JP2771457B2 - Injection molding method of phenolic resin molding material - Google Patents

Injection molding method of phenolic resin molding material

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【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱安定性及び硬化性に
優れたフェノール樹脂成形材料の射出成形方法に関し、
低圧成形ができバリの発生が少ない成形品を得ることが
出来る射出成形方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for injection molding a phenolic resin molding material having excellent heat stability and curability.
The present invention relates to an injection molding method capable of performing low-pressure molding and obtaining a molded article with less generation of burrs.

【0002】[0002]

【従来の技術】フェノール樹脂成形材料は耐熱性、電気
特性、機械特性、寸法安定性などのバランスに優れ、電
気部品を始めとして広範囲の分野に利用されている。一
般にこれらは射出成形により成形されるものであるが、
射出成形機のシリンダー内で90〜120℃に可塑化さ
れた溶融状態では、樹脂の硬化反応の進行によって粘度
が増大し流動性を失う性質を有している。このように溶
融樹脂の熱安定性が低いため、射出成形機シリンダー内
では樹脂の発熱を極力抑える必要がある。フェノール樹
脂成形材料を可塑化・溶融させるために、スクリューの
長さと径の比(L/D比)が大きい熱可塑性樹脂を可塑
化するための射出成形機(一般にL/D=18〜20)
を用いると発熱が大きく、樹脂の硬化反応が進行して射
出シリンダ内で硬化し、射出することが出来ない。
2. Description of the Related Art Phenolic resin molding materials are well-balanced in heat resistance, electrical properties, mechanical properties, dimensional stability and the like, and are used in a wide range of fields including electric parts. Generally, these are molded by injection molding,
In a molten state plasticized at 90 to 120 ° C. in a cylinder of an injection molding machine, the resin has a property of increasing viscosity and losing fluidity due to progress of a curing reaction of a resin. Since the thermal stability of the molten resin is low, it is necessary to minimize the heat generation of the resin in the cylinder of the injection molding machine. An injection molding machine for plasticizing a thermoplastic resin having a large ratio of screw length to diameter (L / D ratio) in order to plasticize and melt the phenolic resin molding material (generally L / D = 18 to 20)
When the resin is used, a large amount of heat is generated, a curing reaction of the resin proceeds, and the resin is cured in the injection cylinder and cannot be injected.

【0003】このため、フェノール樹脂成形材料を成形
するためには、一般に圧縮比がなく、逆流防止リングの
ないフルフライトスクリューを用い、且つ射出シリンダ
に水冷式ジャケットを設けるなど、可塑化時に発熱を極
力抑えるための機構を備えた射出成形機を用いる必要が
ある。また、一般のフェノール樹脂成形材料はシリンダ
内で90〜120℃に可塑化された状態でも比較的粘度
が高く、硬化させるため160〜180℃程度の金型に
射出される段階では硬化に伴い粘度が急激に上昇するた
め、流動性が維持される時間は極めて短い。従って、良
好な成形物を得るためには短時間に高い圧力で射出し金
型に注入しなければならず、これにより、シリンダー内
での溶融樹脂の逆流による射出量のバラツキが生じ易
く、また、バリの発生や内部応力によって成形物に歪み
が生じ易い。
[0003] For this reason, in order to mold a phenolic resin molding material, heat is generally generated during plasticization by using a full flight screw having no compression ratio, no backflow prevention ring, and providing a water-cooled jacket in an injection cylinder. It is necessary to use an injection molding machine equipped with a mechanism for minimizing this. In addition, a general phenolic resin molding material has a relatively high viscosity even in a state where it is plasticized to 90 to 120 ° C. in a cylinder. Is rapidly increased, and the time during which the fluidity is maintained is extremely short. Therefore, in order to obtain a good molded product, injection must be performed at a high pressure in a short period of time and injected into a mold. As a result, the injection amount tends to vary due to the backflow of the molten resin in the cylinder, and In addition, the molded product is easily distorted due to generation of burrs and internal stress.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらを解
決するため種々の検討の結果なされたものであり、その
目的とするところは、射出成形の時にシリンダー内での
可塑化溶融状態での熱安定性が著しく優れ、且つ可塑化
された状態での溶融粘度が著しく低いフェノール樹脂成
形材料を用いることによって、一般に熱可塑性樹脂成形
材料を成形するために用いられる可塑化機構を有する射
出成形機でフェノール樹脂成形材料を射出成形する方法
であり、バリの発生が少ない成形品を得ることを目的と
する。
The present invention has been made as a result of various studies to solve these problems. The purpose of the present invention is to provide a plasticized molten state in a cylinder during injection molding. An injection molding machine having a plasticizing mechanism generally used for molding a thermoplastic resin molding material by using a phenol resin molding material having extremely excellent thermal stability and extremely low melt viscosity in a plasticized state. In this method, a phenolic resin molding material is injection-molded, and an object of the invention is to obtain a molded product with less occurrence of burrs.

【0005】[0005]

【課題が解決するための手段】本発明は、フェノール樹
脂成形材料の射出成形方法において、スクリュー先端部
に逆流防止リングを設けた可塑化機構を有する射出成形
機により、100℃での溶融粘度が104Pa・s以下、
好ましくは103Pa・s以下のフェノール樹脂成形材料
を射出成形することを特徴とする射出成形方法に関する
ものである。
According to the present invention, there is provided an injection molding method for a phenolic resin molding material, wherein a melt viscosity at 100 ° C. is determined by an injection molding machine having a plasticizing mechanism provided with a backflow prevention ring at a screw tip. 10 4 Pa · s or less,
Preferably, the present invention relates to an injection molding method characterized by injection-molding a phenolic resin molding material of preferably 10 3 Pa · s or less.

【0006】本発明において、100℃での溶融粘度が
104Pa・s以下のフェノール樹脂成形材料は、通常の
フェノール樹脂に熔融時の粘度が低い結晶性フェノール
化合物を配合したものを硬化性成分とする成形材料が好
ましいが、配合処方の例として2核体以上の結晶性フェ
ノール化合物及びフェノール樹脂からなる樹脂成分と、
ヘキサメチレンテトラミン及び充填剤を必須成分として
配合し、この配合物を混練してなる低粘度フェノール樹
脂成形材料、更には、上記配合物にベンゼン環に水酸基
を2個含有する化合物を配合し、混練してなる低粘度フ
ェノール樹脂成形材料が挙げられる。
In the present invention, a phenolic resin molding material having a melt viscosity at 100 ° C. of 10 4 Pa · s or less is obtained by mixing a normal phenolic resin with a crystalline phenolic compound having a low viscosity at the time of melting. Although a molding material is preferable, as a compounding example, a resin component consisting of a binuclear or higher crystalline phenol compound and a phenol resin,
Hexamethylenetetramine and a filler are blended as essential components, and this blend is kneaded with a low-viscosity phenolic resin molding material. Further, the above blend is blended with a compound containing two hydroxyl groups on a benzene ring. Low-viscosity phenolic resin molding material.

【0007】本発明において、2核体以上の結晶性フェ
ノール化合物としては、ビスフェノールA、ビスフェノ
ールF、ビスフェノールAD、ビスフェノールZ、ビス
フェノールSなどのビスフェノール化合物及びこれらの
誘導体、ビフェノール及びその誘導体、3核体あるいは
4核体フェノール化合物などがあり、これらの1種また
は2種以上を用いることができる。かかる2核体以上の
結晶性フェノール化合物は、フェノール樹脂成形材料が
常温で固体であり、射出成形時の可塑化でより速やかに
溶融して低粘度となり、低圧成形できる特性を付与する
ために用いられる。また、フェノール樹脂としては、フ
ェノール類とホルムアルデヒド類との反応で得られる通
常のノボラック型フェノール樹脂を用いることができ
る。
In the present invention, the crystalline phenol compound having two or more nuclei includes bisphenol compounds such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol AD, bisphenol Z, bisphenol S and derivatives thereof, biphenol and its derivatives, and trinuclear phenol compounds. Alternatively, there are tetranuclear phenol compounds and the like, and one or more of these can be used. Such a binuclear or higher crystalline phenol compound is used to impart the property that the phenolic resin molding material is solid at room temperature, melts more quickly by plasticization during injection molding to have a low viscosity, and can be molded under low pressure. Can be In addition, as the phenol resin, a normal novolak-type phenol resin obtained by a reaction between a phenol and formaldehyde can be used.

【0008】ベンゼン環に水酸基を2個以上有する化合
物は、2核体以上の結晶性フェノール化合物の上記特性
を損なうことなく低粘度を維持したままで硬化速度を向
上させる特性を付与するために用いられる。かかる化合
物としては、レゾルシン、ハイドロキノン、カテコー
ル、フロログルシノール、ピロガロール及びこれらの誘
導体などの1種または2種以上を用いることができる
が、レゾルシンが硬化促進のために特に好ましい。
The compound having two or more hydroxyl groups on the benzene ring is used for imparting the property of improving the curing rate while maintaining a low viscosity without impairing the above properties of the binuclear or higher crystalline phenol compound. Can be As such a compound, one or more of resorcin, hydroquinone, catechol, phloroglucinol, pyrogallol, and derivatives thereof can be used, but resorcin is particularly preferred for accelerating curing.

【0009】本発明においては、前記のように、フェノ
ール樹脂成形材料の100℃における溶融粘度は104
Pa・s以下であり、好ましくは103Pa・s以下であ
る。従って、本発明においてフェノール樹脂の一例とし
て、2核体以上の結晶性フェノール化合物(A)とフェ
ノール樹脂(B)の配合物を挙げることができ、これら
の配合割合は任意に選択することができるが、好ましく
はA/B=80/20〜30/70である。A成分が少
ないと前述のごとき結晶性の特徴が十分発揮できず、多
いと硬化が遅くなる。また、B成分の配合割合が増大す
るに従い溶融樹脂の粘度は増大し硬化性は向上するの
で、上記範囲内で目的により適宜配合することができ
る。更に、ベンゼン環に水酸基を2個以上有する化合物
(C)は硬化促進のために用いられるものであるが、好
ましい配合割合は上記のA成分とB成分の合計量/C成
分=97/3〜90/10である。C成分がこの範囲よ
り少ないと硬化促進の効果が小さくなり、多いと硬化性
が低下するようになる。本発明に使用するフェノール樹
脂は上記以外のものでも、成形材料の溶融粘度が 104
Pa・s以下、好ましくは 103Pa・s以下を満足すれ
ば基本的にいかなるものでも使用可能である。
In the present invention, as described above, the melt viscosity at 100 ° C. of the phenolic resin molding material is 10 4
Pa · s or less, and preferably 10 3 Pa · s or less. Therefore, in the present invention, as an example of the phenol resin, a compound of a crystalline phenol compound (A) having two or more nuclei and a phenol resin (B) can be mentioned, and the compounding ratio thereof can be arbitrarily selected. However, A / B is preferably 80/20 to 30/70. If the amount of component A is small, the above-mentioned characteristics of crystallinity cannot be sufficiently exhibited, and if it is large, curing is slow. Further, as the blending ratio of the component B increases, the viscosity of the molten resin increases and the curability improves, so that it can be appropriately blended within the above range according to the purpose. Further, the compound (C) having two or more hydroxyl groups on the benzene ring is used for accelerating the curing, and the preferable compounding ratio is the total amount of the above components A and B / C component = 97/3 to 90/10. If the amount of the component C is less than this range, the effect of accelerating the curing becomes small, and if the amount is too large, the curability decreases. Even if the phenolic resin used in the present invention is other than the above, the melt viscosity of the molding material is 10 4
Basically, any material can be used as long as it satisfies Pa · s or less, preferably 10 3 Pa · s or less.

【0010】本発明のフェノール樹脂成形材料に用いら
れる充填材としては、木粉、パルプ粉、各種織物粉砕
物、フェノール樹脂積層板、成形品の粉砕物などの有機
質のもの、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、ガ
ラス、タルク、クレー、マイカ、炭酸カルシウム、カー
ボンなどの無機質の粉末のもの、ガラス繊維、カーボン
繊維などの無機質繊維などの1種以上を用いることがで
きる。本発明のフェノール樹脂成形材料中の配合割合
は、ヘキサメチレンテトラミンを含む樹脂成分が20〜
70重量%、充填剤が80〜30重量%である。また、
本発明のフェノール樹脂成形材料には、更に滑剤、着色
剤、硬化促進剤、難燃剤などの各種添加剤を適宜配合す
ることができる。
The fillers used in the phenolic resin molding material of the present invention include organic materials such as wood powder, pulp powder, various crushed fabrics, phenolic resin laminates and crushed molded products, silica, alumina, water and the like. One or more of inorganic powders such as aluminum oxide, glass, talc, clay, mica, calcium carbonate, and carbon, and inorganic fibers such as glass fiber and carbon fiber can be used. The mixing ratio in the phenolic resin molding material of the present invention is such that the resin component containing hexamethylenetetramine is 20 to
70% by weight and 80 to 30% by weight of filler. Also,
Various additives such as a lubricant, a coloring agent, a curing accelerator, and a flame retardant can be appropriately added to the phenolic resin molding material of the present invention.

【0011】本発明のフェノール樹脂成形材料は、樹脂
成分とヘキサメチレンテトラミン、充填剤、その他の添
加剤を配合し、ロールミル、2軸混練機などで混練し、
粉砕して製造することができる。なお、ベンゼン環に2
個以上の水酸基を有する化合物を配合する場合、樹脂成
分とヘキサメチレンテトラミンとともに予め溶融混合し
てもよく、その次の工程で充填剤などとともに混練して
もよい。かかる化合物の配合は良好な速硬化性、低圧成
形を維持するために好ましいものである。
The phenolic resin molding material of the present invention is obtained by mixing a resin component with hexamethylenetetramine, a filler, and other additives, and kneading the mixture with a roll mill, a twin-screw kneader or the like.
It can be manufactured by grinding. In addition, 2
When a compound having two or more hydroxyl groups is blended, the compound may be melt-mixed with the resin component and hexamethylenetetramine in advance, or may be kneaded with a filler or the like in the next step. The compounding of such a compound is preferable in order to maintain good fast curability and low pressure molding.

【0012】[0012]

【作用】本発明のフェノール樹脂成形材料は、たとえ
ば、90〜120℃の溶融状態で著しく粘度が低く熱安
定性が優れており、160〜200℃程度において硬化
性が優れている。この理由は十分には明かでないが、9
0〜120℃では比較的分子量の小さい2核体以上の結
晶性フェノール化合物が速やかに且つ極めて低粘度に溶
融し、スクリューによる剪断発熱が小さいため硬化促進
が抑制されるが、160℃以上ではヘキサメチレンテト
ラミンの分解が進行し、また、ベンゼン環に水酸基を2
個以上有する化合物が存在すると、この分解を更に促進
することによって、結晶性フェノール化合物及びフェノ
ール樹脂の反応に作用し、その硬化反応を促進するため
と考えられる。
The phenolic resin molding material of the present invention has, for example, a remarkably low viscosity in a molten state at 90 to 120 ° C., excellent thermal stability, and excellent curability at about 160 to 200 ° C. The reason for this is not clear enough, but 9
At 0 to 120 ° C., the binuclear or higher crystalline phenol compound having a relatively small molecular weight melts quickly and extremely low in viscosity, and the heat generated by shearing by the screw is small. The decomposition of methylenetetramine proceeds, and a hydroxyl group is added to the benzene ring.
It is considered that the presence of a compound having more than one compound further promotes the decomposition, thereby acting on the reaction between the crystalline phenol compound and the phenol resin, thereby promoting the curing reaction.

【0013】従って、本発明のフェノール樹脂成形材料
は、低粘度で熱安定性に優れているので、射出成形機の
シリンダー内での硬化反応の促進が抑制され、逆流防止
リングによる発熱も大きくなく、安定した可塑化がで
き、一方、高温の金型内では速やかに硬化することが出
来る。
Therefore, the phenolic resin molding material of the present invention has low viscosity and excellent thermal stability, so that the acceleration of the curing reaction in the cylinder of the injection molding machine is suppressed, and the heat generated by the backflow prevention ring is not large. In addition, stable plasticization can be achieved, while rapid curing can be achieved in a high-temperature mold.

【0014】[0014]

【実施例】以下実施例により本発明を説明する。配合に
おいて「部」は重量部である。表1に示す樹脂及び配合
にて、加熱ロールにより混練してフェノール樹脂成形材
料を得た。これらを用いて溶融粘度の測定及び射出成形
を行い、シリンダー内安定性、連続成形性を評価した結
果を表1に併せて示す。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. In the formulations, "parts" are parts by weight. The phenolic resin molding material was obtained by kneading the resin and the compound shown in Table 1 with a heating roll. Using these, melt viscosity was measured and injection molding was performed, and the results of evaluating the in-cylinder stability and continuous moldability are also shown in Table 1.

【0015】(測定方法) 1.溶融粘度:島津フローテスター(島津製作所CFT
−500C)によって測定した。 2.シリンダー内安定性:フェノール樹脂成形材料を数
十ショット連続成形した後、計量した状態で放置しある
時間経過後に射出を行う。この放置時間を変えて成形し
た時、溶融した材料が流動し金型内に十分充填すること
ができる最長の放置時間を求めた。 3.連続成形性:60φ×8mmのテストピースを、所
定射出圧力にて射出成形(射出温度90℃、金型温度1
80℃)して、連続成形性の良否をみた。 4.バリ発生:成形品に発生するバリを黙視により判定
した。
(Measurement method) Melt viscosity: Shimadzu flow tester (CFT, Shimadzu Corporation)
-500C). 2. In-cylinder stability: After tens of shots of a phenol resin molding material are continuously molded, the phenol resin molding material is left in a weighed state and then injected after a certain period of time. When molding was performed by changing the standing time, the longest standing time at which the molten material could flow and sufficiently fill the mold was determined. 3. Continuous moldability: Injection molding of a test piece of 60φ × 8mm at a predetermined injection pressure (injection temperature 90 ° C, mold temperature 1)
80 ° C.) to determine the quality of the continuous formability. 4. Burr generation: Burrs generated in the molded product were judged by silent observation.

【0016】[0016]

【表1】 [Table 1]

【0017】以上の実施例および比較例において、圧縮
比2.0で逆流防止リングを設けたスクリューを有する
射出成形機は一般に熱可塑性樹脂成形材料の成形に用い
られるものであり、また、比較例に示した圧縮比1.0
で逆流防止リングのないスクリューを有する射出成形機
はフェノール樹脂をはじめとする熱硬化性樹脂成形材料
の成形に用いられるものである。
In the above Examples and Comparative Examples, an injection molding machine having a screw with a compression ratio of 2.0 and provided with a backflow prevention ring is generally used for molding a thermoplastic resin molding material. Compression ratio of 1.0
An injection molding machine having a screw without a backflow prevention ring is used for molding a thermosetting resin molding material such as a phenol resin.

【0018】[0018]

【発明の効果】溶融時の粘度が低いフェノール樹脂成形
材料を用いることによって、熱可塑性樹脂に用いられ
る、圧縮比が高く逆流防止リングを設けた可塑化機構を
有する射出成形機で連続射出成形が可能である。また、
比較的低い圧力で射出成形ができるためバリの発生を抑
えることが出来る。
By using a phenolic resin molding material having a low viscosity at the time of melting, continuous injection molding can be performed with an injection molding machine having a high compression ratio and a plasticizing mechanism provided with a backflow prevention ring, which is used for a thermoplastic resin. It is possible. Also,
Since injection molding can be performed at a relatively low pressure, generation of burrs can be suppressed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B29C 45/00 - 45/60 C08L 61/06──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) B29C 45/00-45/60 C08L 61/06

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 フェノール樹脂成形材料の射出成形方法
において、スクリューの先端部に逆流防止リングを設け
た可塑化機構を有する射出成形機により、100℃での
溶融粘度が 104Pa・s 以下のフェノール樹脂成形材
料を射出成形することを特徴とする射出成形方法。
In a method of injection molding a phenolic resin molding material, a melt viscosity at 100 ° C. is 10 4 Pa · s or less by an injection molding machine having a plasticizing mechanism provided with a backflow prevention ring at a tip of a screw. An injection molding method characterized by injection molding a phenolic resin molding material.
【請求項2】 フェノール樹脂成形材料の100℃での
溶融粘度が 103Pa・s以下である請求項1記載の射
出成形方法。
2. The injection molding method according to claim 1, wherein the phenol resin molding material has a melt viscosity at 100 ° C. of 10 3 Pa · s or less.
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