JP2817982B2 - Rubber belt - Google Patents

Rubber belt

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JP2817982B2
JP2817982B2 JP1034490A JP1034490A JP2817982B2 JP 2817982 B2 JP2817982 B2 JP 2817982B2 JP 1034490 A JP1034490 A JP 1034490A JP 1034490 A JP1034490 A JP 1034490A JP 2817982 B2 JP2817982 B2 JP 2817982B2
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正史 秋本
浩佑 渡邉
敏幸 加藤
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Denka Co Ltd
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Denki Kagaku Kogyo KK
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、硬度とモジュラスが高く、しかも常態物
性、耐熱性に優れたクロロプレン系ゴムベルトに関す
る。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a chloroprene rubber belt having high hardness and modulus, excellent physical properties in normal conditions, and excellent heat resistance.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来より動力伝導用ベルトには、天然ゴム、スチレン
−ブタジエンゴム、クロロプレンゴムが使用されている
が、特にクロロプレンゴム(以下しばしば「CR」と略称
する)は、天然ゴムやスチレンブタジエンゴムと比べて
耐熱性に優れることから、自動車用の各種ベルトに広く
用いられている。
Conventionally, natural rubber, styrene-butadiene rubber, and chloroprene rubber have been used for power transmission belts. In particular, chloroprene rubber (hereinafter often abbreviated as “CR”) is particularly superior to natural rubber and styrene-butadiene rubber. Because of its excellent heat resistance, it is widely used in various belts for automobiles.

また、ベルト用のゴム材料としては、ベルトの硬度、
モジュラスが高く、且つ常態物性(引張強度、伸び率)
が優れていることが望ましいため、CRの中でも硫黄変性
タイプのものが一般的に用いられる。
In addition, as a rubber material for the belt, the hardness of the belt,
High modulus and normal physical properties (tensile strength, elongation)
Since it is desirable that CR is excellent, a sulfur-modified CR is generally used among CRs.

しかし乍ら、自動車産業に於いては、省エネルギー
化、高性能化、コンパクト化の要求から、自動車のエン
ジンルームの温度は従来に比べて上昇している。これに
伴い、より耐熱性に優れたゴムベルトの要望は年々強く
なってきており、このような背景から、CRの耐熱性改良
が種々検討されているが、未だ充分であるとは言えな
い。
However, in the automobile industry, the temperature of the engine room of the automobile is higher than before due to the demand for energy saving, high performance, and compactness. Along with this, the demand for rubber belts having better heat resistance has been increasing year by year. From such a background, various studies have been made on improving the heat resistance of CR, but it cannot be said that it is still sufficient.

CR加硫物の耐熱性を改良する方法としては、例えばベ
ースとなるポリマーとして非硫黄変性タイプのCRを用い
ることが知られているが、通常の配合処方では硬度、モ
ジュラスが低下する問題点がある。
As a method for improving the heat resistance of the CR vulcanizate, for example, it is known to use a non-sulfur-modified CR as a base polymer. is there.

一方、加硫物の硬度やモジュラスを高める方法として
は、補強性充填剤であるカーボンブラックやシリカ等の
添加量を増加させる方法が一般的に知られているが、こ
の方法によると組成物のムーニー粘度が高くなるため、
加工時の作業性が低下するばかりでなく、加硫物の伸び
率や耐久性(疲労特性等)を低下させる。
On the other hand, as a method for increasing the hardness or modulus of the vulcanized product, a method of increasing the amount of carbon black or silica as a reinforcing filler is generally known. Because the Mooney viscosity increases,
Not only does workability during processing deteriorate, but also the elongation and durability (fatigue properties, etc.) of the vulcanizate decrease.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

本発明は、以上の点に鑑みなされたものであり、高い
硬度とモジュラスを有し、しかも常態物性、耐熱性に優
れたクロロプレン系ゴムベルトを提供することを目的と
するものである。
The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to provide a chloroprene-based rubber belt having high hardness and modulus, and excellent in normal physical properties and heat resistance.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者らは、上記課題を達成するために、ベルト用
のゴム材料として、2,3−ジクロロブタジエン−1,3のポ
リマー構造単位としての特性を活用することを企図し
て、鋭意研究を行った結果、2,3−ジクロロブタジエン
−1,3の極めて高い割合からなる重合体をクロロプレン
系重合体に混合することによって、伸びや加工性、その
他の物性を損なうことなく高い硬度とモジュラスを有す
るクロロプレン系ゴム組成物が得られることを見いだ
し、この知見により本発明を完成にするに至った。
Means for Solving the ProblemsThe present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above object, utilizing the properties of 2,3-dichlorobutadiene-1,3 as a polymer structural unit as a rubber material for a belt. As a result, by mixing a polymer consisting of an extremely high proportion of 2,3-dichlorobutadiene-1,3 with a chloroprene-based polymer, high hardness and modulus can be obtained without impairing elongation, workability, and other physical properties. The present inventors have found that a chloroprene-based rubber composition having the same can be obtained, and this finding has led to the completion of the present invention.

すなわち本発明は、クロロプレン単位を80重量%以上
含むクロロプレン系重合体と、2,3−ジクロロブタジエ
ン−1,3単位を70重量%以上含む2,3−ジクロロブタジエ
ン−1,3系重合体(但し、共重合成分として硫黄を含ま
ない)を含むゴム組成物を成形し、加硫してなることを
特徴とするゴムベルトである。
That is, the present invention provides a chloroprene-based polymer containing at least 80% by weight of chloroprene units and a 2,3-dichlorobutadiene-1,3-based polymer containing at least 70% by weight of 2,3-dichlorobutadiene-1,3 units ( However, the rubber belt is formed by molding and vulcanizing a rubber composition containing no sulfur as a copolymer component).

本発明に用いることのできるクロロプレン系重合体
は、クロロプレンの重合に一般に用いられるラジカル重
合により製造することができる。この場合のクロロプレ
ン系重合体は、クロロプレンの単独重合体、またはクロ
ロプレンとこれと共重合可能な単量体を単量体全体の20
重量%を越えない範囲で共重合反応させた共重合体を用
いることができる。クロロプレンと共重合可能な単量体
としては特に制約は無く、例えば2,3−ジクロロブタジ
エン−1,3、スチレン、アクリロニトリル、硫黄等を用
いることができ、またこれらを2種類以上用いてもよ
い。
The chloroprene-based polymer that can be used in the present invention can be produced by radical polymerization generally used for polymerization of chloroprene. In this case, the chloroprene-based polymer may be a homopolymer of chloroprene or chloroprene and a monomer copolymerizable therewith.
It is possible to use a copolymer which has been subjected to a copolymerization reaction so as not to exceed the weight%. There is no particular limitation on the monomer copolymerizable with chloroprene, and for example, 2,3-dichlorobutadiene-1,3, styrene, acrylonitrile, sulfur, or the like can be used, or two or more of these may be used. .

重合反応に用いる乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤お
よび重合停止剤は通常のクロロプレンの乳化重合に用い
られるものがいずれも好適に使用できる。
As the emulsifier, chain transfer agent, polymerization initiator and polymerization terminator used in the polymerization reaction, any of those commonly used in emulsion polymerization of chloroprene can be suitably used.

重合条件についても特に制約は無いが重合温度は10℃
から50℃、単量体転化率は50%から90%の範囲が好まし
く用いられる。
The polymerization conditions are not particularly limited, but the polymerization temperature is 10 ° C.
To 50 ° C. and the monomer conversion in the range of 50% to 90% are preferably used.

重合終了後、未反応モノマーを公知の方法により除去
すればクロロプレン系重合体ラテックスが得られる。
After the polymerization is completed, unreacted monomers are removed by a known method to obtain a chloroprene-based polymer latex.

本発明の他方の成分である2,3−ジクロロブタジエン
−1,3系重合体は、クロロプレン系重合体と同様、一般
のラジカル乳化重合法により製造される。2,3−ジクロ
ロブタジエン−1,3系重合体は、2,3−ジクロロブタジエ
ン−1,3の単独重合体、または2,3−ジクロロブタジエン
−1,3とこれと共重合しうる他の単量体を単量体全量の3
0重量%を越えない範囲で共重合させた共重合体を使用
することができる。2,3−ジクロロブタジエン−1,3と共
重合しうる単量体としては例えばクロロプレン、アクリ
ロニトリル等がありそれらを1種類あるいは2種類以上
用いてもよいが、そのなかではクロロプレンが好まし
い。
The 2,3-dichlorobutadiene-1,3-based polymer as the other component of the present invention is produced by a general radical emulsion polymerization method, similarly to the chloroprene-based polymer. The 2,3-dichlorobutadiene-1,3 polymer is a homopolymer of 2,3-dichlorobutadiene-1,3 or other copolymers which can be copolymerized with 2,3-dichlorobutadiene-1,3. Monomer to monomer total amount 3
A copolymer copolymerized within a range not exceeding 0% by weight can be used. Monomers copolymerizable with 2,3-dichlorobutadiene-1,3 include, for example, chloroprene, acrylonitrile and the like, and one or more of them may be used. Among them, chloroprene is preferred.

乳化重量に用いる乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤お
よび重合停止剤等はクロロプレン系重合体に用いるのと
同様のものを用いればよい。
The same emulsifier, chain transfer agent, polymerization initiator, and polymerization terminator as those used for the chloroprene polymer may be used for the emulsified weight.

重合条件は特に制約は無い。一般には重合温度10℃か
ら70℃、単量体転化率50%以上の条件でおこなえばよ
い。
The polymerization conditions are not particularly limited. In general, the polymerization may be performed at a polymerization temperature of 10 ° C. to 70 ° C. and a monomer conversion of 50% or more.

重合終了後に、未反応モノマーをクロロプレン系重合
体と同様の方法で除去し2,3−ジクロロブタジエン−1,3
系重合体ラテックスを得る。
After completion of the polymerization, unreacted monomers were removed in the same manner as in the chloroprene-based polymer, and
A polymer latex is obtained.

本発明に係るゴムベルト用のゴム組成物は、上記2種
の重合体を混合して得られる。混合にあたっては、両者
を重合体ラテックスの状態で混合した後に単離乾燥する
方法と、それぞれ単独に単離乾燥した後に混合する方法
があるが、混合性等の面からラテックスの状態で混合す
る方法が好ましい。
The rubber composition for a rubber belt according to the present invention is obtained by mixing the above two polymers. In mixing, there are a method of mixing and drying after mixing both in the state of a polymer latex, and a method of mixing after isolating and drying each alone, but a method of mixing in a state of latex from the viewpoint of mixing properties and the like. Is preferred.

クロロプレン系重合体と2,3−ジクロロブタジエン−
1,3系重合体の混合比は、両者の和を100重量部としたと
き、クロロプレン系重合体50〜99重量部、2,3−ジクロ
ロブタジエン−1,3系重合体1〜50重量部が好ましく、
更には、クロロプレン系重合体70〜97重量部、2,3−ジ
クロロブタジエン−1,3系重合体3〜30重量部が特に好
ましい。
Chloroprene-based polymer and 2,3-dichlorobutadiene
The mixing ratio of the 1,3 polymers is 50 to 99 parts by weight of the chloroprene polymer, and 1 to 50 parts by weight of the 2,3-dichlorobutadiene-1,3 polymer when the sum of the two is 100 parts by weight. Is preferred,
Furthermore, 70 to 97 parts by weight of a chloroprene polymer and 3 to 30 parts by weight of a 2,3-dichlorobutadiene-1,3 polymer are particularly preferable.

本発明のゴムベルトは、クロロプレン系重合体と2,3
−ジクロロブタジエン−1,3系重合体との混合物を、常
法によりゴム配合剤と共に混練りし、その混練り物を加
硫することにより得られる。尚、この混練りの際、前記
のようにクロロプレン系重合体と2,3−ジクロロブタジ
エン−1,3系重合体を予め混合してなるゴム組成物を用
いることは好ましいが、別法として別々に保存しておい
たクロロプレン系重合体と2,3−ジクロロブタジエン−
1,3系重合体とをゴム配合剤と混合する場においてはじ
めてそれぞれをを加えることにより、2種のゴムを混合
する方法によってもよい。
The rubber belt of the present invention comprises a chloroprene polymer and 2,3
A mixture with a dichlorobutadiene-1,3-based polymer is kneaded together with a rubber compounding agent by a conventional method, and the kneaded material is vulcanized. In this kneading, it is preferable to use a rubber composition obtained by previously mixing a chloroprene-based polymer and a 2,3-dichlorobutadiene-1,3-based polymer as described above. Chloroprene polymer and 2,3-dichlorobutadiene
A method in which two kinds of rubbers are mixed by adding each of them for the first time in a place where a 1,3-based polymer is mixed with a rubber compounding agent may be used.

〔実施例〕〔Example〕

以下実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中では特に記載されない限り部は重量
部を示す。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the examples, parts are by weight unless otherwise specified.

クロロプレン重合体および2,3−ジクロロブタジエン
−1,3重合体は以下の方法により製造した。
Chloroprene polymer and 2,3-dichlorobutadiene-1,3 polymer were produced by the following method.

クロロプレン重合体は、反応器として5lの4ツ口フラ
スコを用い第1表に示す重合処方で窒素雰囲気中、重合
温度40℃で過硫酸カリウムを連続的に滴下しながら乳化
重合を行った。単量体の転化率が70%に達した時に直ち
に重合禁止剤としてジエチルヒドロシルアミンを、仕込
んだ全単量体に対し100ppm添加して重合反応を停止させ
た。未反応モノマーはスチームストリッピング法を用い
て除去した。
Emulsion polymerization of the chloroprene polymer was carried out in a nitrogen atmosphere using a 5 l four-neck flask as a reactor in a nitrogen atmosphere at a polymerization temperature of 40 ° C. while continuously dropping potassium persulfate. As soon as the conversion of the monomer reached 70%, 100 ppm of diethylhydrosylamine as a polymerization inhibitor was added to all the charged monomers to terminate the polymerization reaction. Unreacted monomers were removed using a steam stripping method.

2,3−ジクロロブタジエン−1,3重合体ラテックスは、
第1表中のクロロプレンのかわりに2,3−ジクロロブタ
ジエン−1,3を用いた以外はクロロプレン重合体ラテッ
クスの場合と同様の方法で製造した。
2,3-dichlorobutadiene-1,3 polymer latex,
The chloroprene polymer latex was prepared in the same manner as in the chloroprene polymer latex except that 2,3-dichlorobutadiene-1,3 was used instead of chloroprene in Table 1.

第1表 クロロプレン 100部 ロジン酸カリウム塩 3.5部 βナフタレンスルホン酸 ホリマリン縮合部部ナロリウム塩 0.6部 水酸化ナトリウム 0.3部 n−ドデシルメルカプタン 0.2部 水 150部 実施例1、2及び比較例1 上記処方により調製したクロロプレン重合体ラテック
スに2,3−ジクロロブタジエン−1,3重合体ラテックスを
混合した後、凍結凝固法により単離乾燥して第2表に示
す実施例1、2及び比較例1の重合体組成物(混合割合
は重合体固形分で示す)を得た。
Table 1 Chloroprene 100 parts Potassium rosinate 3.5 parts β-naphthalenesulfonic acid folimarin condensed part Nalorium salt 0.6 part Sodium hydroxide 0.3 part n-dodecyl mercaptan 0.2 part Water 150 parts Examples 1, 2 and Comparative Example 1 After mixing 2,3-dichlorobutadiene-1,3 polymer latex with the prepared chloroprene polymer latex, it was isolated and dried by a freeze-coagulation method, and the weight of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 shown in Table 2 was measured. A united composition (the mixing ratio is indicated by the polymer solid content) was obtained.

得られた組成物は第2表に示す配合処方で各薬品を配
合した後、160℃で25分間プレス加硫して加硫物を作製
した。その常態物性と耐熱性をJISK−6301に準拠して測
定した結果を第2表に示す。
The obtained composition was blended with each of the chemicals according to the formulation shown in Table 2 and then press-vulcanized at 160 ° C. for 25 minutes to produce a vulcanized product. Table 2 shows the results of measurement of the physical properties and heat resistance in accordance with JISK-6301.

実施例1,2と比較例1を比べることにより、実施例1
と2はいずれも硬度、モジュラスが改質されていること
がわかる。
By comparing Examples 1 and 2 with Comparative Example 1, Example 1
It can be seen that the hardness and the modulus of each of Nos. 2 and 3 are improved.

〔発明の効果〕 以上のことから本発明の2,3−ジクロロブタジエン−
1,3系重合体とクロロプレン系重合体を用いたゴムベル
トは、クロロプレンゴムの特性を損なうことがなく、硬
度、モジュラスを大幅に改質したものであることがわか
る。
[Effect of the Invention] From the above, the 2,3-dichlorobutadiene of the present invention-
It can be seen that the rubber belt using the 1,3-based polymer and the chloroprene-based polymer has a significantly improved hardness and modulus without impairing the properties of the chloroprene rubber.

また、このゴム組成物はすぐれた物性バランスを有す
るので、ベルト以外の工業製品の用途も展開が期待され
る。
In addition, since this rubber composition has an excellent balance of physical properties, it is expected to be used for industrial products other than belts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 7/00 - 21/02──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 7/00-21/02

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】クロロプレン単位を80重量%以上含むクロ
ロプレン系重合体と、2,3−ジクロロブタジエン−1,3単
位を70重量%以上含む2,3−ジクロロブタジエン−1,3系
重合体(但し、共重合成分として硫黄を含まない)を含
むゴム組成物を成形し、加硫してなることを特徴とする
ゴムベルト。
1. A chloroprene polymer containing at least 80% by weight of a chloroprene unit and a 2,3-dichlorobutadiene-1,3 polymer containing at least 70% by weight of 1,3-dichlorobutadiene-1,3 units. A rubber belt obtained by molding and vulcanizing a rubber composition containing no sulfur as a copolymer component).
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