帯電量
と疎水化度の二つの条件を満たしていることが望まし
い。 一般に金属酸化物等の親水性表面を疎水化する方法と
しては、シランカップリング剤あるいはポリシロキサン
などによって表面の水酸基を化学的あるいは物理的に不
活性化する方法が知られている。しかし、これら従来の
方法でアルミナ粉体を疎水化した場合にはいくつかの問
題がある。例えば、アルキルアルコキシシラン、アルキ
ルハロゲン化シラン、アルキルジシラザンといったシラ
ン化合物でアルミナを処理した場合は、処理剤量を増や
してもその疎水化度は30前後が限界であり、かつ一定し
た疎水化度を得ることが困難である。またジメチルポリ
シロキサン等のポリシロキサンでアルミナを処理した場
合は、高い疎水化度が容易に得られるが、上記の条件す
なわちメタノール滴定法によって測定される疎水化度を
50以上となるまで疎水化した場合、その鉄に対する摩擦
帯電量は大きな負の値を示しアルミナ本来の特徴が発揮
されない。 一方、高い疎水性を与える表面処理剤としてフッ素置
換シラン化合物が知られており、それによる金属酸化物
の表面処理も既に報告されている（特開昭60−9345
5）。実際にフッ素置換シラン化合物によってアルミナ
を処理した場合、比較的少量で高い疎水化度が得られ、
摩擦帯電量も低く抑えることが可能である。しかし、フ
ッ素置換シラン化合物は高価であり、十分な疎水化度を
それ単独の処理で得ることは製品価格の上から実際的で
はない。 このように従来のアルミナ粉末は疎水化度と鉄に対す
る帯電量が不充分であり、分散性などの問題が指摘され
ている。 〔発明の目的〕 本発明の目的は高価なフッ素置換シラン化合物を大量
に用いることなく、十分な疎水化度と低い摩擦帯電量を
合わせ有する実用的なアルミナ粉体を提供することにあ
る。 〔問題解決に関する知見〕 発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意研究を行った
結果、フッ素置換シラン化合物とジメチルポリシロキサ
ンを組み合わせて用いたアルミナの表面処理は、フッ素
置換シラン化合物あるいはジメチルポリシロキサンを単
独で用いた場合と比較して、より少ない処理量で同等の
疎水化度が得られることを見出した。この結果フッ素置
換シラン化合物の使用量を実用的に許容される範囲に抑
え、かつ鉄に対する摩擦帯電量と疎水化度をそれぞれ実
用的に好ましい値にすることが可能となり本発明の目的
を達成するに到った。 〔発明の構成〕 本発明は一般式（１）で示されるフッ素置換シラン化
合物とジメチルポリシロキサンによって処理され、鉄に
対する摩擦帯電量が０μC/g〜−40μC/gの範囲にあり、
かつメタノール滴定試験によって測定された疎水化度が
50以上の値を示すアルミナ（Al2O3）粉体。 一般式（１） R1−（Ｘ）ｐ−（CH2CH2O）ｑ（CH2）mSiR2 nR3 3-n 〔但し式中それぞれ、R1は炭素数１〜10のフッ素置換ア
ルキル基;XはSO2NR4（但しR4は水素または炭素数１〜５
のアルキル基）、CONR4、CO2またはCH2Oより選ばれる２
価の置換基;R2は炭素数１〜５のアルキル基;R3はCl、Br
または炭素数１〜５のアルコキシ基;pは０または１の整
数;qは０〜10の整数;mは１〜５の整数（ただしｐ、ｑが
同時に０の場合は、ｍは２〜５の整数）;nは０〜２の整
数を表す。〕 を提供する。 本発明に用いられるフッ素置換シラン化合物の具体例
は C6F13CH2CH2Si（OMe）３ CF3CH2CH2OCH2CH2CH2Si（OMe）３ C4F9CH2CH2OCH2CH2CH2SiMe（OEt）２ C6F13CH2CH2O（CH2CH2O）２（CH2）3Si（OMe）３ C7F15CH2O（CH2）3Si（OEt）３ C7F15CONEt（CH2）3SiMe2（OMe） C8F17SO2NPr（CH2）3Si（OMe）３ C8F17SO2NEt（CH2）3SiMeCl2 C8F17SO2NPr（CH2CH2O）２（CH2）3Si（OMe）３ 等である。ただし、Etはエチル、Prはプロピルを表わ
す。 本発明に用いられるジメチルポリシロキサンはアルミ
ナ粉体表面に均一に付着する程度の流動性を有すること
以外は特に限定されないが、処理操作の面から50cs〜50
0cs程度の粘度のものを用いることが好ましい。 本発明に用いられるアルミナ粉体は、その帯電特性の
要求される用途に適した粒径であればよく、特に比表面
積が50m2/g以上200m2/g以下のものが好ましい。 鉄に対する摩擦帯電量の測定方法は、文献例えば
（「色材」55[Industrial Application Field] The present invention relates to a hydrophobic alumina powder. More specifically, the present invention relates to a hydrophobic alumina powder characterized in that it has a small triboelectric charge amount with respect to iron and can be provided at low cost. [Conventional technology and its problems] Alumina (Al 2 O 3 ) powder has a small triboelectric charge amount against iron and its value is stable, so the fluidity of toner in electrophotography, electrostatic recording, etc. When it is used as an improver, the chargeability of the toner is not significantly changed. Specifically, the triboelectric charge on iron is 40
It is considered practically desirable to be in the range of μC / g to −40 μC / g. The untreated alumina powder usually satisfies this condition because the triboelectric charge amount to iron is in the range of +5 μC / g to −5 μC / g. However, on the other hand, untreated alumina is highly hydrophilic,
When used directly as an additive in a toner, problems arise in dispersibility and durability. Thus, it is necessary to make the surface hydrophobic by some method. Specifically, it is practically desired that the degree of hydrophobicity measured by a methanol titration test described later is 50 or more. Therefore, when the alumina powder is used for a toner or the like, it is desirable that the above-mentioned two conditions of the triboelectric charge amount to iron and the degree of hydrophobicity are satisfied. Generally, as a method for hydrophobizing a hydrophilic surface such as a metal oxide, a method of chemically or physically inactivating a hydroxyl group on the surface with a silane coupling agent or polysiloxane is known. However, when the alumina powder is made hydrophobic by these conventional methods, there are some problems. For example, when alumina is treated with a silane compound such as an alkylalkoxysilane, an alkyl halide silane, or an alkyldisilazane, the degree of hydrophobicity is limited to about 30 even if the amount of the treating agent is increased, and the degree of hydrophobicity is constant. Is difficult to obtain. When alumina is treated with a polysiloxane such as dimethylpolysiloxane, a high degree of hydrophobicity can be easily obtained.
When hydrophobized to 50 or more, the triboelectric charge amount with respect to iron shows a large negative value, and the inherent characteristics of alumina are not exhibited. On the other hand, a fluorine-substituted silane compound is known as a surface treatment agent that imparts high hydrophobicity, and a surface treatment of a metal oxide with the fluorine-substituted silane compound has already been reported (JP-A-60-9435).
Five). When alumina is actually treated with a fluorine-substituted silane compound, a high hydrophobicity is obtained with a relatively small amount,
The amount of triboelectric charge can also be kept low. However, the fluorine-substituted silane compound is expensive, and it is not practical to obtain a sufficient degree of hydrophobicity by a single treatment from the viewpoint of product price. As described above, the conventional alumina powder has an insufficient degree of hydrophobicity and an insufficient charge amount with respect to iron, and problems such as dispersibility have been pointed out. [Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a practical alumina powder having a sufficient degree of hydrophobicity and a low triboelectric charge amount without using a large amount of expensive fluorine-substituted silane compounds. [Knowledge on Problem Solving] As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors have found that the surface treatment of alumina using a combination of a fluorine-substituted silane compound and dimethylpolysiloxane is It has been found that the same degree of hydrophobicity can be obtained with a smaller treatment amount as compared with the case where siloxane is used alone. As a result, the use amount of the fluorine-substituted silane compound can be suppressed to a practically acceptable range, and the triboelectric charge amount and the degree of hydrophobicity with respect to iron can be made practically preferable values, thereby achieving the object of the present invention. Reached. [Constitution of the Invention] The present invention is treated with a fluorine-substituted silane compound represented by the general formula (1) and dimethylpolysiloxane, and has a triboelectric charge amount with respect to iron in the range of 0 μC / g to −40 μC / g;
And the degree of hydrophobicity measured by the methanol titration test is
Alumina (Al 2 O 3 ) powder showing a value of 50 or more. General formula (1) R 1- (X) p- (CH 2 CH 2 O) q (CH 2 ) m SiR 2 n R 3 3-n [where R 1 is a fluorine atom having 1 to 10 carbon atoms. X is SO 2 NR 4 (where R 4 is hydrogen or C 1-5)
2 selected from CONR 4 , CO 2 or CH 2 O
R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; R 3 is Cl, Br
Or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms; p is an integer of 0 or 1; q is an integer of 0 to 10; m is an integer of 1 to 5 (however, when p and q are simultaneously 0, m is 2 to 5 N) represents an integer of 0 to 2. 〕 I will provide a. Specific examples of the fluorine-substituted silane compound used in the present invention is C 6 F 13 CH 2 CH 2 Si (OMe) 3 CF 3 CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OMe) 3 C 4 F 9 CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 SiMe (OEt) 2 C 6 F 13 CH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) 2 (CH 2 ) 3 Si (OMe) 3 C 7 F 15 CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (OEt) 3 C 7 F 15 CONEt (CH 2) 3 SiMe 2 (OMe) C 8 F 17 SO 2 NPr (CH 2) 3 Si (OMe) 3 C 8 F 17 SO 2 NEt (CH 2) 3 SiMeCl 2 C 8 F 17 SO 2 NPr (CH 2 CH 2 O) 2 (CH 2) a 3 Si (OMe) 3 and the like. However, Et represents ethyl and Pr represents propyl. The dimethylpolysiloxane used in the present invention is not particularly limited except that it has fluidity such that the dimethylpolysiloxane uniformly adheres to the surface of the alumina powder.
It is preferable to use one having a viscosity of about 0 cs. The alumina powder used in the present invention may have a particle size suitable for applications requiring charging characteristics, and particularly preferably has a specific surface area of 50 m 2 / g or more and 200 m 2 / g or less. A method for measuring the triboelectric charge amount with respect to iron is described in, for example, “(Coloring Material) 55
〔９〕630−636、1982）などによって規定
されている。帯電量はトナーの帯電特性への影響を抑え
るために、40μC/g〜−40μC/gの範囲にあることが実用
上好ましい。 メタノール滴定試験はアルミナ粉体の疎水化度を実験
的に求める方法で、本明細書においては次のように規定
される。処理されたアルミナ粉体0.2gをビーカー中の水
50mlに添加する。この混合物をマグネティクスターラー
で撹拌しながら、メタノールを滴下していく。アルミナ
微粉体全体が溶液中に湿潤した時点を終点とし、疎水化
度はそれに用したメタノールの体積（Qml）から次の式
によって規定される。 このようにして規定された疎水化度の値が高いほど、
そのアルミナ粉体のトナーに対する共存性が高まり利用
価値が高いが、実用上は50以上の値を有することが望ま
しい。 本発明に用いられるアルミナ粉体の処理方法は、従来
公知の方法が適用される。すなわち、被処理アルミナ粉
体を機械的に十分撹拌しながら、これにフッ素置換シラ
ン化合物、続いてあるいは同時にジメチルポリシロキサ
ンを滴下あるいは噴霧して加える。このときフッ素置換
シラン化合物の反応性を高める触媒としてジエチルアミ
ンなどを加えるか、あるいはアンモニアガスを吹込むこ
とが望ましい。また用いるフッ素置換シラン化合物及び
ジメチルポリシロキサンの粘度に応じて、エタノール、
アセトンあるいはヘキサン等の溶剤を希釈剤として用い
ることも可能である。処理剤添加後、窒素雰囲気下で10
0℃〜300℃の範囲の温度で加熱して反応を完結させると
ともに、溶剤を除去する。 本発明の目的とする疎水性アルミナ、すなわち鉄に対
する摩擦帯電量が０μC/g〜−40μC/gの範囲にあり、か
つメタノール滴定試験によって測定された疎水化度が50
以上の値を示すアルミナ（Al2O3）微粉体を与えるため
に適当なフッ素置換シラン化合物及びジメチルポリシロ
キサンの使用量は被処理アルミナ粉体の比表面積に依存
する。 例えば比表面積が100m2/gのアルミナ粉体の場合、被
処理アルミナの重量に対してフッ素置換シラン化合物と
ジメチルポリシロキサンの合計使用量が３〜12.5重量
％、好ましくは３〜7.5重量％の範囲であり、フッ素置
換シラン化合物の使用量が被処理アルミナに対して２〜
10重量％、好ましくは２〜５重量％の範囲であり、ジメ
チルポリシロキサンの使用量が被処理アルミナに対して
１〜５重量％、好ましくは１〜2.5重量％の範囲である
と、上記の条件を満たした疎水性アルミナ粉体を得るこ
とができる。アルミナ粉体の比表面積が異なる場合に
は、その比表面積に比例してフッ素置換シラン化合物と
ジメチルポリシロキサンの合計使用量を増減することに
って目的が達成される。 本発明の特徴であるフッ素置換シラン化合物とジメチ
ルポリシロキサンを併用することの効果について、比表
面積が100m2/gのアルミナ粉体を処理する場合を例にし
て具体的に説明する。まずジメチルポリシロキサンのみ
で処理を行う場合、15重量％の処理量で50以上の疎水化
度が得られるが、このときの鉄に対する摩擦帯電量は−
77μC/gであった。逆に−40μC/g以下の摩擦帯電量を得
るためには約３重量％以下での処理が必要であるが、こ
の場合には10程度の疎水化度しか得られない。従ってジ
メチルポリシロキサン単独の処理では鉄に対する摩擦帯
電量と疎水化度の二つの条件を同時に満たすことはでき
ない。 次にフッ素置換シラン化合物のみで処理を行う場合、
例えば、C8F17SO2NPr（CH2）3Si（OMe）３を使用したと
き約８重量％から12重量％の処理量の範囲で上記の条
件、すなわち50以上の疎水化度と０μC/g〜−40μC/gの
範囲の鉄に対する摩擦帯電量が満足される。しかしこの
処理量はフッ素置換シラン化合物の価格を考慮した場
合、実用性に欠けている。 これに対しフッ素置換シラン化合物とジメチルポリシ
ロキサンを併用した場合、典型的な例を示せば2.5重量
％のフッ素置換シラン化合物と1.25重量％のジメチルポ
リシロキサンで処理した場合、得られたアルミナ粉体の
疎水化度は64、鉄に対する摩擦帯電量は−15μC/gであ
った。従って、ジメチルポリシロキサンとの併用によっ
てフッ素置換シラン化合物の使用量を大きく減少させる
ことが明らかである。 さらにフッ素置換シラン化合物とジメチルポリシロキ
サンの併用の効果を明確に示すために処理剤の総量を同
一にした場合の例を以下に示す。すなわち2.5重量％の
フッ素置換シラン化合物と2.5重量％のジメチルポリシ
ロキサンで処理した場合、得られた粉体の疎水化度が7
2、鉄に対する摩擦帯電量が−39μC/gであった。これに
対し5.0重量％のジメチルポリシロキサンのみで処理を
行った場合、得られた粉体の疎水化度が26、鉄に対する
摩擦帯電量が−68μC/gであった。また5.0重量％のフッ
素置換シラン化合物のみで処理した場合、得られた粉体
の疎水化度が36、鉄に対する摩擦帯電量が−８μC/gで
あった。 このような疎水化度に対してフッ素置換シラン化合物
とジメチルポリシロキサンが相乗効果を示す原因につい
ては、フッ素置換シラン化合物が結合したアルミナ表面
の近傍にジメチルポリシロキサンが存在することによっ
て、フッ素置換シラン化合物の配向性が高まるためと推
測されるが、必ずしも明確ではない。 〔発明の効果〕 以上の説明から明らかなように、フッ素置換シラン化
合物とジメチルポリシロキサンの併用によるアルミナ粉
体の処理によって、フッ素置換シラン化合物単独の処理
よりも明らかに少量の処理量で、実用上求められている
疎水性アルミナ粉体、すなわち50以上の疎水化度と０μ
C/g〜−40μC/gの範囲の鉄に対する摩擦帯電量を合わせ
持つアルミナ粉体を得ることが可能となった。 〔発明の具体的開示〕 以下に本発明を実施例及び比較例によって例示する
が、これらは本発明をなんら限定するものではない。 実施例１ 加熱乾燥したアルミナ（比表面積100m2/g）20gをステ
ンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲気下撹拌しながら、
下記の組成の処理剤１を室温で噴霧した。 処理剤１ フッ素置換シラン化合物 C8F17SO2NPr（CH2）3Si（OMe）３ 0.50g ジメチルポリシロキサン 信越化学社製KF−96（50cs） 0.25g ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン 5.0ml 噴霧終了後、さらに室温で30分撹拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行った。40分かけて250℃まで昇温さ
せ、この温度で30分保存したのち、室温まで放冷した。
得られた粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ61と−17μC/gであ
った。 実施例２ 加熱乾燥したアルミナ（比表面積100m2/g）20gをステ
ンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しなが
ら、下記の組成の処理剤2aを室温で噴霧した後、続けて
処理剤2bを同じく室温で噴霧した。 処理剤2a フッ素置換シラン化合物 C8F17SO2NPr（CH2）3Si（OMe）３ 0.50g ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン 3.0ml 処理剤2b ジメチルポリシロキサン 信越化学社製KF−96（50cs） 0.25g ｎ−ヘキサン 2.0ml 噴霧終了後、さらに室温で30分撹拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行った。40分かけて250℃まで昇温さ
せ、この温度で30分保存したのち、室温まで放冷した。
得られた粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ51と−８μC/gであ
った。 実施例３ 加熱乾燥したアルミナ（比表面積100m2/g）20gをステ
ンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しなが
ら、下記の組成の処理剤３を室温で噴霧した。 処理剤３ フッ素置換シラン化合物 C6F13CH2CH2Si（OMe）３ 0.50g ジメチルポリシロキサン 信越化学社製KF−96（50cs） 0.50g ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン 5.0ml 噴霧終了後、さらに室温で30分撹拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行った。40分かけて230℃まで昇温さ
せ、この温度で30分保持したのち、室温まで放冷した。
得られた粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ65と−37μC/gであ
った。 実施例４ 加熱乾燥したアルミナ（比表面積100m2/g）20gをステ
ンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲気下撹拌しながら、
下記の組成の処理剤４を室温で噴霧した。 処理剤４ フッ素置換シラン化合物 C7F15CH2O（CH2）3Si（OEt）３ 1.00g ジメチルポリシロキサン 信越化学社製KF−96（50cs） 0.25g ジエチルアミン 数滴 アセトン 5.0ml 噴霧終了後、さらに室温で30分撹拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行った。40分かけて200℃まで昇温さ
せ、この温度で30分保持したのち、室温まで放冷した。
得られた粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ68と−21μC/gであ
った。 実施例５ 加熱乾燥したアルミナ（比表面積100m2/g）20gをステ
ンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲気下撹拌しながら、
下記の組成の処理剤５を室温で噴霧した。 処理剤５ フッ素置換シラン化合物 C4F9CH2CH2OCH2CH2CH2SiMe（OEt）２ 2.00g ジメチルポリシロキサン トーレ・シリコーン社製SH200（200cs） 0.25g ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン 5.0ml 噴霧終了後、さらに室温で30分撹拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行った。40分かけて250℃まで昇温さ
せ、この温度で30分保持したのち、室温まで放冷した。
得られた粉体のエタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ77と−32μC/gであ
った。 実施例６ 加熱乾燥したアルミナ（比表面積100m2/g）20gをステ
ンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しなが
ら、下記の組成の処理剤６を室温で噴霧した。 処理剤６ フッ素置換シラン化合物 C8F17NEt（CH2）3SiMeCl2 0.50g ジメチルポリシロキサン 信越化学社製KF−96（50cs） 0.25g ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン 5.0ml 噴霧終了後、さらに室温で30分撹拌した後、アンモニ
アガスを吹き込んだ。その後窒素気流下で外部加熱を行
った。40分かけて250℃まで昇温させ、この温度で30分
保持したのち、室温まで放冷した。得られた粉体のメタ
ノール滴定試験による疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電
量は、それぞれ54と−23μC/gであった。 実施例７ 加熱乾燥したアルミナ（比表面積100m2/g）20gをステ
ンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しなが
ら、下記の組成の処理剤７を室温で噴霧した。 処理剤７ フッ素置換シラン化合物 C8F17SO2NPr（CH2）3Si（OMe）３ 1.00g ジメチルポリシロキサン 信越化学社製KF−96（50cs） 0.25g ジエチルアミン 数滴 アセトン 5.0ml 噴霧終了後、さらに室温で30分撹拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行った。40分かけて250℃まで昇温さ
せ、この温度で30分保持したのち、室温まで放冷した。
得られた粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ70と−22μC/gであ
った。 実施例８ 加熱乾燥したアルミナ（比表面積50m2/g）20gをステ
ンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しなが
ら、下記の組成の処理剤８を室温で噴霧した。 処理剤８ フッ素置換シラン化合物 C8F17SO2NPr（CH2）3Si（OMe）３ 0.25g ジメチルポリシロキサン 信越化学社製KF−96（50cs） 0.13g ジエチルアミン 数滴 アセトン 5.0ml 噴霧終了後、さらに室温で30分撹拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行った。40分かけて250℃まで昇温さ
せ、この温度で30分保持したのち、室温まで放冷した。
得られた粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ59と−19μC/gであ
った。 比較例１ 加熱乾燥したアルミナ（比表面積100m2/g）20gをステ
ンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲下で撹拌しながら、
下記の組成の処理剤を室温で噴霧した。 処理剤 フッ素置換シラン化合物 C8F17SO2NPr（CH2）3Si（OMe）３ 0.50g ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン 5.0ml 噴霧終了後、さらに室温で30分撹拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行った。40分かけて250℃まで昇温さ
せ、この温度で30分保持したのち、室温まで放冷した。
得られた粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ15と−８μC/gであ
った。 また、処理剤中のフッ素置換シラン化合物の量を1.0
g、2.0g、3.0gおよび4.0gに変えた以外は同様の操作に
よって得たアルミナ粉体のメタノール滴定試験による疎
水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ36と−10
μC/g、60と−16μC/g、76と−40μC/gおよび88と−70
μC/gであった。 比較例２ 加熱乾燥したアルミナ（比表面積100m2/g）20gをステ
ンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しなが
ら、下記の組成の処理剤を室温で噴霧した。 処理剤 ジメチルポリシロキサン 信越化学社製KF−96（50cs） 0.50g ｎ−ヘキサン 5.0ml 噴霧終了後、さらに室温で30分撹拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行った。40分かけて250℃まで昇温さ
せ、この温度で30分保持したのち、室温まで放冷した。
得られた粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ４と−23μC/gであ
った。 また、処理剤中のジメチルポリシロキサンの量を1.0
g、および3.0gに変えた以外は同様の操作によって得た
アルミナ粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ27と−65μC/gおよ
び56と−77μC/gであった。 比較例３ 加熱乾燥したアルミナ（比表面積100m2/g）20gをステ
ンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲下で撹拌しながら、
下記の組成の処理剤を室温で噴霧した。 処理剤 フッ素置換シラン化合物 C8F17SO2NPr（CH2）3Si（OMe）３ 0.25g ジメチルポリシロキサン 信越化学社製KF−96（50cs） 0.25g ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン 5.0ml 噴霧終了後、さらに室温で30分撹拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行った。40分かけて250℃まで昇温さ
せ、この温度で30分保持したのち、室温まで放冷した。
得られた粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ30と−10μC/gであ
った。 比較例４ 加熱乾燥したアルミナ（比表面積100m2/g）20gをステ
ンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲下で撹拌しながら、
下記の組成の処理剤を室温で噴霧した。 処理剤 フッ素置換シラン化合物 C8F17SO2NPr（CH2）3Si（OMe）３ 0.25g ジメチルポリシロキサン 信越化学社製KF−96（50cs） 0.50g ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン 5.0ml 噴霧終了後、さらに室温で30分撹拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行った。40分かけて250℃まで昇温さ
せ、この温度で30分保持したのち、室温まで放冷した。
得られた粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ39と−39μC/gであ
った。 比較例５ 加熱乾燥したアルミナ（比表面積100m2/g）20gをステ
ンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲下で撹拌しながら、
下記の組成の処理剤を室温で噴霧した。 処理剤 フッ素置換シラン化合物 C8F17SO2NPr（CH2）3Si（OMe）３ 0.25g ジメチルポリシロキサン 信越化学社製KF−96（50cs） 1.00g ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン 5.0ml 噴霧終了後、さらに室温で30分撹拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行った。40分かけて250℃まで昇温さ
せ、この温度で30分保持したのち、室温まで放冷した。
得られた粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ58と−70μC/gであ
った。[9] 630-636, 1982). It is practically preferable that the charge amount is in the range of 40 μC / g to −40 μC / g in order to suppress the influence on the charging characteristics of the toner. The methanol titration test is a method for experimentally determining the degree of hydrophobicity of alumina powder, and is defined as follows in this specification. 0.2 g of treated alumina powder in water in a beaker
Add to 50 ml. While stirring this mixture with a magnetic stirrer, methanol is added dropwise. The end point is when the entire alumina fine powder is wet in the solution, and the degree of hydrophobicity is defined by the following equation from the volume of methanol (Qml) used for the end point. The higher the value of the degree of hydrophobicity thus defined, the more
Although the coexistence of the alumina powder with the toner is enhanced and its utility value is high, it is desirable that the alumina powder has a value of 50 or more in practical use. As a method of treating the alumina powder used in the present invention, a conventionally known method is applied. That is, the fluorine-substituted silane compound and then or simultaneously with the dimethylpolysiloxane are added dropwise or sprayed thereto while sufficiently mechanically stirring the alumina powder to be treated. At this time, it is desirable to add diethylamine or the like as a catalyst for increasing the reactivity of the fluorine-substituted silane compound, or to blow in ammonia gas. Also, depending on the viscosity of the fluorine-substituted silane compound and dimethylpolysiloxane used, ethanol,
It is also possible to use a solvent such as acetone or hexane as a diluent. After adding the treating agent, 10
The reaction is completed by heating at a temperature in the range of 0 ° C. to 300 ° C. and the solvent is removed. The hydrophobic alumina intended for the present invention, that is, the triboelectric charge amount to iron is in the range of 0 μC / g to −40 μC / g, and the degree of hydrophobicity measured by the methanol titration test is 50 μC / g.
The appropriate amounts of the fluorine-substituted silane compound and dimethylpolysiloxane used to give alumina (Al 2 O 3 ) fine powder having the above values depend on the specific surface area of the alumina powder to be treated. For example, in the case of alumina powder having a specific surface area of 100 m 2 / g, the total usage of the fluorine-substituted silane compound and dimethylpolysiloxane is 3 to 12.5% by weight, preferably 3 to 7.5% by weight based on the weight of the alumina to be treated. Range, the amount of the fluorine-substituted silane compound used is 2 to the alumina to be treated.
When the amount of dimethylpolysiloxane is in the range of 1 to 5% by weight, preferably 1 to 2.5% by weight based on the alumina to be treated, Hydrophobic alumina powder satisfying the conditions can be obtained. When the specific surface area of the alumina powder is different, the object is achieved by increasing or decreasing the total amount of the fluorine-substituted silane compound and dimethylpolysiloxane in proportion to the specific surface area. The effect of the combined use of the fluorine-substituted silane compound and dimethylpolysiloxane, which is a feature of the present invention, will be specifically described by taking, as an example, the case of treating alumina powder having a specific surface area of 100 m 2 / g. First, when the treatment is performed only with dimethylpolysiloxane, a hydrophobicity of 50 or more can be obtained with a treatment amount of 15% by weight.
77 μC / g. Conversely, in order to obtain a triboelectric charge of -40 .mu.C / g or less, treatment at about 3% by weight or less is necessary, but in this case, only a degree of hydrophobicity of about 10 can be obtained. Therefore, the treatment with dimethylpolysiloxane alone cannot simultaneously satisfy the two conditions of the triboelectric charge amount against iron and the degree of hydrophobicity. Next, when processing with only a fluorine-substituted silane compound,
For example, when C 8 F 17 SO 2 NPr (CH 2 ) 3 Si (OMe) 3 is used, the above-mentioned conditions, that is, a hydrophobicity of 50 or more and 0 μC The triboelectric charge amount for iron in the range of / g to −40 μC / g is satisfied. However, this processing amount lacks practicality in consideration of the price of the fluorine-substituted silane compound. On the other hand, when a fluorine-substituted silane compound and dimethylpolysiloxane are used in combination, a typical example is that when treated with 2.5% by weight of a fluorine-substituted silane compound and 1.25% by weight of dimethylpolysiloxane, the obtained alumina powder Had a hydrophobicity of 64 and a triboelectric charge on iron of -15 μC / g. Therefore, it is apparent that the use amount of the fluorine-substituted silane compound is greatly reduced by the combined use with the dimethylpolysiloxane. Further, in order to clearly show the effect of the combined use of the fluorine-substituted silane compound and dimethylpolysiloxane, an example in which the total amount of the treating agents is the same will be described below. That is, when treated with 2.5% by weight of a fluorine-substituted silane compound and 2.5% by weight of dimethylpolysiloxane, the resulting powder has a hydrophobicity of 7%.
2. The triboelectric charge for iron was -39 μC / g. On the other hand, when the treatment was performed only with 5.0% by weight of dimethylpolysiloxane, the obtained powder had a degree of hydrophobicity of 26 and a triboelectric charge amount against iron of -68 μC / g. When treated with only 5.0% by weight of the fluorine-substituted silane compound, the obtained powder had a degree of hydrophobicity of 36 and a triboelectric charge amount against iron of -8 μC / g. The reason why the fluorine-substituted silane compound and dimethylpolysiloxane have a synergistic effect on the degree of hydrophobicity is that the presence of dimethylpolysiloxane near the surface of the alumina to which the fluorine-substituted silane compound is bonded causes the fluorine-substituted silane compound to be present. It is presumed that the orientation of the compound is increased, but it is not always clear. [Effects of the Invention] As is clear from the above description, the treatment of alumina powder with the combined use of a fluorine-substituted silane compound and dimethylpolysiloxane requires a practically smaller amount of treatment than that of the treatment of the fluorine-substituted silane compound alone. The above-required hydrophobic alumina powder, that is, a hydrophobicity of 50 or more and 0 μm
It has become possible to obtain an alumina powder having a triboelectric charge amount for iron in the range of C / g to -40 μC / g. [Specific Disclosure of the Invention] The present invention will be illustrated below by way of Examples and Comparative Examples, which do not limit the present invention at all. Example 1 20 g of heat-dried alumina (specific surface area 100 m 2 / g) was charged into a stainless steel container, and stirred under a nitrogen atmosphere.
Treatment agent 1 having the following composition was sprayed at room temperature. Treatment agent 1 Fluorine-substituted silane compound C 8 F 17 SO 2 NPr (CH 2 ) 3 Si (OMe) 3 0.50 g Dimethyl polysiloxane Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-96 (50cs) 0.25 g Several drops of diethylamine n-hexane 5.0 ml Spray After the completion, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes, and then externally heated under a nitrogen stream. The temperature was raised to 250 ° C. over 40 minutes, stored at this temperature for 30 minutes, and allowed to cool to room temperature.
The degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the obtained powder in a methanol titration test were 61 and −17 μC / g, respectively. Example 2 20 g of heat-dried alumina (specific surface area: 100 m 2 / g) was charged into a stainless steel container, and a treating agent 2a having the following composition was sprayed at room temperature while stirring under a nitrogen atmosphere, and then the treating agent was successively added. 2b was also sprayed at room temperature. Treatment agent 2a Fluorine-substituted silane compound C 8 F 17 SO 2 NPr (CH 2 ) 3 Si (OMe) 3 0.50 g A few drops of diethylamine n-hexane 3.0 ml Treatment agent 2b Dimethyl polysiloxane Shin-Etsu Chemical KF-96 (50cs) After spraying 0.25 g n-hexane 2.0 ml, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes, and then externally heated under a nitrogen stream. The temperature was raised to 250 ° C. over 40 minutes, stored at this temperature for 30 minutes, and allowed to cool to room temperature.
The degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the obtained powder in a methanol titration test were 51 and −8 μC / g, respectively. Example 3 A stainless steel container was charged with 20 g of heat-dried alumina (specific surface area: 100 m 2 / g), and a treatment agent 3 having the following composition was sprayed at room temperature while stirring under a nitrogen atmosphere. Treatment agent 3 Fluorine-substituted silane compound C 6 F 13 CH 2 CH 2 Si (OMe) 3 0.50 g Dimethyl polysiloxane Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-96 (50cs) 0.50 g Several drops of diethylamine n-hexane 5.0 ml After spraying, After stirring at room temperature for 30 minutes, external heating was performed under a nitrogen stream. The temperature was raised to 230 ° C. over 40 minutes, maintained at this temperature for 30 minutes, and allowed to cool to room temperature.
The degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the obtained powder in a methanol titration test were 65 and −37 μC / g, respectively. Example 4 20 g of heat-dried alumina (specific surface area 100 m 2 / g) was charged into a stainless steel container, and stirred under a nitrogen atmosphere.
Treatment agent 4 having the following composition was sprayed at room temperature. Treatment agent 4 Fluorine-substituted silane compound C 7 F 15 CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (OEt) 3 1.00 g Dimethyl polysiloxane Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-96 (50cs) 0.25 g Diethylamine Several drops Acetone 5.0 mL After spraying is completed After further stirring at room temperature for 30 minutes, external heating was performed under a nitrogen stream. The temperature was raised to 200 ° C. over 40 minutes, kept at this temperature for 30 minutes, and allowed to cool to room temperature.
The degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the obtained powder in a methanol titration test were 68 and −21 μC / g, respectively. Example 5 20 g of heat-dried alumina (specific surface area: 100 m 2 / g) was charged into a stainless steel container and stirred under a nitrogen atmosphere.
A treating agent 5 having the following composition was sprayed at room temperature. Treatment agent 5 Fluorine-substituted silane compound C 4 F 9 CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 SiMe (OEt) 2 2.00 g Dimethyl polysiloxane SH200 (200 cs) manufactured by Toray Silicone Co., Ltd. 0.25 g Several drops of diethylamine n-hexane 5.0 ml After the spraying was completed, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes, and then externally heated under a nitrogen stream. The temperature was raised to 250 ° C. over 40 minutes, kept at this temperature for 30 minutes, and allowed to cool to room temperature.
The degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the obtained powder in an ethanol titration test were 77 and −32 μC / g, respectively. Example 6 20 g of heat-dried alumina (specific surface area 100 m 2 / g) was charged into a stainless steel container, and a treating agent 6 having the following composition was sprayed at room temperature while stirring under a nitrogen atmosphere. Treatment agent 6 Fluorine-substituted silane compound C 8 F 17 NEt (CH 2 ) 3 SiMeCl 2 0.50 g Dimethylpolysiloxane Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-96 (50cs) 0.25 g Several drops of diethylamine n-hexane 5.0 ml After spraying, further room temperature After stirring for 30 minutes, ammonia gas was blown. Thereafter, external heating was performed under a nitrogen stream. The temperature was raised to 250 ° C. over 40 minutes, kept at this temperature for 30 minutes, and allowed to cool to room temperature. The degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the obtained powder in a methanol titration test were 54 and −23 μC / g, respectively. Example 7 20 g of heat-dried alumina (specific surface area 100 m 2 / g) was charged into a stainless steel container, and a treating agent 7 having the following composition was sprayed at room temperature while stirring under a nitrogen atmosphere. Treatment agent 7 Fluorine-substituted silane compound C 8 F 17 SO 2 NPr (CH 2 ) 3 Si (OMe) 3 1.00 g Dimethyl polysiloxane Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-96 (50cs) 0.25 g Diethylamine Several drops Acetone 5.0 mL After spraying is completed After further stirring at room temperature for 30 minutes, external heating was performed under a nitrogen stream. The temperature was raised to 250 ° C. over 40 minutes, kept at this temperature for 30 minutes, and allowed to cool to room temperature.
The degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the obtained powder in a methanol titration test were 70 and −22 μC / g, respectively. Example 8 20 g of heat-dried alumina (specific surface area 50 m 2 / g) was charged into a stainless steel container, and a treating agent 8 having the following composition was sprayed at room temperature while stirring under a nitrogen atmosphere. Treatment agent 8 Fluorine-substituted silane compound C 8 F 17 SO 2 NPr (CH 2 ) 3 Si (OMe) 3 0.25 g Dimethyl polysiloxane Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-96 (50cs) 0.13 g A few drops of diethylamine Acetone 5.0 mL After spraying is completed After further stirring at room temperature for 30 minutes, external heating was performed under a nitrogen stream. The temperature was raised to 250 ° C. over 40 minutes, kept at this temperature for 30 minutes, and allowed to cool to room temperature.
The degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the obtained powder in a methanol titration test were 59 and −19 μC / g, respectively. Comparative Example 1 20 g of heat-dried alumina (specific surface area 100 m 2 / g) was charged into a stainless steel container, and stirred under a nitrogen atmosphere.
A treating agent having the following composition was sprayed at room temperature. Treatment agent Fluorine-substituted silane compound C 8 F 17 SO 2 NPr (CH 2 ) 3 Si (OMe) 3 0.50 g A few drops of diethylamine n-hexane 5.0 ml After spraying is completed, the mixture is further stirred at room temperature for 30 minutes and then under a nitrogen stream. External heating was performed. The temperature was raised to 250 ° C. over 40 minutes, kept at this temperature for 30 minutes, and allowed to cool to room temperature.
The degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the obtained powder determined by a methanol titration test were 15 and -8 μC / g, respectively. Further, the amount of the fluorine-substituted silane compound in the treatment agent is 1.0
g, 2.0 g, 3.0 g and 4.0 g, except that the degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the alumina powder obtained by the same operation except for changing the methanol titration test were 36 and −10, respectively.
μC / g, 60 and −16 μC / g, 76 and −40 μC / g, and 88 and −70
μC / g. Comparative Example 2 20 g of heat-dried alumina (specific surface area 100 m 2 / g) was charged into a stainless steel container, and a treatment agent having the following composition was sprayed at room temperature while stirring under a nitrogen atmosphere. Treatment agent Dimethylpolysiloxane KF-96 (50cs) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 0.50 g n-hexane 5.0 ml After spraying was completed, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes, and then externally heated under a nitrogen stream. The temperature was raised to 250 ° C. over 40 minutes, kept at this temperature for 30 minutes, and allowed to cool to room temperature.
The degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the obtained powder in a methanol titration test were 4 and −23 μC / g, respectively. In addition, the amount of dimethylpolysiloxane in the treating agent was 1.0
g, and 3.0 g, except that the degree of hydrophobicity and triboelectric charge on iron of the alumina powder obtained by the same operation as in the methanol titration test were 27 and −65 μC / g and 56 and −77 μC / g, respectively. there were. Comparative Example 3 20 g of heat-dried alumina (specific surface area 100 m 2 / g) was charged into a stainless steel container, and stirred under a nitrogen atmosphere.
A treating agent having the following composition was sprayed at room temperature. Treatment agent Fluorine-substituted silane compound C 8 F 17 SO 2 NPr (CH 2 ) 3 Si (OMe) 3 0.25 g Dimethylpolysiloxane Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-96 (50cs) 0.25 g Diethylamine several drops n-hexane 5.0 ml Spray finish Thereafter, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes, and then externally heated under a nitrogen stream. The temperature was raised to 250 ° C. over 40 minutes, kept at this temperature for 30 minutes, and allowed to cool to room temperature.
The degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the obtained powder in a methanol titration test were 30 and −10 μC / g, respectively. Comparative Example 4 20 g of heat-dried alumina (specific surface area 100 m 2 / g) was charged into a stainless steel container, and stirred under a nitrogen atmosphere.
A treating agent having the following composition was sprayed at room temperature. Treatment agent fluorine-substituted silane compound C 8 F 17 SO 2 NPr ( CH 2) 3 Si (OMe) 3 0.25g dimethyl polysiloxane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co. KF-96 (50cs) 0.50g Diethylamine a few drops n- hexane 5.0ml completion of spraying Thereafter, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes, and then externally heated under a nitrogen stream. The temperature was raised to 250 ° C. over 40 minutes, kept at this temperature for 30 minutes, and allowed to cool to room temperature.
The degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the obtained powder in a methanol titration test were 39 and −39 μC / g, respectively. Comparative Example 5 20 g of heat-dried alumina (specific surface area 100 m 2 / g) was charged into a stainless steel container, and stirred under a nitrogen atmosphere.
A treating agent having the following composition was sprayed at room temperature. Treatment agent Fluorine-substituted silane compound C 8 F 17 SO 2 NPr (CH 2 ) 3 Si (OMe) 3 0.25 g Dimethyl polysiloxane Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-96 (50cs) 1.00 g Several drops of diethylamine n-hexane 5.0 ml Spray finish Thereafter, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes, and then externally heated under a nitrogen stream. The temperature was raised to 250 ° C. over 40 minutes, kept at this temperature for 30 minutes, and allowed to cool to room temperature.
The degree of hydrophobicity and the triboelectric charge on iron of the obtained powder in a methanol titration test were 58 and −70 μC / g, respectively.
Claims (2)
化合物とジメチルポリシロキサンによって処理され、鉄
に対する摩擦帯電量が０μC/g〜−40μC/gの範囲にあ
り、かつメタノール滴定試験によって測定された疎水化
度が50以上の値を示すアルミナ（Al2O3）粉体。 一般式（１） R1−（Ｘ）ｐ−（CH2CH2O）ｑ（CH2）mSiR2 nR3 3-n 〔但し式中それぞれ、R1は炭素数１〜10のフッ素置換ア
ルキル基;XはSO2NR4（但しR4は水素または炭素数１〜５
のアルキル基）、CONR4、CO2またはCH2Oより選ばれる２
価の置換基;R2は炭素数１〜５のアルキル基;R3はCl、Br
または炭素数１〜５のアルコキシ基;pは０または１の整
数;qは０〜10の整数;mは１〜５の整数（ただしｐ、ｑが
同時に０の場合は、ｍは２〜５の整数）;nは０〜２の整
数を表す。〕1. Treated with a fluorine-substituted silane compound represented by the general formula (1) and dimethylpolysiloxane, the triboelectric charge amount with respect to iron is in a range of 0 μC / g to −40 μC / g, and measured by a methanol titration test. Alumina (Al 2 O 3 ) powder having a hydrophobicity value of 50 or more. General formula (1) R 1- (X) p- (CH 2 CH 2 O) q (CH 2 ) m SiR 2 n R 3 3-n [where R 1 is a fluorine atom having 1 to 10 carbon atoms. X is SO 2 NR 4 (where R 4 is hydrogen or C 1-5)
2 selected from CONR 4 , CO 2 or CH 2 O
R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; R 3 is Cl, Br
Or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms; p is an integer of 0 or 1; q is an integer of 0 to 10; m is an integer of 1 to 5 (however, when p and q are simultaneously 0, m is 2 to 5 N) represents an integer of 0 to 2. ]
0m2/g以下である請求項１に記載のアルミナ粉体。2. The specific surface area of the alumina to be treated is 50 m 2 / g or more.
Alumina powder of claim 1 is 0 m 2 / g or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2133982A JP2827454B2 (en) | 1990-05-25 | 1990-05-25 | Hydrophobic alumina |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2133982A JP2827454B2 (en) | 1990-05-25 | 1990-05-25 | Hydrophobic alumina |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0431312A JPH0431312A (en) | 1992-02-03 |
| JP2827454B2 true JP2827454B2 (en) | 1998-11-25 |
Family
ID=15117626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2133982A Expired - Fee Related JP2827454B2 (en) | 1990-05-25 | 1990-05-25 | Hydrophobic alumina |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2827454B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103787648A (en) * | 2014-01-27 | 2014-05-14 | 江西理工大学 | Preparation method of aluminum oxide/mullite composite super-hydrophobic powder |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6016107B2 (en) * | 2012-12-12 | 2016-10-26 | 国立大学法人 新潟大学 | Addition-curing silicone composition |
| US10086649B2 (en) | 2013-03-12 | 2018-10-02 | Ntn Corporation | Bearing device for wheel |
-
1990
- 1990-05-25 JP JP2133982A patent/JP2827454B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103787648A (en) * | 2014-01-27 | 2014-05-14 | 江西理工大学 | Preparation method of aluminum oxide/mullite composite super-hydrophobic powder |
| CN103787648B (en) * | 2014-01-27 | 2015-02-18 | 江西理工大学 | Preparation method of aluminum oxide/mullite composite super-hydrophobic powder |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0431312A (en) | 1992-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2630946B2 (en) | Fluidity improver for positively chargeable resin powder | |
| JP3229174B2 (en) | Surface modified metal oxide fine powder and method for producing the same | |
| JP4512872B2 (en) | Surface-modified silica fine powder and method for producing the same | |
| US6265126B1 (en) | Hydrophobic metal oxide powder and application thereof | |
| JPH06227810A (en) | Hydrophobic silica powder, its production and electrophotographic developer | |
| JPH11278845A (en) | Hydrophobic titanium oxide fine powder and its production | |
| JP2007326902A (en) | Pigment for cosmetic material and cosmetic material containing the same | |
| JP2988085B2 (en) | Electrophotographic developer | |
| JP2827454B2 (en) | Hydrophobic alumina | |
| JP3166014B2 (en) | Hydrophobic titanium oxide and developer for electrophotography | |
| JP2946896B2 (en) | Hydrophobic alumina | |
| JP2614454B2 (en) | Fluidity improver for positively chargeable resin powder | |
| JP4304661B2 (en) | Method for producing fluorine-containing surface-modified alumina powder and use thereof | |
| JP2964750B2 (en) | Hydrophobic silica | |
| JPS63101855A (en) | Electrostatic charge image developer | |
| JPH0393605A (en) | Improvement of flowability of metal oxide film powder | |
| JPH0132161B2 (en) | ||
| JP3146679B2 (en) | Hydrophobic metal oxide powder | |
| JPH08319115A (en) | Hydrophobic metal oxide powder and developing agent for electrophotography containing the powder | |
| JPH0594037A (en) | Electrophotographic developer | |
| JP3267087B2 (en) | Hydrophobic metal oxide powder | |
| JPH0255206A (en) | Fine powder of metallic oxide having modified surface | |
| JP3146678B2 (en) | Hydrophobic metal oxide powder | |
| JP3367349B2 (en) | Hydrophobic metal oxide powder and its use | |
| JP3367350B2 (en) | Hydrophobic metal oxide powder and its use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |