JP2780270B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Magnetic recording media

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JP2780270B2
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裕一 青木
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は磁気ディスク装置など磁気記録装置に用いら
れる磁気記録媒体に関し、特に媒体の耐久性の向上に関
する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a magnetic recording medium used in a magnetic recording device such as a magnetic disk device, and more particularly to an improvement in durability of the medium.

[従来の技術] ハード磁気ディスク等の高密度記録を行う磁気記録媒
体に於ては、従来の磁性粉とバインダを含む塗布型の磁
性膜を用いた塗布型媒体に変わって、めっき、スパッ
タ、蒸着等の方法により形成される金属磁性薄膜媒体が
使用されてきている。
[Prior art] In a magnetic recording medium for performing high-density recording such as a hard magnetic disk, plating, sputtering, and the like are performed in place of the conventional coating type medium using a coating type magnetic film including a magnetic powder and a binder. Metal magnetic thin film media formed by a method such as vapor deposition have been used.

ハード磁気ディスクに対して記録再生を行う場合に
は、ディスクに所定の回転を与えることによって磁気ヘ
ッドと磁気ディスクとの間に微少な空気層を形成し、こ
の状態で記録再生を行うCSS方式(コンタクト・スター
ト・ストップ方式)を用いるのが一般的である。
When performing recording and reproduction on a hard magnetic disk, a small air layer is formed between the magnetic head and the magnetic disk by giving a predetermined rotation to the disk, and the CSS method (recording / reproduction in this state) Generally, a contact start / stop method is used.

CSS方式では、停止状態ではヘッドと磁気ディスク面
との物理的に接触しており、回転開始時や回転終了時に
おけるヘッドと磁気ディスクは接触摩擦状態で相対運動
をする。このときの摩擦力によりヘッド及び磁気ディス
ク面の摩耗が進行する。また、記録再生中に微少な塵な
どの存在によりヘッドが高速で磁気ディスク面と接触し
ヘッドと磁気ディスク面との間に大きな摩擦力が働いて
ヘッドや磁性膜が破壊されることがある。
In the CSS method, the head and the magnetic disk surface are in physical contact with each other in the stopped state, and the head and the magnetic disk move relative to each other in a contact friction state at the start of rotation or at the end of rotation. The frictional force at this time causes wear of the head and the magnetic disk surface to progress. Also, during recording and reproduction, the head may contact the magnetic disk surface at high speed due to the presence of minute dust or the like, and a large frictional force may act between the head and the magnetic disk surface to destroy the head or the magnetic film.

特に金属磁性薄膜媒体においては、金属磁性膜の摩擦
係数が大きく、膜厚も薄いために上記の問題が顕著であ
る。そこで従来、金属磁性膜の上部に耐腐食性と潤滑性
を持たせるため炭素保護膜を形成したり、さらに第3図
に示すようにカーボン保護膜の上部に液体の潤滑剤を塗
布した磁気記録媒体が用いられていた。(例えば特開昭
61−208620) また、この液体潤滑剤として官能基を有するものを用
いることにより、炭素膜との結合力を上げることも試み
られている。(例えば特開昭62−66417) [発明が解決しようとする課題] しかしながら、第3図に示すような従来の磁気記録媒
体においては、炭素膜と潤滑剤の結合が弱いために、CS
Sを繰り返すと次第に潤滑剤の効果が低減し摩擦力が増
加して、十分な耐摩耗性、耐損傷性は得られていなかっ
た。
In particular, in a metal magnetic thin film medium, the above problem is remarkable because the metal magnetic film has a large friction coefficient and a small film thickness. Therefore, conventionally, a carbon protective film is formed on the metal magnetic film to provide corrosion resistance and lubricity, or a magnetic lubricant is applied on the carbon protective film with a liquid lubricant applied thereon as shown in FIG. Medium was used. (For example,
Also, attempts have been made to increase the bonding force with the carbon film by using a liquid lubricant having a functional group as the liquid lubricant. (For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-66417) [Problems to be Solved by the Invention] However, in the conventional magnetic recording medium as shown in FIG.
When S was repeated, the effect of the lubricant gradually decreased and the frictional force increased, and sufficient wear resistance and damage resistance were not obtained.

さらに、官能基を有する潤滑剤を塗布した場合には、
炭素膜との結合力が上がると同時に、潤滑オイル間の結
合も増すため、ヘッドの走行性が悪化すると言う問題点
もあった。
Furthermore, when a lubricant having a functional group is applied,
At the same time as the bonding force with the carbon film is increased, the bonding between the lubricating oils is also increased, so that there is a problem that the running property of the head is deteriorated.

[課題を解決するための手段] 本発明は上記従来の問題点を解決するためになされた
ものであって、基板上に形成された磁気記録層の表面に
耐久性を向上させるための炭素保護膜が形成され、さら
に最表面に潤滑剤が塗布された磁気記録媒体に於て、炭
素保護膜と潤滑剤との間にカップリング剤層を形成して
いる。
[Means for Solving the Problems] The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and has a carbon protective layer for improving durability on a surface of a magnetic recording layer formed on a substrate. In a magnetic recording medium having a film formed thereon and a lubricant applied on the outermost surface, a coupling agent layer is formed between the carbon protective film and the lubricant.

カップリング剤とは、一般に無機物と有機物との界面
の相互作用に関与する物質群の総称であり、主なものと
してシラン系,チタネート系,アルミニウム系,ジルコ
アルミネート系等が挙げられる。
The coupling agent is a general term for a group of substances that generally participate in the interaction between the inorganic substance and the organic substance, and examples of the coupling agent include silane, titanate, aluminum, and zircoaluminate.

これらの物質は全て有機金属化合物あるいは金属錯体
であり、無機物と結合しやすい部分と有機物と結合しや
すい部分の両方を一分子内に有した化合物である。
All of these substances are organometallic compounds or metal complexes, and are compounds having both a portion that easily bonds to an inorganic substance and a portion that easily bonds to an organic substance in one molecule.

無機物と結合しやすい部分は、全て金属原子にアルコ
キシ基が結合した構造であり、アルキル基が無機物表面
の金属原子または炭素原子と交代する形で無機物表面と
の結合を形成する。
All of the parts that easily bond to the inorganic substance have a structure in which an alkoxy group is bonded to a metal atom, and the bond to the inorganic substance surface is formed in such a manner that the alkyl group alternates with a metal atom or a carbon atom on the inorganic substance surface.

有機物と結合しやすい部分は一般に長鎖のアルキル基
か、ポリメチレン基末端に官能基を有した構造を成して
おり、この部分の有機物との調和性あるいは反応によっ
て結合を形成する。
The portion that easily bonds to an organic substance generally has a long-chain alkyl group or a structure having a functional group at the terminal of a polymethylene group, and forms a bond by harmony or reaction with the organic substance in this portion.

炭素保護膜表面には、アルミニウム系カップリング
剤,チタネート系カップリング剤等を用いることが好適
であり、特にアルミニウム系カップリング剤であるアセ
トアルコキシアルミニウムジイソプロピレート(製品名
AL−M 味の素(株)製)、チタネート系カップリング
剤であるイソプロピルトリ(Nアミノエチル−アミノエ
チル)チタネート(製品名KR44 味の素(株))等が良
好な特性を示す。
It is preferable to use an aluminum-based coupling agent, a titanate-based coupling agent, or the like on the surface of the carbon protective film. In particular, acetoalkoxyaluminum diisopropylate, which is an aluminum-based coupling agent (product name)
AL-M (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) and isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate (product name: KR44 Ajinomoto Co., Ltd.), which is a titanate-based coupling agent, show good characteristics.

該カップリング剤層及び潤滑剤は、例えば炭素保護膜
が形成された磁気記録媒体を溶剤で希釈されたカップリ
ング剤液にディッピングし、引き上げた後、末結合のカ
ップリング剤を洗い落とし、次に溶剤で希釈した潤滑剤
を同じくディッピング法等の方法で塗布する方法等によ
り形成される。
The coupling agent layer and the lubricant, for example, dipping the magnetic recording medium on which the carbon protective film is formed into a coupling agent solution diluted with a solvent, and after pulling up, washing off the coupling agent of the terminal bond, It is formed by a method of applying a lubricant diluted with a solvent by a method such as a dipping method.

潤滑剤としてはパーフルオロアルキルポリエーテル等
のフロロカーボンが好ましく、特に末端にベンゼン環を
有し、かつ極性基や反応基を有しない構造を持つ潤滑剤
(例えば製品例Fomblin AM2001:伊国 モンテジソン社
製)が、良好なヘッドの走行性と炭素保護膜への強い結
合力を示し、かつ優れた潤滑性と耐久性を発現するので
好ましい。
As the lubricant, a fluorocarbon such as perfluoroalkyl polyether is preferable, and in particular, a lubricant having a structure having a benzene ring at a terminal and having no polar group or reactive group (for example, a product example of Fomblin AM2001: manufactured by Montegisson, Italy) ) Is preferable because it exhibits good head running properties and a strong bonding force to the carbon protective film, and exhibits excellent lubricity and durability.

上記塗布工程において、カップリング剤を塗布した後
に、60℃〜200℃の範囲で熱処理することは、カップリ
ング剤による潤滑剤のディスクへの付着力の増加の効果
を著しく促進するので好ましい。
In the above application step, after applying the coupling agent, it is preferable to perform a heat treatment at a temperature in the range of 60 ° C. to 200 ° C. because the effect of increasing the adhesive force of the lubricant to the disk by the coupling agent is remarkably promoted.

また工程を簡略化するため、あらかじめカップリング
剤と潤滑剤の両方を溶媒に溶かしたものを塗布してもよ
い。この場合にも塗布後の熱処理により良好な効果が得
られる。
In order to simplify the process, a solution in which both the coupling agent and the lubricant are dissolved in a solvent in advance may be applied. Also in this case, good effects can be obtained by heat treatment after application.

[作用] 炭素保護膜は通常、室温から300℃程度までの温度の
基板上に真空蒸着法やスパッタリング法によって形成さ
れる。この様に形成された炭素膜は化学的に安定であ
り、また極性もないため、他の物質と強く結合させるこ
とは困難と一般的に考えられている。しかし、膜は非晶
質構造を取っており膜表面には多数の不対電子の未結合
手やそれの大気中の水分等の反応の結果による水酸基
(≡C−OH)基等を有していると考えられる。
[Function] The carbon protective film is usually formed on a substrate at a temperature from room temperature to about 300 ° C. by a vacuum evaporation method or a sputtering method. Since the carbon film formed in this way is chemically stable and has no polarity, it is generally considered that it is difficult to strongly bond it to another substance. However, the film has an amorphous structure, and the film surface has a large number of dangling bonds of unpaired electrons and hydroxyl (≡C-OH) groups resulting from the reaction of moisture and the like in the atmosphere. It is thought that it is.

これらの未結合手や水酸基等を有する炭素膜の上部に
カップリング剤を塗布すると、両者の化学結合が生じ、
炭素膜の表面はカップリング剤を構成する分子によって
被覆されて性質を変え潤滑剤との結合力が増加する。
When a coupling agent is applied to the upper part of the carbon film having these dangling bonds or hydroxyl groups, a chemical bond between the two occurs,
The surface of the carbon film is coated with molecules constituting the coupling agent to change the properties and increase the bonding force with the lubricant.

本発明によれば、炭素保護膜とアルミニウム系カップ
リング剤層が化学結合により強く結合し、かつアルミニ
ウム系カップリング剤の層の上に塗布された潤滑剤が、
カップリング剤を構成する有機質の基との物理的絡み
合いや、距離が短くなることにより増大したファンデア
ヴァールス力により、さらには潤滑剤とカップリング
剤有機質との化学反応による結合を可能ならしめること
により、アルミニウム系カップリング剤に強く保持さ
れ、結果として炭素保護膜と潤滑剤との結合力が強くな
るよう作用する。
According to the present invention, the carbon protective film and the aluminum-based coupling agent layer are strongly bonded by a chemical bond, and the lubricant applied on the aluminum-based coupling agent layer is
Due to the physical entanglement with the organic group constituting the coupling agent and the increased van der Waals force due to the shortened distance, it is also possible to enable the chemical reaction between the lubricant and the coupling agent organic substance. Thereby, the aluminum-based coupling agent is strongly held, and as a result, the bonding force between the carbon protective film and the lubricant is enhanced.

[実施例] <実施例1> 以下、実施例により本発明を詳細に説明する。[Example] <Example 1> Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

第1図はこの発明の磁気記録媒体の構成を示す断面図
である。図面において本発明の磁気記録媒体は、化学強
化が施されたガラス円盤1上に下地層2としてクロム
(Cr)を成膜し、この上に金属磁性層3としてコバルト
−ニッケル−クロム(Co−Ni−Cr)合金を約50mmの厚さ
に成膜する。更にその上に保護層4として炭素膜を約40
nm成膜する。この場合該下地膜2、金属磁成膜3、保護
膜4はスパッタリング法を用いて該ガラス基板1上に成
膜される。
FIG. 1 is a sectional view showing the structure of the magnetic recording medium of the present invention. In the drawing, the magnetic recording medium of the present invention is formed by depositing chromium (Cr) as a base layer 2 on a chemically strengthened glass disk 1, and forming a cobalt-nickel-chromium (Co- Ni—Cr) alloy is deposited to a thickness of about 50 mm. Furthermore, a carbon film of about 40
Deposit a nm film. In this case, the base film 2, the metal magnetic film 3, and the protective film 4 are formed on the glass substrate 1 by a sputtering method.

このディスクに、カップリング剤としてアセトアルコ
キシアルミニウムジイソプロピレート(AL−M)を、溶
媒トリクロロトリフロロエタンで0.01%に希釈してディ
ッピング法により塗布した。
To this disk, acetoalkoxyaluminum diisopropylate (AL-M) as a coupling agent was diluted to 0.01% with a solvent, trichlorotrifluoroethane, and applied by a dipping method.

この後ディスクを110℃で1時間放置し、さらに溶媒
により未結合のカップリング剤を洗い落とした。この上
に潤滑剤としてパーフロロアルキルポリエーテル(Fomb
lin AM2001)を溶媒トリクロロトリフロロエタンで0.5
%に希釈したものをディッピング法により塗布し110℃
で5分間放置した。
Thereafter, the disc was left at 110 ° C. for 1 hour, and the unbound coupling agent was washed away with a solvent. On top of this, perfluoroalkyl polyether (Fomb
lin AM2001) with the solvent trichlorotrifluoroethane in 0.5
% And applied by dipping method and 110 ℃
For 5 minutes.

ここで、カップリング剤塗布後と潤滑剤塗布後に加え
る熱処理は、炭素保護膜とカップリング剤及びカップリ
ング剤と潤滑剤と反応性を高めるためのものである。
Here, the heat treatment applied after the application of the coupling agent and after the application of the lubricant is for increasing the reactivity between the carbon protective film and the coupling agent, and between the coupling agent and the lubricant.

本発明のディスクの潤滑剤5と炭素保護膜4との付着
力を調べたところ、第2図のように本発明のディスクは
炭素保護膜上に潤滑剤を塗布したのみのディスクに比べ
て倍以上の付着力があることが分かった。なお付着力の
測定は、ディスクを溶剤により洗浄し、その後の潤滑剤
の残量を測定することによって行った。
When the adhesive force between the lubricant 5 and the carbon protective film 4 of the disk of the present invention was examined, as shown in FIG. 2, the disk of the present invention was twice as large as the disk having only the lubricant coated on the carbon protective film. It was found that there was the above adhesive force. The adhesion was measured by washing the disk with a solvent and measuring the remaining amount of the lubricant thereafter.

またディスクを3600rpmの速度で高速回転させヘッド
の離発着を繰り返す試験(以下CSSテストとする)にか
けると、カップリング剤のないディスクでは、2000回で
ディスク表面に摩耗痕が発生したが、本発明のディスク
では20000回の試験後もディスク表面に何等以上はみら
れなかった。
In addition, when the disk was rotated at a high speed of 3600 rpm and subjected to a test in which the head was repeatedly taken off and on (hereinafter referred to as a CSS test), the disk without the coupling agent showed wear marks on the disk surface in 2000 times. No discs showed any more on the disc surface after 20,000 tests.

<実施例2> 実施例1と同様に作製し炭素保護膜を形成したディス
ク基板に、カップリング剤としてイソプロピルトリ(N
アミノエチル−アミノエチル)チタネート(KR44)を溶
媒イソプロピルアルコールにより濃度0.01%に希釈した
ものをディッピング法により塗布した。
<Example 2> An isopropyl tri (N) was used as a coupling agent on a disk substrate fabricated in the same manner as in Example 1 and having a carbon protective film formed thereon.
A solution obtained by diluting (aminoethyl-aminoethyl) titanate (KR44) to a concentration of 0.01% with the solvent isopropyl alcohol was applied by dipping.

このディスクを110℃で1時間放置した後未結合のカ
ップリング剤を溶媒により洗い落とし、この上に実施例
1と同様の潤滑剤5を同じ手順により塗布した。この後
ディスクを110℃で5分間放置した。実施例1と同様に
付着力を測定し、(第2図参照)またCSSテストを行っ
たところ、本発明のディスクは炭素保護膜上に潤滑剤を
塗布したのみのディスクに比べ倍以上の付着力があるこ
とがわかり、20000回のCSSテスト後でもディスク表面に
は異常はみられなかった。
After the disc was left at 110 ° C. for 1 hour, the uncoupled coupling agent was washed off with a solvent, and the same lubricant 5 as in Example 1 was applied thereon by the same procedure. Thereafter, the disk was left at 110 ° C. for 5 minutes. The adhesion was measured in the same manner as in Example 1 (see FIG. 2), and a CSS test was carried out. As a result, the disk of the present invention had twice or more the amount of adhesion as compared to a disk having only a carbon protective film coated with a lubricant. It turned out to be strong, and no abnormalities were seen on the disk surface even after 20,000 CSS tests.

<比較例1> 実施例1と同様に作製した炭素保護膜上に、カップリ
ング剤層を設けることなく潤滑剤を塗布した従来の磁気
記録担体について、実施例1と同様に実施例1と同様に
潤滑剤の付着力を測定した。結果を第2図に示す。潤滑
剤の付着力は実施例よりも劣っていた。
Comparative Example 1 A conventional magnetic recording carrier in which a lubricant was applied without providing a coupling agent layer on a carbon protective film produced in the same manner as in Example 1 was similar to Example 1 as in Example 1. The adhesive force of the lubricant was measured. The results are shown in FIG. The adhesion of the lubricant was inferior to the example.

[発明の効果] この様に、本発明においては金属磁性体上の炭素保護
膜と潤滑剤との間にアルミニウム系カップリング剤の層
があることにより潤滑剤の付着力が大幅に向上し、潤滑
性、耐摩耗性に優れた磁気記録媒体が得られる。
[Effect of the Invention] As described above, in the present invention, since the layer of the aluminum-based coupling agent is provided between the carbon protective film on the metal magnetic material and the lubricant, the adhesive force of the lubricant is significantly improved, A magnetic recording medium having excellent lubricity and wear resistance can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明の磁気記録媒体の断面を示す図、第2図
は潤滑剤を塗布したディスクを溶媒により洗浄した後の
潤滑剤の残量を示す図、第3図は従来の磁気記録媒体の
断面図である。
FIG. 1 is a view showing a cross section of a magnetic recording medium of the present invention, FIG. 2 is a view showing the remaining amount of lubricant after a lubricant-coated disk has been washed with a solvent, and FIG. FIG. 3 is a sectional view of a medium.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】基板上に形成された磁気記録層の表面に耐
久性を向上させるための炭素保護膜が形成され、さらに
最表面に潤滑剤が塗布された磁気記録媒体に於いて、炭
素保護膜と潤滑剤との間にアルミニウム系カップリング
剤層が形成されていることを特徴とする磁気記録媒体。
A magnetic recording layer formed on a substrate, wherein a carbon protective film for improving durability is formed on a surface of the magnetic recording layer; A magnetic recording medium comprising an aluminum-based coupling agent layer formed between a film and a lubricant.
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