JP2813248B2 - Vinyl chloride resin composition - Google Patents

Vinyl chloride resin composition

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JP2813248B2
JP2813248B2 JP3028274A JP2827491A JP2813248B2 JP 2813248 B2 JP2813248 B2 JP 2813248B2 JP 3028274 A JP3028274 A JP 3028274A JP 2827491 A JP2827491 A JP 2827491A JP 2813248 B2 JP2813248 B2 JP 2813248B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はメタクリル酸メチル
((a) 成分)とアルキル基の炭素数が2〜8のメタクリ
ル酸エステル((b) 成分)を主成分とし、(a) 成分の含
有率80〜40%(重量%、以下同様)、(b) 成分の含有率
20〜60%の共重合物からなる塩化ビニル系樹脂用加工助
剤を配合した塩化ビニル系樹脂組成物に関する。さらに
詳しくは、塩化ビニル系樹脂が本来有する優れた物理的
性質、化学的性質を損なうことなく成形加工時に優れた
ゲル化促進効果を付与し、かつ従来の加工助剤では解決
しえなかったカレンダー加工時に問題となるエアマー
ク、フローマークの発生を同時に解決する塩化ビニル系
樹脂用加工助剤を塩化ビニル系樹脂に添加混合してえら
れる塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention comprises methyl methacrylate (component (a)) and a methacrylate ester having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms (component (b)). 80-40% (wt%, the same applies hereinafter), content of component (b)
The present invention relates to a vinyl chloride resin composition containing a processing aid for vinyl chloride resin comprising 20 to 60% of a copolymer. More specifically, a calender that gives an excellent gelation promoting effect at the time of molding without impairing the excellent physical properties and chemical properties inherent in vinyl chloride resins, and which could not be solved by conventional processing aids The present invention relates to a vinyl chloride-based resin composition obtained by adding and mixing a processing aid for a vinyl chloride-based resin, which simultaneously solves the generation of air marks and flow marks that are problematic during processing, to a vinyl chloride-based resin.

【0002】[0002]

【従来の技術】塩化ビニル樹脂は物理的性質、化学的性
質に優れているため種々の分野で広く使用されている
が、加工温度が熱分解温度に近いため成形加工可能な温
度領域が狭く、しかも溶融状態になるまでの時間が長い
などの種々の加工上の問題を有している。これらの欠点
を克服しようとする多くの技術が知られている。その大
要は可塑剤の添加、塩化ビニルに他の単量体を共重合す
る、塩化ビニル樹脂に他の樹脂様物を混合するなどであ
る。
2. Description of the Related Art Vinyl chloride resins are widely used in various fields because of their excellent physical and chemical properties. However, since the processing temperature is close to the thermal decomposition temperature, the temperature range in which molding can be performed is narrow, In addition, there are various processing problems such as a long time until the molten state. Many techniques are known that attempt to overcome these disadvantages. The outline is to add a plasticizer, copolymerize another monomer with vinyl chloride, and mix another resin-like substance with a vinyl chloride resin.

【0003】しかしこれらはいずれも塩化ビニル樹脂固
有の優れた物理的性質、化学的性質を保持したままで加
工性を充分向上させることができないという欠点を有し
ている。たとえば、可塑剤の添加または塩化ビニルに他
の単量体を共重合したばあいには、成型品の物理的性質
が大きく変化してしまう。また塩化ビニル樹脂に他の樹
脂様物を混合するものの多くは、成形加工時の溶融粘度
を低下させ、よって加工温度を低下させようとするもの
であるが、これらのものは見かけ上は塩化ビニル樹脂の
流動性を向上させるが混練エネルギーが流動によって消
費されてしまうため、塩化ビニル樹脂のゲル化が不充分
に終わってしまう。したがって見かけ上は透明な状態の
製品となってもその物理的性質は充分にゲル化された塩
化ビニル樹脂に比べて劣ることになる。
However, all of them have a drawback that the processability cannot be sufficiently improved while maintaining the excellent physical properties and chemical properties inherent in the vinyl chloride resin. For example, when a plasticizer is added or another monomer is copolymerized with vinyl chloride, the physical properties of a molded product are greatly changed. In addition, many of the materials in which other resin-like materials are mixed with the vinyl chloride resin are intended to lower the melt viscosity during molding and thereby lower the processing temperature, but these are apparently vinyl chloride. Although the flowability of the resin is improved, kneading energy is consumed by the flow, so that the gelation of the vinyl chloride resin ends insufficiently. Therefore, even if the product is apparently transparent, its physical properties are inferior to those of a sufficiently gelled vinyl chloride resin.

【0004】一方、塩化ビニル樹脂の成形加工時におけ
るゲル化を促進したり、また二次加工性を向上したり、
さらには長時間の成形加工においても成形体表面に光沢
を保持したり、えられた成形体の表面を平滑にすること
などの加工性の向上を目的としてメタクリル酸メチルを
主成分とする共重合体を加工助剤として配合する方法が
提案されている。これらはいずれもメタクリル酸メチル
とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸メチルを除く
メタクリル酸エテスルとからなる共重合体または共重合
体混合物であるが、これはポリメタクリル酸メチルでは
その軟化温度が高いため、通常の塩化ビニル系樹脂の加
工条件においては分散が充分になされず、未ゲル化物
(フィッシュアイ)を非常に多く残してしまうためであ
る。
[0004] On the other hand, it promotes gelation during molding of vinyl chloride resin, improves secondary workability,
In addition, co-polymers containing methyl methacrylate as a main component are used for the purpose of improving workability, such as maintaining gloss on the surface of the molded product even during prolonged molding and smoothing the surface of the obtained molded product. A method of blending the coalesced as a processing aid has been proposed. These are all copolymers or copolymer mixtures consisting of methyl methacrylate and acrylate or methacrylic acid ethesyl except methyl methacrylate, but this is usually high in polymethyl methacrylate because of its softening temperature. This is because dispersion is not sufficiently performed under the processing conditions of the vinyl chloride resin, and an ungelled substance (fish eye) is left in a very large amount.

【0005】たとえば特公昭 40-5311号公報に開示され
ているものはメタクリル酸メチルと重合体全量中25モル
パーセント以下のアクリル酸エステルとの共重合体であ
り、また特公昭 53-2898号公報に開示されているものは
メタクリル酸メチルの優位量とアクリル酸エステルおよ
び(または)メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エ
ステルの劣位量とからなる共重合体(I) と、メタクリル
酸メチルの劣位量とアクリル酸エステルおよび(また
は)メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステルの
優位量とからなる共重合体(II)とからなる二段重合物、
および共重合体(I) と共重合体(II)のラテックス状態に
おけるブレンドによりえられる共重合体混合物である。
For example, Japanese Patent Publication No. Sho 53-2898 discloses a copolymer of methyl methacrylate and an acrylate ester of not more than 25 mol% in the total amount of the polymer. Are copolymers (I) comprising a superior amount of methyl methacrylate and an inferior amount of acrylate and / or methacrylic ester except methyl methacrylate, and an inferior amount of methyl methacrylate and A two-stage polymer consisting of a copolymer (II) consisting of acrylate and / or a predominant amount of methacrylate except methyl methacrylate,
And a copolymer mixture obtained by blending the copolymer (I) and the copolymer (II) in a latex state.

【0006】前記公報のいずれのケースにおいても前記
未ゲル化物の減少を目的として共重合がなされている。
かかる特定の共重合体からなる加工助剤を配合した塩化
ビニル系樹脂組成物は、成形加工時におけるゲル化速度
が速く、また高温での破断伸度が増大する結果、塩化ビ
ニル系樹脂の二次加工性を大幅に改善することができる
ため、深絞り成形が可能になるばかりでなく、真空成形
や異形押し出しなどの適用も可能となる。またカレンダ
ー加工においてはシートのエアマークを減少させるとい
う特性も有している。しかしながら、一方ではかかる加
工助剤を塩化ビニル系樹脂に配合した塩化ビニル系樹脂
組成物は、カレンダー加工時にシート表面にフローマー
クが発生し成形品の商品価値を落とすような欠点も有し
ている。
[0006] In any case of the above publications, copolymerization is carried out for the purpose of reducing the ungelled material.
A vinyl chloride-based resin composition containing a processing aid comprising such a specific copolymer has a high gelation rate during molding and an increased elongation at break at high temperatures. Subsequent workability can be greatly improved, so that not only deep drawing can be performed, but also vacuum forming, profile extrusion, and the like can be applied. The calendering also has the property of reducing air marks on the sheet. However, on the other hand, a vinyl chloride resin composition in which such a processing aid is blended with a vinyl chloride resin also has a drawback in that flow marks are generated on the sheet surface during calendering and the commercial value of the molded product is reduced. .

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】近年、カレンダー加工
機の大型化と高速生産化に伴い、カレンダーシート表面
に発生するフローマークの問題が重要視されるようにな
り、フローマークを減少させて商品価値の高いシートを
うる技術の開発に対する要求が高まってきている。従来
の加工助剤の唯一の欠点がこのフローマークの発生であ
り、この欠点を解消し、同時に従来のメタクリル酸メチ
ルを主成分とする加工助剤の特長、すなわち塩化ビニル
系樹脂のゲル化を促進し、成形品の二次加工性を向上さ
せ、カレンダーシートのエアマークを減少させるなどの
効果を付与するような加工助剤の開発は、産業上、非常
に意義深いものである。
In recent years, with the enlargement and high-speed production of calendering machines, the problem of the flow mark generated on the surface of the calendar sheet has become more important, and the flow mark has been reduced. There is an increasing demand for the development of technologies for obtaining high value sheets. The only drawback of conventional processing aids is the occurrence of this flow mark, which eliminates these drawbacks, and at the same time, the characteristics of conventional processing aids based on methyl methacrylate, namely the gelation of vinyl chloride resin. The development of a processing aid that promotes, improves the secondary workability of a molded article, and provides effects such as reducing air marks on a calendar sheet is of great industrial significance.

【0008】このようなフローマークの問題を解決する
目的でメタリクル酸メチルを除くメタクリル酸エステル
を主成分とし、かつ重合度を低くすることにより、塩化
ビニル系樹脂に配合したばあい、成形加工時の溶融粘度
を従来の加工助剤を使用したばあいより低く保つような
加工助剤が提案されており(特開平1-247409号公報参
照)、かかる加工助剤が塩化ビニル系樹脂組成物の溶融
粘度を低く保つことによりフローマークの問題を改善す
ることが示されている。かかる加工助剤の使用によりフ
ローマークは大幅に改善されており、成形加工時の溶融
粘度を低く保つことは確かにフローマークの改良に効果
がある。
In order to solve the problem of the flow mark, when a methacrylic acid ester other than methyl methacrylate is used as a main component and the degree of polymerization is lowered, when it is blended with a vinyl chloride-based resin, it can be used in a molding process. A processing aid has been proposed which keeps the melt viscosity of the resin lower than that obtained by using a conventional processing aid (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-247409). It has been shown that keeping the melt viscosity low improves the flow mark problem. The flow mark has been greatly improved by the use of such a processing aid, and keeping the melt viscosity at the time of molding processing low is certainly effective in improving the flow mark.

【0009】しかしながら、このような手法はカレンダ
ー加工においてフローマークは改良するものの、同時に
エアマークの減少や二次加工性の向上といった従来の加
工助剤によって付与されていた好ましい効果を犠牲にし
てしまう。結局、成形加工時の溶融粘度を低く保つ手法
はフローマークを改善する本質的な解決策とはいえな
い。つまり、現在の技術では塩化ビニル系樹脂のカレン
ダー加工においてフローマーク、エアマーク、二次加工
性などを同時に充分満足できるレベルまで改良する加工
助剤はえられていない。
However, such a method improves flow marks in calendering, but at the same time sacrifices the favorable effects imparted by conventional processing aids, such as reducing air marks and improving secondary workability. . After all, the technique of keeping the melt viscosity low during the molding process is not an essential solution for improving the flow mark. That is, in the current technology, no processing aid has been obtained which simultaneously improves the flow mark, air mark, secondary workability, and the like in the calendar processing of the vinyl chloride resin to a sufficiently satisfactory level.

【0010】本発明はエアマーク、二次加工性などを犠
牲にすることなくフローマークを改良する加工助剤に関
するものである。
The present invention relates to a processing aid for improving a flow mark without sacrificing air marks, secondary workability, and the like.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、塩化ビニ
ル系樹脂のカレンダー加工において発生するフローマー
クの問題をエアマーク、二次加工性などを犠牲にするこ
となく解決すべく検討を行なった結果、特定範囲量のメ
タクリル酸メチルと、アルキル基の炭素数が2〜8のメ
タクリル酸エステルとからなり、特定範囲の比粘度を有
する加工助剤のみがこの問題を解決するうえで特異的に
効果を発揮すること、すなわちかかる加工助剤を塩化ビ
ニル系樹脂に特定量配合することにより従来の加工助剤
が塩化ビニル系樹脂に付与するゲル化促進、二次加工性
向上、エアマーク減少などの加工性改良効果がえられる
とともに、カレンダー加工におけるフローマークの問題
が大幅に改善されることを見出し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The present inventors have studied to solve the problem of the flow mark generated in the calendar processing of vinyl chloride resin without sacrificing the air mark, secondary workability, and the like. As a result, a specific amount of methyl methacrylate and a methacrylic acid ester having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, and only a processing aid having a specific viscosity in a specific range are specific in solving this problem. In other words, by adding a specific amount of such a processing aid to the vinyl chloride resin, it promotes gelation that the conventional processing aid imparts to the vinyl chloride resin, improves secondary processing properties, and reduces air marks. It has been found that the effect of improving the processability such as the above can be obtained, and the problem of the flow mark in the calendering process is greatly improved.

【0012】すなわち本発明は、塩化ビニル系樹脂 100
部(重量部、以下同様)および塩化ビニル系樹脂用加工
助剤 0.2〜5部からなる組成物であって、前記塩化ビニ
ル系樹脂用加工助剤が、メタクリル酸メチル(a) 80〜40
%とアルキル基の炭素数が2〜8のメタクリル酸エステ
ル20〜60%と、さらにこれらと共重合可能な他種の単量
〜0%とからなり、かつ比粘度ηsp(100cm3 のベン
ゼンに0.4gの重合体を溶解し30℃で測定) が0.8 〜2.0
の塩化ビニル系樹脂加工助剤であるカレンダー成形加工
における加工性、物理特性の良好な塩化ビニル系樹脂組
成物に関する。
That is, the present invention relates to a vinyl chloride resin
Parts (parts by weight, the same applies hereinafter) and a processing aid for vinyl chloride-based resin comprising 0.2 to 5 parts, wherein the processing aid for vinyl chloride-based resin is methyl methacrylate (a) 80 to 40.
%, 20 to 60% of a methacrylic acid ester having 2 to 8 carbon atoms in the alkyl group, and 2 to 0% of another type of monomer copolymerizable therewith, and having a specific viscosity ηsp (100 cm 3 (Dissolve 0.4 g of polymer in benzene and measure at 30 ° C) 0.8 to 2.0
The present invention relates to a vinyl chloride resin composition having good processability and physical properties in a calendering process, which is a vinyl chloride resin processing aid.

【0013】[0013]

【作用および実施例】本発明の特徴は、前記のごとく塩
化ビニル系樹脂が本来有する優れた物理的、化学的特性
を損なうことなく、ゲル化を促進し、二次加工性を向上
させ、さらにカレンダー加工におけるエアマークを減少
させるなどといった従来の加工助剤の特性を保持しなが
らかつ同時にカレンダー加工におけるフローマークの問
題を解消するという観点から、従来用いられてきたアク
リル酸エステルの使用量を2%以下とし、特定範囲量の
メタクリル酸メチルとアルキル基の炭素数が2〜8のメ
タクリル酸エステルを主成分とする特定範囲の比粘度を
有する共重合体のみが特異的にその効果を示すというこ
とを見出した点にある。
The features of the present invention are, as described above, to promote gelation and improve secondary workability without impairing the excellent physical and chemical properties inherent in vinyl chloride resins. From the viewpoint of maintaining the characteristics of conventional processing aids such as reducing air marks in calendering and at the same time eliminating the problem of flow marks in calendering, the amount of acrylic acid ester conventionally used is reduced by 2%. % Or less, and only a copolymer having a specific range of specific viscosity and containing a specific range of methyl methacrylate and a methacrylic acid ester having 2 to 8 carbon atoms in an alkyl group as main components exhibits its effect specifically. That is the point that I found out.

【0014】アルキル基の炭素数が2〜8のメタクリル
酸エステルの共重合は未ゲル化物の発生を防ぐ目的で行
なう。従来の技術では加工助剤の未ゲル化物の発生を防
止するための手段として、メタクリル酸メチルにアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸メチルを除くメタクリ
ル酸エステルの共重合を行なっているが、単に未ゲル化
物の発生を防止するためという目的であればアクリル酸
エステルもメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エス
テルもその共重合体中の含有量を適当に調整することに
より同等の効果がえられ、目的は達せられる。したがっ
て、従来技術において、アクリル酸エステルとメタクリ
ル酸メチルを除くメタクリル酸エステルの果たす役割に
本質的な差異はない。これに対して、本発明ではアクリ
ル酸エステルとメタクリル酸エステルの特性を明確に差
別化している。すなわち、従来の加工助剤の長所を保持
し、同時にカレンダー加工時のフローマークの問題を解
消するという本発明の効果をうるためにはアクリル酸エ
ステルの使用量は%以下とし、特定組成比のメタクリ
ル酸メチルと炭素数が2〜8のメタクリル酸エステルを
主成分とした共重合体とする。
The copolymerization of a methacrylic acid ester having 2 to 8 carbon atoms in the alkyl group is carried out for the purpose of preventing the formation of an ungelled product. In the prior art, as a means for preventing the generation of ungelled products of processing aids, copolymerization of methyl methacrylate with methacrylate esters other than acrylate or methyl methacrylate is carried out. If the purpose is to prevent the occurrence of acrylates and methacrylates other than methyl methacrylate, equivalent effects can be obtained by appropriately adjusting the content in the copolymer, and the object is achieved. . Therefore, in the prior art, there is no essential difference in the role played by methacrylates except acrylates and methyl methacrylate. In contrast, in the present invention Ru Tei clearly differentiate the properties of acrylic and methacrylic acid esters. That is, in order to maintain the advantages of the conventional processing aids and at the same time to solve the problem of the flow mark at the time of calendering, to obtain the effect of the present invention, the use amount of the acrylate is set to 2 % or less, Is a copolymer mainly composed of methyl methacrylate and a methacrylate having 2 to 8 carbon atoms.

【0015】本発明に用いる加工助剤は、メタクリル酸
メチル80〜40%、好ましくは70〜50%と、アルキル基の
炭素数が2〜8のメタクリル酸エステル20〜60%、好ま
しくは30〜50%と、必要により使用されるこれらと共重
合可能な他の単量体〜0%とからなり、比粘度ηsp(1
00cm3 のベンゼンに0.4gの重合体を溶解し30℃で測定)
が 0.8〜2.0 の共重合体である。
The processing aid used in the present invention comprises 80 to 40%, preferably 70 to 50% of methyl methacrylate, and 20 to 60%, preferably 30 to 50% of a methacrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms. 50% and 2 to 0% of other monomers copolymerizable therewith if necessary, and having a specific viscosity ηsp (1
Dissolve 0.4 g of polymer in 00 cm 3 of benzene and measure at 30 ° C)
Is a copolymer of 0.8 to 2.0.

【0016】前記アルキル基の素数が2〜8のメタク
リル酸エステルの含有量が20%未満のばあい、これを塩
化ビニル系樹脂と混練した成形体中に未ゲル化物を多く
残してしまう。一方、メタクリル酸エステルの含有量が
60%をこえたばあい(たとえば特公平1-247409号公報参
照)は、塩化ビニル系樹脂とともに混練したばあい、成
形体の二次加工性と透明性が低下してしまう。メタクリ
ル酸エステルの代わりにアクリル酸エステルを使用した
ばあいは未ゲル化物の発生を防止し、かつ充分な混練能
力を有する従来技術の加工助剤となるが、これをもって
本発明が解決しようとする課題であるフローマークの問
題を解決することはできない。
[0016] The content of the methacrylic acid esters having a carbon number of 2 to 8 in the alkyl group of less than 20%, which would leave a lot of non-gelled in the molded body which had been kneaded with vinyl chloride resin. On the other hand, the content of methacrylate
If it exceeds 60% (for example, see Japanese Patent Publication No. 1-247409), if it is kneaded with a vinyl chloride resin, the secondary workability and transparency of the molded article will be reduced. When an acrylate is used in place of a methacrylate, the formation of ungelled substances is prevented, and the processing aid of the prior art has a sufficient kneading ability. The problem of the flow mark, which is an issue, cannot be solved.

【0017】また、前記加工助剤の比粘度ηspが 0.8
満のばあいはフローマークは良好であるがエアーマーク
が多く発生するとともに、加工助剤としての混練能力、
さらには成形体の二次加工性が低下するという問題も生
じてしまい、この欠点を改良すべく塩化ビニル系樹脂へ
の添加量を増してもフローマークが悪化するのみであ
り、エアマークの改善はほとんど期待できない。一方、
比粘度ηspが2.0 をこえるとフローマークが多く発生し
てしまい、この欠点を解決すべく塩化ビニル系樹脂への
添加量を減じるとエアマークが悪化し、結局フローマー
クとエアマークの両方を満足できるレベルまで改善する
ことはできない(後述の表1および表2参照)。
When the specific viscosity ηsp of the processing aid is less than 0.8 , the flow mark is good, but a large number of air marks are generated.
In addition, there is a problem that the secondary workability of the molded body is reduced. Even if the amount of addition to the vinyl chloride resin is increased to improve this disadvantage, only the flow mark is deteriorated, and the air mark is improved. Can hardly be expected. on the other hand,
If the specific viscosity ηsp exceeds 2.0 , many flow marks will be generated, and if the amount added to the vinyl chloride resin is reduced to solve this drawback, the air mark will deteriorate, eventually satisfying both the flow mark and the air mark It cannot be improved to the extent possible (see Tables 1 and 2 below).

【0018】前記アルキル基の炭素数が2〜8のメタク
リル酸エステルとしては、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸2-エチルヘシキル、メタクリル酸ベンジル、メタクリ
ル酸シクロヘキシルなどがあげられる。これらは単独で
または二種以上を併せ用いられる。とくに好ましいのは
メタクリル酸n-ブチルである。
Examples of the methacrylate having 2 to 8 carbon atoms in the alkyl group include ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, benzyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate. Can be These may be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred is n-butyl methacrylate.

【0019】前記他種の単量体としては本発明の加工助
剤の特徴であるフローマーク改良効果を損なわないよう
に加工助剤中の%以下の量で使用される。そのような
単量体としては、たとえばアクリル酸エステル(アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-ブチルな
ど)、不飽和ニトリル(アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなど)、ビニルエステル(酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルなど)などがあげられる。これらは単独で
または二種以上を併せ用いられる。
The other monomer is used in an amount of 2 % or less in the processing aid so as not to impair the flow mark improving effect which is a characteristic of the processing aid of the present invention. Examples of such monomers include acrylates (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate), unsaturated nitriles (eg, acrylonitrile, methacrylonitrile), and vinyl esters (eg, vinyl acetate, propionic acid). Vinyl, etc.). These may be used alone or in combination of two or more.

【0020】本発明に用いる加工助剤は、たとえば前述
の単量体を乳化剤、連鎖移動剤および重合開始剤などの
存在下に乳化重合してうることができる。
The processing aid used in the present invention can be obtained, for example, by subjecting the above-mentioned monomer to emulsion polymerization in the presence of an emulsifier, a chain transfer agent, a polymerization initiator and the like.

【0021】前記乳化剤としては公知のものを用いるこ
とができ、たとえば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エ
ステル塩、スルホコハク酸ジエステル塩などのアニオン
性界面活性剤、またポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステルなどのノニオン性界面活性剤、さらにアル
キルアミン塩などのカチオン性界面活性剤を使用するこ
とができる。
Known emulsifiers can be used, for example, anionic surfactants such as fatty acid salts, alkyl sulfate salts, alkyl benzene sulfonate salts, alkyl phosphate ester salts, sulfosuccinic acid diester salts, and the like. Nonionic surfactants such as oxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, and glycerin fatty acid esters, and cationic surfactants such as alkylamine salts can be used.

【0022】前記重合開始剤としては、水溶性や油溶性
の重合開始剤、レドックス系の重合開始剤を使用するこ
とができ、たとえば通常の過硫酸塩などの無機開始剤、
もしくは有機過酸化物、アゾ化合物などを単独で用いる
か、または前記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素、チオ硫
酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレートなどを組合せ、レドックス系重合開始剤とし
て用いることもできる。開始剤として好ましい過硫酸塩
は過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウムなどであり、好ましい有機過酸化物はt-ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどである。重合
度は重合温度、連鎖移動剤などを通常の方法で組合わせ
ることにより任意に調節される。
As the polymerization initiator, a water-soluble or oil-soluble polymerization initiator and a redox-based polymerization initiator can be used. For example, a common inorganic initiator such as a persulfate,
Or, an organic peroxide, an azo compound, or the like is used alone, or the compound and a sulfite, a hydrogen sulfite, a thiosulfate, a first metal salt, a sodium formaldehyde sulfoxylate, or the like are used in combination and used as a redox polymerization initiator. You can also. Preferred persulfates as initiators are sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate, etc., and preferred organic peroxides are t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide,
Benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and the like. The degree of polymerization is arbitrarily adjusted by combining a polymerization temperature, a chain transfer agent and the like in a usual manner.

【0023】本発明に用いる塩化ビニル系樹脂にはとく
に限定はなく、従来から使用されている塩化ビニル系樹
脂であれば使用しうる。このような塩化ビニル系樹脂の
具体例としては、たとえばポリ塩化ビニル、好ましくは
80%以上の塩化ビニルとこれと共重合可能な単量体(た
とえば酢酸ビニル、プロピレン、スチレン、アクリル酸
エステルなど)との共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニル
などがあげられる。これらは単独で用いてもよく2種以
上併用してしてもよい。
The vinyl chloride resin used in the present invention is not particularly limited, and any conventionally used vinyl chloride resin can be used. Specific examples of such a vinyl chloride resin include, for example, polyvinyl chloride, preferably
Copolymers of 80% or more of vinyl chloride with monomers copolymerizable therewith (eg, vinyl acetate, propylene, styrene, acrylate, etc.), and post-chlorinated polyvinyl chloride. These may be used alone or in combination of two or more.

【0024】本発明の組成物における塩化ビニル系樹脂
に対する加工助剤の使用割合は、塩化ビニル系樹脂 100
部に対し、0.2 〜5部、好ましくは0.5 〜3部である。
該添加量が 0.2部未満のばあいにはエアマーク、成形体
の二次加工性に問題が生じ、5部をこえたばあいにはエ
アマークの改良は認められるがフローマークの問題が生
じる。
In the composition of the present invention, the ratio of the processing aid to the vinyl chloride resin is 100%.
Parts are from 0.2 to 5 parts, preferably from 0.5 to 3 parts, per part.
If the addition amount is less than 0.2 part, there is a problem in the air mark and the secondary workability of the molded article. If it exceeds 5 parts, the air mark is improved, but the flow mark problem occurs. .

【0025】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、安
定剤、滑剤、耐衝撃強化剤、可塑剤、着色剤、充填剤、
発泡剤などを加えてもよい。
The vinyl chloride resin composition of the present invention contains a stabilizer, a lubricant, an impact resistance enhancer, a plasticizer, a colorant, a filler,
A foaming agent or the like may be added.

【0026】前記のごとき本発明の組成物は、成形加工
性および二次加工性に優れ、かつ塩化ビニル系樹脂が本
来有する物理的性質、化学的性質を保持しており、塩化
ビニル系樹脂が利用されるすべての分野に好適に使用さ
れる。とくにエアマーク、二次加工性などを犠牲にする
ことなくフローマークの発生を大幅に低下させてカレン
ダー加工による成形品を製造することができる。
As described above, the composition of the present invention is excellent in moldability and secondary workability, and retains the physical properties and chemical properties inherent in the vinyl chloride resin. It is suitably used in all fields used. In particular, it is possible to produce a molded product by calendering while significantly reducing the occurrence of flow marks without sacrificing air marks, secondary workability, and the like.

【0027】以下に本発明を実施例によってさらに具体
的に説明する。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

【0028】実施例1 攪拌機つき反応器にあらかじめ水に溶解したドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ2部および過硫酸カリウム0.1
部を入れ、さらに水を加えて水の全量を 200部とした。
反応器内をチッ素置換して空間部および水中の酸素を除
去したのち、攪拌しつつ内容物を70℃に昇温した。これ
にメタクリル酸メチル60部、メタクリル酸n-ブチル40部
よりなる単量体混合物を5時間かけて追加した。単量体
混合物の追加終了後もそのまま内容物を70℃に保ったま
ま攪拌を1時間30分続けて重合を完結させたのち冷却
し、重合体ラテックスをえた。このラテックスを食塩で
塩析凝固し、瀘過、水洗、乾燥して粉末の重合体試料を
えた。この重合体試料の比粘度ηspは、0.4g/100 cm3
ベンゼン溶液の30℃における測定で 1.2であった。
Example 1 In a reactor equipped with a stirrer, 2 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate previously dissolved in water and 0.1 part of potassium persulfate were added.
And water was added to make the total amount of water 200 parts.
After the inside of the reactor was replaced with nitrogen to remove oxygen in the space and water, the content was heated to 70 ° C. while stirring. To this was added a monomer mixture consisting of 60 parts of methyl methacrylate and 40 parts of n-butyl methacrylate over 5 hours. After completion of the addition of the monomer mixture, stirring was continued for 1 hour and 30 minutes while maintaining the content at 70 ° C. to complete the polymerization, followed by cooling to obtain a polymer latex. The latex was salted out and coagulated with sodium chloride, filtered, washed with water and dried to obtain a powdery polymer sample. The specific viscosity ηsp of this polymer sample is 0.4 g / 100 cm 3
It was 1.2 when measured at 30 ° C. for the benzene solution.

【0029】えられた重合体試料(加工助剤)3.0 部を
ポリ塩化ビニル(平均重合度660 )100 部、オクチル錫
メルカプタイド系安定剤 1.5部、大豆油のエポキシ化物
1.5部、ステアリン酸ブチル1部および脂肪酸のポリグ
リコールエステル0.5 部に配合して以下の試験に供し
た。結果を表1に示す。
3.0 parts of the obtained polymer sample (processing aid) were 100 parts of polyvinyl chloride (average degree of polymerization: 660), 100 parts of octyltin mercaptide stabilizer, epoxidized soybean oil
1.5 parts, 1 part of butyl stearate and 0.5 part of polyglycol ester of fatty acid were blended and subjected to the following test. Table 1 shows the results.

【0030】(i) フローマーク:8インチロールを用い
て 200℃、回転数20rpm 、3分間混練して、厚さ0.5mm
のシートを作製し、シート上のフローマーク量を肉眼で
判定した。
(I) Flow mark: kneading for 3 minutes at 200 ° C. and 20 rpm using an 8-inch roll to obtain a thickness of 0.5 mm
Was prepared, and the flow mark amount on the sheet was visually determined.

【0031】(ii)エアマーク:フローマークと同様の加
工条件で厚さ2mmのシートを作製し、シート上のエアマ
ークの大きさと個数を肉眼で判定した。
(Ii) Air mark: A sheet having a thickness of 2 mm was prepared under the same processing conditions as the flow mark, and the size and number of the air marks on the sheet were visually judged.

【0032】なお、フローマークとエアマークはいずれ
も良好な順番に○○、○、△、×で評価した。ここで○
○はフローマークまたはエアマークがほとんどないも
の、○はフローマークまたはエアマークが非常に少ない
もの、△はフローマークまたはエアマークが目立ち、実
用的に問題になると思われるもの、×はフローマークま
たはエアマークが非常に多く目立つものである。
The flow mark and the air mark were evaluated by 良好, △, Δ, and × in a favorable order. Here ○
○ indicates that there is almost no flow mark or air mark, ○ indicates that the flow mark or air mark is very low, Δ indicates that the flow mark or air mark is conspicuous and seems to be a practical problem, The air mark is very prominent.

【0033】(iii) 未ゲル化物:フローマークと同様の
加工条件で厚さ 0.3mmのシートを作製し、シート上の未
ゲル化物(フィッシュアイ)の個数を肉眼で判定し、良
好な順番に、○○、○、△、×で評価した。ここで、○
○は未ゲル化物のないもの、○は未ゲル化物のほとんど
ないもの、△は未ゲル化物が散在し、実用的に問題にな
ると思われるもの、×は未ゲル化物が多く目立つもので
ある。
(Iii) Ungelled material: A sheet having a thickness of 0.3 mm is prepared under the same processing conditions as those for the flow mark, and the number of ungelled material (fish eyes) on the sheet is visually determined. , ○, △, Δ, ×. Where ○
は means no ungelled matter, 物 means almost no ungelled matter, △ means scattered ungelled matter and seems to be a practical problem, and × means many ungelled matters stand out.

【0034】(iv)透明性:170 ℃ロールにて5分間混練
後、180 ℃にて15分間プレスを行なって作製した5mm厚
さの板を使用し、日本電色工業(株)製Σ80 COLOR MEA
SURING SYSTEM により全光線透過率(%)および散乱光
(%)を測定した。
(Iv) Transparency: After kneading with a roll at 170.degree. C. for 5 minutes and pressing at 180.degree. C. for 15 minutes, a plate having a thickness of 5 mm was used, and Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. MEA
The total light transmittance (%) and scattered light (%) were measured by SURING SYSTEM.

【0035】(v)100℃における引っ張り破断伸度:二次
加工性の尺度として、高温での引っ張り破断伸度を評価
した。試験片は100 ℃ロールにて5分間混練後、180 ℃
にて15分間プレスを行なって作製したJIS2号ダンベルを
使用し、100 ℃において引っ張り速度200mm /分の破断
伸度を測定した。
(V) Tensile breaking elongation at 100 ° C .: As a measure of secondary workability, tensile breaking elongation at high temperatures was evaluated. The test piece was kneaded with a roll at 100 ° C for 5 minutes, then 180 ° C
Using a JIS No. 2 dumbbell prepared by pressing for 15 minutes at 100 ° C., the elongation at break was measured at 100 ° C. at a pulling speed of 200 mm / min.

【0036】実施例2 実施例1において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル45部、メタクリル酸エチル55部として同じ条件により
比粘度ηspが1.0 の重合体試料をえ、同様の加工評価を
行なった。結果を表1に示す。
Example 2 A polymer sample having a specific viscosity ηsp of 1.0 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the monomer mixture composition was changed to 45 parts of methyl methacrylate and 55 parts of ethyl methacrylate, and the same processing was evaluated. . Table 1 shows the results.

【0037】実施例3 実施例1において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル60部、メタクリル酸2-エチルヘキシル40部として同じ
条件により比粘度ηspが1.0 の重合体試料をえ、同様の
加工評価を行なった。結果を表1に示す。
Example 3 A polymer sample having a specific viscosity ηsp of 1.0 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the composition of the monomer mixture was changed to 60 parts of methyl methacrylate and 40 parts of 2-ethylhexyl methacrylate. Done. Table 1 shows the results.

【0038】実施例4 実施例1において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル60部、メタクリル酸n-ブチル38部、アクリル酸n-ブチ
ル2部として同じ条件により比粘度ηspが1.0の重合体
試料をえ、同様の加工評価を行なった。結果を表1に示
す。
Example 4 A polymer sample having a specific viscosity ηsp of 1.0 under the same conditions as in Example 1 except that the composition of the monomer mixture was changed to 60 parts of methyl methacrylate, 38 parts of n-butyl methacrylate and 2 parts of n-butyl acrylate. And the same processing evaluation was performed. Table 1 shows the results.

【0039】実施例5 実施例1において単量体の添加を、まずメタクリル酸メ
チル50部を2.5 時間かけて追加して重合体ラテックスを
作製し、その存在下にメタクリル酸メチル25部およびメ
タクリル酸n-ブチル25部よりなる単量体混合物を2.5 時
間かけて追加する方法にかえて2段共重合体ラテックス
をえた。このラテックスを実施例1と同様の操作により
処理し、ηspが 1.1の粉末の2段共重合体試料をえ、同
様の加工評価を行なった。結果を表1に示す。
Example 5 A polymer latex was prepared by adding 50 parts of methyl methacrylate over 2.5 hours to prepare a polymer latex in Example 1, and adding 25 parts of methyl methacrylate and 25 parts of methacrylic acid in the presence thereof. A two-stage copolymer latex was obtained in place of the method in which a monomer mixture consisting of 25 parts of n-butyl was added over 2.5 hours. This latex was treated in the same manner as in Example 1 to obtain a two-stage copolymer powder sample having a ηsp of 1.1, and the same processing evaluation was performed. Table 1 shows the results.

【0040】比較例1 実施例1において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル85部、メタクリル酸n-ブチル15部として同じ条件によ
り比粘度ηspが1.1 の重合体試料をえ、同様の加工評価
を行なった。結果を表1に示す。
Comparative Example 1 A polymer sample having a specific viscosity ηsp of 1.1 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the monomer mixture composition was changed to 85 parts of methyl methacrylate and 15 parts of n-butyl methacrylate. Done. Table 1 shows the results.

【0041】比較例2 実施例1において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル30部、メタクリル酸n-ブチル70部として同じ条件によ
り比粘度ηspが1.2 の重合体試料をえ、同様の加工評価
を行なった。結果を表1に示す。
Comparative Example 2 A polymer sample having a specific viscosity ηsp of 1.2 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the monomer mixture composition was changed to 30 parts of methyl methacrylate and 70 parts of n-butyl methacrylate. Done. Table 1 shows the results.

【0042】比較例3 実施例1において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル60部、メタクリル酸n-ブチル30部、アクリル酸n-ブチ
ル10部として同じ条件により比粘度ηspが1.0の重合体
試料をえ、同様の加工評価を行なった。結果を表1に示
す。
Comparative Example 3 A polymer sample having a specific viscosity ηsp of 1.0 under the same conditions as in Example 1 except that the monomer mixture composition was changed to 60 parts of methyl methacrylate, 30 parts of n-butyl methacrylate, and 10 parts of n-butyl acrylate. And the same processing evaluation was performed. Table 1 shows the results.

【0043】比較例4 実施例1において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル75部、アクリル酸n-ブチル25部として同じ条件により
比粘度ηspが1.0の重合体試料をえ、同様の加工評価を
行なった。結果を表1に示す。
Comparative Example 4 A polymer sample having a specific viscosity ηsp of 1.0 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the monomer mixture composition was changed to 75 parts of methyl methacrylate and 25 parts of n-butyl acrylate. Done. Table 1 shows the results.

【0044】比較例5 実施例1において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル75部、メタクリル酸n-ラウリル25部として同じ条件に
より比粘度ηspが1.0 の重合体試料をえ、同様の加工評
価を行なった。結果を表1に示す。
Comparative Example 5 A polymer sample having a specific viscosity ηsp of 1.0 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the monomer mixture composition was changed to 75 parts of methyl methacrylate and 25 parts of n-lauryl methacrylate. Done. Table 1 shows the results.

【0045】比較例6 実施例1において単量体の添加を、まずメタクリル酸メ
チル80部を4時間かけて追加して重合体ラテックスを作
製し、その存在下にメタクリル酸メチル10部およびアク
リル酸n-ブチル10部よりなる単量体混合物を1時間かけ
て追加する方法にかえて2段共重合体ラテックスをえ
た。このラテックスを実施例1と同様の操作により処理
し、ηspが1.0 の粉末の2段共重合体試料をえ、同様の
加工評価を行なった。結果を表1に示す。
COMPARATIVE EXAMPLE 6 A polymer latex was prepared by adding 80 parts of methyl methacrylate in Example 1 over 4 hours to prepare a polymer latex, and adding 10 parts of methyl methacrylate and acrylic acid in the presence of the monomer. A two-stage copolymer latex was obtained in place of the method in which a monomer mixture consisting of 10 parts of n-butyl was added over 1 hour. This latex was treated in the same manner as in Example 1 to obtain a two-stage copolymer powder sample having a ηsp of 1.0, and the same processing was evaluated. Table 1 shows the results.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】表1に示されるように、本発明の実施例は
末ゲル化物、フローマーク、エアマークの評価のいずれ
もが良好である。また、透明性と破断伸度についても従
来の加工助剤と同等のレベルである。これに対して、比
較例1はBMA共重合量が少ないため未ゲル化物が多い。
比較例2は逆にBMA 共重合量が多すぎるため透明性が低
下している。比較例3はアクリル酸エステルの量が10部
と多いためフローマーク、エアマークの評価がわるい。
比較例4および6はメタクリル酸メチルとアクリル酸エ
ステルからなる従来の加工助剤の一種であるが、比較例
3と同様にフローマーク、エアマークの評価がわるい。
比較例5は使用したメタクリル酸エステルのアルキル鎖
が長すぎるためフローマーク、エアマーク評価がわる
い。
As shown in Table 1, the examples of the present invention have good evaluations of the gelled product, the flow mark and the air mark. The transparency and the elongation at break are also at the same level as those of the conventional processing aid. On the other hand, Comparative Example 1 has a large amount of ungelled matter because the amount of BMA copolymerized is small.
On the contrary, in Comparative Example 2, since the amount of BMA copolymerized was too large, the transparency was lowered. In Comparative Example 3, the flow mark and air mark were poorly evaluated because the amount of the acrylate was as large as 10 parts.
Comparative Examples 4 and 6 are one type of conventional processing aids composed of methyl methacrylate and an acrylate ester. However, as in Comparative Example 3, the evaluation of the flow mark and air mark was poor.
In Comparative Example 5, the flow mark and air mark evaluation was poor because the alkyl chain of the methacrylic acid ester used was too long.

【0048】つぎに重合体試料(加工助剤)の分子量ま
たは添加量を変えてフローマーク、エアマークなどにつ
いて評価した。
Next, the flow mark, air mark, and the like were evaluated by changing the molecular weight or the amount of addition of the polymer sample (processing aid).

【0049】実施例6 実施例1でえた重合体試料を塩化ビニル系樹脂 100部あ
たり1.0 部加えたほかは同様の操作を行ない、加工評価
した。結果を表2に示す。
Example 6 The same operation was carried out except that the polymer sample obtained in Example 1 was added in an amount of 1.0 part per 100 parts of the vinyl chloride resin, and processed and evaluated. Table 2 shows the results.

【0050】実施例7 実施例1において重合開始剤量を0.04部にして同様に重
合し、比粘度ηspが2.0 の重合体試料をえ、同様の加工
評価を行なった。結果を表2に示す。
Example 7 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of the polymerization initiator was 0.04 part, and a polymer sample having a specific viscosity ηsp of 2.0 was obtained. Table 2 shows the results.

【0051】比較例7 実施例1でえた重合体試料を塩化ビニル系樹脂 100部あ
たり0.1 部加えたほかは同様の操作を行ない、加工評価
した。結果を表2に示す。
Comparative Example 7 The same operation was carried out except that the polymer sample obtained in Example 1 was added in an amount of 0.1 part per 100 parts of the vinyl chloride resin, and processing was evaluated. Table 2 shows the results.

【0052】比較例8 実施例1でえた重合体試料を塩化ビニル系樹脂 100部あ
たり8.0 部加えたほかは同様の操作を行ない、加工評価
した。結果を表2に示す。
Comparative Example 8 The same operation was carried out except that the polymer sample obtained in Example 1 was added in an amount of 8.0 parts per 100 parts of the vinyl chloride resin, and processed and evaluated. Table 2 shows the results.

【0053】比較例9 実施例1において重合開始剤量を0.01部にして同様に重
合し、比粘度ηspが4.0 の重合体試料をえ、同様の加工
評価を行なった。結果を表2に示す。
Comparative Example 9 Polymerization was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of the polymerization initiator was 0.01 part, and a polymer sample having a specific viscosity ηsp of 4.0 was obtained, and the same processing evaluation was carried out. Table 2 shows the results.

【0054】比較例10 比較例9でえた重合体試料を塩化ビニル系樹脂 100部あ
たり 1.0部加えたほかは同様の操作を行ない、加工評価
した。結果を表2に示す。
Comparative Example 10 The same operation was performed except that the polymer sample obtained in Comparative Example 9 was added in an amount of 1.0 part per 100 parts of the vinyl chloride resin, and processed. Table 2 shows the results.

【0055】比較例11 実施例1において単量体混合物にターシャリドデシルメ
ルカプタン 0.2部を添加したほかは同様に重合し、比粘
度ηspが0.3 の重合体試料をえ、同様の評価を行なっ
た。結果を表2に示す。
Comparative Example 11 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.2 part of tertiary decyl mercaptan was added to the monomer mixture. A polymer sample having a specific viscosity ηsp of 0.3 was obtained, and the same evaluation was performed. Table 2 shows the results.

【0056】比較例12 比較例11でえた重合体試料を塩化ビニル系樹脂 100部あ
たり5.0部加えたほかは同様の操作を行ない、加工評価
した。結果を表2に示す。
Comparative Example 12 The same operation was carried out except that the polymer sample obtained in Comparative Example 11 was added in an amount of 5.0 parts per 100 parts of the vinyl chloride resin, and processing was evaluated. Table 2 shows the results.

【0057】比較例13 実施例1において単量体の添加を、まずメタクリル酸エ
チル80部、メタクリル酸メチル10部およびターシャリド
デシルメルカプタン0.2 部を4.5 時間かけて追加して重
合体ラテックスを作製し、その存在下にメタクリル酸メ
チル10部を0.5時間かけて追加する方法にかえて2段共
重合体ラテックスをえた。このラテックスを実施例1と
同様の操作により処理し、ηspが0.3 の粉末の2段共重
合体試料をえ、同様の加工評価を行なった。結果を表2
に示す。
Comparative Example 13 A monomer latex was prepared in Example 1 by adding 80 parts of ethyl methacrylate, 10 parts of methyl methacrylate and 0.2 part of tertiarydecyl mercaptan over 4.5 hours. Then, a two-stage copolymer latex was obtained in place of the method of adding 10 parts of methyl methacrylate in the presence thereof over 0.5 hour. This latex was treated in the same manner as in Example 1 to obtain a two-stage copolymer powder sample having a ηsp of 0.3, and the same processing evaluation was performed. Table 2 shows the results
Shown in

【0058】[0058]

【表2】 [Table 2]

【0059】表2に示されるように、実施例6は重合体
試料が塩化ビニル系樹脂 100部に対する配合部数を1.0
部としても良好な物性であることがわかる。また、実施
例7は重合体試料のηspを2.0 としても良好な物性であ
ることを示している。これに対して、比較例7では重合
体試料の塩化ビニル系樹脂に対する配合部数が0.1 部と
少ないためにエアマークの評価がわるくなっており、逆
に比較例8では8.0 部と多すぎるためにフローマークの
評価がわるくなっている。比較例9は重合体試料のηsp
が4.0 にまで高くなるとフローマークの評価がわるくな
ることを示しており、比較例10ではこのようにηspが高
すぎる加工助剤の塩化ビニル系樹脂に対する配合部数を
減らしてフローマークを改善しようとしたばあいはエア
マークの評価が悪化してしまうため結局フローマーク、
エアマークの同時改良にはならないことを示している。
比較例11および13はηspが低すぎるため、エアマーク、
破断伸度の評価がわるく、比較例12ではこのような加工
助剤の塩化ビニル系樹脂に対する配合部数を増やしても
物性は改善されないことを示している。
As shown in Table 2, in Example 6, the amount of the polymer sample was set to 1.0 part by weight with respect to 100 parts of the vinyl chloride resin.
It can be seen that the parts also have good physical properties. Example 7 also shows that the polymer sample has good physical properties even when ηsp is 2.0. On the other hand, in Comparative Example 7, the evaluation of the air mark was poor because the number of blended parts of the polymer sample with the vinyl chloride resin was as small as 0.1 part. The evaluation of the flow mark is getting worse. Comparative Example 9 shows ηsp of a polymer sample.
Shows that the evaluation of the flow mark becomes poor when the value of the ま で is increased to 4.0.In Comparative Example 10, it was attempted to improve the flow mark by reducing the number of blending parts of the processing aid with respect to the vinyl chloride resin in which the ηsp was too high. In that case, the evaluation of the air mark will deteriorate, so the flow mark,
This indicates that it will not be a simultaneous improvement of the air mark.
In Comparative Examples 11 and 13, since ηsp was too low, the air mark,
Evaluation of the elongation at break is poor, and Comparative Example 12 shows that the physical properties are not improved even if the number of such processing aids added to the vinyl chloride resin is increased.

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩
化ビニル系樹脂が本来有する優れた物理的特性および化
学的特性を保持しており、成形加工時のゲル化性が良好
であり、さらに二次加工性が良好であり、カレンダー加
工時のエアマークとフローマークの発生を同時に抑える
ことができる。
Industrial Applicability The vinyl chloride resin composition of the present invention retains the excellent physical and chemical properties inherent in vinyl chloride resins, and has good gelling properties during molding. Furthermore, the secondary workability is good, and the occurrence of air marks and flow marks during calendering can be suppressed at the same time.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−74347(JP,A) 特開 平1−247409(JP,A) 特開 昭60−223847(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 27/06 C08L 33/10──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-57-74347 (JP, A) JP-A-1-247409 (JP, A) JP-A-60-223847 (JP, A) (58) Survey Field (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 27/06 C08L 33/10

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 塩化ビニル系樹脂 100重量部および塩化
ビニル系樹脂用加工助剤 0.2〜5重量部からなる組成物
であって、前記塩化ビニル系樹脂用加工助剤がメタクリ
ル酸メチル80〜40重量%とアルキル基の炭素数が2〜8
のメタクリル酸エステル20〜60重量%とこれらと共重合
可能な他種の単量体〜0重量%とからなり、かつ比粘
度ηsp(100cm3 のベンゼンに0.4gの重合体を溶解し30℃
で測定)が 0.8〜2.0 の塩化ビニル系樹脂用加工助剤で
あるカレンダー成形加工における加工性、物理特性の良
好な塩化ビニル系樹脂組成物。
1. A composition comprising 100 parts by weight of a vinyl chloride-based resin and 0.2 to 5 parts by weight of a processing aid for a vinyl chloride-based resin, wherein the processing aid for a vinyl chloride-based resin is 80 to 40 methyl methacrylate. Weight% and the number of carbon atoms of the alkyl group is 2 to 8
Of methacrylic acid ester of 20 to 60% by weight and another monomer of 2 to 0% by weight copolymerizable therewith and having a specific viscosity of ηsp (0.4 g of a polymer dissolved in 100 cm 3 of benzene). ° C
A vinyl chloride resin composition having good processability and physical properties in a calendering process, which is a processing aid for vinyl chloride resins having a value of 0.8 to 2.0.
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