JP2788079B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、熱可塑性樹脂組成物に係り、更に詳しく
は、高比重性、及び機械物性に優れており、電気電子部
品に好適な電気絶縁性を向上させた熱可塑性樹脂組成物
に関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly, to an electrical insulation suitable for electric and electronic parts, which is excellent in high specific gravity and mechanical properties. The present invention relates to a thermoplastic resin composition having improved properties.

(従来の技術) 熱可塑性樹脂に、鉄粉をはじめとする金属粉を配合し
て、高比重性を付与することは従来より広く行われてい
る。特に、鉄粉は安価であり、また簡単に入手できるた
め、鉄粉を配合した熱可塑樹脂は、切削加工や焼結工程
を必要とする金属素材に代わって益々需要が増大してい
る。また、従来成形加工の安易性より使われていた熱可
塑性樹脂に代わり、重量性を付与する目的で鉄粉を配合
した熱可塑性樹脂が使われている。
(Prior Art) It has been widely practiced to add a metal powder such as an iron powder to a thermoplastic resin to impart high specific gravity. In particular, since iron powder is inexpensive and easily available, the demand for a thermoplastic resin containing iron powder is increasing increasingly in place of a metal material requiring a cutting and sintering step. Further, a thermoplastic resin mixed with iron powder for the purpose of imparting weight is used instead of the thermoplastic resin which has been conventionally used due to the easiness of molding.

しかしながら、従来用いられている鉄粉は、粉砕工程
を経て得られているため不規則な形状を有している。こ
のような鉄粉を配合してなる熱可塑性樹脂の成形物は、
樹脂本来の特徴の1つである電気絶縁性が失われてしま
い、回転機器や電気部品に使用したとき、樹脂に不要な
電流が流れ、機器の損傷や人体に悪影響を及ぼす。電気
絶縁性を保持しうるように鉄粉を配合すると、その配合
量が少なくなってしまい、高比重性が不充分となる。ま
た、電気絶縁性を失した樹脂成形物に電気絶縁性を付与
する方法としては、金属素材の場合に行われている絶縁
塗料の塗装があるが、加工工程の増加とともに塗装むら
や剥離が生ずる問題がある。
However, the conventionally used iron powder has an irregular shape because it is obtained through a pulverizing step. A molded article of a thermoplastic resin containing such iron powder,
The electrical insulation, which is one of the inherent characteristics of the resin, is lost, and when used for rotating equipment and electric components, unnecessary current flows through the resin, which may cause damage to the equipment and adversely affect the human body. If iron powder is blended so as to maintain electrical insulation, the blending amount will be reduced, and the high specific gravity will be insufficient. In addition, as a method of imparting electrical insulation to a resin molded article having lost electrical insulation, there is coating of an insulating paint which is performed in the case of a metal material, but uneven coating and peeling occur as the number of processing steps increases. There's a problem.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は、このような事情に鑑みなされたものであっ
て、その目的とするところは、高比重性、機械物性、及
び難燃性に優れ、かつ電気絶縁性の良好な熱可塑性樹脂
組成物を提供するにある。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention has been made in view of such circumstances, and it is an object of the present invention to provide high specific gravity, excellent mechanical properties, excellent flame retardancy, and electrical insulation. An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having good properties.

(課題を解決するための手段) 上記の目的は、ポリブチレンテレフタレート樹脂100
重量部に対し、鉄粉を150〜250重量部、ガラス繊維を15
〜90重量部、難燃剤を20〜80重量部配合してなる樹脂組
成物であって、該鉄粉のBET法による比表面積が6.0×10
-2m2/g以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
によって達成される。
(Means for Solving the Problems) The above-mentioned object is to provide a polybutylene terephthalate resin 100
150 to 250 parts by weight of iron powder and 15 parts of glass fiber
~ 90 parts by weight, a resin composition comprising a flame retardant 20 ~ 80 parts by weight, the specific surface area of the iron powder by BET method is 6.0 × 10
-2 m 2 / g or less, which is achieved by a thermoplastic resin composition.

以下、本発明を詳細な説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリブチレンテレフ
タレート,鉄粉,ガラス繊維,及び難燃剤を配合してな
るものである。
The thermoplastic resin composition of the present invention comprises polybutylene terephthalate, iron powder, glass fiber, and a flame retardant.

本発明に使用するポリブチレンテレフタレート樹脂
は、芳香族ジカルボン酸、あるいはそのジエステルとテ
トラメチレングリコールを主たるグリコール成分とする
グリコールとを公知の方法で反応させて得られる重合体
である。具体的には、テレフタル酸、あるいはテルフタ
ル酸ジメチルを主成分とし、これとイソフタル酸、2,6
−ナフタリンジカルボン酸,4,4′−ジフェニルジカルボ
ン酸,4,4′−ジフェノキシエタンジカルボン酸,p−オキ
シ安息香酸,セバチン酸,アジピン酸等を適宜併用して
なる芳香族ジカルボン酸と、テトラメチレングリコール
を主成分とし、エチレングリコール、あるいはエチレン
オキサイド,トリメチレングリコール,ヘキサメチレン
グリコール,デカメチレングリコール,シクロヘキサン
ジメタノール等のグリコール類を適宜併用してなるグリ
コールとを重縮合してなるものである。
The polybutylene terephthalate resin used in the present invention is a polymer obtained by reacting an aromatic dicarboxylic acid or a diester thereof with a glycol containing tetramethylene glycol as a main glycol component by a known method. Specifically, the main component is terephthalic acid or dimethyl terephthalate, which is combined with isophthalic acid, 2,6
-An aromatic dicarboxylic acid appropriately used in combination with naphthalene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenoxyethane dicarboxylic acid, p-oxybenzoic acid, sebacic acid, adipic acid, It is obtained by polycondensation of a glycol containing methylene glycol as a main component and ethylene glycol or a glycol appropriately used in combination with glycols such as ethylene oxide, trimethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, and cyclohexanedimethanol. .

本発明に使用する鉄粉は、BET法による比表面積が6.0
×10-2m2/g以下である鉄粉を用いることが必要である。
比表面積が6.0×10-2m2/gを超える鉄粉を用いた場合に
は、樹脂組成物の電気絶縁性が失われてしまい、本発明
の目的を達し得ない。このような本発明に用いる鉄粉
は、例えば、熔湯粉化法である噴霧法によって得られ
る。すなわち、熔融した鉄を高速の流体によって噴霧
し、飛散凝固せしめて得られるものである。なお、電解
法や機械的粉砕法によって得られる鉄粉は、形状が角状
等で不規則であり、本発明の要件を満たさない。
The iron powder used in the present invention has a specific surface area of 6.0 by the BET method.
It is necessary to use iron powder that is not more than × 10 -2 m 2 / g.
When an iron powder having a specific surface area of more than 6.0 × 10 −2 m 2 / g is used, the electric insulation of the resin composition is lost, and the object of the present invention cannot be achieved. Such iron powder used in the present invention is obtained, for example, by a spraying method which is a method of pulverizing molten metal. That is, it is obtained by spraying molten iron with a high-speed fluid and causing it to fly and solidify. The iron powder obtained by the electrolysis method or the mechanical pulverization method has an irregular shape such as a square shape and does not satisfy the requirements of the present invention.

また、用いる鉄粉の粒度は、1〜250μであることが
好ましい。
The particle size of the iron powder used is preferably 1 to 250 μm.

本発明において、鉄粉の配合量は、ポリブチレンテレ
フタレート樹脂100重量部に対し、150〜250重量部であ
ることが肝要であり、特に180〜220重量部が好ましい。
250重量部を超える場合、絶縁性が不良となる。一方、1
50重量部未満の場合、高比重性に乏しく、本発明の目的
を達成することはできない。
In the present invention, it is important that the compounding amount of the iron powder is 150 to 250 parts by weight, especially 180 to 220 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin.
If the amount exceeds 250 parts by weight, the insulation property becomes poor. Meanwhile, 1
If it is less than 50 parts by weight, the specific gravity is poor, and the object of the present invention cannot be achieved.

また、本発明に使用するガラス繊維としては、特に制
限は受けず、通常強化用に使用されているものでよい。
本発明において、ガラス繊維の配合量は、ポリブチレン
テレフタレート樹脂100重量部に対し、15〜90重量部で
あることが肝要であり、特に30〜60重量部が好ましい。
90重量部を超える場合、成形加工性が著し不良となる。
一方15重量部未満の場合、機械強度が不充分であり、本
発明の目的を達成することはできない。
The glass fibers used in the present invention are not particularly limited, and may be those usually used for reinforcement.
In the present invention, it is important that the amount of the glass fiber is 15 to 90 parts by weight, particularly 30 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin.
If the amount exceeds 90 parts by weight, the moldability will be remarkably poor.
On the other hand, if the amount is less than 15 parts by weight, the mechanical strength is insufficient, and the object of the present invention cannot be achieved.

本発明に使用する難燃剤としては、通常熱可塑性樹脂
に用いられている臭素系難燃剤が好ましく、無機系難燃
剤を併用してもよい。配合重量比は、(臭素系難燃剤)
/(無機系難燃剤)>2/1が好ましい。ここに、臭素系
難燃剤としては、脂肪族タイプ,芳香族タイプ,フェノ
ールタイプ,エポキシタイプ,ビスフェノールタイプ,
ビフェニルタイプ等が挙げられる。また、無機系難燃剤
としては、三酸化アンチモン、酸化スズ、酸化モリブデ
ン、ホウ酸亜鉛等が挙げられる。本発明において、難燃
剤の配合量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂100重
量部に対し、20〜80重量部であることが肝要であり、特
に30〜65重量部が好ましい。80重量部を超える場合、機
械強度が著しく不良となる。一方、35重量部未満の場合
は、UL94の規格のV−0を達成せず、難燃性が不充分と
なる。
As the flame retardant used in the present invention, a bromine flame retardant usually used for a thermoplastic resin is preferable, and an inorganic flame retardant may be used in combination. The compounding weight ratio is (brominated flame retardant)
/ (Inorganic flame retardant)> 2/1 is preferred. Here, brominated flame retardants include aliphatic type, aromatic type, phenol type, epoxy type, bisphenol type,
Biphenyl type and the like can be mentioned. Examples of the inorganic flame retardant include antimony trioxide, tin oxide, molybdenum oxide, and zinc borate. In the present invention, it is important that the compounding amount of the flame retardant is 20 to 80 parts by weight, especially 30 to 65 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin. If it exceeds 80 parts by weight, the mechanical strength becomes extremely poor. On the other hand, when the amount is less than 35 parts by weight, V-0 of UL94 standard is not achieved, and the flame retardancy becomes insufficient.

本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、結晶核剤、
滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、そり抑制剤、着色剤
等を添加することができる。
In the resin composition of the present invention, if necessary, a nucleating agent,
Lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, warpage inhibitors, coloring agents and the like can be added.

本発明の組成物は、最終成形品となるまで充分に混
練,分散されていることが重要である。このための方法
としては、例えば異方向回転2軸混練押出機等を用いて
ペレット状の樹脂を作り、成形工程に供すればよい。
It is important that the composition of the present invention is sufficiently kneaded and dispersed until a final molded article is obtained. As a method for this, for example, a pellet-shaped resin may be prepared using a different-direction rotating twin-screw kneading extruder or the like, and may be subjected to a molding step.

(発明の効果) 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、鉄粉として、そのBE
T法による比表面積が6.0×10-2m2/g以下である鉄粉を用
いることにより、高比重性,機械物性及び難燃性に優
れ、更に、従来の鉄粉を配合した樹脂組成物と比較し
て、優れた電気絶縁性を有しており、電気電子部品に好
適である。
(Effect of the Invention) The thermoplastic resin composition of the present invention has a BE
By using iron powder having a specific surface area of 6.0 × 10 -2 m 2 / g or less according to the T method, it is excellent in specific gravity, mechanical properties and flame retardancy, and further, a resin composition containing conventional iron powder Has excellent electrical insulation properties, and is suitable for electric and electronic parts.

以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。
尚、物性の評価は下記の方法に従った。
Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples.
In addition, evaluation of the physical property followed the following method.

1. 比重:ASTM D−792 2. 引張強度:ASTM D−638 3. 曲げ弾性率:ASTM D−790 4. 体積固有抵抗:ASTM D−257 5. 燃焼性:UL94 垂直試験 (実施例1−5,比較例1−6) ポリブチレンテレフタレート樹脂(鐘紡(株)製PBT7
19)100重量部に対し、熔湯粉化法で得られた噴霧鉄粉
(川崎製鉄(株)製、KIP−300AS,−200mesh)(BET法
による比表面積5.8×10-2m2/g),ガラス繊維(富士フ
ァイバーガラス(株)製,FES−1205),難燃剤として臭
素化エポキシ難燃剤(マナック(株)製,EBR−107)、
及び三酸化アンチモン(三国製錬(株)No.5)を4:1の
割合で混合したものを、表1に示す組成で配合し、30mm
径の異方向2軸混練押出機を用いてペレット化した。得
られたペレットを射出成形機を使用して試験片に成形
し、評価を行った。これらの結果を表1にあわせて示
す。
1. Specific gravity: ASTM D-792 2. Tensile strength: ASTM D-638 3. Flexural modulus: ASTM D-790 4. Volume resistivity: ASTM D-257 5. Flammability: UL94 vertical test (Example 1) 5, Comparative Examples 1-6) Polybutylene terephthalate resin (PBT7 manufactured by Kanebo Co., Ltd.)
19) Sprayed iron powder (KIP-300AS, -200mesh, manufactured by Kawasaki Iron & Steel Co., Ltd.) obtained by the pulverization method with respect to 100 parts by weight (specific surface area of 5.8 × 10 -2 m 2 / g by BET method) ), Glass fiber (FES-1205, manufactured by Fuji Fiber Glass Co., Ltd.), brominated epoxy flame retardant (manac, EBR-107) as a flame retardant,
And antimony trioxide (Mikuni Smelting Co., Ltd. No. 5) at a ratio of 4: 1 were blended in the composition shown in Table 1,
Pellets were formed using a biaxial kneading extruder having different diameters. The obtained pellets were formed into test pieces using an injection molding machine, and evaluated. The results are shown in Table 1.

(比較例7−9) 鉄粉として機械的粉砕法で得られた鉄粉(KIP−270M,
−200mesh)(BET法による比表面積7.2×10-2m2/g)を
用いた以外、実施例と同様のポリブチレンテレフタレー
ト樹脂,ガラス繊維,及び難燃剤を用い、表2に示す組
成で配合し、実施例と同様の加工を施し、評価を行っ
た。これらの結果を表2にあわせて示す。
(Comparative Example 7-9) Iron powder (KIP-270M,
-200mesh) (using the same polybutylene terephthalate resin, glass fiber, and flame retardant as in the example except that a specific surface area of 7.2 × 10 -2 m 2 / g by the BET method) was used, and the composition was as shown in Table 2. Then, the same processing as in the example was performed, and the evaluation was performed. The results are shown in Table 2.

表1,表2から判るように、本発明に係わる熱可塑性樹
脂組成物は、いずれも優れた電気絶縁性を有し、高比重
性,機械物性及び難燃性に優れていた。
As can be seen from Tables 1 and 2, the thermoplastic resin compositions according to the present invention all had excellent electrical insulation properties, high specific gravity, excellent mechanical properties, and excellent flame retardancy.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5:02) (C08K 13/04 3:08 7:14 3:22) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 67/00 - 67/03 C08K 3/08 C08K 7/14──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5:02) (C08K 13/04 3:08 7:14 3:22) (58) Fields surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 67/00-67/03 C08K 3/08 C08K 7/14

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量
部に対し、鉄粉を150〜250重量部、ガラス繊維を15〜90
重量部、難燃剤を20〜80重量部配合してなる樹脂組成物
であって、該鉄粉のBET法による比表面積が6.0×10-2m2
/g以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
1. An iron powder and a glass fiber of 150 to 250 parts by weight and 15 to 90 parts by weight per 100 parts by weight of a polybutylene terephthalate resin.
Parts by weight, a resin composition comprising 20 to 80 parts by weight of a flame retardant, wherein the specific surface area of the iron powder by the BET method is 6.0 × 10 −2 m 2
/ g or less.
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