JP2820736B2 - Radiation resistant insulation composition - Google Patents

Radiation resistant insulation composition

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伸 吉田
一巳 伊藤
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昭和電線電纜株式会社
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【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) 本発明は、原子力関連施設等において使用される電線
・ケーブルの絶縁被覆材料に好適する耐放射線性絶縁組
成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Object of the Invention] (Industrial application field) The present invention relates to a radiation-resistant insulating composition suitable for an insulating coating material of electric wires and cables used in nuclear facilities and the like.

(従来の技術) 原子力発電所等の原子力関連施設の電線・ケーブルの
絶縁被覆材料には、絶縁特性や可撓性等の一般特性に加
え、難燃性に優れしかも燃焼時に有害なガスが発生しな
いことが要求される。
(Prior art) Insulation coating materials for wires and cables in nuclear facilities such as nuclear power plants, in addition to general properties such as insulation properties and flexibility, have excellent flame retardancy and generate harmful gases during combustion. Not required.

このため従来、エチレンプロピレンゴムやポリエチレ
ン等のノンハロゲンポリマーをベースとし、これらに金
属水和物等を配合して難燃性を付与したものが使用され
ている。
For this reason, conventionally, those based on non-halogen polymers such as ethylene propylene rubber and polyethylene, to which a metal hydrate or the like is blended to impart flame retardancy have been used.

(発明が解決しようとする課題) しかしながらこのような従来の絶縁材料では、十分な
難燃性をもたせる目的で大量の金属水和物が配合されて
いるため、次のような問題を生じていた。
(Problems to be Solved by the Invention) However, in such a conventional insulating material, a large amount of metal hydrate is blended for the purpose of imparting sufficient flame retardancy, so that the following problems have occurred. .

すなわち、金属水和物の多量の配合は、難燃効果を高
める反面、強度、伸び等の機械的特性の低下をもたら
し、特に放射線の被曝によりこれらの特性が著しく低下
し、実用性が損われる結果となっていた。
In other words, a large amount of metal hydrate increases the flame-retardant effect, but on the other hand, reduces mechanical properties such as strength and elongation. The result was.

このように従来の材料では、厳しい特性が要求される
上記用途の絶縁材料としては未だ不十分であり、その改
善が課題となっている。
As described above, the conventional materials are still insufficient as insulating materials for the above applications requiring strict characteristics, and improvement thereof has been a problem.

本発明はこのような従来の課題を解決しようとするも
ので、ノンハロゲン性で高い軟燃効果を有するうえ、多
量の放射線被曝にも機械的特性等が低下することのない
耐放射線性絶縁組成物を提供することを目的とする。
The present invention is intended to solve such a conventional problem, and is a radiation-resistant insulating composition which is non-halogen, has a high soft-flammability effect, and does not deteriorate its mechanical properties even when exposed to a large amount of radiation. The purpose is to provide.

[発明の構成] (課題を解決するための手段) 本発明の耐放射線性絶縁組成物は、エチレンプロピレ
ンゴムをベースとする絶縁性組成物中に、ポリマー成分
100重量部あたり、50〜150重量部の金属水和物と、2〜
10重量部の250〜400nm間に吸収ピークを有する2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミルフェニ
ル)−ベンゾトリアゾール、エチル−2−シアノ−3,
3′−ジフェニルアクリレート、2,4−ジ−t−ブチルフ
ェニル−3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシ
ベンゾエートから選ばれる1種又は2種以上の紫外線吸
収剤とを配合してなることを特徴としている。
[Means for Solving the Problems] The radiation-resistant insulating composition of the present invention comprises a polymer component in an insulating composition based on ethylene propylene rubber.
50 to 150 parts by weight of metal hydrate and 100 to 100 parts by weight
2- having an absorption peak between 250 and 400 nm of 10 parts by weight
(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) -benzotriazole, ethyl-2-cyano-3,
Formulated with one or more UV absorbers selected from 3'-diphenyl acrylate and 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate It is characterized by becoming.

また、本発明に用いるエチレンプロピレンゴムには、
エチレンとプロピレンの2成分から構成された飽和性ゴ
ム(EPM)と、第3成分としてジエンのような二重結合
を付加した不飽和性ゴム(EPDM)とがあり、これらを単
独あるいは混合して用いることができる。
Further, the ethylene propylene rubber used in the present invention includes:
There are a saturated rubber (EPM) composed of two components of ethylene and propylene, and an unsaturated rubber (EPDM) with a double bond such as a diene as a third component. Can be used.

上記エチレンプロピレンゴムに混合する材料として
は、非ハロゲン系エチレン共重合体、、EVA(エチレン
−酢酸共重合体)、LDPE(低密度ポリエチレン)、また
はエチレン・メチルアクリレートコポリマー(EMA)な
どが挙げられる。
Examples of the material to be mixed with the ethylene propylene rubber include a halogen-free ethylene copolymer, EVA (ethylene-acetic acid copolymer), LDPE (low density polyethylene), and ethylene / methyl acrylate copolymer (EMA). .

なかでも、炭素数4〜6のα−オレフィンを成分とす
るエチレン系重合体等が機械強度の観点から適してい
る。
Among them, an ethylene polymer containing an α-olefin having 4 to 6 carbon atoms is suitable from the viewpoint of mechanical strength.

なお、これらのポリマー成分中において、エチレンプ
ロピレンゴムの含有量は50〜100重量%であることが好
ましい。
In these polymer components, the content of the ethylene propylene rubber is preferably from 50 to 100% by weight.

エチレンプロピレンゴム成分のポリマー成分中におけ
る含有量が50重量%未満では、柔軟性や伸びが充分に得
られなくなるためである。
If the content of the ethylene propylene rubber component in the polymer component is less than 50% by weight, sufficient flexibility and elongation cannot be obtained.

本発明に使用される金属水和物としては、水酸化アル
ミニウムや水酸化マグネシウム等があげられ、これらは
単独または併用して使用される。このほかタルクなどを
使用しても良い。
Examples of the metal hydrate used in the present invention include aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, and these are used alone or in combination. In addition, talc or the like may be used.

本発明において、金属水和物の配合量を、ポリマー10
0重量部あたり50〜150重量部に限定したのは、50重量部
未満では十分な難燃性が得られず、逆に150重量部を越
えると機械強度が低下し加工性も乏しくなるためであ
る。
In the present invention, the compounding amount of the metal hydrate, the polymer 10
The reason why the amount is limited to 50 to 150 parts by weight per 0 parts by weight is that if the amount is less than 50 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and if the amount exceeds 150 parts by weight, the mechanical strength decreases and the workability becomes poor. is there.

なお上記配合量の範囲は、80〜125重量部がより好ま
しい。
In addition, the range of the compounding amount is more preferably 80 to 125 parts by weight.

また本発明に使用される250〜400nm間に吸収ピークを
有する紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化
合物、たとえば2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ
−アミルフェニル)−ベンゾトリアゾール等、アクリレ
ート系化合物、たとえばエチル−2−シアノ−3,3′−
ジフェニルアクリレート等、ベンゾエート系化合物、た
とえば2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3′,5′−ジ−
t−ブチル−4′−ヒドロキシベンゾエート等があげら
れ、これらは単独または併用して使用される。
Examples of the UV absorber having an absorption peak between 250 and 400 nm used in the present invention include benzotriazole compounds such as 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-amylphenyl) -benzotriazole. Acrylate compounds such as ethyl-2-cyano-3,3'-
Benzoate compounds such as diphenyl acrylate, for example, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-
t-butyl-4'-hydroxybenzoate and the like, which are used alone or in combination.

本発明において、これらの紫外線吸収剤の配合量を、
ポリマー100重量部あたり2〜10重量部に限定したの
は、2重量部未満では耐放射線性が不十分となり、逆に
10重量部を越えるとコスト高となる上に、紫外線吸収剤
が組成物表面に析出するいわゆるブルーム現象を生じさ
せるためである。
In the present invention, the compounding amount of these ultraviolet absorbers,
The reason for limiting to 2 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer is that if it is less than 2 parts by weight, the radiation resistance becomes insufficient, and conversely
If the amount exceeds 10 parts by weight, the cost becomes high, and the so-called bloom phenomenon in which the ultraviolet absorbent precipitates on the surface of the composition is caused.

なお、本発明の組成物には、以上の成分の他、耐放射
線性や難燃性を低下させない範囲で、必要に応じて充填
剤、滑剤その他の添加剤を配合することができる。
In addition, in addition to the above components, fillers, lubricants, and other additives can be added to the composition of the present invention, as needed, as long as radiation resistance and flame retardancy are not reduced.

本発明の組成物は、ミキシングロールやバンバリーミ
キサー等の通常の混練機を用いて常法により製造するこ
とができる。
The composition of the present invention can be produced by a conventional method using a usual kneader such as a mixing roll or a Banbury mixer.

(作 用) 本発明の耐放射線性絶縁組成物では、エチレンプロピ
レンゴムをベースとする絶縁性組成物中に、金属水和物
および250〜400nm間に吸収ピークを有する紫外線吸収剤
を所定量配合している。
(Action) In the radiation-resistant insulating composition of the present invention, a predetermined amount of a metal hydrate and an ultraviolet absorber having an absorption peak between 250 and 400 nm are mixed with the insulating composition based on ethylene propylene rubber. doing.

エチレンプロピレンゴムは、耐候性、耐熱性、耐水性
に優れ、さらには薬品や溶剤に対する耐性も高いという
性質を有している。
Ethylene propylene rubber has properties such as excellent weather resistance, heat resistance, and water resistance, and also high resistance to chemicals and solvents.

このため、絶縁組成物の耐放射線性が大幅に向上し、
放射線の大量被曝によっても機械的特性等が低下せず、
ノンハロゲン性で高い難燃性が付与される。
For this reason, the radiation resistance of the insulating composition is significantly improved,
The mechanical properties etc. do not decrease even by large exposure to radiation,
Non-halogen and high flame retardancy.

(実施例) 次に本発明の実施例について説明する。(Example) Next, an example of the present invention will be described.

実施例1〜3 第1表に示す各成分を、加圧ニーダ内で90℃で5分間
混練した後、厚さ1mm、2mm、3mmのシートに形成した。
Examples 1 to 3 The components shown in Table 1 were kneaded in a pressure kneader at 90 ° C. for 5 minutes, and then formed into sheets having a thickness of 1 mm, 2 mm, and 3 mm.

架橋はDCPを用い、170℃で20分間の条件でプレス成型
した。
Cross-linking was performed by press molding using DCP at 170 ° C. for 20 minutes.

こうして作製した成形体について、各種特性試験を行
った。
Various characteristics tests were performed on the molded body thus produced.

なお、上記特性のうち耐放射特性は、60Coγ線を10KG
y/時間の線量率で、空気等価線量1MGyを照射して測定し
たものであり、その他の特性のうち難燃性はJIS K 7201
規定の酸素指数法により、その他の一般特性はJIS K 67
60に基づき測定したものである。
Among the above characteristics, radiation resistance is 10 Co for 60 Co gamma rays.
y / hour dose rate, measured by irradiating an air equivalent dose of 1 MGy. Among other properties, flame retardancy is JIS K 7201
According to the prescribed oxygen index method, other general characteristics are JIS K 67
Measured based on 60.

これらの結果を第1表に示す。 Table 1 shows the results.

比較例1〜5 第1表に示すように、それぞれ配合成分および配合割
合を変化させ、実施例と同一条件で成形体を作製した。
Comparative Examples 1 to 5 As shown in Table 1, molded components were produced under the same conditions as in the examples, except for changing the components and the mixing ratio.

こうして作製した成形体について、実施例と同様に特
性試験を行った。
The molded article thus produced was subjected to a characteristic test in the same manner as in the example.

これらの結果を実施例の結果と併せて第1表に示す。 Table 1 shows these results together with the results of the examples.

これらの結果から明らかなように、実施例の組成物を
用いることにより、伸びと耐放射線性に優れた絶縁組成
物を得ることができた。
As is clear from these results, an insulating composition having excellent elongation and radiation resistance was able to be obtained by using the compositions of Examples.

[発明の効果] 以上説明したように、本発明の耐放射線性絶縁組成物
は、ノンハロゲン性で高い燃燃効果を有するうえに、多
量の放射線被曝にも機械的特性等が低下することがな
く、原子力関連施設の電線・ケーブルの絶縁被覆材料と
して非常に有用である。
[Effects of the Invention] As described above, the radiation-resistant insulating composition of the present invention has a nonflammable and high flammability effect, and does not deteriorate its mechanical properties and the like even when exposed to a large amount of radiation. It is very useful as an insulation coating material for electric wires and cables in nuclear facilities.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 23/00 - 23/36Continuation of front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 23/00-23/36

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】エチレンプロピレンゴムをベースとする絶
縁性組成物中に、ポリマー成分100重量部あたり、50〜1
50重量部の金属水和物と、2〜10重量部の250〜400nm間
に吸収ピークを有する2−(2′−ヒドロキシ−3′,
5′−ジ−t−アミルフェニル)−ベンゾトリアゾー
ル、エチル−2−シアノ−3,3′−ジフェニルアクリレ
ート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3′,5′−ジ−
t−ブチル−4′−ヒドロキシベンゾエートから選ばれ
る1種又は2種以上の紫外線吸収剤とを配合してなるこ
とを特徴とする耐放射線性絶縁組成物。
An insulating composition based on ethylene propylene rubber is used in an amount of 50 to 1 per 100 parts by weight of a polymer component.
50 parts by weight of metal hydrate and 2 to 10 parts by weight of 2- (2'-hydroxy-3 ', having an absorption peak between 250 and 400 nm.
5'-di-tert-amylphenyl) -benzotriazole, ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3 ', 5'-di-
A radiation-resistant insulating composition comprising one or more ultraviolet absorbers selected from t-butyl-4'-hydroxybenzoate.
【請求項2】絶縁組成物中のポリマー成分において、エ
チレンプロピレンゴムの含有量は50〜100重量%である
請求項1記載の耐放射線性絶縁組成物。
2. The radiation-resistant insulating composition according to claim 1, wherein the content of ethylene propylene rubber in the polymer component in the insulating composition is 50 to 100% by weight.
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