JP2826588B2 - Binder-curing agent composition for mold molding - Google Patents
Binder-curing agent composition for mold moldingInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、鋳型を成型する際、耐
火性粒状骨材に添加するために使用する粘結剤組成物と
硬化剤組成物との組み合わせに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a combination of a binder composition and a hardener composition to be added to a refractory granular aggregate when molding a mold.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、鋳型を成型する際に、粘結剤
として酸硬化性フラン樹脂等の酸硬化性樹脂を使用する
ことは公知であり、またこの粘結剤を硬化させるための
硬化剤として燐酸等の酸水溶液を使用することも公知で
ある（特公昭39-1543号公報）。更に、硬化剤として五
酸化燐（P2O5）を使用することも公知である（特開昭47
-16324号公報）。このように、当初、酸硬化性樹脂の硬
化剤として、燐酸の濃厚溶液が広く使用されていた。燐
酸の濃厚溶液は、比較的低毒性であるが、反応性が低い
ため適正な硬化速度を得るためには、多量の燐酸を必要
とした。従って、多量の燐酸を使用しながら、鋳型の成
型を繰り返し行うと、再生砂に燐が多量に蓄積してゆ
き、鋳型中の燐の影響によって、しばしば鋳物にピンホ
ール等の鋳造欠陥を引き起こすということがあった。ま
た、燐の多量の蓄積によって、再生砂が吸湿し、このた
め得られる鋳型強度が低下するということもあった。2. Description of the Related Art It has been known to use an acid-curable resin such as an acid-curable furan resin as a binder when molding a mold, and a curing method for curing the binder. It is also known to use an aqueous acid solution such as phosphoric acid as an agent (Japanese Patent Publication No. 39-1543). It is also known to use phosphorus pentoxide (P 2 O 5 ) as a curing agent (Japanese Patent Laid-Open No.
-16324 publication). Thus, at first, a concentrated solution of phosphoric acid was widely used as a curing agent for an acid-curable resin. The concentrated solution of phosphoric acid has relatively low toxicity, but it has low reactivity, so that a large amount of phosphoric acid was required to obtain a proper curing rate. Therefore, when molding of the mold is repeated while using a large amount of phosphoric acid, a large amount of phosphorus accumulates in the reclaimed sand, and often causes casting defects such as pinholes in the casting due to the influence of the phosphorus in the mold. There was something. In addition, the accumulation of a large amount of phosphorus may cause the regenerated sand to absorb moisture, thereby reducing the strength of the obtained mold.
【０００３】このため、燐酸に代えて、反応性が高く酸
硬化性樹脂の硬化速度を向上させうるベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸等の芳香
族スルホン酸が広く使用されるようになってきた。しか
しながら、芳香族スルホン酸は注湯時の熱により分解し
て、硫黄含有ガス等のような有毒な分解生成物を放出す
る。従って、芳香族スルホン酸を硬化剤として使用する
と、作業環境が悪化するという欠点があった。For this reason, instead of phosphoric acid, aromatic sulfonic acids such as benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid and xylenesulfonic acid, which are highly reactive and can improve the curing speed of acid-curable resins, have been widely used. It has become. However, aromatic sulfonic acids are decomposed by heat during pouring and release toxic decomposition products such as sulfur-containing gases. Therefore, when aromatic sulfonic acid is used as a curing agent, there is a disadvantage that the working environment is deteriorated.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このようなことから、
酸硬化性樹脂の硬化剤として、燐酸等の含燐原子化合物
とベンゼンスルホン酸等の含硫黄原子化合物とを混合し
たもの使用すれば、酸硬化性樹脂の硬化速度を向上させ
ることができ、且つ燐が再生砂に多量に蓄積することを
防止できると共に硫黄含有ガス等の有毒な分解生成物の
放出も抑制できると考えた。しかしながら、酸硬化性樹
脂の硬化速度を満足のゆく程度に向上させるためには、
比較的多量の含硫黄原子化合物を配合しなければなら
ず、結局、硫黄含有ガス等の有毒な分解生成物の放出を
抑制することは困難であった。SUMMARY OF THE INVENTION
If a mixture of a phosphorus-containing compound such as phosphoric acid and a sulfur-containing compound such as benzenesulfonic acid is used as a curing agent for the acid-curable resin, the curing speed of the acid-curable resin can be improved, and It is considered that phosphorus can be prevented from accumulating in a large amount in the reclaimed sand and emission of toxic decomposition products such as sulfur-containing gas can be suppressed. However, in order to improve the curing speed of the acid-curable resin to a satisfactory degree,
A relatively large amount of a sulfur-containing atomic compound must be added, and as a result, it has been difficult to suppress the release of toxic decomposition products such as sulfur-containing gases.
【０００５】そこで、本発明は、粘結剤組成物中にある
特定の硬化促進剤を配合しておくことによって、含燐原
子化合物に対する含硫黄原子化合物の量が少なくなって
も、酸硬化性樹脂の硬化速度の低下を防止することがで
きるようにし、もって硫黄含有ガス等の有毒な分解生成
物の放出を抑制して作業環境の悪化を防ぐと共に、燐が
再生砂に多量に蓄積するのを防止しようというものであ
る。[0005] Therefore, the present invention provides an acid-curable composition by blending a specific curing accelerator in a binder composition, even if the amount of the sulfur-containing compound relative to the phosphorus-containing compound is reduced. It is possible to prevent a decrease in the curing speed of the resin, thereby suppressing the release of toxic decomposition products such as sulfur-containing gas, thereby preventing the work environment from deteriorating, and preventing a large amount of phosphorus from accumulating in the recycled sand. It is to try to prevent.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、鋳型を
成型するために使用する粘結剤組成物と硬化剤組成物で
あって、該粘結剤組成物は酸硬化性樹脂と下記一般式
（１）で示される硬化促進剤とを含有し、該硬化剤組成
物は含燐原子化合物と含硫黄原子化合物を含有し、且つ
該粘結剤組成物中における該硬化促進剤の含有量は0.5
〜63.0重量％であると共に、該硬化剤組成物中における
［硫黄原子含量／（燐原子含量＋硫黄原子含量）］で示
される燐原子と硫黄原子との重量割合が、0.01〜0.7で
あることを特徴とする鋳型成型用粘結剤−硬化剤組成物
に関するものである。That is, the present invention provides a binder composition and a curing agent composition used for molding a mold, wherein the binder composition comprises an acid-curable resin and A curing accelerator represented by the general formula (1), wherein the curing agent composition contains a phosphorus-containing compound and a sulfur-containing atom compound, and contains the curing accelerator in the binder composition. The quantity is 0.5
And the weight ratio of phosphorus atoms to sulfur atoms represented by [sulfur atom content / (phosphorus atom content + sulfur atom content)] in the curing agent composition is 0.01 to 0.7. The present invention relates to a binder-curing agent composition for molding.
【化４】 （式中、Ｘ1及びＸ2は、Ｈ，ＣＨ3又はＣ2Ｈ5のいずれ
かを表わす。）Embedded image (In the formula, X 1 and X 2 represent any of H, CH 3 and C 2 H 5. )
【０００７】本発明における粘結剤組成物は、酸硬化性
樹脂と硬化促進剤とを含有するものである。硬化促進剤
は、一般式（１）で示される化合物の１種又は２種以上
よりなるものである。即ち、ビスヒドロキシメチルフラ
ン（2,5-ビスヒドロキシメチルフラン），ビスメトキシ
メチルフラン（2,5-ビスメトキシメチルフラン），ビス
エトキシメチルフラン（2,5-ビスエトキシメチルフラ
ン），2-ヒドロキシメチル-5-メトキシメチルフラン，2
-ヒドロキシメチル-5-エトキシメチルフラン，2-メトキ
シメチル-5-エトキシメチルフランが単独で又は混合し
て、硬化促進剤として使用されるのである。特に、硬化
促進剤として2,5-ビスヒドロキシメチルフランを使用す
るのが好ましい。2,5-ビスヒドロキシメチルフランは、
2,5-ビスメトキシメチルフラン又は2,5-ビスエトキシメ
チルフランに比べて、反応性が高く、酸硬化性樹脂の硬
化反応を促進させるからである。2,5-ビスヒドロキシメ
チルフランの反応性が高い理由は、二つのメチロール基
が硬化反応に寄与するからである。即ち、2,5-ビスメト
キシメチルフラン等の場合は、一旦メトキシメチルエー
テルが加水分解してメチロール基を生成した後、硬化反
応に寄与するため、硬化反応の促進作用が若干劣るので
ある。[0007] The binder composition of the present invention contains an acid-curable resin and a curing accelerator. The curing accelerator is composed of one or more compounds represented by the general formula (1). That is, bishydroxymethylfuran (2,5-bishydroxymethylfuran), bismethoxymethylfuran (2,5-bismethoxymethylfuran), bisethoxymethylfuran (2,5-bisethoxymethylfuran), 2-hydroxy Methyl-5-methoxymethylfuran, 2
-Hydroxymethyl-5-ethoxymethylfuran and 2-methoxymethyl-5-ethoxymethylfuran are used alone or in combination as a curing accelerator. In particular, it is preferable to use 2,5-bishydroxymethylfuran as a curing accelerator. 2,5-bishydroxymethylfuran is
This is because, compared to 2,5-bismethoxymethylfuran or 2,5-bisethoxymethylfuran, the reactivity is higher and the curing reaction of the acid-curable resin is accelerated. The reason for the high reactivity of 2,5-bishydroxymethylfuran is that two methylol groups contribute to the curing reaction. That is, in the case of 2,5-bismethoxymethylfuran or the like, methoxymethyl ether is hydrolyzed to generate a methylol group, and then contributes to the curing reaction.
【０００８】硬化促進剤は、鋳型成型用粘結剤組成物中
に0.5〜63.0重量％含有されている。特に、硬化促進剤
が1.8〜50.0重量％含有されているのが好ましく、更に
硬化促進剤が2.5〜50.0重量％含有されているのがより
好ましい。更に好ましくは、硬化促進剤が5.0〜40.0重
量％含有されているのが良く、最も好ましくは、硬化促
進剤が7.0〜40.0重量％含有されているのが良い。硬化
促進剤の量が0.5重量％未満であると、本発明における
硬化剤組成物を使用しても、酸硬化性樹脂の硬化反応が
十分に促進されず、鋳型の初期強度が満足のゆく程度に
向上しないので、好ましくない。逆に、硬化促進剤の量
が63.0重量％を超えると、相対的に酸硬化性樹脂量が少
なくなって、酸硬化性樹脂中に硬化促進剤が溶解しにく
くなり、粘結剤組成物中に沈澱が発生するので好ましく
ない。The curing accelerator is contained in the binder composition for mold molding in an amount of 0.5 to 63.0% by weight. In particular, it is preferable that the curing accelerator is contained at 1.8 to 50.0% by weight, and it is more preferable that the curing accelerator is contained at 2.5 to 50.0% by weight. More preferably, the curing accelerator is contained in an amount of 5.0 to 40.0% by weight, and most preferably, the curing accelerator is contained in an amount of 7.0 to 40.0% by weight. When the amount of the curing accelerator is less than 0.5% by weight, the curing reaction of the acid-curable resin is not sufficiently promoted even when the curing agent composition of the present invention is used, and the initial strength of the mold is satisfactory. It is not preferable because it is not improved. Conversely, if the amount of the curing accelerator exceeds 63.0% by weight, the amount of the acid-curable resin becomes relatively small, and the curing accelerator becomes difficult to dissolve in the acid-curable resin. This is not preferred because precipitation occurs.
【０００９】本発明における粘結剤組成物中の酸硬化性
樹脂としては従来公知の樹脂が用いられ、これを単独で
又は混合して粘結剤として使用する。酸硬化性樹脂の具
体例としては、フルフリルアルコール，フルフリルアル
コール／アルデヒド類重縮合物，フェノール類／アルデ
ヒド類重縮合物，メラミン／アルデヒド類重縮合物，尿
素／アルデヒド類樹脂重縮合物等が単独で又は混合して
使用される。また、これらの重縮合物のうち、２種以上
を更に共縮合させたものも、酸硬化性樹脂として使用す
ることができる。フルフリルアルコール等と重縮合され
るアルデヒド類としては、ホルムアルデヒド，グリオキ
ザール，フルフラール等の従来公知のアルデヒド化合物
を使用することができる。特に、本発明においては、ホ
ルムアルデヒドを使用するのが好ましい。As the acid-curable resin in the binder composition of the present invention, conventionally known resins are used, and these are used alone or in combination as a binder. Specific examples of the acid-curable resin include furfuryl alcohol, furfuryl alcohol / aldehyde polycondensate, phenol / aldehyde polycondensate, melamine / aldehyde polycondensate, and urea / aldehyde resin polycondensate. Are used alone or in combination. Further, those obtained by further co-condensing two or more of these polycondensates can also be used as the acid-curable resin. As the aldehydes to be polycondensed with furfuryl alcohol and the like, conventionally known aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal and furfural can be used. In particular, in the present invention, it is preferable to use formaldehyde.
【００１０】酸硬化性樹脂として、フェノール類／アル
デヒド類重縮合物を使用する場合、フェノール類として
は、フェノール，レゾルシノール，ビスフェノールＡ，
ビスフェノールＦ，下記一般式（２）で示される化合
物，下記一般式（３）で示される化合物等の従来公知の
フェノール化合物を単独で又は混合して用いることがで
きる。When a phenol / aldehyde polycondensate is used as the acid-curable resin, phenols such as phenol, resorcinol, bisphenol A,
Conventionally known phenol compounds such as bisphenol F, a compound represented by the following general formula (2), and a compound represented by the following general formula (3) can be used alone or in combination.
【化５】 （式中、Ｒ1は炭素数1〜10の炭化水素基のいずれかを表
わす。）Embedded image (In the formula, R 1 represents any of a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.)
【化６】 （式中、Ｒ2及びＲ3は炭素数1〜10の炭化水素基のいず
れかを表わす。） フェノール類／アルデヒド類重縮合物は、フェノール類
モノマーを2〜40重量％の割合で仕込んで、即ちフェノ
ール類モノマーの仕込み量を2〜40重量％として、製造
されるのが好ましい。従って、得られるフェノール類／
アルデヒド類重縮合物よりなる酸硬化性樹脂中におけ
る、フェノール類モノマーの換算量も2〜40重量％であ
ることが好ましい。フェノール類モノマーの含量（換算
量）が2重量％未満である場合、酸硬化性樹脂の硬化反
応が比較的遅くなり、得られる鋳型の初期強度が低下す
る傾向が生じる。逆に、フェノール類モノマーの含有
（換算量）が40重量％を超えると、粘結剤組成物の粘度
が上昇し、その保存安定性が低下する傾向が生じる。Embedded image (In the formula, R 2 and R 3 represent any of hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms.) The phenol / aldehyde polycondensate is prepared by charging a phenol monomer at a ratio of 2 to 40% by weight. That is, it is preferable that the phenolic monomer is prepared at a charge amount of 2 to 40% by weight. Therefore, the resulting phenols /
The reduced amount of the phenol monomer in the acid-curable resin composed of the aldehyde polycondensate is also preferably 2 to 40% by weight. When the content (converted amount) of the phenolic monomer is less than 2% by weight, the curing reaction of the acid-curable resin becomes relatively slow, and the initial strength of the resulting mold tends to decrease. Conversely, when the content (converted amount) of the phenolic monomer exceeds 40% by weight, the viscosity of the binder composition increases, and the storage stability tends to decrease.
【００１１】酸硬化性樹脂として、尿素／アルデヒド類
重縮合物を使用する場合、アルデヒド類と結合している
尿素を、ある一定範囲の割合で含有させておくのが好ま
しい。即ち、粘結剤組成物中において、尿素に由来する
窒素原子が、0.1〜6.0重量％の割合で含有されている量
の尿素を使用するのが好ましく、特に窒素原子が0.1〜
4.5重量％の割合で含有されている量の尿素を使用する
のがより好ましい。この程度の量の尿素を含有する、尿
素／アルデヒド類重縮合物を酸硬化性樹脂として使用す
ると、得られる鋳型の最終強度が向上する傾向が生じ
る。窒素原子の割合が0.1重量％未満になる尿素の使用
量では、得られる鋳型の最終強度は向上しない傾向とな
る。逆に、窒素原子の割合が6.0重量％を超える尿素の
使用量とすると、この鋳型を使用して作成した鋳物にピ
ンホール等の鋳物欠陥が発生する傾向が生じる。なお、
ここでは、酸硬化性樹脂として尿素／アルデヒド類重縮
合物を用いた場合について説明したが、これ以外の酸硬
化性樹脂を使用した場合についても、粘結剤組成物中に
おける、尿素に由来する窒素原子が、0.1〜6.0重量％の
割合で含有されているものを使用するのが好ましい。When a urea / aldehyde polycondensate is used as the acid-curable resin, it is preferable to contain urea bonded to the aldehyde in a certain ratio. That is, in the binder composition, it is preferable to use an amount of urea in which nitrogen atoms derived from urea are contained at a ratio of 0.1 to 6.0% by weight, and particularly, nitrogen atoms of 0.1 to 6.0% by weight.
More preferably, an amount of urea contained in a proportion of 4.5% by weight is used. When a urea / aldehyde polycondensate containing this amount of urea is used as the acid-curable resin, the final strength of the resulting mold tends to be improved. If the amount of urea used is such that the proportion of nitrogen atoms is less than 0.1% by weight, the final strength of the resulting mold will not tend to improve. Conversely, if the amount of urea used is such that the proportion of nitrogen atoms exceeds 6.0% by weight, castings such as pinholes tend to occur in castings made using this mold. In addition,
Here, the case where a urea / aldehyde polycondensate is used as the acid-curable resin has been described. However, when an acid-curable resin other than this is used, it is derived from urea in the binder composition. It is preferable to use one containing 0.1 to 6.0% by weight of nitrogen atoms.
【００１２】また、本発明における粘結剤組成物中に
は、0.5〜20重量％の水分が含有されているのが好まし
い。この水分は、粘結剤組成物の粘度を低下させ、使用
しやすくするためである。水分の含量が0.5重量％未満
であると、粘結剤組成物の粘度が低下しない傾向が生じ
る。逆に、水分の含量が20重量％を超えると、酸硬化性
樹脂の硬化反応を阻害し、鋳型の初期強度が十分に向上
しない傾向が生じる。The binder composition of the present invention preferably contains 0.5 to 20% by weight of water. This moisture is for reducing the viscosity of the binder composition and making it easier to use. If the water content is less than 0.5% by weight, the viscosity of the binder composition tends not to decrease. Conversely, if the water content exceeds 20% by weight, the curing reaction of the acid-curable resin is inhibited, and the initial strength of the mold tends not to be sufficiently improved.
【００１３】本発明における粘結剤組成物は、フルフリ
ルアルコール等の酸硬化性樹脂と、一般式（１）で表わ
される化合物よりなる硬化促進剤とを混合して製造する
ことができる。また、フルフリルアルコール等の酸硬化
性樹脂を製造する際に、同時に一般式（１）で表わされ
る化合物を製造して、結果的に酸硬化性樹脂と硬化促進
剤とが混合された粘結剤組成物を得てもよい。また、粘
結剤組成物中に、水分を含有させる場合においても、水
分を後添加してもよいし、酸硬化性樹脂を製造する際に
同時に水分を製造してもよい。なお、本発明における粘
結剤組成物中には、酸硬化性樹脂及び硬化促進剤と共
に、公知の種々の変性剤等が含有されていてもよい。The binder composition of the present invention can be produced by mixing an acid-curable resin such as furfuryl alcohol and a curing accelerator comprising a compound represented by the general formula (1). Further, when producing an acid-curable resin such as furfuryl alcohol, a compound represented by the general formula (1) is produced at the same time, and as a result, a caking mixture in which the acid-curable resin and the curing accelerator are mixed is obtained. An agent composition may be obtained. Further, even when water is contained in the binder composition, the water may be added later, or the water may be produced simultaneously with the production of the acid-curable resin. The binder composition of the present invention may contain various known modifiers together with the acid-curable resin and the curing accelerator.
【００１４】本発明における硬化剤組成物は、含燐原子
化合物と含硫黄原子化合物とを含有するものである。含
燐原子化合物としては、燐酸，縮合燐酸，メチル燐酸や
エチル燐酸等の燐酸エステル，燐酸カルシウムや燐酸水
素カリウム等の燐酸塩等が単独で又は混合して使用され
る。また、含硫黄原子化合物としては、硫酸，メタンス
ルホン酸，エタンスルホン酸，フェノールスルホン酸，
ベンゼンスルホン酸，トルエンスルホン酸，キシレンス
ルホン酸等が単独で又は混合して使用される。The curing agent composition according to the present invention contains a compound containing a phosphorus atom and a compound containing a sulfur atom. As the phosphorus-containing compound, phosphoric acid, condensed phosphoric acid, phosphoric acid esters such as methylphosphoric acid and ethylphosphoric acid, and phosphates such as calcium phosphate and potassium hydrogenphosphate are used alone or in combination. The sulfur-containing atomic compounds include sulfuric acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, phenolsulfonic acid,
Benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid or the like is used alone or in combination.
【００１５】本発明において、硬化剤組成物中の含燐原
子化合物と含硫黄原子化合物との配合割合は、以下の重
量比になるように行う。即ち、含燐原子化合物における
燐原子重量（燐原子含量）と含硫黄原子化合物における
硫黄原子重量（硫黄原子含量）とが、0.01≦［硫黄原子
含量／（燐原子含量＋硫黄原子含量）］≦0.7を満足す
るように配合するのである。即ち、硫黄原子重量は、燐
原子重量の［1／99］以上から［7／3］以下なのであ
る。この範囲を超えて硫黄原子重量が少なくなると、相
対的に燐原子重量が多くなりすぎ、即ち含燐原子化合物
の量が多くなりすぎて、再生砂中に燐が多量に蓄積しや
すくなり、ピンホール等の鋳造欠陥が生じやすくなるの
で、好ましくない。また、再生砂に蓄積した燐による吸
湿が激しく、酸硬化性樹脂の硬化を阻害しやすくなるの
で、好ましくない。逆に、この範囲を超えて硫黄原子重
量が多くなると、即ち含硫黄原子化合物の量が所定の範
囲を超えて多いと、注湯時に有毒な分解生成物を放出し
やすくなり、作業環境が悪化するので、好ましくない。
特に、本発明においては、含燐原子化合物と含硫黄原子
化合物との配合割合が、0.03≦［硫黄原子含量／（燐原
子含量＋硫黄原子含量）］≦0.6となるようにするの
が、好ましい。In the present invention, the compounding ratio of the phosphorus-containing compound and the sulfur-containing compound in the curing agent composition is adjusted so as to have the following weight ratio. That is, the phosphorus atom weight (phosphorus content) in the phosphorus-containing compound and the sulfur atom weight (sulfur atom content) in the sulfur-containing compound are 0.01 ≦ [sulfur atom content / (phosphorus content + sulfur atom content)] ≦ It is blended to satisfy 0.7. That is, the sulfur atom weight is from [1/99] to [7/3] of the phosphorus atom weight. If the sulfur atom weight is reduced beyond this range, the phosphorus atom weight becomes relatively large, that is, the amount of the phosphorus atom compound becomes too large, so that a large amount of phosphorus easily accumulates in the reclaimed sand, and It is not preferable because casting defects such as holes easily occur. Further, it is not preferable because the phosphorus accumulated in the reclaimed sand strongly absorbs moisture and easily inhibits the curing of the acid-curable resin. Conversely, if the sulfur atom weight exceeds this range, that is, if the amount of the sulfur-containing atom compound exceeds the predetermined range, toxic decomposition products tend to be released at the time of pouring, and the working environment deteriorates. Is not preferred.
In particular, in the present invention, it is preferable that the compounding ratio of the phosphorus-containing compound and the sulfur-containing compound be 0.03 ≦ [sulfur atom content / (phosphorus content + sulfur atom content)] ≦ 0.6. .
【００１６】本発明に係る鋳型成型用粘結剤−硬化剤組
成物を使用して、鋳型を成型する方法は以下のとおりで
ある。まず、石英質を主成分とする珪砂の他、クロマイ
ト砂、ジルコン砂、オリビン砂、アルミナサンド等の新
砂若しくは再生砂よりなる耐火性粒状骨材を準備する。
再生砂としては、通常の機械的磨耗式或いは焙焼式で得
られるものが使用されるが、磨耗式で再生されたものは
収率も高く、経済的に優れ、一般的であり好ましい。本
発明においては、特にこのような再生砂を使用するのが
好ましい。A method for molding a mold using the binder-curing agent composition for mold molding according to the present invention is as follows. First, a refractory granular aggregate made of new sand such as chromite sand, zircon sand, olivine sand, alumina sand or regenerated sand, in addition to silica sand containing quartz as a main component, is prepared.
As the reclaimed sand, those obtained by a usual mechanical abrasion type or roasting type are used, but those regenerated by the abrasion type have a high yield, are economically excellent, and are generally preferable. In the present invention, it is particularly preferable to use such recycled sand.
【００１７】上記した耐火性粒状骨材に、本発明におけ
る粘結剤組成物及び本発明における硬化剤組成物を添加
混練する。添加の順序は、粘結剤組成物を添加した後、
硬化剤組成物を添加してもよいし、その逆であってもよ
い。また、粘結剤組成物と硬化剤組成物とを同時に添加
してもよい。添加量は、耐火性粒状骨材100重量部に対
して、粘結剤組成物0.6〜5重量部程度、硬化剤組成物0.
2〜3重量部程度が一般的であるが、この範囲外の添加量
であっても差し支えない。なお、本発明における硬化剤
組成物の使用にあたって、例えば従来使用されていた硬
化を促進させるための添加剤等を含有させておいてもよ
い。The binder composition of the present invention and the curing agent composition of the present invention are added and kneaded to the refractory granular aggregate described above. The order of addition, after adding the binder composition,
A curing agent composition may be added, or vice versa. Further, the binder composition and the curing agent composition may be added simultaneously. The amount of addition is about 0.6 to 5 parts by weight of the binder composition and 100 parts by weight of the hardener composition per 100 parts by weight of the refractory granular aggregate.
The amount is generally about 2 to 3 parts by weight, but the added amount may be out of this range. In the use of the curing agent composition of the present invention, for example, an additive or the like conventionally used for accelerating curing may be contained.
【００１８】耐火性粒状骨材には、粘結剤組成物及び硬
化剤組成物の他に、鋳型強度をより向上させる目的で、
シランカップリング剤を添加してもよい。シランカップ
リング剤としては、例えばγ-(2-アミノ)アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が
挙げられる。また、予め、シランカップリング剤を粘結
剤組成物中に含有させておいて使用してもよい。[0018] In addition to the binder composition and the hardener composition, the refractory granular aggregate has the purpose of further improving the mold strength.
A silane coupling agent may be added. Examples of the silane coupling agent include γ- (2-amino) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and the like. . Further, a silane coupling agent may be contained in the binder composition in advance and used.
【００１９】以上のようにして、耐火性粒状骨材に粘結
剤組成物及び硬化剤組成物を添加混練して混練砂を得
る。そして、自硬性鋳型造型法によって、即ちこの混練
砂を型枠に充填した後、酸硬化性樹脂を硬化させること
によって、鋳型を成型するのである。なお、混練，成
型，硬化温度等は、特に加熱や冷却の必要はなく、雰囲
気温度で使用して差し支えない。As described above, the binder composition and the hardener composition are added and kneaded to the refractory granular aggregate to obtain kneaded sand. Then, the mold is molded by a self-hardening mold molding method, that is, by filling the kneaded sand into a mold and then curing the acid-curable resin. The kneading, molding, and curing temperatures do not need to be heated or cooled, and may be used at ambient temperature.
【００２０】[0020]
実施例１〜12及び比較例１〜３ まず、硫酸11.3重量％とＰ2Ｏ538.8重量％とを含有する
硬化剤組成物を準備した。この硬化剤組成物中におけ
る、［硫黄原子含量／（燐原子含量＋硫黄原子含量）］
は、0.178であった。一方、フルフリルアルコール（酸
硬化性樹脂）と硬化促進剤とを含有する各種の粘結剤組
成物を準備した。使用した硬化促進剤は表１に示したと
おりであり−アルドリッチファインケミカル社製：2,5-
Furandimethanol[1883-75-6](CAS登録番号)他−、その
配合量も表１に示したとおりであった。そして、珪砂10
0重量部に対して、硬化剤組成物0.33重量部を添加混合
し、次いで粘結剤組成物0.65重量部を添加混練し、混合
砂を得た。そして、この混合砂を用いて鋳型を作成し、
鋳型／熔湯の重量比が2.5の鋳物を鋳造した後、この鋳
型をばらして回収した砂をクラッシャーにかけ、日本鋳
造株式会社製Ｍ型ロータリクレーマーを用いて再生砂を
得た。Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 First, a curing agent composition containing 11.3% by weight of sulfuric acid and 38.8% by weight of P 2 O 5 was prepared. [Sulfur atom content / (phosphorus atom content + sulfur atom content)] in the curing agent composition
Was 0.178. On the other hand, various binder compositions containing furfuryl alcohol (acid-curable resin) and a curing accelerator were prepared. The curing accelerators used are as shown in Table 1-Aldrich Fine Chemical Co., Ltd .: 2,5-
Furandimethanol [1883-75-6] (CAS registration number), etc., and the compounding amounts were as shown in Table 1. And silica sand 10
0.33 parts by weight of a curing agent composition was added to and mixed with 0 parts by weight, and then 0.65 parts by weight of a binder composition was added and kneaded to obtain mixed sand. And make a mold using this mixed sand,
After casting a casting having a mold / molten weight ratio of 2.5, the sand recovered by separating the mold was crushed, and recycled sand was obtained using an M-type rotary claimer manufactured by Nippon Casting Co., Ltd.
【００２１】[0021]
【表１】 [Table 1]
【００２２】この再生砂95重量部と新砂5重量部を混合
した後、これに上記と同様の割合で前記硬化剤組成物及
び前記粘結剤組成物を添加混練して、鋳型の成型、鋳
造、回収、再生のサイクルを20回繰り返し、20回目の鋳
造時にSO2の作業環境を測定した。その結果、表１に示
したいずれの粘結剤組成物を使用した場合でも、労働安
全衛生法の管理区分は全て１であった。また、上記20回
目の再生砂を25℃で90％RHの環境に24時間放置後、再生
砂の吸湿量を測定した結果、全て再生砂の重量に対して
0.26〜0.28重量％の範囲内であった。この結果から分か
るように、前記した硬化剤組成物を使用した場合には、
再生砂の吸湿の影響も少なく、作業環境も良好であるこ
とが分かった。そして、この20回目の再生砂を使用し
て、上記と同様の割合で前記硬化剤組成物及び前記粘結
剤組成物を添加混練して鋳型を成型した。そして、型枠
に充填した後、0.5時間、1時間及び24時間経過した時の
鋳型の圧縮強度を測定した。その結果を表１に示した。After 95 parts by weight of the recycled sand and 5 parts by weight of fresh sand are mixed, the hardening agent composition and the binder composition are added and kneaded at the same ratio as described above to form a mold and cast. The cycle of the recovery and regeneration was repeated 20 times, and the working environment of SO 2 was measured at the time of the 20th casting. As a result, the management category of the Occupational Safety and Health Law was all 1 when any of the binder compositions shown in Table 1 was used. In addition, after the twentieth recycled sand was left in an environment of 90% RH at 25 ° C. for 24 hours, the amount of moisture absorbed by the recycled sand was measured.
It was in the range of 0.26 to 0.28% by weight. As can be seen from the results, when the above-described curing agent composition was used,
It was found that the effect of moisture absorption of the regenerated sand was small and the working environment was good. Then, using the twentieth recycled sand, the curing agent composition and the binder composition were added and kneaded at the same ratio as above to mold a mold. Then, after filling in the mold, the compressive strength of the mold after 0.5 hour, 1 hour, and 24 hours had elapsed was measured. The results are shown in Table 1.
【００２３】表１の結果より明らかなとおり、硬化促進
剤を含有した粘結剤組成物を使用した場合には、1時間
経過後の鋳型の強度が高くなり、また24時間経過後の鋳
型の強度も高くなることが分かる。そして、硬化促進剤
の含有量を、0.5重量％から徐々に増加させてゆくと、
各々の鋳型の強度も徐々に高くなることが分かる。この
際、硬化促進剤を50重量％含有した時点で最大値とな
り、更に硬化促進剤を増加させてゆくと、各々の鋳型の
強度は徐々に低下し、65重量％を超えると粘結剤組成物
が不均一になってしまうことが分かる。また、硬化促進
剤の量を0.5重量％未満にすると、各々の鋳型の強度は
あまり向上しないことが分かる。As is clear from the results in Table 1, when a binder composition containing a curing accelerator was used, the strength of the mold after one hour had elapsed and the mold after 24 hours had elapsed. It can be seen that the strength also increases. And when the content of the curing accelerator is gradually increased from 0.5% by weight,
It can be seen that the strength of each mold also gradually increases. At this time, the maximum value is obtained when the curing accelerator is contained at 50% by weight, and when the curing accelerator is further increased, the strength of each mold gradually decreases. It turns out that the thing becomes uneven. When the amount of the curing accelerator is less than 0.5% by weight, the strength of each mold is not improved much.
【００２４】実施例13〜18及び比較例４，５ 硬化剤組成物として、表２に示したものを準備した。一
方、粘結剤組成物として、窒素含量が2.5重量％のフラ
ン樹脂よりなる酸硬化性樹脂と、ビスヒドロキシメチル
フランよりなる硬化促進剤15.0重量％とを含有するもの
を準備した。Examples 13 to 18 and Comparative Examples 4 and 5 The curing agents shown in Table 2 were prepared. On the other hand, a binder composition containing an acid-curable resin composed of a furan resin having a nitrogen content of 2.5% by weight and a curing accelerator composed of bishydroxymethylfuran at 15.0% by weight was prepared.
【表２】 [Table 2]
【００２５】そして、実施例1〜12と同様の方法で鋳型
の成型等を行い、再生砂の吸湿性，作業環境，鋳型の圧
縮強度（但し、圧縮強度の試験温度は５℃又は３５℃）
を評価した。その結果を表３に示した。Then, molding of the mold is performed in the same manner as in Examples 1 to 12, and the hygroscopicity of the recycled sand, the working environment, and the compressive strength of the mold (the test temperature of the compressive strength is 5 ° C. or 35 ° C.)
Was evaluated. Table 3 shows the results.
【表３】 [Table 3]
【００２６】表２及び表３の結果から明らかなように、
硬化剤組成物中の［硫黄原子含量／（燐原子含量＋硫黄
原子含量）］の値が0.01未満になると、再生砂の吸湿量
が高く、圧縮強度も低くなることが分かる。また、［硫
黄原子含量／（燐原子含量＋硫黄原子含量）］の値が0.
7を超えると、作業環境が極めて悪化することが分か
る。As is clear from the results in Tables 2 and 3,
When the value of [sulfur atom content / (phosphorus atom content + sulfur atom content)] in the curing agent composition is less than 0.01, it can be seen that the regenerated sand has a high moisture absorption and a low compressive strength. In addition, the value of [sulfur atom content / (phosphorus atom content + sulfur atom content)] is 0.
When it exceeds 7, it can be seen that the working environment is extremely deteriorated.
【００２７】鋳型成型用粘結剤組成物１〜15の調整 フルフリルアルコール単独、又はフルフリルアルコール
とフルフリルアルコール／アルデヒド類重縮合物，フェ
ノール類／アルデヒド類重縮合物，メラミン／アルデヒ
ド類重縮合物及び尿素／アルデヒド類重縮合物よりなる
群から選ばれた酸硬化性樹脂との混合物を結合剤として
準備し、表４及び表５に示した量の結合剤及び硬化促進
剤等よりなる鋳型成型用粘結剤組成物１〜15を準備し
た。各結合剤、水分、硬化促進剤及びその他の物質の量
は、組成物中における重量％で示した。なお、窒素含量
は、組成物中における全原子に対する窒素原子の量的割
合を重量％で示したもので、組成物中における尿素量の
目安となるものである。Preparation of Binder Compositions 1 to 15 for Mold Molding Furfuryl alcohol alone or furfuryl alcohol and furfuryl alcohol / aldehyde polycondensate, phenol / aldehyde polycondensate, melamine / aldehyde polymer A mixture with an acid-curable resin selected from the group consisting of a condensate and a urea / aldehyde polycondensate is prepared as a binder, and comprises a binder and a curing accelerator in the amounts shown in Tables 4 and 5. Binder compositions 1 to 15 for mold molding were prepared. The amounts of each binder, moisture, cure accelerator and other materials are given in weight percent in the composition. The nitrogen content indicates the quantitative ratio of nitrogen atoms to all atoms in the composition by weight%, and is a measure of the amount of urea in the composition.
【００２８】また、フルフリルアルコール／アルデヒド
類重縮合物等の酸硬化性樹脂は、次の方法によって製造
したものである。 ［フルフリルアルコール／ホルムアルデヒド重縮合物の
調整］常法により、酸性条件下所定時間、フルフリルア
ルコールとホルムアルデヒドを反応させて、フルフリル
アルコール／ホルムアルデヒド重縮合物を得た。 ［フェノール／アルデヒド類重縮合物の調整］常法によ
り、塩基性条件下所定時間、フェノールとアルデヒド類
（ホルムアルデヒド又はフルフラール）を反応させ、反
応終了後、パラトルエンスルホン酸水溶液で中和して、
フェノール／アルデヒド類重縮合物を得た。 ［メラミン／ホルムアルデヒド重縮合物の調整］常法に
より、塩基性条件下所定時間、メラミンとホルムアルデ
ヒドを反応させ、反応終了後、パラトルエンスルホン酸
水溶液で中和して、メラミン／ホルムアルデヒド重縮合
物を得た。 ［尿素／アルデヒド類重縮合物の調整］常法により、塩
基性条件下所定時間、尿素とアルデヒド類（ホルムアル
デヒド又はグリオキザール）を反応させ、反応終了後、
パラトルエンスルホン酸水溶液で中和して、尿素／アル
デヒド類重縮合物を得た。The acid-curable resin such as furfuryl alcohol / aldehyde polycondensate is produced by the following method. [Preparation of Furfuryl Alcohol / Formaldehyde Polycondensate] By a conventional method, furfuryl alcohol and formaldehyde were reacted under acidic conditions for a predetermined time to obtain a furfuryl alcohol / formaldehyde polycondensate. [Preparation of phenol / aldehyde polycondensate] According to a conventional method, a phenol and an aldehyde (formaldehyde or furfural) are reacted for a predetermined time under basic conditions, and after completion of the reaction, neutralized with paratoluenesulfonic acid aqueous solution.
A phenol / aldehyde polycondensate was obtained. [Adjustment of melamine / formaldehyde polycondensate] According to a conventional method, melamine and formaldehyde are reacted under a basic condition for a predetermined time, and after the reaction is completed, the mixture is neutralized with paratoluenesulfonic acid aqueous solution to obtain a melamine / formaldehyde polycondensate. Obtained. [Preparation of urea / aldehyde polycondensate] Urea and aldehydes (formaldehyde or glyoxal) are allowed to react with each other for a predetermined period of time under basic conditions according to a conventional method.
Neutralization was performed with an aqueous solution of p-toluenesulfonic acid to obtain a urea / aldehyde polycondensate.
【００２９】[0029]
【表４】 [Table 4]
【００３０】[0030]
【表５】 [Table 5]
【００３１】なお、本発明において或いは表４及び５中
において、鋳型成型用粘結剤組成物中の各成分の含量
（量比）は、以下のようにして測定したものである。 ［フルフリルアルコール及び2,5-ビスヒドロキシメチル
フラン等の一般式（１）で表わされる化合物の含量］ガ
スクロマトグラフィーにより測定した。なお、ガスクロ
条件は、以下のとおりである。即ち、使用機器：株式会
社島津製作所製GC-14A、使用カラム：PEG-20M chromoso
rb WAW DMCS 10% 60/80 mesh 0.5m×3mmφ、検出器：Ｆ
ＩＤ、キャリアーガス：Ｈｅである。 ［水分の含量］カールフィッシャー法により測定した。 ［フェノール等のフェノール類モノマー換算量（仕込
量）の含量］紫外線吸光高度計により測定した。 ［窒素含量］ケルダール法により測定した。In the present invention or in Tables 4 and 5, the content (quantity ratio) of each component in the binder composition for mold molding is measured as follows. [Content of compound represented by general formula (1) such as furfuryl alcohol and 2,5-bishydroxymethylfuran] The content was measured by gas chromatography. The gas chromatography conditions are as follows. That is, equipment used: GC-14A manufactured by Shimadzu Corporation, column used: PEG-20M chromoso
rb WAW DMCS 10% 60/80 mesh 0.5m × 3mmφ, detector: F
ID, carrier gas: He. [Water content] It was measured by the Karl Fischer method. [Content of phenol monomer equivalent amount (prepared amount) such as phenol] The content was measured by an ultraviolet absorption altimeter. [Nitrogen content] It was measured by the Kjeldahl method.
【００３２】実施例19〜30及び比較例６〜８ 前記した鋳型成型用粘結剤組成物１〜15を使用し、一方
実施例１〜12で用いた鋳型成型用硬化剤組成物を使用し
て、実施例１〜12に示した方法と同様にして鋳型を成型
し、鋳型の圧縮強度を評価した。その結果を、表６に示
した。Examples 19 to 30 and Comparative Examples 6 to 8 The above-mentioned binder compositions 1 to 15 for molding were used, while the curing agent compositions for molding used in Examples 1 to 12 were used. Then, a mold was molded in the same manner as shown in Examples 1 to 12, and the compressive strength of the mold was evaluated. The results are shown in Table 6.
【００３３】[0033]
【表６】 [Table 6]
【００３４】表６の結果より明らかなとおり、酸硬化性
樹脂の種類によってバラツキはあるものの、2,5-ビスヒ
ドロキシメチルフランを所定量含有させた鋳型成型用粘
結剤組成物を使用した場合には、相対的に得られる鋳型
の初期強度が高く、且つ24時間経過後の鋳型強度も満足
のゆくものであった。これに対し、2,5-ビスヒドロキシ
メチルフランを含有させていないか若しくは含有させた
としても極めて少量の場合には、酸硬化性樹脂の種類に
拘らず、鋳型の初期強度が低く、且つ24時間経過後の鋳
型強度も満足のゆくものではなかった。As is evident from the results in Table 6, although there is variation depending on the type of the acid-curable resin, when a binder composition for molding containing a predetermined amount of 2,5-bishydroxymethylfuran is used. In Comparative Example 1, the initial strength of the relatively obtained mold was high, and the strength of the mold after 24 hours had passed was satisfactory. On the other hand, if 2,5-bishydroxymethylfuran is not contained, or is contained in a very small amount, the initial strength of the mold is low regardless of the type of the acid-curable resin, and The mold strength after the passage of time was not satisfactory.
【００３５】[0035]
【作用及び発明の効果】本発明における鋳型成型用粘結
剤組成物には、上記した特定の硬化促進剤が特定量含有
されている。一方、本発明における鋳型成型用硬化剤組
成物は、硫黄原子含量と燐原子含量との重量割合が一定
の範囲になるように、含硫黄原子化合物と含燐原子化合
物とが配合されてなるものである。即ち、硬化速度を向
上させるのに役立つ含硫黄原子化合物の重量割合が、多
くなりすぎないようにしたものである。この粘結剤組成
物と硬化剤組成物とを組み合わせて、耐火性粒状骨材に
添加し、鋳型を成型すれば、硬化剤組成物中において含
硫黄原子化合物の重量割合が少なくても、粘結剤組成物
中には硬化促進剤が含有されているため、鋳型の硬化速
度が低下するのを防止しうるという効果を奏する。そし
て、硬化剤組成物中における含硫黄原子化合物の重量割
合が、比較的少なくなっているので、鋳型の成型時に硫
黄ガス等の有毒なガスの発生が少なく、作業環境の悪化
を防止しうるという効果を奏する。また、硬化剤として
含燐原子化合物のみを使用するのではなく、含硫黄原子
化合物と含燐原子化合物とを混合したものを使用するの
で、含燐原子化合物の量を少なくすることができ、繰り
返し鋳型を成型した際において、再生砂に燐が多量に蓄
積するのを防止できる。従って、再生砂が多量の水分を
吸湿して、再生砂によって成型された鋳型の強度が低下
するということを防止しうる。更に、鋳型中に多量の燐
が存在することによって生じる、ピンホール等の鋳物欠
陥の発生を防止しうるという効果も奏する。Function and Effect of the Invention The binder composition for mold molding of the present invention contains the above-mentioned specific curing accelerator in a specific amount. On the other hand, the curing agent composition for molding in the present invention comprises a mixture of a sulfur-containing compound and a phosphorus-containing compound such that the weight ratio between the sulfur atom content and the phosphorus atom content is within a certain range. It is. That is, the weight ratio of the sulfur-containing atom compound that is useful for improving the curing speed is prevented from becoming too large. If the binder composition and the curing agent composition are combined and added to the refractory granular aggregate and a mold is molded, even if the weight ratio of the sulfur-containing atom compound in the curing agent composition is small, the viscosity is reduced. Since the binder composition contains a curing accelerator, it is possible to prevent the curing speed of the mold from being lowered. And since the weight ratio of the sulfur-containing atom compound in the curing agent composition is relatively small, the generation of toxic gas such as sulfur gas during molding of the mold is small, and it is possible to prevent deterioration of the working environment. It works. In addition, since not only a phosphorus-containing atom compound is used as a curing agent but a mixture of a sulfur-containing atom compound and a phosphorus-containing atom compound is used, the amount of the phosphorus-containing atom compound can be reduced. When a mold is formed, a large amount of phosphorus can be prevented from accumulating in the recycled sand. Therefore, it is possible to prevent the regenerated sand from absorbing a large amount of water and reducing the strength of the mold formed by the regenerated sand. Further, there is an effect that the occurrence of casting defects such as pinholes caused by the presence of a large amount of phosphorus in the mold can be prevented.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B22C 1/00 B22C 1/22──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) B22C 1/00 B22C 1/22
Claims (16)
成物と硬化剤組成物であって、該粘結剤組成物は酸硬化
性樹脂と下記一般式（１）で示される硬化促進剤とを含
有し、該硬化剤組成物は含燐原子化合物と含硫黄原子化
合物とを含有し、且つ該粘結剤組成物中における該硬化
促進剤の含有量は0.5〜63.0重量％であると共に、該硬
化剤組成物中における［硫黄原子含量／（燐原子含量＋
硫黄原子含量）］で示される燐原子と硫黄原子との重量
割合が、0.01〜0.7であることを特徴とする鋳型成型用
粘結剤−硬化剤組成物。 【化１】 （式中、Ｘ1及びＸ2は、Ｈ，ＣＨ3又はＣ2Ｈ5のいずれ
かを表わす。）1. A binder composition and a curing agent composition used for molding a mold, wherein the binder composition comprises an acid-curable resin and a curing accelerator represented by the following general formula (1). The curing agent composition contains a phosphorus atom compound and a sulfur atom compound, and the content of the curing accelerator in the binder composition is 0.5 to 63.0% by weight. Together with [sulfur atom content / (phosphorus atom content +
Wherein the weight ratio of the phosphorus atom to the sulfur atom represented by the formula (1) is 0.01 to 0.7. Embedded image (In the formula, X 1 and X 2 represent any of H, CH 3 and C 2 H 5. )
酸エステル及び燐酸塩よりなる群から選ばれる１種また
は２種以上の化合物が含有されている請求項１記載の鋳
型成型用粘結剤−硬化剤組成物。2. The molding composition according to claim 1, wherein the curing agent composition contains one or more compounds selected from the group consisting of phosphoric acid, condensed phosphoric acid, phosphoric acid esters and phosphates. Binder-curing agent composition.
／（燐原子含量＋硫黄原子含量）］で示される燐原子と
硫黄原子との重量割合が、0.03〜0.6である請求項１又
は２記載の鋳型成型用粘結剤−硬化剤組成物。3. The curing agent composition according to claim 1, wherein the weight ratio of phosphorus atom to sulfur atom represented by [sulfur atom content / (phosphorus atom content + sulfur atom content)] is 0.03 to 0.6. The binder-curing agent composition for molding according to the above.
である請求項１及至３のいずれか一項に記載の鋳型成型
用粘結剤−硬化剤組成物。4. The content of the curing accelerator is 1.8 to 50.0% by weight.
The binder-curing agent composition for mold molding according to any one of claims 1 to 3, wherein
である請求項１及至３のいずれか一項に記載の鋳型成型
用粘結剤−硬化剤組成物。5. A curing accelerator having a content of 2.5 to 50.0% by weight.
The binder-curing agent composition for mold molding according to any one of claims 1 to 3, wherein
である請求項１及至３のいずれか一項に記載の鋳型成型
用粘結剤−硬化剤組成物。6. The content of the curing accelerator is 5.0 to 40.0% by weight.
The binder-curing agent composition for mold molding according to any one of claims 1 to 3, wherein
である請求項１及至３のいずれか一項に記載の鋳型成型
用粘結剤−硬化剤組成物。7. The content of the curing accelerator is 7.0 to 40.0% by weight.
The binder-curing agent composition for mold molding according to any one of claims 1 to 3, wherein
ール，フルフリルアルコール／アルデヒド類重縮合物，
フェノール類／アルデヒド類重縮合物，メラミン／アル
デヒド類重縮合物及び尿素／アルデヒド類樹脂重縮合物
よりなる群から選ばれる単独若しくは２種以上の混合
物、又は前記群から選ばれる２種以上の共縮合物を用い
る請求項１及至７のいずれか一項に記載の鋳型成型用粘
結剤−硬化剤組成物。8. An acid-curable resin, furfuryl alcohol, furfuryl alcohol / aldehyde polycondensate,
A phenol / aldehyde polycondensate, a melamine / aldehyde polycondensate, and a urea / aldehyde resin polycondensate alone or in combination of two or more, or two or more selected from the above group The binder-curing agent composition for mold molding according to any one of claims 1 to 7, wherein a condensate is used.
ド，グリオキザール及びフルフラールよりなる群から選
ばれるものを用いる請求項８記載の鋳型成型用粘結剤−
硬化剤組成物。9. The binder according to claim 8, wherein the aldehyde is selected from the group consisting of formaldehyde, glyoxal and furfural.
Curing agent composition.
を用いる請求項８記載の鋳型成型用粘結剤−硬化剤組成
物。10. The binder-hardener composition for mold molding according to claim 8, wherein formaldehyde is used as the aldehyde.
ルシノール，ビスフェノールＡ，ビスフェノールＦ，下
記一般式（２）で示される化合物及び下記一般式（３）
で示される化合物よりなる群から選ばれる単独もしくは
２種以上を用いる請求項８記載の鋳型成型用粘結剤−硬
化剤組成物。 【化２】 （式中、Ｒ1は炭素数1〜10の炭化水素基のいずれかを表
わす。） 【化３】 （式中、Ｒ2及びＲ3は炭素数1〜10の炭化水素基のいず
れかを表わす。）11. As phenols, phenol, resorcinol, bisphenol A, bisphenol F, a compound represented by the following general formula (2) and a compound represented by the following general formula (3)
The binder-curing agent composition for mold molding according to claim 8, wherein one or two or more kinds selected from the group consisting of the compounds represented by the formula (1) are used. Embedded image (In the formula, R 1 represents any of a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.) (In the formula, R 2 and R 3 represent any of C 1 to C 10 hydrocarbon groups.)
0.1〜6.0重量％である請求項１及至11のいずれか一項に
記載の鋳型成型用粘結剤−硬化剤組成物。A nitrogen atom content in the acid-curable resin is
The binder-hardener composition for mold molding according to any one of claims 1 to 11, which is 0.1 to 6.0% by weight.
0.1〜4.5重量％である請求項12記載の鋳型成型用粘結剤
−硬化剤組成物。13. The nitrogen atom content in the acid-curable resin is
13. The binder-hardener composition for mold molding according to claim 12, which is 0.1 to 4.5% by weight.
マーを2〜40重量％仕込んで重縮合させたフェノール類
／アルデヒド類重縮合物を用いる請求項８又は11記載の
鋳型成型用粘結剤−硬化剤組成物。14. The binder for mold molding according to claim 8, wherein a phenol / aldehyde polycondensate obtained by charging 2 to 40% by weight of a phenol monomer and performing polycondensation is used as the acid-curable resin. Curing agent composition.
〜20重量％である請求項１及至14のいずれか一項に記載
の鋳型成型用粘結剤−硬化剤組成物。15. The water content in the binder composition is 0.5
The binder-curing agent composition for mold molding according to any one of claims 1 to 14, wherein the amount is from 20 to 20% by weight.
フランよりなる請求項１及至15のいずれか一項に記載の
鋳型成型用粘結剤−硬化剤組成物。16. The binder-curing agent composition for mold molding according to any one of claims 1 to 15, wherein the curing accelerator comprises 2,5-bishydroxymethylfuran.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5352173A JP2826588B2 (en) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | Binder-curing agent composition for mold molding |
| CN94115764.4A CN1117514A (en) | 1993-12-27 | 1994-08-22 | Binder composition for mold making, binder/curing agent composition for mold making, sand composition for mold making, and process of making mold |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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