JP2805207B2 - Hydraulic oil composition - Google Patents

Hydraulic oil composition

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hydraulic oil
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修己 岩田
秀樹 小坂
庄蔵 松下
三朗 角田
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、油圧油、特に建設機械用油圧油の防錆性、
抗乳化性を改善し、且つそのスラッジの発生を防止する
方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a hydraulic oil, particularly a rust-proof property of hydraulic oil for construction machinery,
The present invention relates to a method for improving demulsification properties and preventing the generation of sludge.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

建設機械用油圧油は、その使用条件が厳しく、−20℃
〜120℃の過酷な条件下で使用される。そのため油圧油
は使用中に熱、及び酸化劣化作用をうけ、スラッジの発
生を招き、フィルターの目詰まり等のトラブルを生じ
る。また油圧装置は自然環境下で使用されることにより
水が混入し、抗乳化性も厳しく要求される。
Hydraulic oil for construction machinery has severe usage conditions, -20 ℃
Used under severe conditions of ~ 120 ° C. Therefore, the hydraulic oil is subject to heat and oxidative deterioration during use, causing the generation of sludge and causing troubles such as filter clogging. In addition, the hydraulic device is used under a natural environment, so that water is mixed therein, and the demulsifying property is strictly required.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

従来の油圧油組成物においては、防錆剤としてアルケ
ニルこはく酸又はその部分エステル等、又中性のアルカ
リ土類金属スルホネート系のものが使用されているが、
使用条件の厳しい油圧装置に使用される場合に、熱、又
は酸化劣化作用を受け、スラッジが発生し、フィルター
を目詰まりさせるという問題がある。またスラッジの発
生を抑えるため清浄分散剤を添加すると抗乳化性の低下
という新たな問題が発生する。
In the conventional hydraulic oil composition, alkenyl succinic acid or a partial ester thereof as a rust preventive, and a neutral alkaline earth metal sulfonate-based one is used,
When used in a hydraulic device under severe operating conditions, there is a problem in that the filter is affected by heat or oxidative deterioration to generate sludge and clog the filter. Further, when a detergent dispersant is added to suppress the generation of sludge, a new problem of a decrease in demulsifying properties occurs.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

かかる油圧油組成物の防錆性、抗乳化性を改善し、且
つそのスラッジの発生を防止するため、本発明の方法
は、ISO粘度グレード10〜460を有する潤滑油基油に、TB
N値40〜100のアルカリ土類金属スルホネート系防錆剤
を、油圧油組成物全量に対して0.01重量%〜2.0重量%
添加することを特徴とする。
In order to improve the rust resistance and demulsification properties of such a hydraulic oil composition and to prevent the generation of sludge, the method of the present invention provides a lubricating base oil having an ISO viscosity grade of 10 to 460 with TB oil.
An alkaline earth metal sulfonate-based rust inhibitor having an N value of 40 to 100 is used in an amount of 0.01% by weight to 2.0% by weight based on the total amount of the hydraulic oil composition.
It is characterized by being added.

本発明の方法に用いられるアルキル土類金属スルホネ
ート系防錆剤は、通常錆止め剤として最もよく使用され
ているものであり、スルホン酸としては、潤滑油留分中
の芳香族炭化水素成分のスルホン化によって得られる石
油スルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸(英国特
許第812、131号明細書、独国特許第1074794号明細
書)、更に重質アルキルベンゼンスルホン酸(米国特許
第2450585号明細書)のような合成スルホン酸を使用す
るものであり、アルカリ土類金属塩に変換することによ
り調製されるもので、例えば下記のものを使用できる。
The alkyl earth metal sulfonate-based rust inhibitor used in the method of the present invention is usually the most commonly used as a rust inhibitor, and the sulfonic acid is a sulfone of an aromatic hydrocarbon component in a lubricating oil fraction. Of petroleum sulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid (GB Patent 812,131, German Patent 1074794) and heavy alkylbenzene sulfonic acid (US Pat. No. 2,450,585) obtained by Such a synthetic sulfonic acid is used, and is prepared by converting it into an alkaline earth metal salt. For example, the following can be used.

商品名 NA−SUL CA−50 R.T.VANDERBILT製 NA−SUL CA−100 〃 NA−SUL 611 〃 BASIC BARIUM PETRONATE WITCO BRYTON HYBASE BARIUM 〃 BASIC CALCIUM PETRONATE 〃 LUBRIZOL 236 LOBRIZOL またこのアルカリ土類金属スルホネート系防錆剤のTB
N値は、40〜100のものであることが必要である。TBN値
はTotal Base Numberを意味し、試料1g中に含まれる全
塩基性成分を中和するのに要する塩酸又は過塩素酸と当
量の水酸化カリウムのmg数のことでJIS K2501により規
定されるものである。
Product name NA-SUL CA-50 Made by RTVANDERBILT NA-SUL CA-100 〃 NA-SUL 611 〃 BASIC BARIUM PETRONATE WITCO BRYTON HYBASE BARIUM 〃 BASIC CALCIUM PETRONATE 〃 LUBRIZOL 236 LOBRIZOL Also this alkaline earth metal sulfonate rust preventive TB
The N value must be between 40 and 100. TBN value means Total Base Number and is defined by JIS K2501 as the mg number of hydrochloric acid or perchloric acid and equivalent potassium hydroxide required to neutralize all basic components contained in 1 g of sample. Things.

このTBN値が40以下のアルカリ土類金属スルホネート
系防錆剤は、熱、酸化劣化作用により生じる酸性生成物
を中和できず、スラッジ発生に至るものであり、TBN値
が100以上であると、スラッジ発生を抑制することには
優れるが、油圧油に必要とされる抗乳化性、また防錆剤
としての機能を失うものであり、本発明におけるアルカ
リ土類金属スルホネート系防錆剤のTBN値の範囲は極め
て重要である。
This alkaline earth metal sulfonate-based rust inhibitor having a TBN value of 40 or less cannot neutralize acidic products generated by heat and oxidative deterioration, leading to sludge generation, and a TBN value of 100 or more. Although it is excellent in suppressing the generation of sludge, it loses the demulsifying properties required for hydraulic oil, and also loses the function as a rust inhibitor, and the TBN of the alkaline earth metal sulfonate rust inhibitor of the present invention The value range is extremely important.

このようなアルカリ土類金属スルホネート系防錆剤の
添加量は、油圧油全量に対して0.01重量%〜2.0重量
%、好ましくは0.1重量%〜0.5重量%添加するとよい。
添加量の範囲がこの範囲外であると所期の効果が得られ
ない。
The addition amount of such an alkaline earth metal sulfonate-based rust inhibitor is preferably 0.01% by weight to 2.0% by weight, and more preferably 0.1% by weight to 0.5% by weight, based on the total amount of the hydraulic oil.
If the added amount is out of this range, the desired effect cannot be obtained.

このアルカリ土類金属スルホネート系防錆剤が添加さ
れる基油は、ISO粘度グレード10〜460(9〜506cSt、40
℃)、好ましくは22〜68(19.8〜74.8cSt、40℃)を有
するものであり、鉱油系としては石油留分或いはその精
製物、または合成油としてはジエステル油、ポリオレフ
ィン油等を使用することができる。基油の粘度がこの範
囲に満たない場合は、油圧装置に使用されるポンプに焼
き付きが生じることがあり好ましくなく、またこの範囲
を超える場合には流動点が高くなり、環境温度が低い場
合には好ましくない。
The base oil to which the alkaline earth metal sulfonate-based rust inhibitor is added is ISO viscosity grade 10-460 (9-506 cSt, 40
° C), preferably 22 to 68 (19.8 to 74.8 cSt, 40 ° C). Use a petroleum fraction or a refined product thereof as a mineral oil, or diester oil, polyolefin oil, etc. as a synthetic oil. Can be. If the viscosity of the base oil is less than this range, the pump used in the hydraulic device may seize, which is not preferable, and if it exceeds this range, the pour point becomes high, and if the environmental temperature is low, Is not preferred.

本発明の方法による油圧油組成物には、アルカリ土類
金属スルホネート系防錆剤の他に、摩耗防止剤、酸化防
止剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、消泡剤を添加す
ることができる。これらの各種添加剤の使用量は組成物
全量に対して30重量%以下において添加することができ
る。
To the hydraulic oil composition according to the method of the present invention, in addition to an alkaline earth metal sulfonate-based rust inhibitor, an antiwear agent, an antioxidant, a metal deactivator, a pour point depressant, and an antifoaming agent are added. be able to. These additives can be used in an amount of 30% by weight or less based on the total amount of the composition.

摩耗防止剤としては、例えば一級アルキルチオ燐酸亜
鉛、二級アルキルチオ燐酸亜鉛、一級/二級アルキルチ
オ燐酸亜鉛、アリルチオ燐酸亜鉛のようなチオ燐酸亜鉛
系摩耗防止剤を使用することができ、この添加量は油圧
油全量に対して0.1重量%〜1.0重量%使用するとよい。
Examples of the wear inhibitor include zinc thiophosphate-based wear inhibitors such as zinc primary alkylthiophosphate, zinc secondary alkylthiophosphate, zinc primary / secondary alkylthiophosphate, and zinc allylthiophosphate. It is preferable to use 0.1% by weight to 1.0% by weight based on the total amount of the hydraulic oil.

また酸化防止剤としては通常使用されている酸化防止
剤を使用しうるが、例えば2.6−ジ−t−ブチルパラク
レゾール、4.4′−メチレンビス(2.6−ジ−t−ブチル
フェノール)、4.4′−チオビス(2−メチル−6−t
−ブチルフェノール)、及び4.4′ビス(2.6−ジ−t−
ブチルフェノール)等のフェノール系酸化防止剤、フェ
ニル−α−ナフチルアミン、及びビス(アルキルフェニ
ル)アミン等のアミン系酸化防止剤、またジベンジル・
ジサルファイド、及びジチオカルバミン酸亜鉛等を使用
することができ、その好ましい添加量は油圧油全量に対
して0.1重量%〜2.5重量%である。
As antioxidants, commonly used antioxidants can be used. For example, 2.6-di-t-butylparacresol, 4.4'-methylenebis (2.6-di-t-butylphenol), 4.4'-thiobis ( 2-methyl-6-t
-Butylphenol) and 4.4'bis (2.6-di-t-
Phenol-based antioxidants such as butylphenol); amine-based antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine and bis (alkylphenyl) amine;
Disulfide, zinc dithiocarbamate, and the like can be used, and the preferable addition amount is 0.1% by weight to 2.5% by weight based on the total amount of the hydraulic oil.

流動点降下剤としては、ポリアルキルメタクリレー
ト、ポリアルキルアクリレート及びポリイソブチレン等
を使用することができ、油圧油全量に対して0.1重量%
〜20重量%である。
As the pour point depressant, polyalkyl methacrylate, polyalkyl acrylate, polyisobutylene, and the like can be used.
~ 20% by weight.

消泡剤としては、シリコーン、ポリアルキルアクリレ
ート等が使用でき、その使用量は油圧油全量に対して1
〜1000ppmである。
As an antifoaming agent, silicone, polyalkyl acrylate, and the like can be used, and the amount of use is 1 to the total amount of hydraulic oil.
~ 1000 ppm.

〔作用〕[Action]

本発明の方法による油圧油組成物は、アルカリ土類金
属スルホネート系防錆剤として、TBN値が40〜100のもの
を使用することにより、熱、酸化劣化作用により生じる
酸性生成物を中和することができ、熱、また酸化作用に
対して安定性を示し、これによりスラッジを発生しない
ものとすることができ、同時に油圧油に必要とされる抗
乳化性、また防錆剤としての機能を保持しうることがで
きるものである。
The hydraulic oil composition according to the method of the present invention neutralizes acidic products generated by heat and oxidative deterioration by using those having TBN values of 40 to 100 as alkaline earth metal sulfonate-based rust inhibitors. It is stable against heat and oxidizing action, and can be made sludge-free. At the same time, it has the demulsifying properties required for hydraulic oils and also functions as a rust inhibitor. It can be held.

以下、実施例により本発明を説明する。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.

〔実施例/比較例〕[Examples / Comparative Examples]

基油としてISO粘度グレードVG46を有する鉱油100重量
部を使用し、 ・摩耗防止剤としてチオ燐酸亜鉛を0.5重量部 ・酸化防止剤として2.6−ジ−t−ブチルパラクレゾー
ルを0.2重量部 ・流動点降下剤としてポリアルキルメタリレートを0.2
重量部 ・消泡剤としてシリコーンを0.0005重量部 ・防錆剤としてバリウムスルホネートTBN値50のもの、C
a−スルホネートTBN値0のもの、Ca−スルホネートTBN
値50のもの、Ca−スルホネートTBN値200のもの(この場
合には防錆機能を有しないが、比較のため同時に示
す。)、更にこはく酸イミド、こはく酸エステル をそれぞれ下表に示すようにして添加し、実施例1〜
3、比較例1〜4の油圧油組成物を調製した。
Using 100 parts by weight of mineral oil having ISO viscosity grade VG46 as a base oil, 0.5 parts by weight of zinc thiophosphate as an antiwear agent, 0.2 parts by weight of 2.6-di-t-butylparacresol as an antioxidant, and pour point 0.2 polyalkyl methacrylate as depressant
Parts by weight ・ 0.0005 parts by weight of silicone as defoaming agent ・ barium sulfonate having a TBN value of 50 as a rust inhibitor, C
a-sulfonate TBN value 0, Ca-sulfonate TBN
The value of 50, the value of Ca-sulfonate TBN value of 200 (in this case, it has no rust-preventive function, but is shown for comparison), succinimide and succinate are shown in the table below. Examples 1 to
3. The hydraulic oil compositions of Comparative Examples 1 to 4 were prepared.

これらの油圧油組成物を、JIS K2514に規定されてい
る潤滑油酸化安定度試験方法、すなわち、試料中に鋼及
び銅触媒を浸し、140℃で240時間酸化させ、スラッジの
発生状態を観察した。
These hydraulic oil compositions, lubricating oil oxidation stability test method specified in JIS K2514, namely, immersing steel and copper catalyst in the sample, oxidized at 140 ° C. for 240 hours, observed the state of generation of sludge .

また、抗乳化性については、JIS K2520で規定する潤
滑油抗乳化性試験方法、すなわち試料40mlと水40mlとを
試料容器に入れ、54±1℃に保ち、1500±15回転で5分
間かき混ぜ、生じたエマルジョンが水と油に分離する時
間を測定した。
In addition, regarding the demulsifying property, the lubricating oil demulsifying property test method specified in JIS K2520, that is, 40 ml of a sample and 40 ml of water are placed in a sample container, kept at 54 ± 1 ° C., and stirred at 1500 ± 15 rpm for 5 minutes, The time for the resulting emulsion to separate into water and oil was measured.

以下に、実施例1〜3、比較例1〜4の油圧油組成物
の各組成、及び各試験結果を示す。
The compositions of the hydraulic oil compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 and the test results are shown below.

〔発明の効果〕 本発明の方法による油圧油組成物は、熱、酸化劣化作
用に対して安定性を示し、スラッジを発生しないもので
あり、同時に油圧油に必要とされる抗乳化性、防錆性に
優れたものである。
[Effect of the Invention] The hydraulic oil composition according to the method of the present invention shows stability against heat and oxidative deterioration and does not generate sludge, and at the same time, has the demulsifying properties and protection required for hydraulic oil. It has excellent rust properties.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C10N 30:12 40:08 (72)発明者 松下 庄蔵 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡1丁目3番 1号 東亜燃料工業株式会社総合研究所 内 (72)発明者 角田 三朗 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡1丁目3番 1号 東亜燃料工業株式会社総合研究所 内 (56)参考文献 特開 昭55−73790(JP,A) 特開 昭50−159432(JP,A) 特開 昭50−34003(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C10M 135/10 C10N 10:04 C10N 40:08 C10N 20:02 C10N 30:12 C10N 30:00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C10N 30:12 40:08 (72) Inventor Shozo Matsushita 1-3-1 Nishitsurugaoka, Oimachi, Iruma-gun, Saitama Prefecture Toa Fuel Industries Co., Ltd. (72) Inventor: Saburo Tsunoda 1-3-1, Nishitsurugaoka, Oi-machi, Iruma-gun, Saitama Prefecture Toa Fuel Industry Co., Ltd. (56) References JP-A-55-73790 (JP, A JP-A-50-159432 (JP, A) JP-A-50-34003 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C10M 135/10 C10N 10:04 C10N 40: 08 C10N 20:02 C10N 30:12 C10N 30:00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ISO粘度グレード10〜460を有する潤滑油基
油に、TBN値40〜100のアルカリ土類金属スルホネート系
防錆剤を、組成物全量に対して0.01〜2.0重量%添加す
ることを特徴とする、油圧油組成物の防錆性、抗乳化性
を改善し、且つそのスラッジの発生を防止する方法。
(1) To a lubricating base oil having an ISO viscosity grade of 10 to 460, an alkaline earth metal sulfonate rust inhibitor having a TBN value of 40 to 100 is added in an amount of 0.01 to 2.0% by weight based on the total amount of the composition. A method for improving the rust resistance and demulsification properties of a hydraulic oil composition and preventing the generation of sludge thereof.
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