JP2789271B2 - Fragrance composition - Google Patents
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- JP2789271B2 JP2789271B2 JP3331566A JP33156691A JP2789271B2 JP 2789271 B2 JP2789271 B2 JP 2789271B2 JP 3331566 A JP3331566 A JP 3331566A JP 33156691 A JP33156691 A JP 33156691A JP 2789271 B2 JP2789271 B2 JP 2789271B2
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、調合香料素材として有
用な従来文献未記載のN−置換アンスラニル酸エステル
類及びその利用に関する。さらに詳しくは、本発明は下
記式(A)BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to N-substituted anthranilic acid esters which are useful as a compounded perfume material and which have not been described in the prior art. More specifically, the present invention provides the following formula (A)
【0002】[0002]
【化3】 Embedded image
【0003】但し式中、R 1 およびR 2 は上記したと同
義、で表されるN−置換アンスラニル酸エステル類を有
効成分として含有することを特徴とする香料組成物に関
する。However, in the formula, R 1 and R 2 have the same meaning as described above, and the present invention relates to a fragrance composition containing an N-substituted anthranilic acid ester represented by the following formula as an active ingredient.
【0004】該式(A)化合物は、ソフトで甘いフロー
ラル乃至フルーティー様、ハーバル様香気を有し、特に
極めて優れた持続性を有し、各種の調合香料組成物の素
材として有用であり、持続性の香気香味付与乃至改良補
強材として、飲食品(嗜好品を含む)、香粧品類、保健
・衛生・医薬品などの広い利用分野において有用であ
る。更に本発明は、上記化合物の製法にも関する。The compound of formula (A) has a soft and sweet floral to fruity-like, herbal-like odor, has particularly excellent persistence, and is useful as a material for various compounded fragrance compositions. It is useful in a wide range of applications such as foods and drinks (including favorite foods), cosmetics, health, hygiene, and pharmaceuticals as a scent or flavor imparting or improving reinforcing material. Furthermore, the present invention relates to a method for producing the above compound.
【0005】[0005]
【従来の技術】従来、アンスラニル酸誘導体で且つ香料
物質として知られる化合物としては、例えばN−(1−
メチルベンジリデン)アンスラニル酸メチル、N−(4
−メトキシベンジリデン)アンスラニル酸メチル、N−
(アニシリデン)アンスラニル酸メチル、N−(3,7
−ジメチル−2,6−オクタジエニリデン)アンスラニ
ル酸メチル及びN−(p−t−ブチル−α−メチル−ヒ
ドロキシシンナミリデン)アンスラニル酸メチル等が知
られている(Perfum andFlavor Ch
emicals,Steffen Arktende
r,1969)。2. Description of the Related Art Conventionally, a compound known as an anthranilic acid derivative and as a fragrance substance is, for example, N- (1-
Methyl benzylidene) methyl anthranilate, N- (4
-Methoxybenzylidene) methyl anthranilate, N-
Methyl (anisilidene) anthranilate, N- (3,7
Methyl-dimethyl-2,6-octadienylidene) anthranilate and methyl N- (pt-butyl-α-methyl-hydroxycinnamylidene) anthranilate are known (Perfum and Flavor Ch).
chemicals, Stephen Arktende
r, 1969).
【0006】これらの化合物は、夫々ニュアンスは違う
がいずれも甘いフローラル、フルーティ、シトラス様香
気を有することが記載されている。本発明者らは、これ
らアンスラニル酸メチル誘導体と各種のアルデヒドとの
縮合物が前記アンスラニル酸メチル誘導体とは又違った
ニュアンスを有する非常に甘いソフトなフローラル乃至
フルーティー様、ハーバル様の香気特性及び優れた持続
性を有することを見いだし既に特許出願した(特開昭6
2−153212号公報)。[0006] It is described that these compounds have different floral nuances, but all have sweet floral, fruity and citrus-like odors. The present inventors have found that condensates of these methyl anthranilate derivatives and various aldehydes have a nuance different from that of the methyl anthranilate derivative and are very sweet, soft floral to fruity-like, herbal-like aroma characteristics and excellent And has already filed a patent application (Japanese Unexamined Patent Publication No.
2-153212).
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
62−153212号公報の発明によってによって得ら
れるシッフ塩基類(以下、エナミンと称することがあ
る)は優れた持続性を有しているものの、不飽和結合を
有しているため安定性にやや不安がある。However, the Schiff bases (hereinafter sometimes referred to as enamines) obtained by the invention of Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-153212 have excellent persistence, Since it has an unsaturated bond, its stability is somewhat uneasy.
【0008】本発明者らはかかる不安定性を改善するた
め鋭意検討した。その結果これらエナミン類の不飽和結
合を接触還元することによって香気的に大きな変調をも
たらすことは無いが、より一層軽快で華やかなニュアン
スが付加されることを見いだした。また色調的にも顕著
に淡色化されるため調合上有利となり、さらにエナミン
類に比べて加水分解されにくく、優れた安定性を付与で
きることを見いだし本発明を完成した。The present inventors have made intensive studies to improve such instability. As a result, it was found that catalytic reduction of the unsaturated bond of these enamines did not bring about a large modulation of aroma, but added a lighter and more gorgeous nuance. In addition, the present invention has been found to be advantageous in formulation because it is remarkably lightened in terms of color tone, and it is harder to be hydrolyzed than enamines, and can impart excellent stability, and thus completed the present invention.
【0009】従って、本発明の目的は、上記式(A)の
化合物を有効成分として、飲食品類、香粧品類、保健・
衛生・医薬品類等の広い分野において、従来既知の上記
N−置換アンスラニル酸エステル誘導体類では得ること
のできない有用な持続性及び安定性を有する香料組成物
を提供するにある。[0009] Accordingly, an object of the present invention is to provide a food or drink, a cosmetic or a health care product comprising the compound of the formula (A) as an active ingredient.
It is an object of the present invention to provide a fragrance composition having useful durability and stability which cannot be obtained with the above-mentioned N-substituted anthranilic acid ester derivatives in a wide range of fields such as hygiene and pharmaceuticals.
【0010】本発明によって提供されるN−置換アンス
ラニル酸エステル類のそれぞれの香気特性を下記表1及
び表2に示す。The odor characteristics of the N-substituted anthranilates provided by the present invention are shown in Tables 1 and 2 below.
【0011】[0011]
【表1】 [Table 1]
【0012】[0012]
【表2】 [Table 2]
【0013】本発明の香料組成物として利用できる上記
の如きN−置換アンスラニル酸エステル類を合成するに
は、例えば、アンスラニル酸低級アルキルエステルとア
ルデヒド類とを脱水縮合反応させてイミン化合物とし、
次いで常法により該イミンを接触還元することによって
容易に合成することができる。この反応を反応工程図で
示すと例えば以下のように表すことができる。In order to synthesize the N-substituted anthranilic acid esters as described above which can be used as the fragrance composition of the present invention, for example, a lower alkyl ester of anthranilic acid and an aldehyde are subjected to a dehydration condensation reaction to obtain an imine compound.
Then, the imine can be easily synthesized by catalytic reduction of the imine. This reaction can be represented, for example, by the following reaction scheme.
【0014】[0014]
【化4】 但し式中、R1及びR2は上記したと同義、Embedded image However, in the formula, R 1 and R 2 are as defined above,
【0015】上記縮合反応に関しては前記特開昭62−
153212号公報に詳細に開示されているが、その概
要を述べれば、例えば上記脱水縮合反応の反応温度は、
アルデヒドの種類にもよるが一般的には例えば、約15
〜約100℃程度の温度範囲を好ましく例示することが
できる。又、反応時間としては、例えば約10〜約50
時間程度の範囲を好ましく挙げることができる。好まし
い反応態様としては、反応で生成する水を系外に除去し
ながら行うのがよい。The above condensation reaction is described in
Although it is disclosed in detail in JP-A-153212, the reaction temperature of the above-mentioned dehydration condensation reaction is, for example, described as follows.
Depending on the type of aldehyde, generally, for example, about 15
A temperature range of about to about 100 ° C. can be preferably exemplified. The reaction time is, for example, about 10 to about 50.
A range of about time can be preferably mentioned. As a preferable reaction mode, the reaction is preferably performed while removing water generated in the reaction to the outside of the system.
【0016】上記反応に使用するアルデヒド類として
は、3,4−メチレンジオキシ−ベンズアルデヒド、3
−(3,4−メチレンジオキシ−フェニル)−2−メチ
ルプロパナール、3−(4−エチルフェニル)−2,2
−ジメチルプロパナール、3−(4−メトキシフェニ
ル)−2−メチルプロパナール、2,3,5−トリメチ
ル−3−シクロヘキセニルカルバルデヒド、2,3,6
−トリメチル−3−シクロヘキセニルカルバルデヒド、
2,4−ジメチル−3−シクロヘキセニルカルバルデヒ
ド、3,5−ジメチル−3−シクロヘキセニルカルバル
デヒド、3−(2−メチル−2−ペンテニル)−3−シ
クロヘキセニルカルバルデヒド、4−(2−メチル−2
−ペンテニル)−3−シクロヘキセニルカルバルデヒ
ド、3−(2−ヒドロキシ−2−メチルペンチル)−3
−シクロヘキセニルカルバルデヒド、4−(2−ヒドロ
キシ−2−メチルペンチル)−3−シクロヘキセニルカ
ルバルデヒド、7−ヒドロキシ−3,7−ジメチルオク
タン−1−アール(ヒドロキシシトロネラール)など例
示することができる。これらのアルデヒド類は市場で容
易に入手することができる化合物である。The aldehydes used in the above reaction include 3,4-methylenedioxy-benzaldehyde,
-(3,4-methylenedioxy-phenyl) -2-methylpropanal, 3- (4-ethylphenyl) -2,2
-Dimethylpropanal, 3- (4-methoxyphenyl) -2-methylpropanal, 2,3,5-trimethyl-3-cyclohexenylcarbaldehyde, 2,3,6
-Trimethyl-3-cyclohexenylcarbaldehyde,
2,4-dimethyl-3-cyclohexenylcarbaldehyde, 3,5-dimethyl-3-cyclohexenylcarbaldehyde, 3- (2-methyl-2-pentenyl) -3-cyclohexenylcarbaldehyde, 4- (2- Methyl-2
-Pentenyl) -3-cyclohexenylcarbaldehyde, 3- (2-hydroxy-2-methylpentyl) -3
-Cyclohexenylcarbaldehyde, 4- (2-hydroxy-2-methylpentyl) -3-cyclohexenylcarbaldehyde, 7-hydroxy-3,7-dimethyloctane-1-al (hydroxycitronellal) and the like. Can be. These aldehydes are compounds readily available on the market.
【0017】これらアルデヒド類の使用量としては、ア
ンスラニル酸低級アルキルエステルに対して、例えば約
1〜約1.2モル程度の範囲を好ましく例示することが
できる。反応終了後は、反応生成物をそのまま或いは所
望により例えば蒸留の如き手段により精製することもで
きる。The use amount of these aldehydes is preferably, for example, in the range of about 1 to about 1.2 mol with respect to the lower alkyl ester of anthranilic acid. After completion of the reaction, the reaction product can be purified as it is or, if desired, by means such as distillation.
【0018】このようにして得られたイミンまたはエナ
ミン類を従来既知の方法によって接触還元することによ
り本発明の式(A)で表されるN−置換アンスラニル酸
エステル類を容易に合成することができる。The N-substituted anthranilates represented by the formula (A) of the present invention can be easily synthesized by subjecting the thus obtained imines or enamines to catalytic reduction by a conventionally known method. it can.
【0019】接触還元反応の条件には特別な制約はない
が、一般的にはイミン化合物1重量部に対して約0.5
〜約10重量部、好ましくは約1〜約3重量部の有機溶
媒に溶解してオートクレーブに仕込み、イミン化合物に
対して約1〜約10重量%の接触還元用触媒を加え、オ
ートクレーブ内を水素ガスで置換後、水素ガス圧力約1
〜約10kg/cm2、温度約5〜約100℃で約1〜
約10時間接触還元することにより容易に式(A)で表
されるN−置換アンスラニル酸エステル類を得ることが
できる。There are no particular restrictions on the conditions for the catalytic reduction reaction, but generally about 0.5 parts by weight per 1 part by weight of the imine compound.
And dissolved in an organic solvent in an amount of about 1 to about 3 parts by weight, charged into an autoclave, added with a catalyst for catalytic reduction of about 1 to about 10% by weight based on the imine compound, and hydrogenated in the autoclave. After replacing with gas, hydrogen gas pressure about 1
About 10 kg / cm 2 , temperature about 5 to about 100 ° C.
The N-substituted anthranilates represented by the formula (A) can be easily obtained by catalytic reduction for about 10 hours.
【0020】上記接触還元に利用する有機溶媒として
は、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノー
ル、iso−プロパノール等のアルコール類;ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類等を挙げること
ができ、殊にエタノールを好ましく挙げることができ
る。Examples of the organic solvent to be used for the catalytic reduction, such as methanol, ethanol, n- profile Pano <br/> Le, iso- alcohols such as propanol Le; ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, hexane, Hydrocarbons such as benzene and toluene can be exemplified, and particularly preferred is ethanol.
【0021】また接触還元触媒としては、例えばパラジ
ウム−カーボン(Pd−C)、パラジウム−アルミナ
(Pd−Al2O3)、ラネーニッケル(Ra−Ni)及
び銅−クロム(Cu−Cr)等を挙げることができる。Examples of the catalytic reduction catalyst include palladium-carbon (Pd-C), palladium-alumina (Pd-Al 2 O 3 ), Raney nickel (Ra-Ni), copper-chromium (Cu-Cr) and the like. be able to.
【0022】以下、参考例、実施例により本発明の態様
をさらに詳しく説明する。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to Reference Examples and Examples.
【0023】[0023]
【参考例1】N−(7−ヒドロキシ−3,7−ジメチルオクチル)ア
ンスラニル酸メチル(A−1の化合物)の合成。 N−(7−ヒドロキシ−3,7−ジメチルオクチリデ
ン)アンスラニル酸メチル30.5g(0.1モル)、
99%エタノール50ml及び5%Pd−C1.5gを
300mlオートクレーブに仕込み、水素で置換後、H
2圧1〜3kg/cm2で室温にて3時間反応した。触媒
を瀘別後溶媒を除去し、エーテルで抽出し5%硫酸水、
飽和食塩水、重曹水で洗滌後ミクロ蒸留塔で軽沸点部
(102〜200℃/2mmHg)1.5gを除き、釜
残を製品とした。収量27.5g(収率90%)。ガス
クロマトグラフィー(GC)による純度72%。沸点2
00℃/2mmHg;屈折率(20℃)1.5337。
該A−1の化合物の構造式及び 1H−NMRのデータを
以下に示す。[Reference Example 1]N- (7-hydroxy-3,7-dimethyloctyl) a
Synthesis of methyl translanylate (compound of A-1). N- (7-hydroxy-3,7-dimethyloctylide
3) 30.5 g (0.1 mol) of methyl anthranilate,
50 ml of 99% ethanol and 1.5 g of 5% Pd-C
After charging into a 300 ml autoclave and purging with hydrogen,
TwoPressure 1-3kg / cmTwoAt room temperature for 3 hours. catalyst
After filtration, the solvent was removed and extracted with ether.
After washing with saturated saline and sodium bicarbonate solution, light boiling point
(102-200 ° C / 2mmHg) Except 1.5g, kettle
The rest was used as the product. Yield 27.5 g (90% yield). gas
Purity 72% by chromatography (GC). Boiling point 2
00 ° C / 2 mmHg; refractive index (20 ° C) 1.5337.
The structural formula of the compound of A-1 and1H-NMR data
It is shown below.
【0024】[0024]
【化5】 Embedded image
【0025】[0025]
【参考例2】N−[3−(3,4−メチレンジオキシフ
ェニル)−2−メチルプロピル]アンスラニル酸メチル
(A−2の化合物)の合成。 N−[3−(3,4−メチレンジオキシフェニル)−2
−メチルプロピリデン]アンスラニル酸メチル65g
(0.2モル)、99%エタノール150ml及び5%
Pd−C3gを1リットルのオートクレーブに仕込み、
室温条件にてH2圧力1〜3kg/cm2で6時間反応
した。反応後参考例1と同様に処理してbp190℃/
2mmHg、屈折率(20℃)1.5891の表題化合
物58g(収率89%)を得た。GC純度91%。該A
−2の化合物の構造式及び1H−NMRのデータを以下
に示す。[Reference Example 2] N-[3- (3,4-methylenedioxyphenyl) -2-Mechirupuropi Le] (compound of A-2) anthranilic acid methyl synthesis. N- [3- (3,4-methylenedioxyphenyl) -2
-Methylpropylidene] 65 g of methyl anthranilate
(0.2 mol), 150 ml of 99% ethanol and 5%
Charge 3 g of Pd-C into a 1 liter autoclave,
The reaction was carried out at room temperature under an H 2 pressure of 1 to 3 kg / cm 2 for 6 hours. After the reaction, treatment was performed in the same manner as in Reference Example 1, and the bp was 190 ° C /
58 g (89% yield) of the title compound having a refractive index (20 ° C.) of 1.5891 was obtained at 2 mmHg. GC purity 91%. Said A
The structural formula and 1 H-NMR data of the compound No. -2 are shown below.
【0026】[0026]
【化6】 Embedded image
【0027】[0027]
【参考例3】N−(2,4−ジメチル−3−シクロヘキセニルメチ
ル)アンスラニル酸メチル(A−3の化合物)の合成。 N−(2,4−ジメチル−3−シクロヘキセニルメチリ
デン)アンスラニル酸メチル26g(0.1モル)を参
考例1と同様の条件で接触還元してbp186℃/mm
Hg、屈折率(20℃)1.5635の表題化合物2
2.5g(収率88%)を得た。該A−3の化合物の構
造式及び1H−NMRデータを以下に示す。[Reference Example 3]N- (2,4-dimethyl-3-cyclohexenylmethyl
R) Synthesis of methyl anthranilate (compound of A-3). N- (2,4-dimethyl-3-cyclohexenylmethyl
Den) Refers to 26 g (0.1 mol) of methyl anthranilate
Catalytic reduction under the same conditions as in Example 1 and bp 186 ° C / mm
Hg, title compound 2 having a refractive index (20 ° C.) of 1.5635
2.5 g (88% yield) were obtained. Structure of the compound of A-3
Modeling and1The H-NMR data is shown below.
【0028】[0028]
【化7】 Embedded image
【0029】[0029]
【参考例4】参考例1〜3と同様にして得られた本発明
のその他の式(A)に包含される化合物の物性値を下記
表3にまとめて記載する。以下の記載においては本発明
の式(A)に包含されるその他の化合物は表3の化合物
No.の番号をもって表す。REFERENCE EXAMPLE 4 Table 3 below summarizes the physical properties of other compounds included in the formula (A) of the present invention obtained in the same manner as in Reference Examples 1 to 3. In the following description, other compounds included in the formula (A) of the present invention are represented by the numbers of the compound No. in Table 3.
【0030】[0030]
【表3】 [Table 3]
【0031】[0031]
【実施例1】ローズタイプの調合香料組成物として下記
の各成分(重量部)を混合した。 Example 1 The following components (parts by weight) were mixed as a rose-type compounded fragrance composition.
【0032】上記組成物960gにN−(3,4−メチ
レンジオキシフエニルメチル)−アンスラニル酸メチル
(化合物A−4)40gを混合して新規なローズ調合香
料を調製した。この新規な調合香料組成物について、専
門パネラー10人により比較した。その結果、専門パネ
ラー10人の全員が該化合物を加えた新規調合香料組成
物は、天然のローズの特徴及び持続性の点で格段に優れ
ているとした。A novel rose blended flavor was prepared by mixing 960 g of the above composition with 40 g of methyl N- (3,4-methylenedioxyphenylmethyl) -anthranilate (Compound A-4). This new compounded perfume composition was compared by 10 expert panelists. As a result, all the ten expert panelists found that the new compounded fragrance composition containing the compound was significantly superior in characteristics and sustainability of natural rose.
【0033】[0033]
【実施例2〜4】上記化合物A−4の代わりに化合物A
−2のN−[3−(3,4−メチレンジオキシフェニ
ル)−2−メチルプロピル]アンスラニル酸メチル(実
施例2)、化合物A−1のN−(7−ヒドロキシ−3,
7−ジメチルオクチル)−アンスラニル酸メチル(実施
例3)、化合物A−3のN−(2,4−ジメチル−3−
シクロヘキセニルメチル)アンスラニル酸メチル(実施
例4)を用いた場合には、夫々の香気のニュアンスには
幾分違いはあるものの基本的な効果においては同様の結
果が得られた。Examples 2 to 4 In place of compound A-4, compound A
-2 of N- [3- (3,4-methylenedioxyphenyl) -2-methylpropyl] anthranilate (Example 2), N- (7-hydroxy-3,
7-Dimethyloctyl) -methyl anthranilate (Example 3), N- (2,4-dimethyl-3-) of compound A-3
When methyl (cyclohexenylmethyl) anthranilate (Example 4) was used, similar results were obtained in basic effects, although the nuances of the respective aromas were slightly different.
【0034】[0034]
【実施例5〜8】蘭タイプの調合香料組成物として下記
の各成分(重量部)を混合した。 Examples 5 to 8 The following components (parts by weight) were mixed as an orchid-type compounded fragrance composition.
【0035】上記組成物910gに化合物A−10のN
−[3−(4−メトキシフェニル)−2−メチルプロピ
ル]アンスラニル酸エチル90g(実施例5)を加える
ことにより、新鮮でより天然的な蘭タイプが強調された
持続性を有する新規な調合香料組成物が得られた。910 g of the above composition was treated with N of compound A-10.
A new compounded perfume with the addition of 90 g of ethyl [-(3- (4-methoxyphenyl) -2-methylpropyl] anthranilate (Example 5), with a fresher and more natural orchid type with enhanced persistence A composition was obtained.
【0036】また、上記A−10の化合物の代わりに化
合物A−7のN−[3−(4−エチルフェニル)−2,
2−ジメチルプロピル]アンスラニル酸メチル(実施例
6)、化合物A−22のN−[3−(4−ヒドロキシ−
4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセニルメチル]
アンスラニル酸メチル(実施例7)、化合物A−25の
N−[4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−
3−シクロヘキセニルメチル]アンスラニル酸エチル
(実施例8)を用いることにより、夫々のニュアンスは
違うが新鮮でより天然的な蘭タイプが強調された持続性
を有する新規な調合香料組成物が得られた。Further, instead of the compound of the above-mentioned A-10, N- [3- (4-ethylphenyl) -2,
Methyl 2-dimethylpropyl] anthranilate (Example 6), N- [3- (4-hydroxy-
4-methylpentyl) -3-cyclohexenylmethyl]
Methyl anthranilate (Example 7), N- [4- (4-hydroxy-4-methylpentyl)-of compound A-25
By using ethyl 3-cyclohexenylmethyl] anthranilate (Example 8), a new compounded fragrance composition having a different persistence with different nuances but with an emphasis on fresh and more natural orchid types is obtained. Was.
【0037】[0037]
【実施例9〜12】ブーケタイプの調合香料組成物とし
て下記の成分(重量部)を混合した。 Examples 9 to 12 The following components (parts by weight) were mixed as a bouquet-type compounded perfume composition.
【0038】上記組成物910gに化合物A−17のN
−(3,5−ジメチル−3−シクロヘキセニルメチル)
アンスラニル酸エチル90gを加える(実施例9)こと
により、新鮮でより天然的なブーケタイプが強調された
持続性を有する新規な調合香料組成物が得られた。910 g of the above composition was treated with N of compound A-17.
-(3,5-dimethyl-3-cyclohexenylmethyl)
The addition of 90 g of ethyl anthranilate (Example 9) resulted in a new formulated perfume composition having a fresh and more natural bouquet type with a sustained emphasis.
【0039】また、上記A−17の化合物の代わりにA
−20のN−[4−(4−メチル−3−ペンテニル)−
3−シクロヘキセニルメチル]アンスラニル酸メチル
(実施例10)、A−26のN−7−ヒドロキシ−6,
7−ジメチルオクチル−アンスラニル酸エチル(実施例
11)、化合物A−18のN−[3−(4−メチル−3
−ペンテニル)−3−シクロヘキセニルメチル]アンス
ラニル酸メチル(実施例12)を用いることにより、夫
々のニュアンスは違うが新鮮でより天然的なブーケタイ
プが強調された持続性を有する新規な調合香料組成物が
得られた。In place of the compound of A-17, A
-20 N- [4- (4-methyl-3-pentenyl)-
3-Cyclohexenylmethyl] methyl anthranilate (Example 10), N-7-hydroxy-6 of A-26
7-Dimethyloctyl-ethyl anthranilate (Example 11), N- [3- (4-methyl-3) of compound A-18
- pentenyl) -3 by using a cyclohexenyl methyl] anthranilic acid methyl (Example 12), nuances of each is different but has the persistence is naturally bouquet Thai <br/> flop more fresh highlighted A new compounded perfume composition was obtained.
【0040】[0040]
【実施例13〜16】グレープ用香気香味組成物として
下記の各成分(重量)を混合した。 Examples 13 to 16 The following components (by weight) were mixed as a flavor composition for grape.
【0041】上記組成物95gに化合物A−8のN−
[3−(4−エチルフェニル)−2,2−ジメチルプロ
ピル]アンスラニル酸エチル5gを加える(実施例1
3)ことにより、甘い天然的なグレープ感を有し且つよ
り持続性を有する新規なグレープ調合香料組成物が得ら
れた。N- of compound A-8 was added to 95 g of the above composition.
5 g of ethyl [3- (4-ethylphenyl) -2,2-dimethylpropyl] anthranilate is added (Example 1).
3) As a result, a novel grape-mixed fragrance composition having a sweet natural grape sensation and having more sustainability was obtained.
【0042】また、上記A−8の化合物の代わりにA−
11のN−(3,5,6−トリメチル−3−シクロヘキ
セニルメチル)アンスラニル酸メチル(実施例14)、
A−6のN−[3−(3,4−メチレンジオキシフェニ
ル)−2−メチルプロピル]アンスラニル酸エチル(実
施例15)、A−9のN−[3−(4−メトキシフェニ
ル)−2−メチルプロピル]アンスラニル酸エチル(実
施例16)を用いることにより、幾分ニュアンスは違う
が新鮮でより天然的なグレープ調が強調された持続性を
有する新規な調合香料組成物が得られた。In place of the compound of A-8, A-
11 methyl N- (3,5,6-trimethyl-3-cyclohexenylmethyl) anthranilate (Example 14),
Ethyl N- [3- (3,4-methylenedioxyphenyl) -2-methylpropyl] anthranilate of A-6 (Example 15), N- [3- (4-methoxyphenyl)-of A-9 The use of ethyl 2-methylpropyl] anthranilate (Example 16) resulted in a new compounded perfume composition with a slightly different nuance but a fresher, more natural grape tone with a sustained duration. .
【0043】専門パネラー10人により本発明品を加え
た調合香料組成物と無添加品を比較検討した。その結
果、専門パネラー10人全員がいずれも本発明品を加え
た調合香料組成物が香気及びその持続性のいずれについ
ても格段に優れているとした。[0043] Ten expert panelists compared and studied the compounded fragrance composition to which the product of the present invention was added and the non-added product. As a result, all 10 expert panelists all found that the compounded fragrance composition to which the product of the present invention was added was excellent in both aroma and sustainability.
【0044】[0044]
【発明の効果】本発明によって提供される式(A)に包
含される化合物は、従来知られているエナミン類の不飽
和結合を接触還元することによって、より一層軽快で華
やかなニュアンスが付加され、また色調的にも顕著に淡
色化されるため調合上有利となり、さらにエナミン類に
比べて加水分解されにくい利点がある。従って本発明の
式(A)化合物は優れた安定性を付与できる各種の合成
香料、天然精油、合成精油、柑橘油などとよく調和し、
式(A)の化合物を利用して新規な香料組成物が調製で
きる。より具体的には、式(A)の化合物を例えば、ベ
ルガモット油、レモン油、ゼラニウム油、ラベンダー
油、マンダリン油等の合成精油中に配合すると、天然精
油が本来有する香気香味にマイルドでこくがあり且つ持
続性のある改良効果を合成精油に付与できる。また、例
えばオレンジ、ライム、グレープフルーツ等のごとき柑
橘精油;ラベンダー油、ベチバー油、シダーウッド油、
シトロネラ油、ゼラニウム油、ラバンジン油、サンダル
油等のごとき天然精油に対しても良く調和し、その精油
の特徴を強調することができ、まろやかでこくがあり天
然らしさがあり、加えて優れた持続性のある新規な香料
組成物を調製することができる。The compounds included in the formula (A) provided by the present invention are provided with a lighter and more gorgeous nuance by catalytically reducing the unsaturated bond of a conventionally known enamine. In addition, the color tone is remarkably lightened, which is advantageous in formulating, and has the advantage of being less likely to be hydrolyzed than enamines. Therefore, the compound of the formula (A) of the present invention is well harmonized with various synthetic fragrances, natural essential oils, synthetic essential oils, citrus oils and the like which can impart excellent stability,
A novel fragrance composition can be prepared using the compound of the formula (A). More specifically, when the compound of the formula (A) is blended in a synthetic essential oil such as bergamot oil, lemon oil, geranium oil, lavender oil, mandarin oil, etc., the natural aroma inherent in the essential oil has a mild flavor. A certain and lasting improvement effect can be imparted to the synthetic essential oil. Also, citrus essential oils such as orange, lime, grapefruit, etc .; lavender oil, vetiver oil, cedarwood oil,
It harmonizes well with natural essential oils such as citronella oil, geranium oil, lavandin oil, sandal oil, etc., and can emphasize the characteristics of the essential oils, and is mellow, full-bodied and natural, and has excellent sustainability. A novel perfume composition having the property can be prepared.
【0045】更に、例えば各種合成香料、天然香料、天
然精油、柑橘精油等から調製される例えば、ストロベリ
ー、レモン、オレンジ、グレープフルーツ、アップル、
パインアップル、バナナ、メロン等の如きフレーバー組
成物に配合するとマイルドでこくのある天然らしさがあ
り且つ持続性の強調された香料組成物が調製できる。Further, for example, strawberry, lemon, orange, grapefruit, apple, etc. prepared from various synthetic flavors, natural flavors, natural essential oils, citrus essential oils and the like.
When incorporated into a flavor composition such as pineapple, banana, melon or the like, a fragrance composition having a mild, full-bodied naturalness and a long-lasting emphasis can be prepared.
【0046】上記式(A)の化合物の配合量は、その目
的及び配合される香気香味組成物によっても異なるが、
一般的には例えば香料組成物全体の約0.001〜約3
0重量%程度の範囲を例示することができる。The amount of the compound of formula (A) varies depending on the purpose and the flavor composition to be blended.
Generally, for example, about 0.001 to about 3 of the entire perfume composition
A range of about 0% by weight can be exemplified.
【0047】かくして、本発明によれば、式(A)の化
合物を有効成分としてなる持続性香気香味付与乃至改良
補強剤が提供でき、該剤を利用して式(A)の化合物を
香気香味成分として含有することを特徴とする飲食品
類、式(A)化合物を香気香味成分として含有すること
を特徴とする保健・衛生・医薬品類などを提供すること
ができる。Thus, according to the present invention, it is possible to provide a persistent fragrance imparting or improving reinforcing agent comprising the compound of the formula (A) as an active ingredient, and the compound of the formula (A) can be provided with the fragrance flavor by using the agent. Foods and drinks characterized by containing as a component, and health, hygiene and pharmaceuticals characterized by containing a compound of formula (A) as a flavor component can be provided.
【0048】例えば、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料
類、炭酸飲料類の如き飲料類;アイスクリーム類、シャ
ーベット類、アイスキャンデイー類の如き冷菓類;和・
洋菓子類、ジャム類、チュウインガム類、パン類、コー
ヒー、ココア、紅茶、緑茶の如き嗜好飲料類;和風スー
プ類、洋風スープ類の如きスープ類、風味調味料、各種
インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類等
に、そのユニークな香気香味を付与できる適当量を配合
した飲食品類を提供できる。また例えば、シャンプー
類、ヘアークリーム類、ポマード、その他の毛髪用化粧
料基剤;オシロイ、口紅、その他の化粧料用基剤や化粧
用洗剤基剤等に、そのユニークな香気を付与できる適当
量を配合した化粧品類が提供できる。更にまた、洗濯用
洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、室内芳香剤その他
保健・衛生用洗剤類;歯磨き、ティッシュー、トイレッ
トペーパー等の各種保健・衛生材料類;医薬品の服用を
容易にするための矯味、賦香剤など保健・衛生・医薬品
類に、そのユニークな香味を付与できる適当量を配合も
しくは施用した保健衛生・医薬品類を提供できる。For example, drinks such as fruit drinks, fruit liquors, milk drinks, carbonated drinks; cold desserts such as ice creams, sorbets, popsicles;
Preferred drinks such as Western confectionery, jams, chewing gum, breads, coffee, cocoa, black tea, green tea; Japanese soups, soups such as Western soups, flavor seasonings, various instant drinks and foods, various snacks Foods and beverages can be provided in which foods and the like are blended in an appropriate amount that can impart the unique aroma and flavor. Also, for example, shampoos, hair creams, pomades, and other cosmetic bases for hair; oscilloscopes, lipsticks, other cosmetic bases, cosmetic detergent bases, and the like can impart an appropriate amount of unique fragrance. Can be provided. Furthermore, laundry detergents, disinfectant detergents, deodorant detergents, indoor air fresheners and other health and hygiene detergents; various health and hygiene materials such as toothpaste, tissue, toilet paper, etc .; Health, hygiene and pharmaceutical products, such as flavoring and flavoring agents, can be provided by blending or applying an appropriate amount to impart a unique flavor to the health, hygiene and pharmaceutical products.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C07D 317/58 C07D 317/58 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C07D 317/58 C07D 317/58
Claims (1)
又はエチル基を示す、で表されるN−置換アンスラニル
酸エステル類を有効成分として含有することを特徴とす
る香料組成物。(1) The following formula (A): However, in the formula, -R 1 is A perfume composition comprising, as an active ingredient, an N-substituted anthranilic acid ester represented by the following formula: wherein R 2 represents a methyl group or an ethyl group.
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