（技術分野）
本発明は、眼内レンズ材料に係り、特に、紫外線等の人眼に有害な光線をカットし得ると共に、耐熱性が向上せしめられたが眼内レンズ材料に関するものである。
（背景技術）
白内障等の、眼の天然の水晶体が濁ってしまう疾病では、濁った眼の天然の水晶体を外科的に取り除いた後に、矯正用の眼鏡レンズやコンタクトレンズ、眼内レンズ等の眼用レンズを用いて、視力が回復させられている。中でも、特に、眼の中にレンズを埋め込む方式の眼内レンズは、最も自然に近い視力を回復出来るものとして、近年脚光を浴びており、前記矯正用として多くが処方されて来ている。
ところで、そのような眼内レンズには、現在、最も一般的には、ポリメチルメタクリレート（PMMA）の如き（メタ）アクリル系材料が使用されているが、このPMMA等のレンズ素材は、臨床面からみて、優れたレンズ素材であるものの、なお解決すべき幾つかの課題を内在しているのである。
先ず、その一つは、かかるPMMA等のレンズ素材と眼の天然の水晶体とでは、光線透過性に大きな違いがあることである。即ち、人眼の天然の水晶体は紫外線を殆ど透過させず、また可視光線の主に青色領域の波長の光（およそ380〜500nm付近）も或る程度透過させない性質があるのに対して、PMMA等は、可視光線ばかりでなく、紫外線領域の光線をも殆ど透過させてしまうのである。そして、この事実より、人眼の天然の水晶体は紫外線等の有害な光線から網膜を保護していると考えられるのであり、従来のPMMA等のレンズ素材では、本来、水晶体にて吸収されるべき紫外線等を網膜にまで到達させてしまうことから、網膜を損傷するのではないかという危惧が生じることとなる。また、実際、眼内レンズを挿入した眼と正常な眼とでは見え方に違いがあるとか、眼内レンズを挿入した眼はまぶしいとか、青味がかって見えるとかといった訴えが患者から聞かれるのである。
そこで、最近では、眼内レンズに紫外線吸収性を具備せしめる検討が為されており、特開昭60−232149号公報、特開昭61−52873号公報等には、紫外線吸収剤を添加して形成されてなる眼内レンズ素材が明らかにされている。しかしながら、かかる眼内レンズ素材にあっては、常に紫外線吸収剤の溶出性、毒性が問題視されるのであり、紫外線吸収剤等が、眼内レンズから眼の中に溶出した場合、重篤な障害を患者に与える恐れがあるのである。
また、他の一つの従来のレンズ素材の欠点として、耐熱性が低いことが挙げられ、熱変形が問題となっている。
より具体的には、現在使用されている眼内レンズは、レンズ本体である光学部と、この光学部に対して取り付けられる、光学部を形成する材料とは別の弾性を有する成形材料にて別体に形成されてなる、２つの支持部からなる構造のスリーピース・ツーマテリアル型が主流であり、一般に、光学部は、PMMA等の未架橋の（メタ）アクリル系材料にて形成され、支持部は、ポリプロピレン等にて形成されている。
また、それとは別に、光学部と支持部とが、一体的に、且つ同一材料で形成されてなる構造の、ワンピース・ワンマテリアル型の眼内レンズも、一部で使用されており、かかる眼内レンズは、その全体が、PMMA等の未架橋の（メタ）アクリル系材料にて一体に形成されている。
而して、光学部、支持部共に、それらを形成するPMMAやポリプロピレン等の耐熱性が低いところから、特に、構造的に細く且つ薄肉に構成される支持部においては、その材質的な欠点が容易に熱変形を惹き起こす結果となっていた。
例えば、前記スリーピース・ツーマテリアル型の眼内レンズでは、その支持部が、耐熱性の低いポリプロピレン等からなる線材を、熱により変形させてループ形状とし、光学部に取り付けたものであるところから、加熱により、該支持部は、加工したループ形状が保てずに、元の線材の形状に戻ってしまったり、更に甚だしい場合には、本来の線材の形状さえも保てなくなるのであり、光学部も、耐熱性の低い（メタ）アクリル系材料からなるため、加熱により、熱変形する恐れがないとはいえない。
一方、ワンピース・ワンマテリアル型の眼内レンズにあっても、その全体が耐熱性の低い（メタ）アクリル系材料から形成されているため、特に、細く且つ薄肉に構成される支持部が、加熱により容易に変形してしまう問題があり、また、光学部においても熱変形が全く起こらないとは言えなかったのである。
このため、現状では、眼内レンズの滅菌処理を行なうに際して、安全性が高く、簡便なオートクレーブ滅菌を採用することが出来ず、敢えて、処理が複雑で、毒性の強いエチレンオキサイドガス（EOG）を用いた滅菌法が採用されているのである。
（解決課題）
本発明は、かかる状況に鑑みて為されたものであって、その課題とするところは、紫外線吸収剤等の溶出の問題を伴うことなく、眼に有害な波長の光線をカットすることが可能で、且つ耐熱性の向上せしめられた眼内レンズ材料を提供することにある。
（解決手段）
そして、上記課題を解決するため、本発明にあっては、眼内レンズ材料の素材として、アクリル系単量体および／またはメタクリル系単量体を主成分とする単量体類を、これと共重合可能な重合性基とイミド基を有する単量体であって、マレイミド化合物、Ｎ−ビニルイミド化合物、及びイミド基の窒素原子にアクリロイルオキシエチル基若しくはメタクリロイルオキシエチル基が結合したイソシアヌレート化合物からなる群より選ばれた単量体の存在下に、重合することによって得られた共重合体を用いるものである。
（具体的構成）
以下、本発明を更に具体的に明らかにするべく、本発明の構成につき詳細に説明することとする。
先ず、本発明にあっては、目的とする眼内レンズ材料を得るために、アクリル系単量体やメタクリル系単量体が、重合に供せられる単量体類の主成分として使用される。そして、そのような単量体の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、tert−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、tert−ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート等の直鎖状、分岐鎖状、環状のアルキル（メタ）アクリレート類等が挙げられ、これらの中から、１種若しくは２種以上が適宜に選択され、使用されることとなる。なお、上記の表記において、「・・・（メタ）アクリレート」とあるのは、「・・・アクリレート」及び「・・・メタクリレート」の二つの化合物を表すものであり、以下に表示されるその他の（メタ）アクリル誘導体についても同様である。
そして、本発明にあっては、かかる主成分たるアクリル系単量体やメタクリル系の単量体類に対して、必須の構成成分として、それらアクリル系単量体、メタクリル系単量体と共重合可能な重合性基と、下記構造式にて示されるイミド基とを有する単量体（以下、イミド基含有単量体という）が配合されて、共重合せしめられることとなるのである。なお、そのようなイミド基含有単量体としては、マレイミド化合物、Ｎ−ビニルイミド化合物、イミド基の窒素原子に所定の重合性基が結合したイソシアヌレート化合物等を挙げることが出来る。
より具体的には、そのようなイミド基含有単量体の一つたるマレイミド化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−tert−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、２−ヒドロキシエチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフェニルマレイミド、Ｎ−トリブロモフェニルマレイミド、N,N′−エチレンビスマレイミド、N,N′−ヘキサメチレンビスマレイミド、N,N′−ｍ−フェニレンビスマレイミド、N,N′−ｐ−フェニレンビスマレイミド、N,N′−4,4′−ジフェニルメタンビスマレイミド、N,N′−4,4′−ジフェニルエーテルビスマレイミド、N,N′−メチレンビス（３−クロロ−ｐ−フェニレン）ビスマレイミド、N,N′−4,4′−ジフェニルスルフォンビスマレイミド、N,N′−4,4′−ジシクロヘキシルメタンビスマレイミド、N,N′−α，α′−4,4′−ジメチレンシクロヘキサンビスマレイミド、N,N′−4,4′−ジフェニルシクロヘキサンビスマレイミド等を挙げることが出来る。
また、前記Ｎ−ビニルイミド化合物の具体例として、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニル−2,3−ナフタルイミド、N,N′−ジビニルピロメリット酸ジイミド等を挙げることが出来る。
さらに、前記イソシアヌレート化合物としては、トリス−（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートやトリス−（２−メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートを挙げることが出来る。
そして、上記の如きイミド基含有単量体をアクリル系単量体やメタクリル系単量体と組み合わせて使用することにより、それら重合成分の重合にて得られる共重合体（眼内レンズ材料）に、人眼の天然の水晶体に近い光線透過性が付与せしめられ得るのであり、また紫外線がカットせしめられ、更には可視光線の主に青色領域の波長の光（および380〜500nm付近）も或る程度カットせしめられ得ることとなるのである。加えて、かかる眼内レンズ材料にあっては、その耐熱性も向上せしめられることとなり、滅菌処理に際して、高い温度条件で短時間で処理を施すことが可能となる。また、レンズ自体の耐光性等の耐久性も向上せしめられ得るのである。
また、特に、そのようなイミド基含有単量体の中でも、イミド基にベンゼン環やナフタレン環が結合した化合物を用いる場合には、得られる共重合体により好ましい着色性を帯びさせることが出来るところから、紫外線および可視光線の主に青色領域の波長の光を、より有効にカットすることが出来ることとなる。
更にまた、かかるイミド基含有単量体として、前記イソシアヌレート化合物や、前記マレイミド化合物中のビスマレイミド化合物を使用した場合にあっては、かかる単量体が重合性基を２個以上有するところから、架橋効果も得られるものである。
なお、かかるイミド基含有単量体の使用量は、目的とするレンズ材料の特性に応じて適宜に決定されるが、一般に、全重合成分100重量部に対して、略５〜50重量部の範囲内とするのが好ましく、より好ましくは、10〜35重量部の範囲内とするのがよい。その使用量が少な過ぎる場合には、効果が十分に得られないからであり、またその範囲を越える量で使用する場合には、得られる共重合体の着色度合が過剰となり、光線透過率が低下すると共に、加工性も悪くなるからである。
ところで、本発明にあっては、上記の重合成分の他にも、眼内レンズ材料の改質等の種々の目的に応じて、各種単量体を、更に重合の際に添加しても何等差支えなく、その種類や使用量等も、目的とする眼内レンズ材料の物性や性質に応じて、適宜に決定され得るものである。
例えば、耐久性や機械的強度等の諸物性を向上せしめる場合には、架橋剤（単量体）を使用することが有効である。かかる架橋剤は、メタクリロイル基、アクリロイル基、ビニル基、アリル基等の共重合可能な重合性基が、１分子中に２個以上存在するものであり、目的とする共重合体（眼内レンズ材料）中に橋架け構造を形成せしめて、かかる共重合体を強靭で機械的強度や硬度の向上したものとすると共に、均一で、透明かつ白濁がなく、歪みもない光学性に富むものとすることが出来る。更に、耐薬品性、耐溶媒性、形状安定性等の耐久性を向上させたり、耐熱性を補助的に向上させ、また溶出物を少なくしたりする効果も奏するものである。
なお、かかる架橋剤の具体例としては、４−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メア）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アジピン酸ジアリル、トリアリルイソシアヌレート、α−メチレン−Ｎ−ビニルピロリドン、2,2−ビス（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス（ｍ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサルフルオロプロパン、2,2−ビス（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、2,2−ビス（ｍ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、2,2−ビス（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、1,4−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、1,3−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、1,2−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、1,4−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,3−ビス（２−メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,2−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン等を挙げることが出来、これらのうちから１種または２種以上を、適宜に選択して使用すればよい。また、その使用量は、全量合成分の100重量部に対して、略15重量部以下とするのが好ましく、より好ましくは、0.5〜15重量部、さらに好ましくは１〜10重量部である。架橋剤の使用量が多過ぎる場合には、得られる材料が脆くなり、衝撃等の応力に対して弱くなってしまうばかりでなく、加工性も悪化する。
また、高屈折率の眼内レンズ材料を得ようとするには、芳香環を有する単量体、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、トリメチルスチレン、tert−ブチルスチレン、パーブロモスチレン、ジメチルアミノスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体やベンジル（メタ）アクリレート等の芳香環含有（メタ）アクリレート類等の単量体類が共重合せしめられる。その使用量は、全量合成分の100重量部に対して、20重量部以下が好ましい。20重量部を越えると耐熱性が低下したり、耐候性が低下し変色する傾向があるので、好ましくない。
さらに、生体に対する安全性を向上させるためには、フッ素含有の単量体、例えば、2,2,2−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、2,2,2−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル（メタ）アクリレート等のフッ素含有（メタ）アクリレート類;o−フルオロスチレン、ｍ−フルオロスチレン、ｐ−フルオロスチレン、トリフルオロスチレン、パーフルオロスチレン、ｐ−トリフルオロメチルスチレン、ｏ−トリフルオロメチルスチレン、ｍ−トリフルオロメチルスチレン、４−ビニルベンジル−２′,2′,2′−トリフルオロエチルエーテル、４−ビニルベンジル−２′２′,3′,3′,4′,4′,4′−ヘプタフルオロブチルエーテル、４−ビニルベンジル−３′,3′,3′−トリフルオロプロピルエーテル、４−ビニルベンジル−３′,3′,4′,4′,5′,5′,6′,6′,6′−ノナフルオロヘキシルエーテル等のフッ素含有スチレン誘導体等が主に好ましく選択される。そして、その使用量は、全重合成分の100重量部に対して、20重量部以下とするのが好ましい。20重量部を越えて使用すると、得られる共重合体の屈折率が低下するためである。
更にまた、親水性表面を有する眼内レンズ材料を得ようとする場合には、親水性基を有する単量体が配合されて、共重合せしめられることとなる。より具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、N,N−ジメチル（メタ）アクリルアミド、N,N−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類;N−ビニルピロリドン、α−メチレン−Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニルラクタム類等が主に好ましく共重合せしめられるのである。また、その配合量は、全重合成分の100重量部に対して、20重量部以下で使用するのが好ましく、より好ましくは15重量部以下である。その使用量が多過ぎると、得られる共重合体が吸水して柔らかくなったり、濁りを呈したりすることがあるからである。
そして、本発明にあっては、上記の如き各種単量体以外にも、さらに補助的に眼内レンズ材料に紫外線吸収性を付与したり、補助的に付色しようとする場合には、紫外線吸収剤や色素を添加することも可能である。その場合には、溶出性を考慮して、本願出願人が先に提案した、特願昭63−131036号に記載の重合性紫外線吸収剤や重合性色素、並びに特願昭63−233288号に記載の重合性紫外線吸収性色素等が好ましく選択されることとなる。なお、その使用量は、全重合成分100重量部に対して、略５重量部以下の範囲が好ましく、より好ましくは３重量部以下である。その使用量が多過ぎると、生体適合性や溶出物の点で問題になったり、また色素の場合には、着色が濃くなり過ぎて透明性が低下することとなるからである。
このようにして各種重合成分が配合され、反応混合物が調製されると、本発明において、通常行なわれている手法によって、かかる反応混合物の重合が実施され、目的とする共重合体（眼内レンズ材料）が形成せしめられることとなる。
例えば、そのような反応混合物に対して加熱重合を行なう場合には、ラジカル重合開始剤を配合した後、室温〜130℃まで、およそ数十時間で順次昇温して重合を完結させるのであり、また光重合を行なうには、所定の光重合開始剤を配合した後、かかる光重合開始剤の活性化の吸収帯に応じた波長の光線（例えば紫外線）を照射して重合を行なうのである。また、これら加熱重合と光重合を組み合わせて行なうことも出来る。
なお、ラジカル重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等があり、また光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイン、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルオルソベンゾインベンゾエート、メチルベンゾイルフォメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル等のベンゾイン系光重合開始剤;2−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ｐ−tert−ブチルトリクロロアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、N,N−テトラエチル−4,4−ジアミノベンゾフェノン等のフェノール系光重合開始剤;1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン;1−フェニル−1,2−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）・オキシム;2−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤；ジベンゾスバロン;2−エチルアンスラキノン；ベンゾフェノンアクリレート；ベンゾフェノン；ベンジル等を挙げることが出来る。そして、かかるラジカル重合開始剤または光重合開始剤は、それぞれ、それらの中から１種または２種以上を選択して使用されることとなる。通常、その使用量は、全重合成分の100重量部に対して、約0.001〜５重量部とされ、好ましくは約0.01〜２重量部にて使用される。
また、加熱重合させる場合は、恒温槽または恒温室内で加熱してもよいし、マイクロ波のような電磁波を照射してもよく、更に、加熱は段階的に行なってもよい。そして、共重合の場合には、増感剤をさらに添加してもよい。
さらに、本発明の眼内レンズ材料の製造に際しては、材料を効率的に生産するために、塊状重合による方法が好ましく採用されるものであるが、必要に応じて、溶液重合による方法を採用しても何等差支えない。
ところで、このように重合して得られた眼内レンズ材料より、所望の形状の眼内レンズを成形するには、通常行なわれている各種の成形手法が採用され得るものである。例えば、棒状、ブロック状、板状の共重合体から、切削・研磨による機械的加工により、眼内レンズを成形加工する機械的加工法や、所望の眼内レンズ形状に対応した成形型（鋳型）内で共重合成分の重合を行ない、必要に応じて機械的に仕上げ加工を施すモールド法があり、またはモールド法と機械的加工法を組み合わせた方法がある。そのうち、モールド法やモールド法と機械的加工法とを組み合わせ手法にあっては、重合成分の使用量が低減出来ると共に、製造工程が少なく、重合時間も短時間で済む利点がある。
なお、本発明に係る眼内レンズ材料は、前述した如く耐熱性に優れたものであるが、かかる耐熱性をより有効に発揮せしめるために、眼内レンズ全体が本発明に従う材料にて形成され、しかも光学部（レンズ本体）と支持部とが一体的に成形される、ワンピース・ワンマテリアル型の眼内レンズを成形することが好ましい。
さらに、このようにして成形して得られた眼内レンズに対して、必要に応じて、プラズマ処理を施してもよい。その処理方法には、従来から知られている手法及び装置が用いられ、ヘリウム、ネオン、アルゴン等の不活性ガス或いは空気、酸素、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素等のガスの雰囲気下で、圧力：約0.0001〜数Torr、出力：約数〜100Wの条件下にて、数秒〜数十分間処理されることとなる。好ましいガス種は、空気、酸素、アルゴンであり、圧力は約0.05〜3Torr、出力は約10〜60W、処理時間は数分間とするのが好ましい。
（実施例）
以下に、本発明の幾つかの実施例を示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものではないことは、言うまでもないところである。
また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記の具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。
実施例 １
メチルメタクリレート:87重量部、エチレングリコールジメタクリレート:3重量部、Ｎ−ビニルフタルイミド:10重量部を均一に配合し、更にラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル:0.1重量部を加えて、配合液を調製し、その後、この得られた配合液をガラス製試験管に注入し、窒素ガスで置換した後、密栓をした。
次いで、かかる試験管を恒温水槽中で35℃〜50℃で46時間予備重合し、その後、循環乾燥器内に試験管を移し、50℃で６時間、その後130℃まで12時間かけ昇温することによって、試験管内の重合性材料を加熱重合させ、棒状の共重合体を得た。
その後、かくして得られた共重合体を切断して、切削による機械的加工を施し、各種物性試験に用いる試験片を作製した。その際、加工性は良好であった。
実施した物性試験は、それぞれ以下の操作によった。そして、その結果を、重合成分組成と伴せて、下記第１表に示した。
〔耐熱性試験〕
厚さ6mmの試験片を作製し、JIS−Ｋ−7206に準拠して、ビカット軟化点を測定した。
また、厚さ1.0mm、直径15mmのプレートを作製し、オートクレーブ処理を施した後、変形、曇り、気泡等の異常が生じるかを観察した。
〔耐光性試験〕
プレート状の試験片を蒸留水中にて透明な容器内で保存し、これを日光下に暴露し、１ヵ月経過後の光線透過率を測定し、日光暴露前の光線透過率と比較して、退色率を計算した。
〔溶出性試験〕
試験片を粉砕してチップを作製し、その3gを50mlの蒸留水中でオートクレーブにより１時間抽出する。次いで、この得られた抽出液の吸光度を測定すると共に、イミド基含有単量体の蒸留水溶液の吸光極大（λmax）から検量線を作成し、これを用いて、抽出されたイミド基含有単量体の量を計算する。更に、その計算値を配合量で割ることによって、溶出率を算出した。
実施例 ２〜４
下記第１表に示される重合成分を、それぞれに均一配合し、実施例１と同様にして、重合し、棒状の共重合体を得た。
次いで、得られた各々の共重合体より試験片を作製し、、実施例１と同様にして、各種物性試験を行なった。その結果を、それぞれの重合成分組成と共に、下記第１表に示した。なお、試験片の作製において、何れも加工性は良好であった。
なお、第１表中に示される略記は、次の通りである。
MMA:メチルメタクリレート
EDMA:エチレングリコールジメタクリレート
YPI:N−ビニルフタルイミド
NPMI:N−フェニルマレイミド
TMIC:トリス−（２−メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
TAIC:トリス−（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
AIBN:アゾビスイソブチロニトリル
比較例 １
メチルメタクリレート:100重量部にアゾビスイソブチロニトリル:0.1重量部を添加して、均一に配合し、実施例１と同様にして重合を行ない、棒状の共重合体を得た。次いで、厚さ6mmの試験片を作製し、実施例１と同様にビカット軟化点を測定したところ、120℃であった。
上記の結果から明らかなように、本発明に従う眼内レンズ材料（実施例No.1〜４）にあっては、何れも、比較例の眼内レンズ材料よりビカット軟化点が高く、耐熱性が向上せしめられていることが理解されるのであり、オートクレーブ処理を行なっても、変形、曇り、気泡等の異常を生じることがないものである。
また、耐光性に優れ、１ヵ月後にあっても退色率が０％であると共に、イミド基含有単量体の溶出率は極めて低く、耐久性、生体適合性に優れていることが理解されるのである。
次に、実施例１および実施例２にて得られた共重合体より、直径:12.5mm×厚み:1.0mmのプレートを切り出し、両面研磨を施して試験片とし、島津製作所製の自記分光光度計UV240を用いて、波長190nm〜780nmの光線透過率（紫外線および可視光線の透過スペクトル）を測定し、そのチャートを第１図に示した。なお、各試験片は淡黄色に着色していた。
このチャートより明らかなように、これらの眼内レンズ材料にあっては、波長380nm以下の紫外線吸収特性と特定波長領域（およそ380〜500nm付近）の部分的な可視光線吸収特性を兼ね備えていることが理解されるのであり、人眼に近い光学特性を有していることが判る。
（発明の効果）
以上詳述してきたところから明らかなように、本発明に従う眼内レンズ材料は、眼に有害な紫外線をカットし、可視光線のおもに青色領域の波長の光もある程度カットする性質を有しており、天然の水晶体に近い光線透過性を有しているのであり、しかも紫外線吸収成分、着色成分として使用するイミド基含有単量体の溶出が極めて少なく、安全性が高いものである。
加えて、耐熱性が高いところから、安全性が高く簡便なオートクレーブ滅菌を採用することが出来るのであり、またEOG滅菌を行なう場合にも、滅菌後のエアレーション温度を高く設定することが出来、短時間で処理を済ますことが出来るのである。
その他、本発明の眼内レンズ材料は、加工性、生体適合性にも優れ、更にレンズ自体の耐久性（耐光性等）も優れているのである。
【図面の簡単な説明】
第１図は、実施例１および２で得られた共重合体における、各波長での光線透過率を示すチャートである。(Technical field)
The present invention relates to an intraocular lens material, and more particularly to an intraocular lens material that can cut light rays harmful to the human eye such as ultraviolet rays and has improved heat resistance.
(Background technology)
For diseases in which the natural lens of the eye becomes cloudy, such as cataracts, use an ophthalmic lens such as a corrective spectacle lens, contact lens, or intraocular lens after surgically removing the natural lens of the cloudy eye The eyesight is restored. Among them, in particular, intraocular lenses in which a lens is embedded in the eye have recently been in the limelight as being capable of recovering the most natural visual acuity, and many have been prescribed for the correction.
By the way, for such an intraocular lens, a (meth) acrylic material such as polymethyl methacrylate (PMMA) is currently most commonly used. In view of this, although it is an excellent lens material, it still has some problems to be solved.
First of all, there is a great difference in light transmittance between the lens material such as PMMA and the natural crystalline lens of the eye. In other words, the natural crystalline lens of the human eye hardly transmits ultraviolet rays, and has the property of not transmitting some of the visible light mainly in the blue region (approximately 380 to 500 nm). And the like hardly transmit not only visible light but also light in the ultraviolet region. And from this fact, it is considered that the natural lens of the human eye protects the retina from harmful rays such as ultraviolet rays. In conventional lens materials such as PMMA, it should be absorbed by the lens. Since ultraviolet rays or the like reach the retina, there is a concern that the retina may be damaged. In fact, patients complain that there is a difference in how the eye with the intraocular lens is inserted from the normal eye, the eye with the intraocular lens inserted is dazzling, or looks bluish. is there.
Therefore, recently, studies have been made to provide an intraocular lens with ultraviolet absorptivity. JP-A-60-232149, JP-A-61-52873, and the like include an ultraviolet absorber. The formed intraocular lens material has been clarified. However, in such an intraocular lens material, the elution property and toxicity of the ultraviolet absorber are always regarded as problems. If the ultraviolet absorber etc. is eluted from the intraocular lens into the eye, it is serious. There is a risk of disability to the patient.
Another disadvantage of the conventional lens material is low heat resistance, and thermal deformation is a problem.
More specifically, an intraocular lens that is currently used is an optical part that is a lens body and a molding material that is attached to the optical part and has elasticity different from the material that forms the optical part. The three-piece-to-material type with two support parts formed separately is the mainstream. In general, the optical part is formed and supported by an uncrosslinked (meth) acrylic material such as PMMA. The part is formed of polypropylene or the like.
Apart from that, one-piece / one-material type intraocular lenses having a structure in which the optical part and the support part are integrally formed of the same material are also used in part. The entire inner lens is integrally formed of an uncrosslinked (meth) acrylic material such as PMMA.
Thus, both the optical part and the support part have low heat resistance, such as PMMA and polypropylene forming them. Especially, the support part that is structurally thin and thin has its material defects. The result easily caused thermal deformation.
For example, in the three-piece-to-material type intraocular lens, the support portion is a wire rod made of polypropylene or the like having low heat resistance, is deformed by heat into a loop shape, and is attached to the optical portion. Due to the heating, the supporting part cannot return to the original shape of the wire without being able to maintain the processed loop shape, or even in a severe case, the original shape of the wire cannot be maintained. However, since it is made of a (meth) acrylic material having low heat resistance, it cannot be said that there is no fear of thermal deformation due to heating.
On the other hand, even if it is a one-piece / one-material type intraocular lens, since the whole is made of a (meth) acrylic material having low heat resistance, the support portion that is particularly thin and thin is heated. Therefore, it cannot be said that no thermal deformation occurs at all in the optical part.
Therefore, at present, when sterilizing intraocular lenses, it is difficult to adopt autoclave sterilization that is highly safe and simple, and dare to use ethylene oxide gas (EOG), which is complicated and toxic. The sterilization method used is adopted.
(Solution issues)
The present invention has been made in view of such circumstances, and the problem is that it is possible to cut light rays having a wavelength that is harmful to the eyes without the problem of elution of an ultraviolet absorber or the like. Another object is to provide an intraocular lens material having improved heat resistance.
(Solution)
And in order to solve the said subject, in this invention, the monomer which has an acrylic monomer and / or a methacrylic monomer as a main component as a raw material of intraocular lens material, and this A monomer having a copolymerizable polymerizable group and an imide group, comprising a maleimide compound, an N-vinylimide compound, and an isocyanurate compound in which an acryloyloxyethyl group or a methacryloyloxyethyl group is bonded to a nitrogen atom of the imide group A copolymer obtained by polymerization in the presence of a monomer selected from the group consisting of:
(Specific configuration)
Hereinafter, in order to clarify the present invention more specifically, the configuration of the present invention will be described in detail.
First, in the present invention, an acrylic monomer or a methacrylic monomer is used as a main component of monomers subjected to polymerization in order to obtain a target intraocular lens material. . Specific examples of such monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl ( Examples include linear, branched, and cyclic alkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, tert-pentyl (meth) acrylate, and hexyl (meth) acrylate. Of these, one or two or more are appropriately selected and used. In the above notation, "... (meth) acrylate" represents two compounds of "... acrylate" and "... methacrylate", and the others displayed below The same applies to the (meth) acryl derivative.
In the present invention, these acrylic monomers and methacrylic monomers are essential components for the acrylic monomers and methacrylic monomers as the main components. A monomer having a polymerizable polymerizable group and an imide group represented by the following structural formula (hereinafter referred to as an imide group-containing monomer) is blended and copolymerized. Examples of such imide group-containing monomers include maleimide compounds, N-vinylimide compounds, and isocyanurate compounds in which a predetermined polymerizable group is bonded to the nitrogen atom of the imide group.
Specific examples of the N-vinylimide compound include N-vinylphthalimide, N-vinyl-2,3-naphthalimide, N, N′-divinylpyromellitic acid diimide, and the like.
Furthermore, examples of the isocyanurate compound include tris- (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate and tris- (2-methacryloyloxyethyl) isocyanurate.
By using the imide group-containing monomer as described above in combination with an acrylic monomer or a methacrylic monomer, a copolymer (intraocular lens material) obtained by polymerization of these polymerization components is used. In addition, light transmittance close to that of the natural lens of the human eye can be imparted, ultraviolet light can be cut, and there is also light in the wavelength region of the blue light region (and around 380 to 500 nm). It can be cut to a certain extent. In addition, the heat resistance of the intraocular lens material is improved, and the sterilization process can be performed in a short time under a high temperature condition. Further, durability such as light resistance of the lens itself can be improved.
In particular, among such imide group-containing monomers, when a compound in which a benzene ring or a naphthalene ring is bonded to an imide group is used, a preferable colorability can be obtained by the obtained copolymer. Therefore, light having a wavelength mainly in the blue region of ultraviolet rays and visible rays can be cut more effectively.
Furthermore, when the isocyanurate compound or the bismaleimide compound in the maleimide compound is used as the imide group-containing monomer, the monomer has two or more polymerizable groups. A crosslinking effect can also be obtained.
In addition, although the usage-amount of this imide group containing monomer is suitably determined according to the characteristic of the target lens material, generally about 5-50 weight part is made with respect to 100 weight part of all the polymerization components. It is preferable to be within the range, and more preferably within the range of 10 to 35 parts by weight. This is because if the amount used is too small, the effect cannot be sufficiently obtained, and when used in an amount exceeding the range, the degree of coloring of the resulting copolymer becomes excessive, and the light transmittance is low. This is because the processability also deteriorates as it decreases.
By the way, in the present invention, in addition to the above-described polymerization components, various monomers may be further added during the polymerization depending on various purposes such as modification of the intraocular lens material. Needless to say, the type, amount of use, and the like can be appropriately determined according to the physical properties and properties of the target intraocular lens material.
For example, in order to improve various physical properties such as durability and mechanical strength, it is effective to use a crosslinking agent (monomer). Such a cross-linking agent has two or more copolymerizable polymerizable groups such as methacryloyl group, acryloyl group, vinyl group, and allyl group in one molecule. Material) to form a bridging structure in order to make such a copolymer tough, with improved mechanical strength and hardness, and to be uniform, transparent, free of cloudiness and free from distortion. I can do it. Furthermore, it has the effects of improving durability such as chemical resistance, solvent resistance, and shape stability, supplementarily improving heat resistance, and reducing the amount of eluate.
Specific examples of such a crosslinking agent include 4-vinylbenzyl (meth) acrylate, 3-vinylbenzyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (male). ) Acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, methacryloyloxyethyl acrylate, divinylbenzene, diallyl Phthalate, diallyl adipate, triallyl isocyanurate, α-methylene-N-vinylpyrrolidone, 2,2-bis (p- (meth) acryloyloxyphenyl) hexafluo Propane, 2,2-bis (m- (meth) acryloyloxyphenyl) hexalfluoropropane, 2,2-bis (o- (meth) acryloyloxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (p- (meta ) Acryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (m- (meth) acryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (o- (meth) acryloyloxyphenyl) propane, 1,4-bis (2- ( (Meth) acryloyloxyhexafluoroisopropyl) benzene, 1,3-bis (2- (meth) acryloyloxyhexafluoroisopropyl) benzene, 1,2-bis (2- (meth) acryloyloxyhexafluoroisopropyl) benzene, 1, 4-bis (2- (meth) acryloyloxyisopropyl) benzene, 1,3-bis (2-meth) acrylo Yloxyisopropyl) benzene, 1,2-bis (2- (meth) acryloyloxyisopropyl) benzene, and the like, and one or more of them may be appropriately selected and used. . Further, the amount used is preferably about 15 parts by weight or less, more preferably 0.5 to 15 parts by weight, and still more preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total synthesized amount. When the amount of the crosslinking agent used is too large, the resulting material becomes brittle and weak against stresses such as impact, and the workability also deteriorates.
In order to obtain an intraocular lens material having a high refractive index, a monomer having an aromatic ring, such as styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, O-hydroxy styrene, m-hydroxy styrene, p-hydroxy styrene, trimethyl styrene, tert-butyl styrene, perbromo styrene, dimethylamino styrene, α-methyl styrene and other styrene derivatives and benzyl (meth) acrylate and other aromatic rings Monomers such as (meth) acrylates are copolymerized. The amount used is preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total synthesized amount. Exceeding 20 parts by weight is not preferable because the heat resistance tends to deteriorate or the weather resistance tends to deteriorate and discolor.
Furthermore, in order to improve the safety to living bodies, fluorine-containing monomers such as 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) are used. Fluorine-containing (meth) acrylates such as acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethyl (meth) acrylate; o -Fluorostyrene, m-fluorostyrene, p-fluorostyrene, trifluorostyrene, perfluorostyrene, p-trifluoromethylstyrene, o-trifluoromethylstyrene, m-trifluoromethylstyrene, 4-vinylbenzyl-2 ' , 2 ', 2'-trifluoroethyl ether, 4-vinylbenzyl-2'2', 3 ', 3', 4 ', 4', 4'-heptafluorobutyl ether 4-vinylbenzyl-3 ', 3', 3'-trifluoropropyl ether, 4-vinylbenzyl-3 ', 3', 4 ', 4', 5 ', 5', 6 ', 6', 6 Fluorine-containing styrene derivatives such as' -nonafluorohexyl ether are mainly preferably selected. The amount used is preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total polymerization components. This is because when the amount exceeds 20 parts by weight, the refractive index of the resulting copolymer is lowered.
Furthermore, when an intraocular lens material having a hydrophilic surface is to be obtained, a monomer having a hydrophilic group is blended and copolymerized. More specifically, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, dihydroxypropyl (meth) acrylate, dihydroxybutyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene Hydroxyl-containing (meth) acrylates such as glycol mono (meth) acrylate and dipropylene glycol mono (meth) acrylate; (meth) acrylic acid; (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) Acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-ethylaminoethyl (meth) acrylamide, etc. (Meth) acrylamides; N- vinylpyrrolidone, alpha-methylene -N- methylpyrrolidone is the like N- vinyl lactams such as N- vinylcaprolactam is mainly brought preferably copolymerized. Further, the blending amount is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of all polymerization components. This is because if the amount used is too large, the resulting copolymer may absorb water and become soft or turbid.
In the present invention, in addition to the various monomers as described above, in the case where the intraocular lens material is additionally supplemented with ultraviolet absorptivity or is intended to be supplementarily colored, It is also possible to add an absorbent or a dye. In that case, in consideration of dissolution properties, the present inventors previously proposed a polymerizable ultraviolet absorber and a polymerizable dye described in Japanese Patent Application No. 63-131036, and Japanese Patent Application No. 63-233288. The described polymerizable ultraviolet absorbing dyes and the like are preferably selected. The amount used is preferably about 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the total polymerization components. If the amount used is too large, it becomes a problem in terms of biocompatibility and eluate, and in the case of a dye, the coloring becomes too dark and the transparency is lowered.
When the various polymerization components are blended in this way and the reaction mixture is prepared, the reaction mixture is polymerized by a conventional method in the present invention, and the desired copolymer (intraocular lens) is obtained. Material) will be formed.
For example, in the case of performing heat polymerization on such a reaction mixture, after adding a radical polymerization initiator, the temperature is sequentially raised from room temperature to 130 ° C. in about several tens of hours to complete the polymerization. In order to carry out photopolymerization, a predetermined photopolymerization initiator is blended, and then polymerization is carried out by irradiating light (for example, ultraviolet rays) having a wavelength corresponding to the absorption band of activation of the photopolymerization initiator. Moreover, it can also carry out combining these heat polymerization and photopolymerization.
Specific examples of the radical polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and the like. Specific examples include benzoin photopolymerization of benzoin, methyl orthobenzoyl benzoate, methyl orthobenzoin benzoate, methyl benzoyl formate, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin-n-butyl ether, etc. Agents; 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, p-isopropyl-α-hydroxyisobutylphenone, p-tert-butyltrichloroacetopheno 1,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, α, α-dichloro-4-phenoxyacetophenone, N, N-tetraethyl-4,4-diaminobenzophenone and other phenolic photopolymerization initiators; 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime; thioxanthone photopolymerization initiators such as 2-chlorothioxanthone and 2-methylthioxanthone; dibenzosvalon; Examples include ethyl anthraquinone; benzophenone acrylate; benzophenone; benzyl. Such radical polymerization initiators or photopolymerization initiators are used by selecting one or more of them from among them. Usually, the amount used is about 0.001 to 5 parts by weight, preferably about 0.01 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total polymerization components.
Moreover, when making it heat polymerize, you may heat in a thermostat or a constant temperature room, you may irradiate electromagnetic waves like a microwave, and also you may carry out heating in steps. In the case of copolymerization, a sensitizer may be further added.
Furthermore, in the production of the intraocular lens material of the present invention, in order to efficiently produce the material, a bulk polymerization method is preferably employed, but if necessary, a solution polymerization method is employed. It doesn't matter.
By the way, in order to mold an intraocular lens having a desired shape from the intraocular lens material obtained by polymerization in this way, various conventional molding techniques can be employed. For example, mechanical processing methods for forming intraocular lenses from rod-like, block-like, or plate-like copolymers by mechanical processing by cutting and polishing, or molding dies (molds) corresponding to desired intraocular lens shapes There is a molding method in which the copolymerization component is polymerized and mechanical finishing is performed if necessary, or there is a method combining the molding method and the mechanical processing method. Among them, the molding method or the method combining the molding method and the mechanical processing method has the advantages that the amount of polymerization component used can be reduced, the number of production steps is small, and the polymerization time is short.
The intraocular lens material according to the present invention is excellent in heat resistance as described above, but in order to exhibit such heat resistance more effectively, the entire intraocular lens is formed of the material according to the present invention. Moreover, it is preferable to mold a one-piece / one-material type intraocular lens in which the optical part (lens main body) and the support part are integrally molded.
Furthermore, you may perform a plasma process with respect to the intraocular lens obtained by shape | molding in this way as needed. For the treatment method, conventionally known methods and apparatuses are used, and in an atmosphere of an inert gas such as helium, neon, or argon or an atmosphere of gas such as air, oxygen, nitrogen, carbon monoxide, carbon dioxide, Processing is performed for several seconds to several tens of minutes under conditions of pressure: about 0.0001 to several Torr, output: about several to 100 W. Preferred gas species are air, oxygen, and argon. The pressure is preferably about 0.05 to 3 Torr, the output is about 10 to 60 W, and the treatment time is preferably several minutes.
(Example)
Hereinafter, some examples of the present invention will be shown and the present invention will be more specifically clarified. However, the present invention is not limited by the description of such examples. It goes without saying that there is nothing.
In addition to the following examples, the present invention includes various changes, modifications, and modifications based on the knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention, in addition to the above specific description. It should be understood that improvements and the like can be added.
Example 1
Methyl methacrylate: 87 parts by weight, ethylene glycol dimethacrylate: 3 parts by weight, N-vinylphthalimide: 10 parts by weight, and azobisisobutyronitrile: 0.1 part by weight as a radical polymerization initiator, A blended solution was prepared, and then the obtained blended solution was poured into a glass test tube and replaced with nitrogen gas, and then sealed.
Next, the test tube is preliminarily polymerized in a constant temperature water bath at 35 ° C. to 50 ° C. for 46 hours, and then the test tube is transferred into a circulation dryer, and the temperature is raised to 50 ° C. for 6 hours and then to 130 ° C. over 12 hours. As a result, the polymerizable material in the test tube was polymerized by heating to obtain a rod-shaped copolymer.
Thereafter, the copolymer thus obtained was cut and subjected to mechanical processing by cutting to prepare test pieces used for various physical property tests. At that time, the workability was good.
The physical property tests carried out were as follows. The results are shown in Table 1 below together with the polymerization component composition.
[Heat resistance test]
A test piece having a thickness of 6 mm was prepared, and the Vicat softening point was measured in accordance with JIS-K-7206.
In addition, a plate having a thickness of 1.0 mm and a diameter of 15 mm was prepared, and after autoclaving, it was observed whether abnormalities such as deformation, cloudiness, and bubbles occurred.
(Light resistance test)
Store the plate-shaped test piece in distilled water in a transparent container, expose it to sunlight, measure the light transmittance after one month, and compare with the light transmittance before exposure to sunlight. The fading rate was calculated.
[Elution test]
The test piece is pulverized to produce a chip, and 3 g of the sample is extracted in 50 ml of distilled water by autoclaving for 1 hour. Next, the absorbance of the obtained extract was measured, and a calibration curve was prepared from the absorption maximum (λmax) of the distilled aqueous solution of the imide group-containing monomer. Calculate the amount of body. Furthermore, the dissolution rate was calculated by dividing the calculated value by the blending amount.
Examples 2-4
The polymerization components shown in Table 1 below were uniformly blended with each other and polymerized in the same manner as in Example 1 to obtain a rod-shaped copolymer.
Next, test pieces were prepared from each of the obtained copolymers, and various physical property tests were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below together with the respective polymerization component compositions. In the preparation of the test pieces, the workability was good in all cases.
The abbreviations shown in Table 1 are as follows.
MMA: Methyl methacrylate
EDMA: ethylene glycol dimethacrylate
YPI: N-vinylphthalimide
NPMI: N-phenylmaleimide
TMIC: Tris- (2-methacryloyloxyethyl) isocyanurate
TAIC: Tris- (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate
AIBN: Azobisisobutyronitrile
Comparative Example 1
0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile was added to 100 parts by weight of methyl methacrylate and mixed uniformly, and polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a rod-shaped copolymer. Next, a test piece having a thickness of 6 mm was prepared, and the Vicat softening point was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 120 ° C.
In addition, it is understood that it has excellent light resistance, the fading rate is 0% even after one month, and the elution rate of the imide group-containing monomer is extremely low, which is excellent in durability and biocompatibility. It is.
Next, from the copolymer obtained in Example 1 and Example 2, a plate having a diameter of 12.5 mm × thickness: 1.0 mm was cut out and subjected to double-side polishing to obtain a test piece. The light transmittance (wavelength spectrum of ultraviolet rays and visible rays) with a wavelength of 190 nm to 780 nm was measured using a total of UV240, and the chart is shown in FIG. Each test piece was colored pale yellow.
As is apparent from this chart, these intraocular lens materials have both ultraviolet absorption characteristics with a wavelength of 380 nm or less and partial visible light absorption characteristics in a specific wavelength region (approximately 380 to 500 nm). It can be understood that the optical characteristics are close to those of the human eye.
(The invention's effect)
As is clear from the above detailed description, the intraocular lens material according to the present invention has the property of cutting ultraviolet rays harmful to the eyes and cutting light in the blue region mainly to the visible light. It has a light transmittance close to that of a natural crystalline lens, and the imide group-containing monomer used as an ultraviolet absorbing component and a coloring component is very little eluted and has high safety.
In addition, because of its high heat resistance, it is possible to adopt safe and simple autoclave sterilization. Also, when performing EOG sterilization, the aeration temperature after sterilization can be set high, and short Processing can be done in time.
In addition, the intraocular lens material of the present invention is excellent in processability and biocompatibility, and also has excellent durability (light resistance, etc.) of the lens itself.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a chart showing the light transmittance at each wavelength in the copolymers obtained in Examples 1 and 2.
