JP2808113B2 - Vinyl chloride resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、電線被覆材として用いられる熱可塑性樹脂
組成物に係り、特にビニル系樹脂の内塩化ビニル樹脂組
成物の体積固有抵抗値をポリ塩化ビニル絶縁電線として
要求される諸特性を損なうことなく向上することのでき
る塩化ビニル樹脂組成物に関する。The present invention relates to a thermoplastic resin composition used as an electric wire covering material, in particular, without impairing various characteristics required as a polyvinyl chloride insulated wire, a volume resistivity value of a vinyl chloride resin composition of a vinyl resin. The present invention relates to a vinyl chloride resin composition that can be improved.
近年、優れた合成樹脂が安価に作られるようになり、
絶縁性能が良いところから今まで金属で外装をしていた
のが合成樹脂を用いて被覆する絶縁電線が多くなってき
ている。このような絶縁材の使用目的は、構造材として
の目的を兼ねている場合も多いが、導体などから電気的
に絶縁する点に主眼が置かれている。しかし、電気的絶
縁が優れていても耐熱性が悪かったり、加工がしにくか
ったり、価格が高くなってしまっては絶縁材としての使
用に絶えなくなってしまう。このため、絶縁材料として
は、絶縁抵抗・絶縁耐力・誘電率・誘電体力率などの電
気的特性が良好であることは勿論のこと、この電気的特
性が良好であることに加えて材料力学的な強さや耐熱
性、加工のし易さ、価格などが選択の重要な基準となっ
ている。このような電線の絶縁に使用される合成樹脂
は、コストが低く、施工時の端末処理作業がやり易いと
ころから、主としてポリ塩化ビニル電線が用いられてい
る。このポリ塩化ビニル電線は、軟質ポリ塩化ビニル
（可塑剤が５％以上のもの）が、機械的にもかなり強
く、難燃性で、耐薬品性・電気特性が良く、着色も自由
で機械加工も良いところから用いられている。 ところが、このような従来より用いられているポリ塩
化ビニル絶縁電線は、ポリ塩化ビニル樹脂を固体の絶縁
材料として用いているが、このポリ塩化ビニル樹脂は種
々の現象により多少の電気伝導を有し完全な絶縁物とは
いえない。いま、この絶縁物（ポリ塩化ビニル樹脂）に
電圧を加えた場合に電流が流れ（この電流を漏れ電流と
称する）、この漏れ電流には、絶縁物の内部を流れるも
のと表面に沿って流れるものがある。前者の漏れ電流に
対応した絶縁抵抗が体積抵抗（VR）であり、これに対し
後者の漏れ電流に対応したものが表面抵抗である。前者
の絶縁抵抗である体積抵抗は材料そのものの性質によっ
て決まってくるものであり、後者の絶縁抵抗である表面
抵抗は表面の性質と共に表面状態や外気の様子によって
かなり変化する。この漏れ電流は、小さければ小さいほ
ど固体の絶縁材料としての絶縁性能が良いことになり、
絶縁材としての品質が良いことになる。 したがって、この漏れ電流を小さくすれば、ポリ塩化
ビニル絶縁電線としての絶縁性能を向上することができ
ることになる。この漏れ電流を小さくするには、体積抵
抗または表面抵抗を向上させることによって容易に実現
することができる。表面抵抗が表面の性質と共に表面状
態や外気の様子によってかなり変化するため、甚だ困難
である。これに対し、体積抵抗を向上させることは、体
積抵抗が材料そのものの性質によって決まってくるもの
であり、従来より種々行われている。この体積抵抗（V
R）は、ある物質の単位長さを一辺とする立方体の電気
抵抗をいい、その単位は、オームメートル〔Ωｍ〕また
はオームセンチメートル〔Ωcm〕である。 そこで、体積抵抗を向上させるために従来は、ポリ塩
化ビニル絶縁電線の組成物として炭酸カルシウムまたは
ケイ酸アルミニウムを添加する方法が多く用いられてき
た。In recent years, excellent synthetic resins have been made inexpensively,
Insulated wires coated with a synthetic resin have been increasingly used to cover with metal until now because of their good insulation performance. In many cases, the purpose of using such an insulating material is also to serve as a structural material, but the main purpose is to electrically insulate it from a conductor or the like. However, even if the electrical insulation is excellent, the heat resistance is poor, the processing is difficult, and if the price increases, the use as an insulating material is continual. For this reason, the insulating material has good electrical characteristics such as insulation resistance, dielectric strength, dielectric constant, and dielectric power factor, as well as good electrical characteristics. Strong strength, heat resistance, ease of processing, and price are important criteria for selection. Polyvinyl chloride wires are mainly used as the synthetic resin used for insulating such wires because of its low cost and easy terminal treatment during construction. This polyvinyl chloride wire is made of soft polyvinyl chloride (with a plasticizer of 5% or more), which is mechanically quite strong, flame-retardant, has good chemical resistance and electrical properties, and is free to be colored and machined. Is also used from a good point. However, such a conventionally used polyvinyl chloride insulated wire uses a polyvinyl chloride resin as a solid insulating material, but the polyvinyl chloride resin has some electric conduction due to various phenomena. It is not a perfect insulator. Now, when a voltage is applied to the insulator (polyvinyl chloride resin), a current flows (this current is referred to as a leakage current). The leakage current includes the one flowing inside the insulator and the one flowing along the surface. There is something. The insulation resistance corresponding to the former leakage current is volume resistance (VR), whereas the insulation resistance corresponding to the latter leakage current is surface resistance. The former volume resistance, which is the insulation resistance, is determined by the properties of the material itself, and the latter, the surface resistance, which is the insulation resistance, changes considerably depending on the surface state as well as the surface properties as well as the nature of the surface. The smaller the leakage current, the better the insulation performance as a solid insulating material,
The quality as an insulating material is good. Therefore, if this leakage current is reduced, the insulation performance as a polyvinyl chloride insulated wire can be improved. This leakage current can be easily realized by improving the volume resistance or the surface resistance. This is extremely difficult because the surface resistance varies considerably depending on the surface condition and the state of the outside air together with the nature of the surface. On the other hand, to improve the volume resistance, the volume resistance is determined by the properties of the material itself, and various methods have conventionally been used. This volume resistance (V
R) refers to the electrical resistance of a cube whose one side is the unit length of a certain substance, and its unit is ohm meter [Ωm] or ohm centimeter [Ωcm]. Therefore, in order to improve the volume resistance, conventionally, a method of adding calcium carbonate or aluminum silicate as a composition of a polyvinyl chloride insulated wire has been often used.
従来にように、炭酸カルシウムまたはケイ酸アルミニ
ウムを添加すれば、その配合に応じて体積抵抗は向上す
るが、ある一定量より多くしないと体積抵抗の向上効果
が判らないということがあり、従来は、ポリ塩化ビニル
絶縁電線の体積抵抗の向上するため炭酸カルシウムまた
はケイ酸アルミニウムを多量に配合していた。 ところが、従来のようにポリ塩化ビニル絶縁電線に多
量に炭酸カルシウムまたはケイ酸アルミニウムを配合す
ると、ポリ塩化ビニル絶縁電線の体積抵抗の向上は見ら
れるが、このポリ塩化ビニル絶縁電線の製造に際し、炭
酸カルシウムまたはケイ酸アルミニウムを配合しない従
来のポリ塩化ビニル絶縁電線の製造と製造条件が異なっ
てしまうため、ポリ塩化ビニル樹脂の押し出し時の温度
条件が難しく加工性が悪くなるという問題点を有してい
た。 また、従来のポリ塩化ビニル絶縁電線の組成物にあっ
ては、炭酸カルシウムまたはケイ酸アルミニウムを多量
に添加しているため、固体絶縁体としての重要な特性で
ある耐油性が劣化し、油性劣化速度が速くなるという問
題点を有していた。 さらに、従来のポリ塩化ビニル絶縁電線の組成物にあ
っては、炭酸カルシウムまたはケイ酸アルミニウムを多
量に添加しているため、可撓性、耐寒性が減少し、使用
していると早く硬化して、ひび割れを生じるという問題
点を有していた。 このように従来のポリ塩化ビニル絶縁電線の組成物に
あっては、絶縁電線用塩化ビニル樹脂としての品質が低
下し、製品としての用途が狭いという問題点を有してい
た。 本発明は、ビニル系樹脂の内塩化ビニル樹脂組成物の
体積固有抵抗値をポリ塩化ビニル絶縁電線として要求さ
れる諸特性を損なうこと無く向上することのできる塩化
ビニル樹脂組成物を提供することを目的としている。As in the past, if calcium carbonate or aluminum silicate was added, the volume resistance would increase in accordance with the formulation, but if it was not more than a certain amount, the effect of improving the volume resistance would not be understood. In addition, a large amount of calcium carbonate or aluminum silicate has been added to improve the volume resistance of the polyvinyl chloride insulated wire. However, when a large amount of calcium carbonate or aluminum silicate is added to a polyvinyl chloride insulated wire as in the past, the volume resistance of the polyvinyl chloride insulated wire can be improved. Since the manufacturing conditions are different from those of the conventional polyvinyl chloride insulated wire that does not contain calcium or aluminum silicate, the temperature conditions at the time of extruding the polyvinyl chloride resin are difficult and workability is deteriorated. Was. In addition, in the conventional polyvinyl chloride insulated wire composition, a large amount of calcium carbonate or aluminum silicate is added, so that the oil resistance, which is an important property as a solid insulator, is deteriorated, and the oil property is deteriorated. There was a problem that the speed was increased. Furthermore, in the composition of the conventional polyvinyl chloride insulated wire, since a large amount of calcium carbonate or aluminum silicate is added, flexibility and cold resistance are reduced, and the material hardens quickly when used. Accordingly, there is a problem that cracks occur. As described above, the composition of the conventional polyvinyl chloride insulated wire has a problem that the quality as the polyvinyl chloride resin for the insulated wire is deteriorated and the use as a product is narrow. The present invention provides a vinyl chloride resin composition that can improve the volume resistivity of a vinyl chloride resin composition of a vinyl resin without impairing various properties required for a polyvinyl chloride insulated wire. The purpose is.
【課題を解決するための手段】 請求項１に記載の発明に係る塩化ビニル樹脂組成物に
おいては、ポリ塩化ビニル樹脂に、可塑剤、安定剤を添
加すると共に塩化カルシウム及びケイ酸ジルコニウムの
混和物を配合して構成したものである。 請求項２に記載の発明に係る塩化ビニル樹脂組成物に
おいては、上記塩化カルシウム及びケイ酸ジルコニウム
の混和物の配合量を、塩化カルシウムを0.1〜20重量
部、ケイ酸ジルコニウムを0.1〜20重量部とし、その混
和物の合計が0.2〜20.1重量部になるようにしたもので
ある。 請求項３に記載の発明に係る塩化ビニル樹脂組成物に
おいては、上記可塑剤の配合量を１〜100重量部、上記
安定剤の配合量を１〜10重量部添加して構成したもので
ある。 請求項４に記載の発明に係る塩化ビニル樹脂組成物に
おいては、可塑剤、安定剤の添加されたポリ塩化ビニル
樹脂に、ケイ酸ジルコニウムを配合すると共にケイ酸ア
ルミニウムを30〜40重量部（但し、30重量部を除く）配
合して構成したものである。 請求項５に記載の発明に係る塩化ビニル樹脂組成物に
おいては、上記可塑剤の配合量を１〜100重量部、上記
安定剤の配合量を１〜10重量部添加して構成したもので
ある。 請求項６に記載の発明に係る塩化ビニル樹脂組成物に
おいては、可塑剤、安定剤の添加されたポリ塩化ビニル
樹脂に、炭酸カルシウムを配合すると共にケイ酸ジルコ
ニウムを0.05〜10重量部（但し、10重量部を除く）配合
して構成したものである。 請求項７に記載の発明に係る塩化ビニル樹脂組成物に
おいては、可塑剤、安定剤の添加されたポリ塩化ビニル
樹脂に、炭酸カルシウム又はケイ酸アルミニウムを配合
すると共に塩化カルシウム及びケイ酸ジルコニウムの混
和物を配合して構成したものである。 請求項８に記載の発明に係る塩化ビニル樹脂組成物に
おいては、上記塩化カルシウム及びケイ酸ジルコニウム
の混和物の配合量を、塩化カルシウムを0.05〜20重量
部、ケイ酸ジルコニウムを0.05〜20重量部とし、その混
和物の合計が0.1〜20.05重量部になるようにしたもので
ある。 請求項９に記載の発明に係る塩化ビニル樹脂組成物に
おいては、上記可塑剤の配合量を１〜100重量部、上記
安定剤の配合量を１〜10重量部添加して構成したもので
ある。In the vinyl chloride resin composition according to the first aspect of the present invention, a plasticizer and a stabilizer are added to a polyvinyl chloride resin, and a mixture of calcium chloride and zirconium silicate is added. Is blended. In the vinyl chloride resin composition according to the second aspect of the present invention, the amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate is 0.1 to 20 parts by weight of calcium chloride and 0.1 to 20 parts by weight of zirconium silicate. And the total of the mixture is 0.2 to 20.1 parts by weight. In the vinyl chloride resin composition according to the third aspect of the present invention, the amount of the plasticizer is 1 to 100 parts by weight, and the amount of the stabilizer is 1 to 10 parts by weight. . In the vinyl chloride resin composition according to the fourth aspect of the present invention, zirconium silicate is added to the polyvinyl chloride resin to which a plasticizer and a stabilizer are added, and 30 to 40 parts by weight of aluminum silicate is added. , Excluding 30 parts by weight). In the vinyl chloride resin composition according to the fifth aspect of the present invention, the amount of the plasticizer is 1 to 100 parts by weight, and the amount of the stabilizer is 1 to 10 parts by weight. . In the vinyl chloride resin composition according to the invention of claim 6, the polyvinyl chloride resin to which the plasticizer and the stabilizer are added, calcium carbonate is blended and zirconium silicate is added in an amount of 0.05 to 10 parts by weight (however, (Excluding 10 parts by weight). In the vinyl chloride resin composition according to the present invention, calcium carbonate or aluminum silicate is mixed with the polyvinyl chloride resin to which a plasticizer and a stabilizer are added, and calcium chloride and zirconium silicate are mixed. It is composed by blending materials. In the vinyl chloride resin composition according to claim 8, the blending amount of the calcium chloride and zirconium silicate is 0.05 to 20 parts by weight of calcium chloride and 0.05 to 20 parts by weight of zirconium silicate. The total amount of the mixture is 0.1 to 20.05 parts by weight. In the vinyl chloride resin composition according to the ninth aspect, the compounding amount of the plasticizer is 1 to 100 parts by weight, and the compounding amount of the stabilizer is 1 to 10 parts by weight. .
上記のように構成された塩化ビニル樹脂組成物は、ポ
リ塩化ビニル樹脂に、可塑剤、安定剤を添加すると共に
塩化カルシウム及びケイ酸ジルコニウムの混和物を配合
してあるため、この塩化カルシウム及びケイ酸ジルコニ
ウムとの相互作用により、従来の炭酸カルシウムの配合
量、ケイ酸アルミニウムの配合量より少ない量で、炭酸
カルシウム又はケイ酸アルミニウムを配合しないでも炭
酸カルシウム又はケイ酸アルミニウムを配合した場合と
同様の特性を保持しつつ体積固有抵抗の向上を図ること
ができる。 また、この塩化ビニル樹脂組成物は、体積固有抵抗を
向上させるために従来配合している炭酸カルシウム又は
ケイ酸アルミニウムと合わせて、ケイ酸ジルコニウムを
配合することもできる。この場合には、体積固有抵抗を
向上させるために従来配合しているケイ酸アルミニウム
の量を少なくすることができ、ケイ酸アルミニウムの量
を変更しない場合には、塩化ビニル樹脂組成物の体積固
有抵抗をより向上させることができる。 さらに、ポリ塩化ビニル樹脂基本組成物に体積固有抵
抗を向上させるために従来配合している炭酸カルシウム
又はケイ酸アルミニウムを配合しているものと合わせて
塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムとの混和物を配合
することもできる。この場合には、体積固有抵抗を向上
させるために従来配合している炭酸カルシウム又はケイ
酸アルミニウムの量を少なくすることができ、炭酸カル
シウム又はケイ酸アルミニウムの量を変更しない場合に
は、炭酸カルシウム又はケイ酸アルミニウムだけのもの
に比して塩化ビニル樹脂組成物の体積固有抵抗をより向
上させることができる。In the vinyl chloride resin composition configured as described above, a plasticizer and a stabilizer are added to the polyvinyl chloride resin, and a mixture of calcium chloride and zirconium silicate is blended. Due to the interaction with zirconium silicate, the amount of the conventional calcium carbonate, the amount smaller than the amount of the aluminum silicate, the same as when the calcium carbonate or the aluminum silicate is compounded without compounding the calcium carbonate or the aluminum silicate It is possible to improve the volume resistivity while maintaining the characteristics. The vinyl chloride resin composition may also contain zirconium silicate in combination with calcium carbonate or aluminum silicate conventionally compounded to improve the volume resistivity. In this case, the amount of aluminum silicate conventionally compounded to improve the volume specific resistance can be reduced, and when the amount of aluminum silicate is not changed, the volume specific amount of the vinyl chloride resin composition can be reduced. Resistance can be further improved. In addition, a blend of calcium chloride and zirconium silicate is blended with the conventional blend of calcium carbonate or aluminum silicate to improve the volume resistivity of the polyvinyl chloride resin basic composition. You can also. In this case, the amount of calcium carbonate or aluminum silicate conventionally compounded to improve the volume resistivity can be reduced, and if the amount of calcium carbonate or aluminum silicate is not changed, calcium carbonate or aluminum silicate is not changed. Alternatively, the volume resistivity of the vinyl chloride resin composition can be further improved as compared with the case of using only aluminum silicate.
以下、本実施例について説明する。 ここでは、本発明を絶縁電線として用いる場合を例に
とっている。すなわち、導体の素線の間の隙間及び、導
体と導体を被覆する絶縁体（シース）を構成する絶縁電
線の絶縁材として用いた場合である。 本実施例において基本となる塩化ビニル樹脂組成物の
ポリ塩化ビニル樹脂（PVC）、可塑剤、安定剤の配合量
は、PVC100重量部（phr）、可塑剤50重量部（phr）、安
定剤４重量部（phr）である。この可塑剤、安定剤の配
合量は、可塑剤０〜100重量部（phr）、安定剤０〜10重
量部（phr）で適宜使用目的に応じて加減して添加する
ことができる。 以下に本発明の具体的実施例について従来例と対比し
て説明する。 《実施例Ｉ》 従来は、前記塩化ビニル樹脂基本ベースに対して炭酸
カルシウム〔CaCO3〕を配合する場合と、ケイ酸アルミ
ニウム〔Al2（SiO4）３〕を配合する場合があった。こ
の炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムのそれぞれの可
能配合量は、炭酸カルシウムが０〜100重量部、ケイ酸
アルミニウムが０〜40重量部である。この炭酸カルシウ
ム、ケイ酸アルミニウムの最大値（炭酸カルシウムの10
0重量部、ケイ酸アルミニウムの40重量部）は、体積固
有抵抗値を向上するが絶縁電線の絶縁材として要求され
る諸特性を著しく損ない絶縁電線の絶縁材として使用で
きなくなってしまう臨界点である。しかし、この炭酸カ
ルシウム、ケイ酸アルミニウムを配合する場合にも、絶
縁電線の絶縁材として使用するに最適な配合量がある。
この炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムのそれぞれの
最適配合量は、炭酸カルシウムが10〜50重量部、ケイ酸
アルミニウムが２〜20重量部である。 本実施例は、この塩化ビニル樹脂基本ベースに対して
塩化カルシウム〔CaCl2〕とケイ酸ジルコニウム〔ZrSiO
4〕の混和物を配合するものである。この塩化カルシウ
ムとケイ酸ジルコニウムの混和物の配合量は、塩化カル
シウムが0.1〜10重量部、ケイ酸ジルコニウムが0.1〜10
重量部の範囲で塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの
混和物の合計配合量が0.2〜20.1重量部であることであ
る。この配合量は、塩化ビニル樹脂組成物を絶縁材とし
て使用することのできる限界を示すものである。したが
って、この塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの混和
物の合計配合量にも、絶縁電線の絶縁材として要求され
る諸特性を損なうこと無く体積固有抵抗値（VR）を向上
するに最適な配合量がある。すなわち、この塩化カルシ
ウムとケイ酸ジルコニウムの混和物の最適配合量は、塩
化カルシウムが0.1〜5.0重量部、ケイ酸ジルコニウムが
0.1〜5.0重量部の範囲で塩化カルシウムとケイ酸ジルコ
ニウムの混和物の合計配合量が0.2〜5.0重量部である。 次に、本実施例に基づくポリ塩化ビニル樹脂組成物
と、従来のポリ塩化ビニル樹脂組成物とのそれぞれにつ
いてJIS K6723 6.8項（体積抵抗率試験）に基づいてV
Rの測定を、また、JIS K6723 6.7項（熱安定性試験）
に基づいて熱安定性の測定をした結果が第１表に示され
ている。 すなわち、実施例Ｉの絶縁層またはシース層に用いる
ポリ塩化ビニル樹脂の組成は、ポリ塩化ビニル樹脂（PV
C）100重量部に対し可塑剤50重量部、安定剤４重量部添
加したもの（第１表の従来例１）を基本配合とし、炭酸
カルシウムのみ（第１表の従来例２〜５）、ケイ酸アル
ミニウムのみ（第１表の従来例６〜９）、塩化カルシウ
ムとケイ酸ジルコニウムの混和物（第１表の実施例１〜
３）を配合した塩化ビニル樹脂組成物についての体積抵
抗率VR（単位は、Ωcm）の測定結果、及び熱安定性（単
位は、時間hr）の測定結果が示されている。この熱安定
性は、一定の熱を連続的にかけた場合、どのくらいの時
間で熱的破壊を起こすかを時間で表したものである。し
たがって、この熱安定性は、その値が大きければ大きい
ほど絶縁材として品質が良いということになる。 従来例１は、PVCに可塑剤、安定剤のみを添加したも
のであり、第１表の中で最も体積抵抗率VRの値（1.84×
1013Ωcm）が悪く、基本樹脂（第１表の従来例１）に炭
酸カルシウムを配合したもの（第１表の従来例２〜５）
は、基本樹脂（第１表の従来例１）に比して体積抵抗率
VRの値が良くなっている。すなわち、この体積抵抗率VR
の値は、炭酸カルシウムの配合量が多くなるにしたがっ
て、2.03×1013Ωcm（炭酸カルシウム10.0重量部）から
4.42×1013Ωcm（炭酸カルシウム100.0重量部）と大き
くなっている。 また、熱安定性も3.4hr（炭酸カルシウム10.0重量
部）から4hr（炭酸カルシウム100.0重量部）と良くなっ
ている。しかし、炭酸カルシウムの配合量を多くすると
それだけ体積抵抗率VRの値及び熱安定性を良くすること
ができるが、炭酸カルシウムの配合量が100.0重量部も
多くなると、絶縁電線の絶縁材として要求される諸特性
が著しく低下してしまい、加工性、耐油性、可撓性、耐
寒性が悪くなる。 また、基本樹脂（第１表の従来例１）にケイ酸アルミ
ニウムを配合したもの（第１表の従来例６〜９）は、基
本樹脂（第１表の従来例１）に比して体積抵抗率VRの値
が良くなっている。すなわち、この体積抵抗率VRの値
は、ケイ酸アルミニウムの配合量が多くなるにしたがっ
て、2.70×1013Ωcm（ケイ酸アルミニウム2.0重量部）
から12.1×1013Ωcm（ケイ酸アルミニウム40.0重量部）
と大きくなっている。 また、熱安定性も3.4hr（ケイ酸アルミニウム2.0重量
部）から5.3hr（ケイ酸アルミニウム40.0重量部）と良
くなっている。しかし、ケイ酸アルミニウムの配合量を
多くするとそれだけ体積抵抗率VRの値及び熱安定性を良
くすることができるが、ケイ酸アルミニウムの配合量が
40.0重量部も多くなると、絶縁電線の絶縁材として要求
される諸特性が著しく低下してしまい、加工性、耐油
性、可撓性、耐寒性が悪くなる。 これに対し、基本樹脂（第１表の従来例１）に塩化カ
ルシウムとケイ酸ジルコニウムの混和物を配合したもの
（第１表の実施例１〜３）は、基本樹脂（第１表の従来
例１）に炭酸カルシウムのみを配合したもの（第１表の
従来例２〜５）、ケイ酸アルミニウムのみを配合したも
の（第１表の従来例６〜９）に比して全体的配合物が少
なくなり、基本樹脂（第１表の従来例１）が有している
絶縁電線の絶縁材として要求される諸特性の低下を防ぐ
ことができ、加工性、耐油性、可撓性、耐寒性の低下を
防止することができる。 また、基本樹脂（第１表の従来例１）に塩化カルシウ
ムとケイ酸ジルコニウムの混和物を配合したもの（第１
表の実施例１〜３）は、基本樹脂（第１表の従来例１）
に炭酸カルシウムのみを配合したもの（第１表の従来例
２〜５）、基本樹脂（第１表の従来例１）にケイ酸アル
ミニウムのみを配合したもの（第１表の従来例６〜９）
と同様に、基本樹脂（第１表の従来例１）に比して体積
抵抗率VRの値が良くなっている。すなわち、この体積抵
抗率VRの値は、塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの
混和物の配合量が多くなるにしたがって3.03×1013Ωcm
（塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの混和物0.2重
量部）から11.6×1013Ωcm（塩化カルシウムとケイ酸ジ
ルコニウムの混和物40.0重量部）と大きくなっている。
また、熱安定性も3.6hr（塩化カルシウムとケイ酸ジル
コニウムの混和物0.2重量部）から5.4hr（塩化カルシウ
ムとケイ酸ジルコニウムの混和物40.0重量部）と良くな
っている。この上配合量が同じ0.2重量部の場合には、
塩化カルシウムのみの場合、固体抵抗率VRの値2.84×10
13Ωcm、熱安定性3.4hrで、ケイ酸アルミニウムのみの
場合、固体抵抗率VRの値2.40×1013Ωcm、熱安定性3.3h
rに対し、塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムを混合
して配合した場合には、固体抵抗率VRの値が3.03×1013
Ωcm、熱安定性3.6hrとそれぞれの配合物を単独で使用
する場合よりも優れた特性を示している。 このように、本実施例によると、従来例に比較して従
来の添加剤（炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム）の
量より遥かに少ない量で従来の添加剤以上の効果を得て
いる。 《実施例II》 本実施例は、従来の炭酸カルシウム20.0重量部又はケ
イ酸アルミニウム3.0重量部の配合された塩化ビニル樹
脂基本ベースに対してケイ酸ジルコニウム〔ZrSiO4〕、
あるいは、塩化カルシウム〔CaCl2〕とケイ酸ジルコニ
ウムの混和物を配合するものである。このケイ酸ジルコ
ニウムを配合する場合のケイ酸ジルコニウムの配合量
は、炭酸カルシウムを20.0重量部配合された塩化ビニル
樹脂基本ベースに0.05〜10.0重量部であり、塩化カルシ
ウムとケイ酸ジルコニウムの混合物を配合する場合の塩
化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの混合物の配合量
は、塩化カルシウム0.05〜10.0重量部、ケイ酸ジルコニ
ウム0.05〜10.0重量部の範囲で塩化カルシウムとケイ酸
ジルコニウムの混和物の合計配合量が0.1〜20.0重量部
である。 なお、この配合量は、塩化ビニル樹脂組成物を絶縁材
として使用することのできる限界を示すものである。し
たがって、このケイ酸ジルコニウム、塩化カルシウムと
ケイ酸ジルコニウムの混和物のそれぞれにも、絶縁電線
の絶縁材として要求される諸特性を損なうこと無く体積
固有抵抗率（VR）を向上するに最適な配合量がある。す
なわち、炭酸カルシウム20重量部配合された塩化ビニル
樹脂を基本ベースとする場合のケイ酸ジルコニウム、あ
るいは、塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの混和物
のそれぞれの最適配合量は、ケイ酸ジルコニウムを配合
する場合は、ケイ酸ジルコニウムが0.1〜2.0重量部であ
り、塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの混和物の場
合は、塩化カルシウム0.05〜2.0重量部、ケイ酸ジルコ
ニウム0.05〜2.0重量部の範囲で塩化カルシウムとケイ
酸ジルコニウムの混和物の合計配合量が0.1〜2.0塩化カ
ルシウム0.05〜10.0重量部、ケイ酸ジルコニウム0.05〜
10.0重量部の範囲で塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウ
ムの混和物の合計配合量が0.1〜2.0重量部である。 次に、本実施例に基づくPVC組成物と従来のPVC組成物
とのそれぞれについてJIS K6723 6.8項（体積低効率
試験）に基づいて熱安定性の測定をした結果が第２表に
示されている。 すなわち、本実施例の絶縁層またはシース層に用いる
ポリ塩化ビニル樹脂の組成は、ポリ塩化ビニル樹脂（PV
C）100重量部に対し可塑剤50重量部、安定剤４重量部添
加したものを基本配合とし、炭酸カルシウム20重量部の
み（第２表の従来例１）、ケイ酸アルミニウム３重量部
のみ（第２表の従来例２）を配合した塩化ビニル樹脂組
成物と、ポリ塩化ビニル樹脂（PVC）100重量部に対し可
塑剤50重量部、安定剤４重量部添加したものを基本配合
とし炭酸カルシウム20重量部配合したものに、ケイ酸ジ
ルコニウムのみを配合した塩化ビニル樹脂組成物（第２
表の実施例１〜３）、ポリ塩化ビニル樹脂（PVC）100重
量部に対し可塑剤50重量部、安定剤４重量部添加したも
のを基本配合とし炭酸カルシウム20重量部配合したもの
に、塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの混和物を配
合した塩化ビニル樹脂組成物（第２表の実施例４〜
６）、及びポリ塩化ビニル樹脂（PVC）100重量部に対し
可塑剤50重量部、安定剤４重量部添加したものを基本配
合としケイ酸アルミニウム３重量部配合したものに、塩
化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの混和物を配合した
塩化ビニル樹脂組成物（第２表の実施例７〜９）のそれ
ぞれについて、体積抵抗率VR（単位は、Ωcm）の測定結
果、及び熱安定性（単位は、時間hr）の測定結果が示さ
れている。この熱安定性は、一定の熱を連続的に掛けた
場合、どのくらいの時間で熱的破壊を起こすかを時間で
表したものである。したがって、この熱安定性は、その
値が大きければ大きいほど絶縁材として品質が良いとい
うことになる。 従来例１は、PVC100重量部に可塑剤50重量部、安定剤
４重量部及び炭酸カルシウム20.0重量部添加したもので
あり、その体積抵抗率VRの値は、第２表に示す如く2.49
×1013Ωcmである。そして、その熱安定性は3.9hrであ
る。 これに対し、炭酸カルシウムを配合した基本樹脂（第
２表の従来例１）にケイ酸ジルコニウムのみを配合した
もの（第２表の実施例１〜３）は、基本樹脂（第２表の
従来例１）に比して体積抵抗率VRの値が良くなってい
る。すなわち、この体積抵抗率VRの値は、ケイ酸ジルコ
ニウムの配合量が多くなるにしたがって2.79×1013Ωcm
（第２表の実施例1:ケイ酸ジルコニウム0.1重量部）か
ら12.4×1013Ωcm（第２表の実施例3:ケイ酸ジルコニウ
ム10.0重量部）と大きくなっている。また、熱安定性も
4.1hr（第２表の実施例1:ケイ酸ジルコニウム0.1重量
部）から4.7hr（第２表の実施例3:ケイ酸ジルコニウム1
0.0重量部）と良くなっている。このように従来のポリ
塩化ビニル樹脂（PVC）100重量部に対し可塑剤50重量
部、安定剤４重量部添加したものを基本配合とし、炭酸
カルシウム20.0重量部添加したものに、さらにケイ酸ジ
ルコニウムを0.1〜10.0重量部の範囲で混和させるだけ
で約1.13〜５倍体積抵抗率VRを向上することができる。
また、熱的安定性も4.1〜4.7hrと向上することができ
る。このケイ酸ジルコニウムを0.1〜10.0重量部の範囲
で混和させても絶縁電線の絶縁材として要求される諸特
性の低下を招くことはなく、加工性、耐油性、可撓性、
耐寒性の低下を防止することができる。 さらに、炭酸カルシウムを配合した基本樹脂（第２表
の従来例１）に塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの
混和物を配合したもの（第２表の実施例４〜６）は、基
本樹脂（第２表の従来例１）に比して体積抵抗率VRの値
が良くなっている。すなわち、この体積抵抗率VRの値
は、塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの混和物の配
合量が多くなるにしたがって3.10×1013Ωcm（第２表の
実施例4:塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの混和物
0.1重量部）から12.4×1013Ωcm（第２表の実施例6:塩
化カルシウムとケイ酸ジルコニウムのそれぞれ10.0重量
部）と大きくなっている。また、熱安定性も4.2hr（第
２表の実施例4:塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの
混和物0.1重量部）から5.2hr（第２表の実施例6:塩化カ
ルシウムとケイ酸ジルコニウムのそれぞれ10.0重量部）
と良くなっている。このように従来のポリ塩化ビニル樹
脂（PVC）100重量部に対し可塑剤50重量部、安定剤４重
量部添加したものを基本配合とし、炭酸カルシウム20.0
重量部を配合したものに、さらに塩化カルシウムとケイ
酸ジルコニウムの混和物（比率は、1:1）を0.1〜20.05
重量部の範囲で混和させるだけで約1.25〜5.2倍体積抵
抗率VRを向上することができる。また、熱安定性も4.2
〜5.2hrと向上することができる。この塩化カルシウム
とケイ酸ジルコニウムの混和物（比率は、1:1）を0.1〜
20.05重量部の範囲で混和させても絶縁電線の絶縁材と
して要求される諸特性の低下を招くことはなく、加工
性、耐油性、可撓性、耐寒性の低下を防止することがで
きる。 従来例２は、PVC100重量部に可塑剤50重量部、安定剤
４重量部及びケイ酸アルミニウム3.0重量部添加したも
のであり、その体積抵抗率VRの値は、第２表に示す如く
3.16×1013Ωcmである。そして、その熱安定性は3.3hr
である。 これに対し、ケイ酸アルミニウムを配合した基本樹脂
（第２表の従来例２）に塩化カルシウムとケイ酸ジルコ
ニウムの混和物を配合したもの（第２表の実施例７〜
９）は、基本樹脂（第２表の従来例２）に比して体積抵
抗率VRの値が良くなっている。すなわち、この体積抵抗
率VRの値は、塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの混
和物の配合量が多くなるにしたがって3.84×1013Ωcm
（第２表の実施例7:塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウ
ムの混和物0.1重量部）から12.8×1013Ωcm（第２表の
実施例9:塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムのそれぞ
れ10.0重量部）と大きくなっている。また、熱安定性も
4.1hr（第２表の実施例7:塩化カルシウムとケイ酸ジル
コニウムの混和物0.1重量部）から5.1hr（第２表の実施
例9:塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムのそれぞれ1
0.0重量部）と良くなっている。このように従来のポリ
塩化ビニル樹脂（PVC）100重量部に対し可塑剤50重量
部、安定剤４重量部添加したものを基本配合とし、ケイ
酸アルミニウム3.0重量部を配合したものに、さらに塩
化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの混和物（比率は、
1:1）を0.1〜20.05重量部の範囲で混和させるだけで約
1.2〜4.0倍体積抵抗率VRを向上することができる。ま
た、熱安定性も4.1〜5.1hrと向上することができる。こ
の塩化カルシウムとケイ酸ジルコニウムの混和物（比率
は、1:1）を0.1〜20.0重量部の範囲で混和させても絶縁
電線の絶縁材として要求される諸特性の低下を招くこと
はなく、加工性、耐油性、可撓性、耐寒性の低下を防止
することができる。 このように、本実施例によると、従来例に比較して従
来の添加剤（炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム）に
僅かな量を配合するだけで従来の添加剤以上の効果を得
ている。Hereinafter, this embodiment will be described. Here, the case where the present invention is used as an insulated wire is taken as an example. That is, this is a case where the conductor is used as an insulating material of an insulated wire constituting a gap between the strands of the conductor and an insulator (sheath) covering the conductor. In the present example, the amounts of the polyvinyl chloride resin (PVC), the plasticizer, and the stabilizer in the basic vinyl chloride resin composition were 100 parts by weight of PVC (phr), 50 parts by weight of plasticizer (phr), and 4 parts of stabilizer. Parts by weight (phr). The amount of the plasticizer and the stabilizer is 0 to 100 parts by weight (phr) of the plasticizer and 0 to 10 parts by weight (phr) of the stabilizer. Hereinafter, specific examples of the present invention will be described in comparison with conventional examples. << Example I >> Conventionally, calcium carbonate [CaCO 3 ] and aluminum silicate [Al 2 (SiO 4 ) 3 ] were sometimes mixed with the vinyl chloride resin basic base. Possible mixing amounts of the calcium carbonate and the aluminum silicate are 0 to 100 parts by weight of calcium carbonate and 0 to 40 parts by weight of aluminum silicate. The maximum value of this calcium carbonate and aluminum silicate (10
(0 parts by weight, 40 parts by weight of aluminum silicate) is a critical point at which the volume resistivity is improved, but the properties required for the insulation of the insulated wire are significantly impaired and the insulation cannot be used as the insulation of the insulated wire. is there. However, even when calcium carbonate and aluminum silicate are blended, there is an optimal blending amount for use as an insulating material of an insulated wire.
The optimum amounts of calcium carbonate and aluminum silicate are 10 to 50 parts by weight of calcium carbonate and 2 to 20 parts by weight of aluminum silicate. In this embodiment, calcium chloride [CaCl 2 ] and zirconium silicate [ZrSiO
4 ) is blended. The compounding amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate is 0.1 to 10 parts by weight of calcium chloride and 0.1 to 10 parts by weight of zirconium silicate.
The total compounding amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate is 0.2 to 20.1 parts by weight in the range of parts by weight. This amount indicates the limit of using the vinyl chloride resin composition as an insulating material. Therefore, the optimum blending amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate is the optimum blending amount for improving the volume resistivity (VR) without deteriorating the properties required for the insulating material of the insulated wire. is there. That is, the optimum blending amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate is 0.1 to 5.0 parts by weight of calcium chloride and zirconium silicate.
The total blended amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate is 0.2 to 5.0 parts by weight in the range of 0.1 to 5.0 parts by weight. Next, for each of the polyvinyl chloride resin composition according to the present example and the conventional polyvinyl chloride resin composition, V was determined based on JIS K6723 6.8 (volume resistivity test).
Measurement of R and JIS K6723 clause 6.7 (thermal stability test)
Table 1 shows the results of the measurement of the thermal stability based on. That is, the composition of the polyvinyl chloride resin used for the insulating layer or the sheath layer in Example I is a polyvinyl chloride resin (PV
C) 100 parts by weight of a plasticizer and 4 parts by weight of a stabilizer added (conventional example 1 in Table 1) as a basic compound, only calcium carbonate (conventional examples 2 to 5 in Table 1), Aluminum silicate alone (conventional examples 6 to 9 in Table 1), a mixture of calcium chloride and zirconium silicate (Examples 1 to 1 in Table 1)
The measurement results of the volume resistivity VR (unit is Ωcm) and the thermal stability (unit is time hr) of the vinyl chloride resin composition containing 3) are shown. This thermal stability expresses, in time, how long thermal destruction occurs when constant heat is continuously applied. Therefore, the higher the value of the thermal stability, the better the quality as an insulating material. In Conventional Example 1, only a plasticizer and a stabilizer were added to PVC, and the value of the volume resistivity VR (1.84 ×
10 13 Ωcm) which is poor and blends calcium carbonate with the basic resin (conventional example 1 in Table 1) (conventional examples 2 to 5 in table 1)
Is the volume resistivity compared to the basic resin (conventional example 1 in Table 1)
VR value is getting better. That is, this volume resistivity VR
As the amount of calcium carbonate increases, the value of 2.03 × 10 13 Ωcm (10.0 parts by weight of calcium carbonate)
It is as large as 4.42 × 10 13 Ωcm (100.0 parts by weight of calcium carbonate). Further, the thermal stability is improved from 3.4 hours (10.0 parts by weight of calcium carbonate) to 4 hours (100.0 parts by weight of calcium carbonate). However, increasing the content of calcium carbonate can improve the value of volume resistivity VR and thermal stability accordingly.However, if the content of calcium carbonate is increased by as much as 100.0 parts by weight, it is required as an insulating material for insulated wires. Properties are remarkably deteriorated, resulting in poor workability, oil resistance, flexibility, and cold resistance. In addition, those obtained by mixing aluminum silicate with the basic resin (conventional example 1 in Table 1) have a larger volume than the basic resin (conventional example 1 in Table 1). The value of the resistivity VR has improved. That is, as the amount of aluminum silicate increases, the value of the volume resistivity VR becomes 2.70 × 10 13 Ωcm (2.0 parts by weight of aluminum silicate).
From 12.1 × 10 13 Ωcm (40.0 parts by weight of aluminum silicate)
And has become larger. Further, the thermal stability is improved from 3.4 hours (2.0 parts by weight of aluminum silicate) to 5.3 hours (40.0 parts by weight of aluminum silicate). However, the higher the amount of aluminum silicate, the better the value of volume resistivity VR and the better thermal stability.
When the amount is too large, various properties required as an insulating material of the insulated wire are remarkably reduced, and workability, oil resistance, flexibility, and cold resistance are deteriorated. On the other hand, the base resin (Examples 1 to 3 in Table 1) in which a mixture of calcium chloride and zirconium silicate was blended with the base resin (Conventional Example 1 in Table 1) was used. Example 1) containing only calcium carbonate (Conventional Examples 2 to 5 in Table 1), and only aluminum silicate (Comparative Examples 6 to 9 in Table 1) as a whole compound. Of the basic resin (conventional example 1 in Table 1) can be prevented from deteriorating various properties required as an insulating material of the insulated wire, and the workability, oil resistance, flexibility, and cold resistance Can be prevented from decreasing. In addition, a mixture of calcium chloride and zirconium silicate mixed with a basic resin (conventional example 1 in Table 1) (No. 1)
Examples 1 to 3) in the table are basic resins (conventional example 1 in Table 1).
To which only calcium carbonate was blended (conventional examples 2 to 5 in Table 1), and to which the basic resin (conventional example 1 in table 1) was blended only with aluminum silicate (conventional examples 6 to 9 in table 1) )
Similarly to the above, the value of the volume resistivity VR is better than that of the basic resin (conventional example 1 in Table 1). That is, the value of the volume resistivity VR is 3.03 × 10 13 Ωcm as the blending amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate increases.
(0.2 parts by weight of a mixture of calcium chloride and zirconium silicate) to 11.6 × 10 13 Ωcm (40.0 parts by weight of a mixture of calcium chloride and zirconium silicate).
The thermal stability is improved from 3.6 hours (0.2 parts by weight of a mixture of calcium chloride and zirconium silicate) to 5.4 hours (40.0 parts by weight of a mixture of calcium chloride and zirconium silicate). In addition, when the amount is 0.2 parts by weight,
In the case of only calcium chloride, the value of the solid resistivity VR 2.84 × 10
13 Ωcm, thermal stability 3.4hr, aluminum silicate only, solid resistivity VR value 2.40 × 10 13 Ωcm, thermal stability 3.3h
On the other hand, when calcium chloride and zirconium silicate are mixed and mixed, the value of the solid resistivity VR is 3.03 × 10 13
Ωcm, thermal stability of 3.6 hours, which is superior to the case of using each compound alone. As described above, according to the present embodiment, an effect that is higher than that of the conventional additive can be obtained with an amount much smaller than that of the conventional additive (calcium carbonate, aluminum silicate) compared to the conventional example. << Example II >> This example is a zirconium silicate (ZrSiO 4 ), based on a vinyl chloride resin base mixed with 20.0 parts by weight of conventional calcium carbonate or 3.0 parts by weight of aluminum silicate,
Alternatively, a mixture of calcium chloride [CaCl 2 ] and zirconium silicate is blended. When zirconium silicate is compounded, the amount of zirconium silicate is 0.05 to 10.0 parts by weight based on a vinyl chloride resin base containing 20.0 parts by weight of calcium carbonate, and a mixture of calcium chloride and zirconium silicate is mixed. When the amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate is 0.05 to 10.0 parts by weight of calcium chloride and 0.05 to 10.0 parts by weight of zirconium silicate, the total amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate is 0.1. ~ 20.0 parts by weight. In addition, this compounding quantity shows the limit which can use the vinyl chloride resin composition as an insulating material. Therefore, each of the zirconium silicate and the mixture of calcium chloride and zirconium silicate has the optimum blending to improve the volume resistivity (VR) without deteriorating the characteristics required for the insulating material of the insulated wire. There is quantity. That is, the optimum amount of zirconium silicate in the case of using a vinyl chloride resin blended with 20 parts by weight of calcium carbonate as a basic base, or the mixture of calcium chloride and zirconium silicate is the optimum amount of zirconium silicate. Is 0.1 to 2.0 parts by weight of zirconium silicate, and in the case of a mixture of calcium chloride and zirconium silicate, calcium chloride and silica are mixed in the range of 0.05 to 2.0 parts by weight of calcium chloride and 0.05 to 2.0 parts by weight of zirconium silicate. 0.1 to 2.0 calcium chloride 0.05 to 10.0 parts by weight, zirconium silicate 0.05 to
The total amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate in the range of 10.0 parts by weight is 0.1 to 2.0 parts by weight. Next, Table 2 shows the results of measuring the thermal stability of each of the PVC composition according to the present example and the conventional PVC composition based on JIS K6723 Section 6.8 (volume low efficiency test). I have. That is, the composition of the polyvinyl chloride resin used for the insulating layer or the sheath layer in this embodiment is the same as that of the polyvinyl chloride resin (PV
C) 100 parts by weight of a plasticizer added with 50 parts by weight of a plasticizer and 4 parts by weight of a stabilizer were used as a basic blend. Only 20 parts by weight of calcium carbonate (conventional example 1 in Table 2) and only 3 parts by weight of aluminum silicate ( A basic composition comprising a vinyl chloride resin composition containing the conventional example 2) shown in Table 2 and a plasticizer containing 50 parts by weight of a plasticizer and 4 parts by weight of a stabilizer added to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin (PVC). 20 parts by weight of a vinyl chloride resin composition containing only zirconium silicate (No. 2
Examples 1 to 3) of the table, 50 parts by weight of a plasticizer and 4 parts by weight of a stabilizer were added to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin (PVC), and 20 parts by weight of calcium carbonate was added to the base compound. Vinyl chloride resin composition containing a mixture of calcium and zirconium silicate (Examples 4 to
6) and 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin (PVC), 50 parts by weight of a plasticizer and 4 parts by weight of a stabilizer were added as a basic compound, and 3 parts by weight of aluminum silicate were added to calcium chloride and silicate. For each of the vinyl chloride resin compositions (Examples 7 to 9 in Table 2) containing the zirconium admixture, the measurement results of the volume resistivity VR (unit is Ωcm) and the thermal stability (unit is time hr) is shown. This thermal stability expresses, in time, how long a thermal destruction occurs when constant heat is continuously applied. Therefore, the higher the value of the thermal stability, the better the quality as an insulating material. In Conventional Example 1, 50 parts by weight of a plasticizer, 4 parts by weight of a stabilizer, and 20.0 parts by weight of calcium carbonate were added to 100 parts by weight of PVC, and the value of the volume resistivity VR was 2.49 as shown in Table 2.
× 10 13 Ωcm. And its thermal stability is 3.9 hours. On the other hand, the base resin (Examples 1 to 3 in Table 2) containing only zirconium silicate in the base resin (Conventional Example 1 in Table 2) containing calcium carbonate is the same as the base resin (Conventional Example 1 in Table 2). The value of the volume resistivity VR is better than in Example 1). That is, the value of this volume resistivity VR is 2.79 × 10 13 Ωcm as the blending amount of zirconium silicate increases.
(Example 1: Table 2: 0.1 part by weight of zirconium silicate) to 12.4 × 10 13 Ωcm (Example 3: Table 2: 10.0 parts by weight of zirconium silicate). Also, thermal stability
From 4.1 hr (Example 1: Table 2 0.1 part by weight of zirconium silicate) to 4.7 hr (Example 3: Table 2 zirconium silicate 1)
0.0 parts by weight). As described above, the basic compounding composition is such that 50 parts by weight of a plasticizer and 4 parts by weight of a stabilizer are added to 100 parts by weight of a conventional polyvinyl chloride resin (PVC). Can be improved by about 1.13 to 5 times the volume resistivity VR only by mixing in the range of 0.1 to 10.0 parts by weight.
Further, the thermal stability can be improved to 4.1 to 4.7 hours. Even if the zirconium silicate is mixed in the range of 0.1 to 10.0 parts by weight, the properties required for the insulating material of the insulated wire are not reduced, and the workability, oil resistance, flexibility,
A decrease in cold resistance can be prevented. Further, the base resin (Examples 4 to 6 in Table 2) in which a mixture of calcium chloride and zirconium silicate was mixed with the basic resin (Conventional Example 1 in Table 2) containing calcium carbonate was used. The value of the volume resistivity VR is better than that of the conventional example 1) in the table. That is, the value of the volume resistivity VR is 3.10 × 10 13 Ωcm as the amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate increases (Example 4: mixing of calcium chloride and zirconium silicate). Stuff
0.1 part by weight) to 12.4 × 10 13 Ωcm (Example 6 in Table 2: 10.0 parts by weight of calcium chloride and zirconium silicate, respectively). The thermal stability was also from 4.2 hr (Example 4: Table 2: 0.1 part by weight of a mixture of calcium chloride and zirconium silicate) to 5.2 hr (Example 6 in Table 2: calcium chloride and zirconium silicate, respectively). 10.0 parts by weight)
And is getting better. As described above, the basic composition is obtained by adding 50 parts by weight of a plasticizer and 4 parts by weight of a stabilizer to 100 parts by weight of a conventional polyvinyl chloride resin (PVC).
Parts by weight, and a mixture of calcium chloride and zirconium silicate (ratio 1: 1) is added to 0.1 to 20.05.
It is possible to improve the volume resistivity VR by about 1.25 to 5.2 times only by mixing in the range of parts by weight. The thermal stability is also 4.2
It can be improved to 5.2 hours. This mixture of calcium chloride and zirconium silicate (ratio 1: 1) is 0.1 ~
Mixing in the range of 20.05 parts by weight does not cause deterioration of various properties required as an insulating material of the insulated wire, and can prevent reduction in workability, oil resistance, flexibility, and cold resistance. In Conventional Example 2, 50 parts by weight of a plasticizer, 4 parts by weight of a stabilizer, and 3.0 parts by weight of aluminum silicate were added to 100 parts by weight of PVC, and the value of the volume resistivity VR was as shown in Table 2.
3.16 × 10 13 Ωcm. And its thermal stability is 3.3hr
It is. On the other hand, a mixture of calcium chloride and zirconium silicate blended with a basic resin blended with aluminum silicate (conventional example 2 in Table 2) (Examples 7 to 7 in Table 2)
9) has a better volume resistivity VR than the basic resin (conventional example 2 in Table 2). That is, the value of this volume resistivity VR is 3.84 × 10 13 Ωcm as the blending amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate increases.
(Example 7 in Table 2: 0.1 part by weight of a mixture of calcium chloride and zirconium silicate) to 12.8 × 10 13 Ωcm (Example 9 in Table 2: 10.0 parts by weight of calcium chloride and zirconium silicate, respectively) It is getting bigger. Also, thermal stability
From 4.1 hr (Example 7 in Table 2: 0.1 part by weight of a mixture of calcium chloride and zirconium silicate) to 5.1 hr (Example 9 in Table 2: 1 part each of calcium chloride and zirconium silicate)
0.0 parts by weight). As described above, the basic compounding composition of 50 parts by weight of a plasticizer and 4 parts by weight of a stabilizer was added to 100 parts by weight of a conventional polyvinyl chloride resin (PVC). Mixture of calcium and zirconium silicate (ratio is
1: 1) in a range of 0.1 to 20.05 parts by weight.
The volume resistivity VR can be improved by 1.2 to 4.0 times. Further, the thermal stability can be improved to 4.1 to 5.1 hours. Even if this mixture of calcium chloride and zirconium silicate (ratio: 1: 1) is mixed in the range of 0.1 to 20.0 parts by weight, it does not cause deterioration of various properties required as an insulating material of the insulated wire. It is possible to prevent a decrease in workability, oil resistance, flexibility and cold resistance. As described above, according to the present embodiment, the effect of the conventional additive (calcium carbonate, aluminum silicate) can be obtained by adding a small amount to the conventional additive as compared with the conventional example.
請求項１に記載の発明によると、ポリ塩化ビニル樹脂
に、可塑剤、安定剤を添加すると共に塩化カルシウム及
びケイ酸ジルコニウムの混和物を配合して構成している
ため、ポリ塩化ビニル絶縁電線として要求される諸特性
を損なうこと無く塩化ビニル樹脂組成物の体積固有抵抗
値の向上を図ることができる。 請求項２に記載の発明によると、上記塩化カルシウム
及びケイ酸ジルコニウムの混和物の配合量を、塩化カル
シウムを0.1〜20重量部、ケイ酸ジルコニウムを0.1〜20
重量部の範囲で、その混和物の合計が0.2〜20.1重量部
配合することにより、塩化ビニル樹脂組成物の体積固有
抵抗値をポリ塩化ビニル絶縁電線として要求される諸特
性を損なうこと無く向上することができる。 請求項３に記載の発明によると、上記可塑剤の配合量
を１〜100重量部、上記安定剤の配合量を１〜10重量部
を配合して構成しているため、ポリ塩化ビニル絶縁電線
として要求される諸特性を損なうこと無く塩化ビニル樹
脂組成物の体積固有抵抗値の向上を図ることができる。 請求項４に記載の発明によると、上記可塑剤、安定剤
の添加されたポリ塩化ビニル樹脂に、ケイ酸ジルコニウ
ムを配合すると共にケイ酸アルミニウムを30〜40重量部
（但し、30重量部を除く）配合してあるため、塩化ビニ
ル樹脂組成物の体積固有抵抗値をポリ塩化ビニル絶縁電
線として要求される諸特性を損なうこと無く向上するこ
とができる。 請求項５に記載の発明によると、上記可塑剤の配合量
を１〜100重量部、上記安定剤の配合量を１〜10重量部
の範囲でそれぞれ添加しているので、ポリ塩化ビニル絶
縁電線以外の絶縁材料としても使用することができる。 請求項６に記載の発明によると、可塑剤、安定剤の添
加されたポリ塩化ビニル樹脂に、炭酸カルシウムを配合
すると共にケイ酸ジルコニウムを0.1〜10重量部（但
し、10重量部を除く）配合して構成してあるため、配合
される炭酸カルシウムの量を増加しなくても塩化ビニル
樹脂組成物の体積固有抵抗値をポリ塩化ビニル絶縁電線
として要求される諸特性を損なうこと無く向上すること
ができる。 請求項７に記載の発明によると、可塑剤、安定剤の添
加されたポリ塩化ビニル樹脂に、炭酸カルシウム又はケ
イ酸アルミニウムを配合すると共に塩化カルシウム及び
ケイ酸ジルコニウムの混和物を配合して構成してあるた
め、配合される炭酸カルシウム又はケイ酸アルミニウム
の量を従来のものより少量にしても塩化ビニル樹脂組成
物の体積固有抵抗値をポリ塩化ビニル絶縁電線として要
求される諸特性を損なうこと無く向上することができ
る。 請求項８に記載の発明によると、上記塩化カルシウム
及びケイ酸ジルコニウムの混和物の配合量を、塩化カル
シウムを0.05〜20重量部、ケイ酸ジルコニウムを0.05〜
20重量部の範囲で、その混和物の合計が0.1〜20.05重量
部になるように配合することにより、塩化ビニル樹脂組
成物の体積固有抵抗値をポリ塩化ビニル絶縁電線として
要求される諸特性を損なうこと無く向上することができ
る。 請求項９に記載の発明によると、上記可塑剤の配合量
を１〜100重量部、上記安定剤の配合量を１〜10重量部
の範囲でそれぞれ添加しているので、ポリ塩化ビニル絶
縁電線以外の絶縁材料としても使用することができる。According to the first aspect of the present invention, a plasticizer and a stabilizer are added to a polyvinyl chloride resin, and a mixture of calcium chloride and zirconium silicate is blended. The specific volume resistance of the vinyl chloride resin composition can be improved without impairing the required properties. According to the invention of claim 2, the blending amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate is 0.1 to 20 parts by weight of calcium chloride and 0.1 to 20 parts by weight of zirconium silicate.
In the range of parts by weight, the total amount of the mixture is 0.2 to 20.1 parts by weight, thereby improving the volume resistivity value of the polyvinyl chloride resin composition without impairing various characteristics required as a polyvinyl chloride insulated wire. be able to. According to the third aspect of the present invention, the amount of the plasticizer is 1 to 100 parts by weight, and the amount of the stabilizer is 1 to 10 parts by weight. It is possible to improve the volume resistivity value of the vinyl chloride resin composition without impairing the various characteristics required for the resin. According to the invention of claim 4, zirconium silicate is added to the polyvinyl chloride resin to which the plasticizer and the stabilizer are added, and aluminum silicate is added in an amount of 30 to 40 parts by weight (excluding 30 parts by weight). ), The volume resistivity of the vinyl chloride resin composition can be improved without impairing various properties required for the polyvinyl chloride insulated wire. According to the invention as set forth in claim 5, the amount of the plasticizer is 1 to 100 parts by weight, and the amount of the stabilizer is 1 to 10 parts by weight, respectively. Other insulating materials can be used. According to the invention of claim 6, calcium carbonate and zirconium silicate are added to the polyvinyl chloride resin to which the plasticizer and the stabilizer are added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight (excluding 10 parts by weight). It is possible to improve the volume resistivity value of the vinyl chloride resin composition without impairing various characteristics required as a polyvinyl chloride insulated wire without increasing the amount of calcium carbonate to be blended. Can be. According to the invention described in claim 7, the polyvinyl chloride resin to which the plasticizer and the stabilizer are added is blended with calcium carbonate or aluminum silicate and also blended with a mixture of calcium chloride and zirconium silicate. Therefore, even if the amount of calcium carbonate or aluminum silicate to be blended is smaller than that of the conventional one, the volume specific resistance value of the vinyl chloride resin composition is maintained without impairing the characteristics required for the polyvinyl chloride insulated wire. Can be improved. According to the invention described in claim 8, the blending amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate is 0.05 to 20 parts by weight of calcium chloride and 0.05 to 20 parts by weight of zirconium silicate.
In the range of 20 parts by weight, by blending so that the total of the admixture is 0.1 to 20.05 parts by weight, the volume specific resistance value of the polyvinyl chloride resin composition can be adjusted to various characteristics required as a polyvinyl chloride insulated wire. It can be improved without loss. According to the ninth aspect of the present invention, the amount of the plasticizer is 1 to 100 parts by weight, and the amount of the stabilizer is 1 to 10 parts by weight. Other insulating materials can be used.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3:34） (Ｃ０８Ｋ 3/00 3:26 3:34） (Ｃ０８Ｋ 3/00 3:16 3:26 3:34） (56)参考文献 特開 昭53−43740（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−54106（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−37151（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−77157（ＪＰ，Ａ) 特公 昭27−542（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 27/06 C08K 3/00 - 3/40──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C08K 3:34) (C08K 3/00 3:26 3:34) (C08K 3/00 3:16 3:26 3:34) (56) References JP-A-53-43740 (JP, A) JP-A-61-54106 (JP, A) JP-A-54-37151 (JP, A) JP-A-52-77157 (JP, A) 27-542 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 27/06 C08K 3/00-3/40
Claims (9)
添加すると共に塩化カルシウム及びケイ酸ジルコニウム
の混和物を配合した塩化ビニル樹脂組成物。1. A vinyl chloride resin composition comprising a polyvinyl chloride resin, a plasticizer and a stabilizer, and a blend of calcium chloride and zirconium silicate.
ムの混和物の配合量は、塩化カルシウムを0.1〜20重量
部、ケイ酸ジルコニウムを0.1〜20重量部とし、その混
和物の合計が0.2〜20.1重量部としたものである請求項
１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。2. The amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate is 0.1 to 20 parts by weight of calcium chloride and 0.1 to 20 parts by weight of zirconium silicate, and the total amount of the mixture is 0.2 to 20.1 parts by weight. The vinyl chloride resin composition according to claim 1, wherein the composition is a part.
記安定剤の配合量を１〜10重量部としたものである請求
項１又は２に記載の塩化ビニル樹脂組成物。3. The vinyl chloride resin composition according to claim 1, wherein the amount of the plasticizer is 1 to 100 parts by weight and the amount of the stabilizer is 1 to 10 parts by weight.
ル樹脂に、ケイ酸ジルコニウムを配合すると共にケイ酸
アルミニウムを30〜40重量部（但し、30重量部を除く）
配合してなる塩化ビニル樹脂組成物。4. A polyvinyl chloride resin to which a plasticizer and a stabilizer are added, zirconium silicate is blended and aluminum silicate is added in an amount of 30 to 40 parts by weight (excluding 30 parts by weight).
A vinyl chloride resin composition to be blended.
記安定剤の配合量を１〜10重量部としたものである請求
項４に記載の塩化ビニル樹脂組成物。5. The vinyl chloride resin composition according to claim 4, wherein the amount of the plasticizer is 1 to 100 parts by weight and the amount of the stabilizer is 1 to 10 parts by weight.
ル樹脂に、炭酸カルシウムを配合すると共にケイ酸ジル
コニウムを0.05〜10重量部（但し、10重量部を除く）配
合してなる塩化ビニル樹脂組成物。6. A polyvinyl chloride obtained by mixing calcium carbonate and 0.05 to 10 parts by weight (excluding 10 parts by weight) of zirconium silicate to a polyvinyl chloride resin to which a plasticizer and a stabilizer are added. Resin composition.
ル樹脂に、炭酸カルシウム又はケイ酸アルミニウムを配
合すると共に塩化カルシウム及びケイ酸ジルコニウムの
混和物を配合してなる塩化ビニル樹脂組成物。7. A vinyl chloride resin composition comprising a polyvinyl chloride resin to which a plasticizer and a stabilizer are added, and calcium carbonate or aluminum silicate, and a mixture of calcium chloride and zirconium silicate.
ムの混和物の配合量は、塩化カルシウムを0.05〜20.0重
量部、ケイ酸ジルコニウムを0.05〜20.0重量部とし、そ
の混和物の合計が0.1〜20.05重量部としたものである請
求項７に記載の塩化ビニル樹脂組成物。8. The amount of the mixture of calcium chloride and zirconium silicate is 0.05 to 20.0 parts by weight of calcium chloride and 0.05 to 20.0 parts by weight of zirconium silicate, and the total amount of the mixture is 0.1 to 20.05 parts by weight. The vinyl chloride resin composition according to claim 7, which is a part.
記安定剤の配合量を１〜10重量部としたものである請求
項８に記載の塩化ビニル樹脂組成物。9. The vinyl chloride resin composition according to claim 8, wherein the amount of the plasticizer is 1 to 100 parts by weight and the amount of the stabilizer is 1 to 10 parts by weight.
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