JP2770197B2 - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JP2770197B2
JP2770197B2 JP1344730A JP34473089A JP2770197B2 JP 2770197 B2 JP2770197 B2 JP 2770197B2 JP 1344730 A JP1344730 A JP 1344730A JP 34473089 A JP34473089 A JP 34473089A JP 2770197 B2 JP2770197 B2 JP 2770197B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、画像形成方法に関するものである。本発明
は、各種の画像形成方法として具体化することができ、
例えば、カラー印刷における色校正用のカラープルーフ
の画像形成方法として用いることができる。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an image forming method. The present invention can be embodied as various image forming methods,
For example, it can be used as a color proof image forming method for color proofing in color printing.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来より画像形成方法として、o−キノンジアジド化
合物を含有する感光性組成物を有する着色画像形成材料
を用い、これにより画像を形成する技術が知られてい
る。多色刷り印刷における本印刷の前に、校正刷り用と
して、カラープルーフと称されるカラーシートが用いら
れることがあるが、例えばこのカラープルーフの画像を
形成するための着色画像形成方法として、このような技
術を採用できることが、特開昭63−261351号公報に記載
されている。
Conventionally, as an image forming method, a technique of forming an image by using a colored image forming material having a photosensitive composition containing an o-quinonediazide compound is known. Before actual printing in multicolor printing, a color sheet called a color proof may be used for proof printing. For example, as a colored image forming method for forming an image of this color proof, such a method is used. Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-261351 describes that various techniques can be adopted.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

即ち、上記公報には、色画像形成材料において、特定
のo−ナフトキノンジアジド化合物を用いる例が開示さ
れており、この技術によれば、色再現性が向上した着色
画像が形成できるとされている。この従来技術により、
感光体による着色感光層の色濁りは或る程度防止される
と考えることはできるが、一方この技術では、画像形成
の際の現像ラチチュードに難点がある。
That is, the above publication discloses an example in which a specific o-naphthoquinonediazide compound is used in a color image forming material, and according to this technique, a colored image with improved color reproducibility can be formed. . With this conventional technology,
Although it can be considered that the color turbidity of the colored photosensitive layer due to the photoreceptor is prevented to some extent, this technique has a drawback in developing latitude during image formation.

即ち上記の技術の如き従来の画像形成方法にあって
は、現像条件の変化に対して性能の変動が大きく、例え
ば現像時間を変えたり、現像温度が変わったりすると、
色再現性やその他の性能上問題が生じることがある。
That is, in a conventional image forming method such as the above-described technique, the performance varies greatly with changes in development conditions. For example, if the development time is changed or the development temperature is changed,
Color reproducibility and other performance problems may occur.

また、従来の画像形成方法にあっては、画像形成材料
に形成された画像を被転写材料に転写する場合、その転
写性が悪いという問題があった。
Further, in the conventional image forming method, when an image formed on an image forming material is transferred to a material to be transferred, there is a problem that transferability is poor.

即ち、従来技術において画像形成材料に用いる感光性
組成物として、特表昭56−501217号、特開昭59−97140
号、特開昭47−41830号には、o−キノンジアジド化合
物とノボラック型フェノール樹脂とを有する感光性組成
物が記載されており、また特開昭62−247348号、同62−
247349号、同62−291634号には、光酸発生剤、酸により
分解し得る結合を少なくとも1個有する化合物、及びノ
ボラック型フェノール樹脂を含有する感光性組成物の例
が記載されている。
That is, as a photosensitive composition used for an image forming material in the prior art, JP-A-56-501217, JP-A-59-97140
And JP-A-47-41830, describe a photosensitive composition having an o-quinonediazide compound and a novolak-type phenolic resin, and JP-A-62-247348 and JP-A-62-247348.
247349 and 62-291634 describe examples of photosensitive compositions containing a photoacid generator, a compound having at least one bond decomposable by an acid, and a novolak-type phenol resin.

しかし、上記のような感光性組成物を用いて感光材料
とし、これを露光・現像して画像を得、該画像を紙など
の被転写材料に転写する従来技術の場合、その転写に高
温加熱を必要とする。このため、紙などの被転写材料
や、あるいは感光材料自体が熱により膨張したり変形し
たりすることがあり、これは転写画像の寸度ずれをもた
らす。
However, in the case of a conventional technique in which a photosensitive material is formed using the above-described photosensitive composition, the image is exposed and developed to obtain an image, and the image is transferred to a transfer-receiving material such as paper, the transfer is performed at a high temperature. Need. Therefore, the material to be transferred, such as paper, or the photosensitive material itself may expand or deform due to heat, which causes a dimensional deviation of the transferred image.

このような寸度ずれは、例えば上記したような校正用
のカラープルーフとして用いたとき、極めて問題であ
る。多色画像間の寸度ずれをもたらすことがあるからで
ある。
Such dimensional deviation is extremely problematic when used as a color proof for calibration as described above, for example. This is because a dimensional deviation between multicolor images may be caused.

更にまた、従来技術はいずれも、着色画像等の形成画
像を剥離層と共に被転写紙に転写する画像形成方法に関
するものであり、従って非画像部が光沢を有し、実際の
印刷物と質感が異なるという問題点を有している。
Furthermore, all of the prior arts relate to an image forming method of transferring a formed image such as a colored image to a transfer receiving paper together with a release layer, so that the non-image portion has a gloss and the texture differs from the actual printed matter. There is a problem that.

〔発明の目的〕[Object of the invention]

本発明は、上記従来技術の問題点を解決して、現像ラ
チチュードを向上して、現像温度や、現像時間のふれに
対しても再現性を向上することができ、更に、転写に高
温加熱を要さず、従って寸度ずれなどを生じにくく、し
かも画像のみを転写した転写画像を得ることができる画
像形成方法を提供せんとするものである。
The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, improves the development latitude, and can improve the reproducibility with respect to the development temperature and the fluctuation of the development time. It is an object of the present invention to provide an image forming method which does not require a dimensional deviation or the like, and can obtain a transfer image obtained by transferring only an image.

〔問題点を解決するための手段及び作用〕[Means and actions for solving the problems]

本発明の画像形成方法は、感光性組成物を有する画像
形成材料を露光、現像して画像部を形成し、該画像部の
みを被転写材料の非画像部を露出させて転写して転写画
像を得る画像形成方法において、該感光性組成物が下記
(a)及び(b) (a)o−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸もし
くはそのハロゲン化物 または o−ナフトキノンジアジド−5−スルホン酸もしくは
そのハロゲン化物 と 水酸基を有し重量平均分子量Mwが20,000以下の付加重
合体 とのエステル化物(以下適宜「本発明に係るエステル化
物」とも称する。) (b)下記一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル
重合単位を分子構造中に有する高分子化合物(以下適宜
「本発明に係る高分子化合物」とも称する) RCOOCH=CH2 (R:炭素数1〜17のアルキル基) を含有する構成とすることによって、本発明の目的を達
成したものである。
In the image forming method of the present invention, an image forming material having a photosensitive composition is exposed and developed to form an image portion, and only the image portion is exposed by exposing a non-image portion of a material to be transferred to transfer the transferred image. Wherein the photosensitive composition comprises the following (a) and (b): (a) o-naphthoquinonediazide-4-sulfonic acid or a halide thereof or o-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid or a halogen thereof (Hereinafter referred to as “esterified product according to the present invention” as appropriate) of a carboxylic acid and an addition polymer having a hydroxyl group and a weight average molecular weight Mw of 20,000 or less (b) Vinyl carboxylate polymerization represented by the following general formula to contain: (alkyl group having 1 to 17 carbon atoms R) polymer compound having a unit in a molecular structure (hereinafter suitably referred to as "polymer compound according to the present invention") RCOOCH = CH 2 By the structure, it is obtained by achieving the object of the present invention.

以下本発明について詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

まず、本発明の画像形成方法に用いる画像形成材料の
感光性組成物が含有する本発明に係るエステル化物につ
いて説明する。
First, the esterified product according to the present invention contained in the photosensitive composition of the image forming material used in the image forming method of the present invention will be described.

該エステル化物を形成するo−ナフトキノンジアジド
−4または5−スルホン酸もしくはそのハロゲン化物と
しては、o−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸、
o−ナフトキノンジアジド−5−スルホン酸、1,2−ナ
フトキノンジアジド−4−スルホニルクロライド、1,2
−ナフトキノンジアジド−5−スルホニルクロライド等
を挙げることができる。
Examples of the o-naphthoquinonediazide-4 or 5-sulfonic acid or the halide thereof which form the esterified product include o-naphthoquinonediazide-4-sulfonic acid,
o-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid, 1,2-naphthoquinonediazide-4-sulfonyl chloride, 1,2
-Naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride.

また、本発明に係るエステル化物を形成するためにo
−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸もしくはその
ハロゲン化物またはo−ナフトキノンジアジド−5−ス
ルホン酸もしくはそのハロゲン化物と反応させる重合体
である、水酸基を有し重量平均分子量Mwが20,000以下の
付加重合体としては、次のものを挙げることができる。
Further, in order to form the esterified product according to the present invention, o
-A polymer to be reacted with naphthoquinonediazide-4-sulfonic acid or a halide thereof or o-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid or a halide thereof, as an addition polymer having a hydroxyl group and having a weight average molecular weight Mw of 20,000 or less. The following can be mentioned.

すなわち、本発明に係るエステル化物を形成するため
のこのような付加重合体としては、例えば代表的には、
フェノール性水酸基を有するビニル重合体を挙げること
ができる。このようなフェノール性水酸基を有するビニ
ル重合体としては、フェノール性水酸基を有する単位を
分子構造中に有する重合体を用いることができる。
That is, as such an addition polymer for forming the esterified product according to the present invention, for example, typically,
Examples include vinyl polymers having a phenolic hydroxyl group. As such a vinyl polymer having a phenolic hydroxyl group, a polymer having a unit having a phenolic hydroxyl group in its molecular structure can be used.

好ましく用いられるフェノール性水酸基を有する構造
単位を分子構造中に有するビニル系重合体としては、炭
素−炭素二重結合が開裂して重合してできた重合体を挙
げることができる。このような重合体として、下記一般
式〔I〕〜〔VI〕の少なくとも1つの構造単位を含む重
合体が好ましく用いられる。
The vinyl polymer having a structural unit having a phenolic hydroxyl group in the molecular structure, which is preferably used, includes a polymer formed by cleavage and polymerization of a carbon-carbon double bond. As such a polymer, a polymer containing at least one structural unit of the following general formulas [I] to [VI] is preferably used.

式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、アルキル基、ま
たはカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子であ
る。R3は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表
し、好ましくは水素原子、またはメチル基、エチル基等
のアルキル基である。R4は水素原子、アルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基を表し、好ましくは水素原子
である。Aは窒素原子または酸素原子と芳香族炭素原子
とを連結する置換基を有してもよいアルキレン基を表
し、mは0〜10の整数を表し、Bは置換基を有してもよ
いフェニレン基または置換基を有してもよいナフチレン
基を表す。これらのうちでも、上記一般式〔II〕で示さ
れる構造単位を少なくとも1つ含む共重合体を好ましく
用いることができる。
In the formula, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a carboxyl group, preferably a hydrogen atom. R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group, and is preferably a hydrogen atom. A represents an alkylene group which may have a substituent linking a nitrogen atom or an oxygen atom to an aromatic carbon atom, m represents an integer of 0 to 10, and B represents phenylene which may have a substituent. Represents a naphthylene group which may have a group or a substituent. Among these, a copolymer containing at least one structural unit represented by the above general formula [II] can be preferably used.

本発明に係るエステルを形成するためのビニル系重合
体としては、共重合体型の構造を有しているものが好ま
しい。このような共重合体を構成するために、前記一般
式〔I〕〜〔VI〕の各々で示される構造単位の少なくと
も1種と組み合わせて用いることができる単量体単位と
しては、例えば次のようなものがある。即ち、 エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、
イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、 例えばスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、p−クロロスチレン等のスチレン類、 例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、 例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の
不飽和脂肪族ジカルボン酸類、 例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸2−クロロエチル、アクリル酸フェ
ニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、 例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等の
ニトリル類、 例えばアクリルアミド等のアミド類、 例えばアクリルアニリド、p−クロロアクリルアニリ
ド、m−ニトロアクリルアニリド、m−メトキシアクリ
ルアニリド等のアニリド類、 例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸
ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、 例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル類、 塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシア
ナイド、 例えば1−メチル−1−メトキシエチレン、1,1−ジ
メトキシエチレン、1,2−ジメトキシエチレン、1,1−ジ
メトキシカルボニルエチレン、1−メチル−1−ニトロ
エチレン等のエチレン誘導体類、 例えばN−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾー
ル、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリデン、N
−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物、 等のビニル系単量体がある。これらのビニル系単量体
は、一般に、不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化
合物中に存在することになる。
As the vinyl polymer for forming the ester according to the present invention, those having a copolymer type structure are preferable. In order to constitute such a copolymer, monomer units that can be used in combination with at least one of the structural units represented by each of the general formulas [I] to [VI] include, for example, the following: There is something like that. That is, ethylene, propylene, isobutylene, butadiene,
Ethylenically unsaturated olefins such as isoprene, for example, styrenes such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, and p-chlorostyrene, for example, acrylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, for example, itaconic acid, maleic acid, Unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as maleic anhydride, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, α-chloroacrylic acid Α- such as methyl, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and ethyl ethacrylate
Esters of methylene aliphatic monocarboxylic acids, for example, nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, for example, amides such as acrylamide, for example, acrylanilide, p-chloroacrylanilide, m-nitroacrylanilide, m-methoxyacrylanilide, etc. Anilides, for example, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl acetate; vinyl ethers, for example, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, β-chloroethyl vinyl ether; vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylidene Cyanide, for example, 1-methyl-1-methoxyethylene, 1,1-dimethoxyethylene, 1,2-dimethoxyethylene, 1,1-dimethoxycarbonylethylene, 1-methyl 1-ethylene derivatives of nitroethylene, etc., such as N- vinyl pyrrole, N- vinyl carbazole, N- vinyl indole, N- vinyl pyrrolidene, N
N-vinyl compounds such as vinylpyrrolidone, and vinyl monomers. These vinyl monomers generally exist in the polymer compound in a structure in which the unsaturated double bond is cleaved.

上記の単量体のうち、一般式〔I〕〜〔VI〕で示され
る構造単位の少なくとも1種と組み合わせて用いるもの
として、(メタ)アクリル酸類、脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が総合的に優れた性能を示
し、好ましい。より好ましくは、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル酸エチル等
である。
Among the above monomers, (meth) acrylic acids, esters of aliphatic monocarboxylic acids, and nitriles may be used in combination with at least one of the structural units represented by formulas [I] to [VI]. Shows excellent overall performance and is preferred. More preferred are methacrylic acid, methyl methacrylate, acrylonitrile, ethyl acrylate and the like.

これらの単量体は前記ビニル系重合体中に、ブロック
またはランダムのいずれの状態で結合していてもよい。
These monomers may be bonded to the vinyl polymer in either a block or random state.

前記ビニル系重合体中における、一般式〔I〕〜〔V
I〕のそれぞれで示される構造単位の含有率は、50〜70
モル%が好ましく、特に、10〜40モル%が好ましい。
In the vinyl polymer, the general formulas [I] to [V
I], the content of the structural unit represented by each of 50 to 70
Mol% is preferred, and particularly preferably 10 to 40 mol%.

前記の重合体は1種のみで用いてもよいが、2種以上
併用して感光性組成物中に含んでいてもよい。
The above-mentioned polymers may be used alone or in combination of two or more kinds in the photosensitive composition.

以下に本発明に好ましく用いられるビニル系重合体の
代表的な具体例をあげる。なお下記に例示の化合物にお
いて、Mwは重量平均分子量、s,k,l,o,m及びnは、それ
ぞれ構造単位のモル%を表す。
The following are typical specific examples of the vinyl polymer preferably used in the present invention. In the compounds exemplified below, Mw represents a weight average molecular weight, and s, k, l, o, m, and n each represent mol% of a structural unit.

本発明に係るエステル化物としては、上記各種の付加
重合体から得られたエステルを各々単独で用いてもよい
し、2種以上組み合わせて用いてもよい。感光性組成物
中における本発明に係るエステル化物の占める割合は、
5〜50重量%が好ましく、特に好ましくは、10〜30重量
%である。
As the esterified product according to the present invention, esters obtained from the above-mentioned various addition polymers may be used alone or in combination of two or more. The proportion of the esterified compound according to the present invention in the photosensitive composition,
It is preferably from 5 to 50% by weight, particularly preferably from 10 to 30% by weight.

次に、本発明の画像形成方法に用いられる画像形成材
料が有する感光性組成物に含有される下記一般式で示さ
れるカルボン酸ビニルエステル重合単位を分子構造中に
有する高分子化合物について説明する。
Next, a polymer compound having a vinyl carboxylate polymerized unit represented by the following general formula in the molecular structure contained in the photosensitive composition of the image forming material used in the image forming method of the present invention will be described.

RCOOCH=CH2 但し、Rは炭素数1〜17のアルキル基を表す。RCOOCH = CH 2 where R represents an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms.

上記のような構造の重合単位を有する高分子化合物で
あれば、任意に用いることができるが、上記一般式で示
される重合単位を構成するためのカルボン酸ビニルエス
テルモノマーとしては、下記例示のものが好ましい。名
称と化学式とを併記して示す。
Any polymer compound having a polymerized unit having the structure as described above can be used arbitrarily, and examples of the vinyl carboxylate monomer for constituting the polymerized unit represented by the general formula include the following. Is preferred. The name and chemical formula are shown together.

酢酸ビニル CH3COOCH=CH2 プロピオン酸ビニル CH3CH2COOCH=CH2 酪酸ビニル CH3(CH22COOCH=CH2 ピバリン酸ビニル (CH33CCOOCH=CH2 カプロン酸ビニル CH3(CH24COOCH=CH2 カプリル酸ビニル CH3(CH26COOCH=CH2 カプリン酸ビニル CH3(CH28COOCH=CH2 ラウリル酸ビニル CH3(CH210COOCH=CH2 ミリスチン酸ビニル CH3(CH212COOCH=CH2 パルミチン酸ビニル CH3(CH214COOCH=CH2 ステアリン酸ビニル CH3(CH216COOCH=CH2 バーサチック酸ビニル (R11,R12はアルキル基で、その炭素数の和は7であ
る。即ちR11+R12=C7H16の形になる) なお上記Rには置換基を有するアルキル基も含み、即
ち置換カルボン酸のビニルエステルも重合単位に包含さ
れる。
Vinyl CH 3 COOCH = CH 2 vinyl propionate vinyl CH 3 CH 2 COOCH = CH 2 butyric acid CH 3 (CH 2) 2 COOCH = CH 2 vinyl pivalate (CH 3) 3 CCOOCH = CH 2 caproic acid vinyl CH 3 ( CH 2 ) 4 COOCH = CH 2 vinyl caprylate CH 3 (CH 2 ) 6 COOCH = CH 2 vinyl caprate CH 3 (CH 2 ) 8 COOCH = CH 2 vinyl laurate CH 3 (CH 2 ) 10 COOCH = CH 2 Vinyl myristate CH 3 (CH 2 ) 12 COOCH = CH 2 Vinyl palmitate CH 3 (CH 2 ) 14 COOCH = CH 2 Vinyl stearate CH 3 (CH 2 ) 16 COOCH = CH 2 Vinyl versatate (R 11 and R 12 are alkyl groups, and the sum of the number of carbon atoms is 7. That is, R 11 + R 12 = C 7 H 16 ) In addition, the above R also includes an alkyl group having a substituent, That is, a vinyl ester of a substituted carboxylic acid is also included in the polymerized unit.

高分子化合物は、カルボン酸ビニルエステルの1種を
重合させたポリマーでもよく、カルボン酸ビニルエステ
ルの2種以上を共重合させたポリマーでもよく、またカ
ルボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の単量
体との任意の成分比でのコポリマーであってもよい。
The polymer compound may be a polymer obtained by polymerizing one kind of vinyl carboxylate, a polymer obtained by copolymerizing two or more kinds of vinyl carboxylate, or a polymer that can be copolymerized with vinyl carboxylate. The copolymer may be a copolymer having an arbitrary component ratio with the monomer.

上記一般式で示される重合単位と組み合わせて用いる
ことができる単量体単位としては、 例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタ
ジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン
類、 例えばスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、p−クロロスチレン等のスチレン類、 例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、 例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の
不飽和脂肪族ジカルボン酸類、 例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マ
レイン酸ジ−2−エチルヘキシル、フマル酸ジブチル、
フマル酸ジ−2−エチルヘキシル等の不飽和ジカルボン
酸のジエステル類、 例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸2−クロロエチル、アクリル酸フェ
ニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル類、 例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等の
ニトリル類、 例えばアクリルアミド等のアミド類、 例えばアクリルアニリド、p−クロロアクリルアニリ
ド、m−ニトロアクリルアニリド、m−メトキシアクリ
ルアニリド等のアニリド類、 例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル類、 塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシア
ナイド、 例えば1−メチル−1−メトキシエチレン、1,1−ジ
メトキシエチレン、1,2−ジメトキシエチレン、1,1−ジ
メトキシカルボニルエチレン、1−メチル−1−ニトロ
エチレン等のエチレン誘導体類、 例えばN−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾー
ル、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリデン、N
−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物等のビニル系
単量体 がある。これらのビニル系等の単量体は、通常一般に、
不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在
するものである。
Examples of the monomer unit that can be used in combination with the polymerization unit represented by the above general formula include, for example, ethylene, propylene, isobutylene, butadiene, ethylenically unsaturated olefins such as isoprene, for example, styrene, α-methylstyrene, Styrenes such as p-methylstyrene and p-chlorostyrene; for example, acrylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid; for example, unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid, and maleic anhydride; for example, diethyl maleate and maleic acid Dibutyl acid, di-2-ethylhexyl maleate, dibutyl fumarate,
Diesters of unsaturated dicarboxylic acids such as di-2-ethylhexyl fumarate, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, Esters of α-methylene aliphatic monocarboxylic acids such as α-methyl chloroacrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate, for example, nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, for example, amides such as acrylamide, for example, acrylanilide, p Anilides such as -chloroacrylanilide, m-nitroacrylanilide and m-methoxyacrylanilide, for example, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, β-chloroethyl vinyl ether, etc. Vinyl ethers, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylidene cyanide, for example, 1-methyl-1-methoxyethylene, 1,1-dimethoxyethylene, 1,2-dimethoxyethylene, 1,1-dimethoxycarbonylethylene, 1-methyl-1 Ethylene derivatives such as -nitroethylene, for example, N-vinylpyrrole, N-vinylcarbazole, N-vinylindole, N-vinylpyrrolidene,
-Vinyl monomers such as N-vinyl compounds such as vinylpyrrolidone. These vinyl and other monomers are generally
It has a structure in which an unsaturated double bond is cleaved and is present in a polymer compound.

本発明において使用する高分子化合物として特に好ま
しいのは、酢酸ビニル重合単位を分子構造中に有するも
のである。その中でも、酢酸ビニル重合単位を40〜50wt
%有するもの、数平均分子量(MN)が、1,000〜100,000
のもの、重量平均分子量(MW)が5,000〜500,000のもの
が好ましい。
Particularly preferred as the polymer compound used in the present invention are those having a vinyl acetate polymerized unit in the molecular structure. Among them, the vinyl acetate polymerization unit is 40-50wt
%, Number average molecular weight (MN) is 1,000 to 100,000
And those having a weight average molecular weight (MW) of 5,000 to 500,000 are preferred.

更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位(特にこれが40
〜95wt%のもの)及び酢酸ビニルより長鎖の好ましくは
炭素数4〜17のカルボン酸ビニルエステル重合単位、特
に、バーサチック酸ビニル重合単位(特に、これが10〜
50wt%のもの)を有する高分子化合物がよく、特に数平
均分子量(MN)が2,000〜60,000、重量平均分子量(M
W)が10,000〜150,000のものが好ましい。
More preferably, vinyl acetate polymerized units (especially when this is 40
9595 wt%) and vinyl carboxylate polymer units having a longer chain than that of vinyl acetate, preferably having 4 to 17 carbon atoms, particularly vinyl versatate polymer units (in particular,
Polymer compounds having a weight average molecular weight (MN) of 2,000 to 60,000 and a weight average molecular weight (M
Preferably, W) is 10,000 to 150,000.

この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビニル重合単
位を有する高分子化合物を構成するモノマーとしては、
共重合体を形成し得るものであれば任意であり、例えば
上記例示の単量体の中から任意に選ぶことができる。
In this case, as a monomer constituting a polymer compound having a vinyl acetate polymerized unit by copolymerizing with vinyl acetate,
Any monomer can be used as long as it can form a copolymer, and for example, it can be arbitrarily selected from the monomers exemplified above.

以下に本発明において高分子化合物として用いること
ができる共重合体を、そのモノマー成分を示すことによ
り列記する。但し当然のことであるが、以下の例示に限
られるものではない。
Hereinafter, copolymers that can be used as the polymer compound in the present invention are listed by showing their monomer components. However, as a matter of course, the present invention is not limited to the following example.

酢酸ビニル−エチレン 酢酸ビニル−スチレン 酢酸ビニル−クロトン酸 酢酸ビニル−マレイン酸 酢酸ビニル−2−エチルヘキシルアクリレート 酢酸ビニル−ジ−2−エチルヘキシルマレエート 酢酸ビニル−メチルビニルエーテル 酢酸ビニル−塩化ビニル 酢酸ビニル−N−ビニルピロリドン 酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル 酢酸ビニル−ピバリン酸ビニル 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル 酢酸ビニル−ラウリン酸ビニル 酢酸ビニル−ステアリン酸ビニル 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−エチレン 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−2−エチルヘキ
シルアクリレート 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ラウリル酸ビニ
ル 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸 プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロト
ン酸 ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸 本発明の画像形成方法においては、感光性組成物を有
する画像形成材料を露光、現像して画像部を形成し、該
画像部のみを被転写材料の非画像部を露出させて転写し
て転写画像を得る。
Vinyl acetate-ethylene vinyl acetate-styrene vinyl acetate-crotonic acid vinyl acetate-maleic acid vinyl acetate-2-ethylhexyl acrylate vinyl acetate-di-2-ethylhexyl maleate vinyl acetate-methyl vinyl ether vinyl acetate-vinyl chloride vinyl acetate-N- Vinyl pyrrolidone vinyl acetate-vinyl propionate vinyl acetate-vinyl pivalate vinyl acetate-vinyl versatate vinyl acetate-vinyl laurate vinyl acetate-vinyl stearate vinyl acetate-vinyl versatate-ethylene vinyl acetate-vinyl versatate-2-ethylhexyl Acrylate vinyl acetate-vinyl versatate-vinyl laurate vinyl acetate-vinyl versatate-crotonic acid vinyl propionate-vinyl versatate propion Vinyl acid-vinyl versatate-crotonic acid pivalic acid-vinyl stearate-maleic acid In the image forming method of the present invention, an image forming material having a photosensitive composition is exposed and developed to form an image area, and the image is formed. The transferred image is obtained by exposing only the non-image portion of the material to be transferred to expose the non-image portion.

この場合、着色剤を用いて着色画像を形成するように
構成でき、例えばカラープルーフとして用いることがで
きる。
In this case, a color image can be formed using a colorant, and for example, it can be used as a color proof.

この場合着色画像形成材料の着色感光層は、像様露光
に続く現像により画像状に除去され、着色画像を形成す
る。
In this case, the colored photosensitive layer of the colored image forming material is removed imagewise by development following imagewise exposure to form a colored image.

着色画像を形成する場合には着色剤が用いられ、例え
ば染料、顔料が添加される。特に、色校正に使用する場
合、そこに要求される常色、即ち、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックと一致した色調の顔料、染料が必
要となるが、その他金属紛、白色顔料、螢光顔料なども
使われる。本発明をカラープルーフの画像形成方法に適
用する場合、下記のような、この技術分野で公知の多く
の顔料及び染料を使用することができる。
When forming a colored image, a coloring agent is used, for example, a dye or a pigment is added. In particular, when used for color proofing, pigments and dyes that have the same color as the ordinary colors required, that is, yellow, magenta, cyan, and black, are required, but other metal powders, white pigments, and fluorescent pigments Also used. When the present invention is applied to a color proof image forming method, many pigments and dyes known in the art, such as those described below, can be used.

(C.I.はカラーインデックスを意味する)。 (C.I. means color index).

ビクトリアピュアブルー(C.I 42595) オーラミン(C.I 41000) カチロンブリリアントフラビン(C.I ベーシック1
3) ローダミン6GCP(C.I 45160) ローダミンB(C.I 45170) サフラニンOK70:100(C.I 50240) エリオグラウシンX(C.I 42080) ファーストブラックHB(C.I 26150) No.1201リオノールイエロー(C.I 21090) リオノールイエローGRO(C.I 21090) シムラ−ファーストイエロー8GF(C.I 21105) ベンジジンイエロー4T−564D(C.I 21095) シムラ−ファースレッド4015(C.I 12355) リオノールレッド7B4401(C.I 15830) ファーストゲンブルーTGR−L(C.I 74160) リオノールブルーSM(C.I 26150) 三菱カーボンブラックMA−100 三菱カーボンブラック#30,#40,#50 リオノールブルーFG7391G リオノールブルーFG7393G リオノールブルー700−10FG リオノールイエローSGR−H リオノールイエローFGN−H シアニンブルーKRG シアニンブルー4012 シアニンブルーRS−30 フタロシアニンブルー4933GNEP リオノールブルーFG7330 セイカファーストカーミン1478 リオノールレッド6BFG−4219X No.1206リオノールイエロー 本発明においては、着色感光層を現像した後の非画像
部には、着色感光層の顔料成分が残存しないことが、仕
上がり品質の上で好ましい。上記顔料としてはそのうち
アニオンまたはカチオン顔料が好ましく、例えばスルホ
ン酸、カルボン酸、アミン等の不活性の塩を有する顔料
を使用するのが好ましい。かかる顔料は、水溶性染料の
可溶性基を不活性の塩にすることによって得られたもの
でもよいし、またレシチン、ナフテン酸金属塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、モノまたはジアルキルナフタレンスルホン酸
塩、モノまたはジアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキ
ルフォスフェート塩、ロジン酸塩、または有機アミン等
の処理剤で処理した加工アニオンまたはカチオン顔料で
あってもよい。
Victoria Pure Blue (CI 42595) Auramine (CI 41000) Katilon Brilliant Flavin (CI Basic 1
3) Rhodamine 6GCP (CI 45160) Rhodamine B (CI 45170) Safranin OK70: 100 (CI 50240) Erioglaucine X (CI 42080) Fast Black HB (CI 26150) No.1201 Lionol Yellow (CI 21090) Lionol Yellow GRO (CI 21090) Shimura-First Yellow 8GF (CI 21105) Benzidine Yellow 4T-564D (CI 21095) Shimura-Fur Red 4015 (CI 12355) Lionol Red 7B4401 (CI 15830) Fast Gen Blue TGR-L (CI 74160) Lionol Blue SM (CI 26150) Mitsubishi Carbon Black MA-100 Mitsubishi Carbon Black # 30, # 40, # 50 Lionor Blue FG7391G Lionor Blue FG7393G Lionor Blue 700-10FG Lionor Yellow SGR-H Lionor Yellow FGN- H Cyanine Blue KRG Cyanine Blue 4012 Cyanine Blue RS-30 Phthalocyanine Blue 4933GNEP Lionol Blue FG7330 Seika Fast Carmine 1478 Lionol Red 6BFG-4219X No.1206 Lionol Yellow In the present invention, the pigment component of the colored photosensitive layer does not remain in the non-image area after the development of the colored photosensitive layer. Preferred above. Among the above pigments, anionic or cationic pigments are preferable, and for example, a pigment having an inert salt such as sulfonic acid, carboxylic acid, or amine is preferably used. Such a pigment may be obtained by converting the soluble group of a water-soluble dye into an inert salt, or may be lecithin, a metal salt of naphthenic acid, an alkylbenzene sulfonate, a dialkylnaphthalene sulfonate, a mono- or dialkylnaphthalene. Processed anionic or cationic pigments treated with a treating agent such as a sulfonate, mono- or dialkylsulfosuccinate, dialkylphosphate salt, rosinate, or organic amine may be used.

本発明の方法において、着色画像形成材料を用いて着
色画像を形成する場合、画像形成材料の着色感光層は、
着色剤と感光性組成物と結合剤(高分子化合物)とより
なる1層に構成してもよいし、あるいは着色剤と結合剤
よりなる着色層と、感光性組成物よりなる感光層との2
層に分割することもできる。2層にする場合は、どちら
の層が支持体側に配置されていてもかまわない。
In the method of the present invention, when forming a colored image using a colored image forming material, the colored photosensitive layer of the image forming material,
It may be composed of one layer composed of a colorant, a photosensitive composition and a binder (polymer compound), or may be composed of a colored layer composed of a colorant and a binder and a photosensitive layer composed of a photosensitive composition. 2
It can also be divided into layers. In the case of two layers, either layer may be disposed on the support side.

着色剤を用いる場合、着色感光層の着色剤/結合剤の
比率は、目標とする光学濃度と着色感光層の現像液に対
する除去性を考慮して同業者に公知の方法により定める
ことができる。例えば、染料の場合、好ましくはその含
有量は重量で5%〜75%、顔料の場合、好ましくはその
含有量は重量で5%〜90%が適当である。
When a colorant is used, the ratio of the colorant / binder in the colored photosensitive layer can be determined by a method known to those skilled in the art in consideration of the target optical density and the removability of the colored photosensitive layer from a developer. For example, the content of a dye is preferably 5% to 75% by weight, and the content of a pigment is preferably 5% to 90% by weight.

また、着色感光層の膜厚は目標とする光学濃度、着色
感光層に用いられる着色剤の種類(染料、顔料、カーボ
ンブラック等)及びその含有率により同業者に公知の方
法により定めることができるが、許容範囲内であれば着
色感光層の膜厚はできるだけ薄い方が解像力は高くな
り、画像品質は良好である。従って、該膜厚は、好まし
くは0.1g/m2〜5g/m2の範囲で使用されるのが通常であ
る。
The thickness of the colored photosensitive layer can be determined by a method known to those skilled in the art based on the target optical density, the type of the coloring agent (dye, pigment, carbon black, etc.) used in the colored photosensitive layer and its content. However, within the allowable range, the smaller the thickness of the colored photosensitive layer, the higher the resolution and the better the image quality. Thus, the membrane thickness is preferably usually being used in the range of 0.1g / m 2 ~5g / m 2 .

本発明の実施に際して、感光性組成物中には、必要に
応じてさらに可塑性、塗布性向上剤等を添加することも
できる。
In the practice of the present invention, a plasticity, a coating property improver, and the like may be further added to the photosensitive composition as necessary.

可塑剤としては各種低分子化合物類、例えばフタル酸
エステル類、トリフェニルホスフェート類、マレイン酸
エステル類、塗布性向上剤としては界面活性剤、例えば
フッ素系界面活性剤、エチルセルロースポリアルキレン
エーテル等に代表されるノニオン活性剤等を挙げること
ができる。
Examples of the plasticizer include various low molecular compounds such as phthalates, triphenyl phosphates and maleates, and examples of the coating improver include surfactants such as a fluorine-based surfactant and ethyl cellulose polyalkylene ether. Nonionic activators and the like.

本発明の方法において用いられる画像形成材料は、そ
の支持体は任意であるが、透明支持体が好ましく用いら
れる。透明支持体としては、ポリエステルフィルム、透
明支持体としては、ポリエステルフィルム、特に二軸延
伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが、水、熱に対
する寸法安定性の点で好ましい。そのほかアセテートフ
ィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチンレンフィルム
等が使用し得る。
The support of the image forming material used in the method of the present invention is optional, but a transparent support is preferably used. As the transparent support, a polyester film is preferable, and as the transparent support, a polyester film, particularly, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is preferable in terms of dimensional stability against water and heat. In addition, an acetate film, a polyvinyl chloride film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyethylene film and the like can be used.

本発明の画像形成方法においては、画像形成材料は、
通常色分解マスク等を通して像様露光された後現像さ
れ、画像が形成される。
In the image forming method of the present invention, the image forming material comprises:
Usually, after imagewise exposure through a color separation mask or the like, development is performed to form an image.

画像形成材料は、被転写材料に画像を転写する形で使
用される。このとき、支持体上に得られた画像から画像
部のみが直接、被転写材料上に転写、積層される。即
ち、実質的に画像を形成する着色画像層のみが転写、積
層される。
The image forming material is used in a form for transferring an image to a material to be transferred. At this time, only the image portion is directly transferred and laminated on the material to be transferred from the image obtained on the support. That is, only the colored image layer that substantially forms an image is transferred and laminated.

この場合、被転写面上への転写を効率良く行い、画像
転写後の支持体の剥離を容易にするために、支持体表面
に適当な撥油性物質による離型処理を施すか、あるいは
支持体上に離型層を設けることが好ましい。
In this case, the surface of the support may be subjected to a release treatment with an appropriate oil-repellent substance, or the support may be subjected to efficient transfer onto the transfer-receiving surface and easy release of the support after image transfer. It is preferable to provide a release layer thereon.

このような撥油性物質としては、例えばシリコーン樹
脂、フッ素樹脂、フッ素系界面活性剤、ポリオレフィ
ン、ポリアミド等を用いることができ、また離型層とし
ては、例えばアルコール可溶性ポリアミド、アルコール
可溶性ナイロン、スチレンと無水マレイン酸との共重合
体の部分エステル化樹脂とメトキシメチル化ナイロンと
のブレンド物、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート、ポ
リメチルメタクリレートとアクリレートとの共重合体、
ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合
体、ポリビニルブチラート、セルロースアセテートフタ
レート、メチルセルロース、エチルセルロース、二酢酸
セルロース、三酢酸セルロース、ポリビニルアルコー
ル、ブチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、シアノエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースヘキサヒドロフタレート、もしくはこ
れらの混合物等が使用し得る。
As such an oil-repellent substance, for example, a silicone resin, a fluorine resin, a fluorine-based surfactant, polyolefin, polyamide, and the like can be used.As the release layer, for example, alcohol-soluble polyamide, alcohol-soluble nylon, styrene and the like can be used. A blend of a partially esterified resin of a copolymer with maleic anhydride and a methoxymethylated nylon, polyvinyl acetate, polyacrylate, a copolymer of polymethyl methacrylate and acrylate,
Polyvinyl chloride, a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, polyvinyl butyrate, cellulose acetate phthalate, methyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose diacetate, cellulose triacetate, polyvinyl alcohol, butyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
Carboxymethylcellulose, cyanoethylcellulose, cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose hexahydrophthalate, or mixtures thereof can be used.

離型層の厚さは好ましくは0.01μm〜100μmの範囲
であり、特に好ましくは0.1μm〜50μmの範囲であ
る。
The thickness of the release layer is preferably in the range of 0.01 μm to 100 μm, particularly preferably in the range of 0.1 μm to 50 μm.

離型性を高めるため、特に好ましい態様として、支持
体の厚さより薄いポリプロピレン層またはポリエチレン
層を設ける例が挙げられる。
As a particularly preferred embodiment for improving the releasability, an example in which a polypropylene layer or a polyethylene layer thinner than the thickness of the support is provided.

ポリエチレン層を用いる場合、その好ましい例として
はエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂が挙げられるが、該
共重合樹脂中に占める酢酸ビニルの比率が重量で5%〜
33%の範囲のものが好ましく、また、該樹脂のVICAT軟
化点は、80℃以下であることが好ましい。また、そのエ
チレン−酢酸ビニル共重合樹脂中には、軟化点が実質的
に80℃を越えない範囲で、各種のポリマーや過冷却物
質、界面活性剤及び離散剤等を加えることができる。
When a polyethylene layer is used, a preferable example thereof is an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, and the ratio of vinyl acetate in the copolymer resin is 5% by weight or less.
The resin preferably has a range of 33%, and the VICAT softening point of the resin is preferably 80 ° C. or lower. In addition, various polymers, supercooled substances, surfactants, and dispersing agents can be added to the ethylene-vinyl acetate copolymer resin within a range where the softening point does not substantially exceed 80 ° C.

支持体上にポリプロピレン層、またはポリエチレン層
を設ける方法としては、 (1)ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ヒニル、エポキシ樹
脂、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどを有
機溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体上に
これら接着剤を塗布し、熱風または加熱によって乾燥し
た後、ポリプロピレンフィルム、またはポリエチレンフ
ィルムを重ね合わせ、加熱下に圧着してラミネートす
る、いわゆる乾式ラミネート法; (2)エチレンと酢酸ビニルの共重合物、エチレンとア
クリル酸エステルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹
脂、ロジン類、ワックス類またはこれらの混合物を接着
剤とし、これら接着剤をそのまま加熱して溶融状態に保
ちながら、支持体上にドクターブレード法、ロールコー
ト法、グラビヤ法、リバースロール法等で塗布した後、
ただちに、ポリプロピレンフィルム、またはポリエチレ
ンフィルムを貼り合わせて、必要に応じて高温加熱して
から冷却することによりラミネートする、いわゆるホッ
トメルトラミネート法; (3)ポリプロピレン、またはポリエチレンを溶融状態
に保ち、押出し機によりフィルム状に押出し、これが溶
融状態にあるうちに、支持体を圧着してラミネートす
る、いわゆる押出ラミネート法; (4)溶融押出し法で支持体となるフィルムを成形する
際、複数基の押出し機を用い、溶融状態のポリプロピレ
ン、またはポリエチレンとともに、一回の成形により、
支持体フィルム上にポリプロピレン層、またはポリエチ
レン層を形成する、いわゆる共押出し法等 を挙げることができる。
The method for providing a polypropylene layer or a polyethylene layer on a support is as follows: (1) A solution obtained by dissolving polyvinyl acetate, polyhinyl chloride, epoxy resin, polyurethane resin, natural rubber, synthetic rubber, or the like in an organic solvent is used as an adhesive. A so-called dry lamination method in which these adhesives are applied to a support, dried by hot air or heating, and then a polypropylene film or a polyethylene film is laminated and pressed and laminated under heating; (2) ethylene And vinyl acetate copolymers, ethylene and acrylate copolymers, polyamide resins, petroleum resins, rosins, waxes, or mixtures thereof as adhesives. While on the support, doctor blade method, roll coating method, gravure method, After coating with Bath roll method or the like,
A so-called hot-melt laminating method in which a polypropylene film or a polyethylene film is immediately laminated and then heated and cooled as necessary, followed by cooling, so-called hot melt laminating method; A so-called extrusion lamination method in which the support is pressed and laminated while the film is in a molten state; (4) a plurality of extruders are used when forming a film to be a support by a melt extrusion method Using, in a single molding with the polypropylene or polyethylene in the molten state,
A so-called co-extrusion method or the like in which a polypropylene layer or a polyethylene layer is formed on a support film can be used.

本発明の画像形成方法において、画像形成材料を現像
するために用いる現像液は、被処理材料を現像する現像
作用を有するものであれば、任意に使用することができ
る。好ましくは、アルカリ剤とアニオン界面活性剤を含
む現像液を用いるのがよい。
In the image forming method of the present invention, a developer used for developing the image forming material can be arbitrarily used as long as it has a developing action of developing the material to be processed. Preferably, a developer containing an alkali agent and an anionic surfactant is used.

使用できるアルカリ剤としては、 (1)ケイ酸ナトリウム,ケイ酸カリウム,水酸化カリ
ウム,水酸化ナトリウム,水酸化リチウム,第二または
第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩,メタケイ
酸ナトリウム,炭酸ナトリウム,アンモニア等の無機ア
ルカリ剤、 (2)モノ、ジ、またはトリメチルアミン、モノ、ジ、
またはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピルア
ミン、n−ブチルアミン,モノ、ジ、またはトリエタノ
ールアミン,モノ、ジ、またはトリイソプロパノールア
ミン,エチレンイミン,エチレンジイミン等の有機アミ
ン化合物 等が挙げられる。
Examples of usable alkali agents include (1) sodium silicate, potassium silicate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, sodium or ammonium phosphate dibasic or tribasic, sodium metasilicate, sodium carbonate, ammonia (2) mono, di, or trimethylamine, mono, di, etc.
Or organic amine compounds such as triethylamine, mono- or diisopropylamine, n-butylamine, mono-, di-, or triethanolamine, mono-, di-, or triisopropanolamine, ethyleneimine, ethylenediimine, and the like.

また、使用できるアニオン界面活性剤としては、 (1)高級アルコール硫酸エステル類(例えば、ラウリ
ルアルコールサルフェーとのナトリウム塩,オクチルア
ルコールサルフェートのアンモニウム塩,ラウリルアル
コールサルフェートのアンモニウム塩,第二ナトリウム
アルキルサルフェート等)、 (2)脂肪族アルコールリン酸エステル塩類(例えば、
セチルアルコール酸エステルのナトリウム塩等) (3)アルキルアリールスルホン酸塩類(例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩,イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム塩,ジナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム塩,メタニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩等) (4)アルキルアミドスルホン酸塩類 (5)二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類(例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル,ナトリ
ウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等) (6)アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮合物(例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナト
リウムのホルムアルデヒド縮合物等)が挙げられる。
Examples of anionic surfactants that can be used include: (1) higher alcohol sulfates (for example, sodium salt with lauryl alcohol sulfate, ammonium salt of octyl alcohol sulfate, ammonium salt of lauryl alcohol sulfate, secondary sodium alkyl sulfate) (2) aliphatic alcohol phosphate ester salts (for example,
(3) Alkyl aryl sulfonates (for example, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium isopropylnaphthalenesulfonate, sodium dinaphthalenesulfonate, sodium metanitrobenzenesulfonate, etc.) 4) Alkyl amide sulfonates (5) Sulfonates of dibasic aliphatic esters (eg, dioctyl sodium sulfosuccinate, dihexyl sodium sulfosuccinate, etc.) (6) Formaldehyde condensate of alkyl naphthalene sulfonate (eg, formaldehyde condensation of sodium dibutyl naphthalene sulfonate) Products).

アルカリ剤とアニオン界面活性剤とは、任意に組合わ
せて用いることができる。
The alkali agent and the anionic surfactant can be used in any combination.

本発明の画像形成方法を、例えば多色画像形成方法と
して具体化する場合、その基本的な方法としては、次の
ようなものがある。
When the image forming method of the present invention is embodied as, for example, a multicolor image forming method, the following are the basic methods.

即ち、第1色着色画像形成材料に第1色着色画像を形
成し、少なくともその着色画像を被転写材料に転写し支
持体を剥離する。また、第2色着色画像形成材料に第2
着色画像を形成した後、これに伴って形成された第2色
トンボ画像を、被転写材料上の第1色トンボ画像と見当
合わせを行いながら、第1色着色画像上に第2色着色画
像を転写し、その支持体を剥離して、2色の整合した画
像を得る。以下同様に、第3色及び第4色の着色画像も
被転写材料上に転写し、多色画像を得る。また、場合に
より、この多色画像を他の被転写材料上に間接転写し、
多色画像を得ることもある。
That is, a first color image is formed on the first color image forming material, and at least the color image is transferred to a material to be transferred, and the support is peeled off. In addition, the second colored image forming material
After forming the colored image, the second color image is formed on the first color image while registering the second color image formed thereon with the first color image on the material to be transferred. Is transferred and the support is peeled off to obtain a two-color aligned image. Similarly, the colored images of the third color and the fourth color are transferred onto the transfer material to obtain a multicolor image. In some cases, the multicolor image is indirectly transferred onto another material to be transferred,
Sometimes a multicolor image is obtained.

なお、この種の方法は、特開昭47−41830号、同59−9
7140号、同60−28649号及び米国特許第3,775,113号公報
に示されたものである。
This type of method is disclosed in JP-A-47-41830 and JP-A-59-9.
No. 7140, No. 60-28649 and U.S. Pat. No. 3,775,113.

〔実施例〕〔Example〕

以下本発明の実施例、及び比較例について述べる。 Hereinafter, examples of the present invention and comparative examples will be described.

なお当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施
例のみ限定されるものではなく、種々の態様をとること
ができるものである。
Needless to say, the present invention is not limited to the embodiments described below, but can take various forms.

実施例1 厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に厚さ25μmのポリプロピレンフィルムを乾式ラミネー
ト法によりラミネートした支持体のポリプロピレン表面
上に、下記組成の着色感光性組成物分散液をワイヤーバ
ーを用い、乾燥膜厚が1μmになるように塗布した後、
乾燥し、4色の着色画像形成材料を作成した。
Example 1 A dispersion of a colored photosensitive composition having the following composition was dried using a wire bar on a polypropylene surface of a support obtained by laminating a 25 μm-thick polypropylene film on a 50 μm-thick polyethylene terephthalate film by a dry lamination method. After coating so that the film thickness becomes 1 μm,
After drying, four colored image forming materials were prepared.

バインダーポリマー(本発明に係る高分子化合物) 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル (80:20重量部)共重合体 MN=22,000 MW=60,000 顔 料 ブラック:カーボンブラック MA−100(三菱化成製) 0.99g シアン :シアニンブルー4920 (大日精化製) 0.55g マゼンタ:セイカファースト カーミン1483 (大日精化製) 0.68g イエロー:セイカファースト イエローH−7055 (大日精化製) 0.68g 以上により得られた4色と着色画像形成材料のポリエ
チレンテレフタレートフィルム面に各色の色分解網ポジ
フィルムを重ね合わせ、4kWメタルハライドランプで50c
mの距離から20秒間画像露光を行い、下記現像液に30秒
間浸漬することにより現像を行い、4色の着色画像を形
成した。
Binder polymer (polymer compound according to the present invention) Vinyl acetate-vinyl versatate (80:20 parts by weight) copolymer MN = 22,000 MW = 60,000 Face black: carbon black MA-100 (manufactured by Mitsubishi Chemical) 0.99 g cyan : Cyanine Blue 4920 (Dainichi Seika) 0.55 g Magenta: Seika Fast Carmin 1483 (Dainichi Seika) 0.68 g Yellow: Seika First Yellow H-7705 (Dainichi Seika) 0.68 g A color separation net positive film of each color is superimposed on the polyethylene terephthalate film surface of the colored image forming material, and 50c with a 4kW metal halide lamp
Image exposure was performed for 20 seconds from a distance of m, and development was performed by immersion in the following developer for 30 seconds to form four colored images.

〈現像液〉 Na2CO3 15g 界面活性剤 (花王アトラス社製ペレックスNBL) 50g 蒸留水 1000g 次にブラック色画像の画像面とアート紙とを密着し、
加熱された1対のニップロール間を5kg/cm2の加圧条件
下にて50cm/分の速度で通過させた後、支持体の剥離を
行った。剥離は容易に行われ、アート紙上にブラック色
画像部のみが転写された。
<Developer> Na 2 CO 3 15 g Surfactant (Perox NBL manufactured by Kao Atlas) 50 g Distilled water 1000 g Next, the image surface of the black color image and the art paper are adhered closely.
After passing through a heated pair of nip rolls at a speed of 50 cm / min under a pressure of 5 kg / cm 2 , the support was peeled off. Peeling was easily performed, and only the black image portion was transferred onto the art paper.

引き続きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色画像
の転写を行い、これによりアート紙上に4色から成るカ
ラープルーフィング画像が得られた。
Subsequently, a colored image was transferred in the order of cyan, magenta, and yellow, whereby a color proofing image of four colors was obtained on art paper.

上記により得られた画像について、下記のようにして
着色感光層の転写性、及び現像ラチチュードを評価し
た。
With respect to the image obtained as described above, the transferability of the colored photosensitive layer and the development latitude were evaluated as described below.

転写性: 画像転写を可能とする最低転写温度で示した。この温
度が低いほど、低温で転写ができる結果、寸度ずれが少
なく、良好である。
Transferability: It was shown at the lowest transfer temperature at which image transfer was possible. As the temperature is lower, the transfer can be performed at a lower temperature.

現像ラチチュード: 上記した標準現像条件(25℃、30秒)の場合と、これ
から現像温度を5℃上げた場合(30℃、30秒)との、ク
リアーステップ段数の変動で評価した。値が大きいほ
ど、現像ラチチュードが悪い。
Development latitude: The evaluation was made based on the change in the number of clear steps between the above-described standard development conditions (25 ° C., 30 seconds) and the case where the development temperature was increased by 5 ° C. (30 ° C., 30 seconds). The larger the value, the worse the development latitude.

また寸度ずれを測定した。寸度ずれは、画像の4すみ
にあるトンボ間のずれを、転写時通し芳香(X方向とす
る)及び転写時幅手方向(Y方向とする)の、各方向の
ずれ(μm)で示した。トンボは、X方向で400mm、Y
方向で600mmの距離で配置されている。
Also, the dimensional deviation was measured. The dimensional deviation indicates the deviation between the register marks at the four corners of the image by the deviation (μm) in each direction of the aroma during transfer (referred to as X direction) and the width direction during transfer (referred to as Y direction). Was. The registration mark is 400mm in the X direction, Y
It is arranged at a distance of 600 mm in the direction.

これらの結果は、他の実施例及び比較例の結果と合わ
せ、表−1に示す。
These results are shown in Table 1 together with the results of other Examples and Comparative Examples.

また本例では、画像部のみが転写され、仕上がりが、
実際の印刷物にきわめて近似したものであった。
Also, in this example, only the image portion is transferred, and the finish is
It was very close to the actual printed matter.

実施例2 実施例1において、本発明に係るエステル化物として
下記を用いた。それ以外は実施例1と全く同様にして画
像を形成した。実施例1におけると同様の評価につい
て、表−1にその結果を示す。
Example 2 In Example 1, the following was used as the esterified product according to the present invention. Other than that, an image was formed in exactly the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of the same evaluation as in Example 1.

本発明に係るエステル化物: 例示化合物(i)(MW=1000)のナフトキノン−1,2
−ジアジド−4−スルホン酸エステル 比較例1 実施例1において、本発明に係るエステル化物のかわ
りに下記比較のエステル化物を用いた。それ以外は実施
例1と全く同様に行った。評価結果は表−1に示す。
Esterified product according to the present invention: naphthoquinone-1,2 of exemplified compound (i) (MW = 1000)
-Diazide-4-sulfonic acid ester Comparative Example 1 In Example 1, the following comparative esterified product was used in place of the esterified product according to the present invention. Other than that, it carried out exactly like Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

比較のエステル化物: 実施例1に用いたのと同様のエステルであるが、エス
テルを形成する例示化合物(b)の重量平均分子量が、
Mw=28,000であるもの。
Comparative esterified product: The same ester as used in Example 1, except that the exemplary compound (b) forming the ester has a weight average molecular weight of
Mw = 28,000.

比較例2 実施例1において、本発明に係るエステル化物のかわ
りに下記比較のエステル化物を用いた。それ以外は実施
例1と全く同様に行った。評価結果は表−1に示す。
Comparative Example 2 In Example 1, the following comparative esterified product was used in place of the esterified product according to the present invention. Other than that, it carried out exactly like Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

比較のエステル化物: レゾルシン/アセトン縮合樹脂のナフトキノン−1,2
−ジアジド−4−スルホン酸エステルであり、エステル
を形成するレゾルシン/アセトン縮合樹脂の重量平均分
子量が、Mw=4,000であるもの。
Comparative esterified product: naphthoquinone-1,2 of resorcinol / acetone condensation resin
A diazide-4-sulfonic acid ester, wherein the resorcin / acetone condensation resin forming the ester has a weight average molecular weight of Mw = 4,000.

比較例3 実施例1において、バインダーポリマーとして本発明
に係る高分子化物のかわりに、下記比較の高分子化合物
を用いた。それ以外は実施例1と全く同様に行った。評
価結果は表−1に示す。
Comparative Example 3 In Example 1, the following comparative polymer compound was used as the binder polymer instead of the polymerized product according to the present invention. Other than that, it carried out exactly like Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

比較の高分子化合物: m−クレゾールノボラック樹脂(Mw=6,600) 上記各実施例、及び比較例についての測定評価結果
を、まとめて次の表−1に示す。
Comparative polymer compound: m-cresol novolak resin (Mw = 6,600) The measurement and evaluation results for each of the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.

表−1から理解されるように、本発明の実施例1,2に
ついては、転写温度を比較的低くしても良好な転写が達
成され、寸度ずれも小さい。現像ラチチュードも良好で
ある。これに対し、各比較例は、これらの諸点で劣って
いる。
As understood from Table 1, in Examples 1 and 2 of the present invention, good transfer was achieved even with a relatively low transfer temperature, and the dimensional deviation was small. The development latitude is also good. On the other hand, each comparative example is inferior in these points.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

上述の如く、本発明の画像形成方法によれば、現像ラ
チチュードを向上でき、更に画像転写に高温加熱を要さ
ず、従って寸度ずれなどを生じにくく、しかも画像のみ
の転写を行うことができるものである。
As described above, according to the image forming method of the present invention, the development latitude can be improved, and further, high-temperature heating is not required for image transfer, so that dimensional deviation and the like hardly occur, and transfer of only an image can be performed. Things.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡部 学 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株 式会社内 (72)発明者 浦野 年由 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 増田 哲也 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三菱化成株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 平3−73953(JP,A) 特開 昭63−2039(JP,A) 特開 昭63−298337(JP,A) 特開 平1−169449(JP,A) 特開 平2−111945(JP,A) 特開 平3−81771(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03F 7/00 - 7/18──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Manabu Watanabe 1 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo Inside Konica Corporation (72) Inventor Toyoyoshi Urano 1000 Kamoshida-cho, Midori-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Mitsubishi Chemical Corporation Inside the research institute (72) Inventor Tetsuya Masuda 1000 Kamoshita-cho, Midori-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside the Mitsubishi Chemical Research Institute (56) References JP-A-3-73953 (JP, A) JP-A-63-2039 (JP) JP-A-63-298337 (JP, A) JP-A-1-169449 (JP, A) JP-A-2-111945 (JP, A) JP-A-3-81771 (JP, A) (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) G03F 7/ 00-7/18

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】感光性組成物を有する画像形成材料を露
光、現像して画像部を形成し、該画像部のみを被転写材
料の非画像部を露出させて転写して転写画像を得る画像
形成方法において、 該感光性組成物が下記(a)及び(b) (a)o−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸もし
くはそのハロゲン化物または o−ナフトキノンジアジド−5−スルホン酸もしくはそ
のハロゲン化物 と 水酸基を有し重量平均分子量Mwが20,000以下の付加重合
体 とのエステル化物 (b)下記一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル
重合単位を分子構造中に有する高分子化合物 RCOOCH=CH2 (R:炭素数1〜17のアルキル基) を含有することを特徴とする画像形成方法。
An image is formed by exposing and developing an image forming material having a photosensitive composition to form an image portion, and transferring only the image portion by exposing a non-image portion of a material to be transferred to obtain a transfer image. In the formation method, the photosensitive composition may be formed by the following (a) and (b): (a) o-naphthoquinonediazide-4-sulfonic acid or a halide thereof or o-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid or a halide thereof and a hydroxyl group (B) a polymer compound having a carboxylic acid vinyl ester polymerization unit represented by the following general formula in its molecular structure RCOOCH = CH 2 (R: carbon An image forming method comprising:
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