JP2766793B2 - Treatment and recovery of gaseous hydrocarbons contained in waste gas - Google Patents

Treatment and recovery of gaseous hydrocarbons contained in waste gas

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JP2766793B2
JP2766793B2 JP7270754A JP27075495A JP2766793B2 JP 2766793 B2 JP2766793 B2 JP 2766793B2 JP 7270754 A JP7270754 A JP 7270754A JP 27075495 A JP27075495 A JP 27075495A JP 2766793 B2 JP2766793 B2 JP 2766793B2
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waste gas
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gas
hydrocarbons
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利長 川井
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KAWAI GIJUTSU KENKYUSHO JUGEN
SHISUTEMU ENJI SAABISU KK
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KAWAI GIJUTSU KENKYUSHO JUGEN
SHISUTEMU ENJI SAABISU KK
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、廃棄ガスに含まれ
るガス状炭化水素の処理・回収方法に関し、特に、光化
学スモッグの原因物質の一つであるガス状炭化水素の濃
度を1VOL%以下にして大気中に排出するための上記方
法、及び、吸着剤層内の異常な温度上昇を抑制し、吸着
装置内の温度を均一化するための上記方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating and recovering gaseous hydrocarbons contained in waste gas, and more particularly, to reducing the concentration of gaseous hydrocarbons, one of the causative substances of photochemical smog, to 1 VOL% or less. The present invention relates to the above-mentioned method for exhausting to the atmosphere and the above-mentioned method for suppressing abnormal temperature rise in the adsorbent layer and making the temperature in the adsorption device uniform.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、廃棄ガスに含まれるガス状炭
化水素の除去・回収には、安価で入手が容易な活性炭が
重用されてきた。(なお、活性炭は、1g当たり約3,00
0m2の比表面積を有し、その吸着性能の良さは他に類を
みない。)
2. Description of the Related Art Conventionally, activated carbon which is inexpensive and easily available has been heavily used for removing and recovering gaseous hydrocarbons contained in waste gas. (Note that activated carbon is about 3,00 g / g.
It has a specific surface area of 0 m 2 and its adsorption performance is unparalleled. )

【0003】しかしながら、活性炭は、断熱材料として
使用される例から明らかなように、熱伝導率が低い上に
燃え易い可燃物であり、一方、ガス状炭化水素の吸着熱
は、約20KCAL/MOLであるところから、しばしば発火、
爆発事故を起こす。例えば「災害の研究」第23巻(1992)
の“活性炭の事故事例と発火危険評価”に詳述されてい
るように、発火事故は吸着層内の局部加熱による蓄熱発
火が大部分を占めるものであって、しかも、この蓄熱発
火は最初に温度が上昇し始める箇所が特定できないた
め、発火の初期検知が極めて難しいものである。
[0003] However, activated carbon is a flammable material that has low thermal conductivity and is easily combustible, as is clear from the example used as a heat insulating material, while the heat of adsorption of gaseous hydrocarbons is about 20 KCAL / MOL. From where they often ignite,
Cause an explosion. For example, "Research on Disasters" Volume 23 (1992)
As described in detail in “Activated Carbon Accident Cases and Ignition Risk Assessment”, most of the ignition accidents are caused by heat storage and ignition due to local heating in the adsorbent layer. Since it is not possible to identify the part where the temperature starts to rise, it is extremely difficult to detect the initial ignition.

【0004】このため、関係官庁の「炭化水素排出防止
設備設置指針」によれば、(1)吸着装置の入口での可燃
性蒸気は、爆発下限値以下の濃度とするなどの安全上支
障のない濃度(又は対策)が施されていること、更に、
(2)可燃性炭化水素を脱着回収する処理装置は、水蒸気
又は不燃性ガスを用いて回収するものであること、と規
定されている。
For this reason, according to the “Guidelines for Installation of Hydrocarbon Emission Prevention Equipment” of the related government agencies, (1) the flammable vapor at the inlet of the adsorber has a safety hazard such as a concentration below the lower explosion limit. No concentration (or measures)
(2) It is stipulated that the processing device for desorbing and recovering combustible hydrocarbons recovers using steam or nonflammable gas.

【0005】上記発火事故の対策として最も有効な手段
としては、吸着塔で処理する廃棄ガス中のガス状炭化水
素濃度を約1VOL%以下の希薄な状態にすることであ
る。(従って、廃棄ガス中のガス状炭化水素濃度が濃い
場合、空気で希釈することになる。) このように廃棄ガス中のガス状炭化水素濃度を約1VOL
%以下にして処理することで、活性炭層内におけるガス
状炭化水素の吸着量を減らし、その吸着熱の発生を抑え
ることにより、発火事故を未然に防止する方法が従来か
ら採用されている。
[0005] The most effective means as a measure against the above-mentioned fire accident is to make the concentration of gaseous hydrocarbons in the waste gas treated in the adsorption tower a dilute state of about 1 VOL% or less. (Thus, if the concentration of gaseous hydrocarbons in the waste gas is high, it will be diluted with air.) Thus, the concentration of the gaseous hydrocarbons in the waste gas is reduced to about 1 VOL.
%, The amount of gaseous hydrocarbons adsorbed in the activated carbon layer is reduced, and the generation of heat of adsorption is suppressed, thereby preventing a fire accident.

【0006】また、塗装ブ−スの排ガスのように、低沸
点(軽質)の炭化水素ベ−パ−と同時に塗料ミストのよう
な高沸点(重質)の炭化水素ベ−パ−を含む排ガスを処理
する場合、特公昭54-4707号公報に記載されているよう
に、吸着能を阻害する恐れのある高沸点の炭化水素ベ−
パ−を予め孔径の大きな活性炭に吸着させて除去し、そ
の活性炭上に孔径の小さな活性炭を重ねて充填し、ここ
で軽質の炭化水素ベ−パ−を吸着させる方法が知られて
いる。
Also, exhaust gas containing high boiling (heavy) hydrocarbon vapor such as paint mist as well as low boiling (light) hydrocarbon vapor, such as exhaust gas from a coating bus. In the case of treating benzene, as described in JP-B-54-4707, a high-boiling hydrocarbon base which may hinder the adsorption ability is used.
There is known a method of adsorbing and removing a parr in advance on activated carbon having a large pore diameter, filling the activated carbon with activated carbon having a small pore diameter, and adsorbing light hydrocarbon paper.

【0007】上記した高沸点の炭化水素ベ−パ−が脱着
後の活性炭に残留した場合、度々の加熱,冷却により、
また、処理する廃棄ガス中の含有酸素による酸化,重合
等の反応により、活性炭表面の触媒的機能とあいまって
爆発や発火の原因となる。このため、前掲の公報に記載
されている方法では、孔径の大きな活性炭に吸着させた
高沸点の炭化水素ベ−パ−の脱着に際して、不燃性であ
るスチ−ムを充分な量使用して長時間かけてパ−ジし、
残留物を極力減少させなければならないが、幸いにして
孔径が大きい活性炭ほど吸着し易く、脱着もし易いこと
から、有効な方法であるといえる。
When the above-described high-boiling-point hydrocarbon vapor remains on the activated carbon after desorption, it is frequently heated and cooled.
In addition, due to reactions such as oxidation and polymerization due to oxygen contained in the waste gas to be treated, it may cause explosion or ignition in combination with the catalytic function of the activated carbon surface. For this reason, according to the method described in the above-mentioned publication, when desorbing a high-boiling hydrocarbon vapor adsorbed on activated carbon having a large pore size, a sufficient amount of non-combustible steam is used for a long time. Purge over time,
Residues must be reduced as much as possible. Fortunately, activated carbon with a larger pore size is more effective because it is easier to adsorb and desorb.

【0008】一方、「化学工学便覧(改訂4版)」(昭和5
7年4月25日発行)によれば、吸着塔の標準的操作条件
は、活性炭を使用する炭化水素系溶剤回収の場合、吸
着,脱着のサイクル(切り換え)が水平型吸着塔で0.5〜2
時間、垂直型吸着塔で2〜6時間と記載されており、ま
た、シリカゲルの場合、4〜20時間と記載されている。
なお、工業的装置では、概ねこの範囲で操作されてい
る。
On the other hand, “Chemical Engineering Handbook (Revised 4th Edition)” (Showa 5
According to the standard operating condition of the adsorption tower, the cycle of adsorption and desorption (switching) in the case of recovery of hydrocarbon solvent using activated carbon is 0.5 to 2 in the horizontal adsorption tower.
The time is described as 2 to 6 hours for a vertical adsorption tower, and 4 to 20 hours for silica gel.
In the case of an industrial device, the operation is generally performed within this range.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】ところで、活性炭を使
用した従来のガス状炭化水素含有廃棄ガスの処理・回収
方法では、前記したとおり、しばしば発火、爆発事故を
起こし、危険を伴うものである。
As described above, the conventional method for treating and recovering gaseous hydrocarbon-containing waste gas using activated carbon involves fire and explosion accidents, which is dangerous.

【0010】この発火、爆発事故の対策として、同じく
前記したとおり、廃棄ガスに空気を混合し該廃棄ガス中
のガス状炭化水素濃度を約1VOL%以下の希薄な状態に
することが有効な手段であるが、廃棄ガスにわざわざ空
気で薄めることは不経済であり、しかも空気の混合によ
る被処理ガスの増加量に比例して、吸着塔やそれに付属
する装置なども大きくしなければならないという欠点を
有している。
As a countermeasure against this fire and explosion accident, it is effective to mix air with the waste gas to make the concentration of gaseous hydrocarbons in the waste gas lean as about 1 VOL% or less, as described above. However, it is uneconomical to dilute the waste gas with air, and the adsorber and its associated equipment must be enlarged in proportion to the increase in the gas to be treated due to the mixing of air. have.

【0011】また、前掲の公報に記載されている方法
も、発火や爆発事故を起こし易い活性炭を用いる方法で
あり、同じく危険を伴うものである。
The method described in the above-mentioned publication also uses activated carbon which is liable to cause a fire or explosion accident, and is also accompanied by danger.

【0012】上述の問題点、欠点を解消するため、本発
明者等は、本願出願前に、廃棄ガス中のガス状炭化水素
を処理・回収する手段として、活性炭を使用しない方法
であって、多成分系炭化水素を構成する各単一分子のそ
れぞれの大きさに合わせた孔径をもつ合成ゼオライト及
び/又は疏水性シリカゲルを混合ないしは多層に組み合
わせて使用する方法を提案している(以下“先願発明”
という。特願平7−152706号明細書参照)。
In order to solve the above-mentioned problems and disadvantages, the present inventors prior to the filing of the present application filed a method which does not use activated carbon as a means for treating and recovering gaseous hydrocarbons in waste gas, A method has been proposed in which a synthetic zeolite and / or hydrophobic silica gel having a pore size corresponding to the size of each single molecule constituting a multi-component hydrocarbon is used in combination or in a multi-layered combination (hereinafter referred to as “the prior art”). Requested invention "
That. (See Japanese Patent Application No. 7-152706).

【0013】先願発明に係る方法は、 ・廃棄ガス中のガス状炭化水素濃度を1VOL%以下とい
う“クリ−ンなガス”として大気中に排出することがで
き、 ・廃棄ガス中のガス状炭化水素の吸着量、ひいては吸着
熱をコントロ−ルし、吸着層全体の熱分布を一様にして
吸着熱による急激なロ−カルヒ−テイングを防止するこ
とができる、 ことを技術的課題(目的)とするものである。
[0013] The method according to the invention of the prior application includes: [0014] a gaseous hydrocarbon concentration in the waste gas can be discharged into the atmosphere as a "clean gas" of 1 VOL% or less; It is a technical object of the present invention to control the amount of adsorption of hydrocarbons, and thus the heat of adsorption, to make the heat distribution of the entire adsorbent layer uniform and prevent rapid local heating due to the heat of adsorption. ).

【0014】そして、本発明者等は、「使用する吸着剤
(合成ゼオライト及び/又は疏水性シリカゲル)の吸着孔
径を被吸着分子に合わせた」構成からなる先願発明に係
る商業規模のプラントを使用し、入口ガス中のガス状炭
化水素濃度が42VOL%という高濃度のガスを処理したと
ころ、上記目的を達成し得ることが実証できた。
[0014] The inventors of the present invention have stated that
(Synthetic zeolite and / or hydrophobic silica gel) Adsorbed pore size was adjusted to the molecule to be adsorbed. When high concentration gas was treated, it was proved that the above object could be achieved.

【0015】即ち、先願発明に係る商業規模のプラント
で上記高濃度のガスを処理したところ、このプラントか
ら大気に排出されるガス中の炭化水素濃度が1VOL%以
下250PPMまで低下し、クリ−ンなガスとして大気中に排
出することができた。また、この運転中において、多少
の温度上昇が認められたが、急激なロ−カルヒ−テイン
グが認められず、しかも、パ−ジ排ガス中のガス状炭化
水素を同質の液体炭化水素で洗浄することにより、99%
以上の高い回収効率を得ることに成功した。
That is, when the above-mentioned high-concentration gas is treated in the commercial-scale plant according to the invention of the prior application, the concentration of hydrocarbons in the gas discharged from the plant to the atmosphere is reduced to 1 VOL% or less to 250 PPM, and the cleansing is performed. Could be released into the atmosphere as a safe gas. During this operation, a slight rise in temperature was observed, but no rapid local heating was observed, and gaseous hydrocarbons in the purge exhaust gas were washed with liquid hydrocarbons of the same quality. By that, 99%
We succeeded in obtaining the above high recovery efficiency.

【0016】そこで、本発明者等は、先願発明による方
法が予期した以上の成功を納めた原因を詳細に検討し、
かつ、先願発明の実機による運転経験を踏まえて更に鋭
意研究を進めた結果、先願発明に比しより一層吸着装置
の安全性に万全を期す本発明を完成したものである。
The present inventors have examined in detail the reason why the method according to the invention of the prior application achieved more success than expected,
In addition, as a result of further intensive studies based on the operational experience of the prior invention with the actual machine, the present invention has been completed, which ensures the safety of the adsorption device even more than the prior invention.

【0017】即ち、本発明は、先願発明を更に改良した
発明であって、その技術的課題(目的)は、 ・光化学スモッグの原因物質の一つであるガス状炭化水
素の濃度を1VOL%以下にして大気中に排出するための
“廃棄ガスに含まれるガス状炭化水素の処理・回収方
法”であって、 ・吸着剤層内の異常な温度上昇を抑制し、吸着装置内の
温度を均一化し、先願発明に比しより一層の安全性をは
かる“廃棄ガスに含まれるガス状炭化水素の処理・回収
方法” を提供することにある。
That is, the present invention is an invention obtained by further improving the invention of the prior application, and its technical problems (objects) are as follows:-The concentration of gaseous hydrocarbons, one of the causative substances of photochemical smog, is reduced to 1 VOL%. The following is a “method of treating and recovering gaseous hydrocarbons contained in waste gas” for discharging into the atmosphere, comprising:-suppressing abnormal temperature rise in the adsorbent layer and reducing the temperature in the adsorber. It is an object of the present invention to provide a "method for treating and recovering gaseous hydrocarbons contained in waste gas", which is made uniform and further enhances safety as compared with the prior invention.

【0018】[0018]

【課題を解決するための手段】本発明に係る方法は、特
に、 ・吸着装置として、冷却水循環用内筒及び吸着剤充填用
外筒からなる2重円筒型の吸着装置を用いる点、 ・吸着剤として、孔径:4〜100オングストロ−ムの合成
ゼオライト及び/又は疏水性シリカゲルを用いる点、 ・ガス状炭化水素でプレコ−トした上記吸着剤を用いる
点、 ・吸着・脱着の切り換え時間を1〜15分とする点、 ・脱着時に、パ−ジしながら同時に真空を併用する点、 を特徴とし、これにより前記した目的とする“廃棄ガス
に含まれるガス状炭化水素の処理・回収方法”を提供す
るものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The method according to the present invention is particularly characterized in that: a double-cylinder type adsorber comprising an inner cylinder for cooling water circulation and an outer cylinder for adsorbent filling is used as the adsorber; The use of synthetic zeolite and / or hydrophobic silica gel having a pore size of 4 to 100 Å as the agent; the use of the above adsorbent pre-coated with gaseous hydrocarbons; 15 minutes or less;-At the time of desorption, purging and simultaneous use of vacuum are characterized by the above-mentioned features, whereby the above-mentioned "method of treating and recovering gaseous hydrocarbons contained in waste gas" is achieved. Is provided.

【0019】即ち、本発明は、「単塔式ないしは多塔式
の吸着装置を用いて廃棄ガスに含まれるガス状炭化水素
を処理・回収する方法において、(1) 前記吸着装置とし
て、冷却水循環用内筒及び吸着剤充填用外筒からなる2
重円筒型の吸着装置を用い、(2) 該吸着剤充填用外筒内
に、孔径:4〜100オングストロ−ムの合成ゼオライト及
び/又は疏水性シリカゲルの単独又は混合物を充填し
た、ガス状炭化水素でプレコ−トしてなる吸着剤層を形
成し、(3) 該吸着剤層に対する吸着・脱着の切り換え時
間を1〜15分とし、かつ、(4) 脱着時に、該吸着剤層か
ら排出されるクリ−ンなガスの一部及び/又は空気でパ
−ジしながら同時に真空を併用し、(5) 該パ−ジ排ガス
からガス状炭化水素を回収する、ことを特徴とする廃棄
ガスに含まれるガス状炭化水素の処理・回収方法。」を
要旨とする。
That is, the present invention relates to a method for treating and recovering gaseous hydrocarbons contained in waste gas using a single-tower or multi-tower type adsorption apparatus. Consisting of an inner cylinder for adsorbent and an outer cylinder for adsorbent filling
(2) gaseous carbonization in which the outer cylinder for charging the adsorbent is filled with a synthetic zeolite having a pore size of 4 to 100 angstrom and / or a hydrophobic silica gel alone or in a mixture. An adsorbent layer formed by pre-coating with hydrogen is formed, (3) the time for switching between adsorption and desorption to the adsorbent layer is 1 to 15 minutes, and (4) the adsorbent layer is discharged from the adsorbent layer during desorption. And (5) recovering gaseous hydrocarbons from the purge exhaust gas while purging with a portion of the clean gas and / or air and simultaneously using vacuum. For the treatment and recovery of gaseous hydrocarbons contained in coal. ”.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
すると、本発明において、特に「冷却水循環用内筒及び
吸着剤充填用外筒からなる2重円筒型の吸着装置」を用
いる理由は、吸着層内の発熱量を奪うための冷却面積を
最大限にとれる構造であることに加え、本発明で使用す
る吸着剤(合成ゼオライト及び/又は疏水性シリカゲル)
の熱伝導率が極めて低いため、急速に熱を外に移動させ
るには、吸着層の厚みに制限を加える必要があるためで
ある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described below in detail. In the present invention, the reason for using a "double cylinder type adsorption device comprising an inner cylinder for cooling water circulation and an outer cylinder for adsorbent filling" is as follows. The adsorbent used in the present invention (synthetic zeolite and / or hydrophobic silica gel), in addition to having a structure capable of maximizing the cooling area for removing heat generation in the adsorbent layer
This is because the thermal conductivity of the adsorbent layer is extremely low, so that it is necessary to limit the thickness of the adsorbing layer in order to transfer heat rapidly.

【0021】本発明において使用する吸着剤は、孔径が
4〜100オングストロ−ムの合成ゼオライト及び/又は疏
水性シリカゲルであり、孔径及びその分布が活性炭並み
であればよく、それぞれを単層,多層,混合層の何れの
充填方法でも使用することができる。
The adsorbent used in the present invention has a pore size of
It is a synthetic zeolite and / or hydrophobic silica gel of 4 to 100 angstroms, as long as the pore size and its distribution are similar to those of activated carbon, and each of them can be used in any of single-layer, multi-layer and mixed-layer filling methods .

【0022】また、本発明で使用する合成ゼオライト及
び/又は疏水性シリカゲルを“ガス状炭化水素でプレコ
−トする”理由は、本発明で比較的大きな吸着孔を有す
る吸着剤をも使用するため、廃棄ガス中のガス状炭化水
素を構成する各分子の径の大小を問わず、多成分系のガ
ス状炭化水素全部が吸着されるので、この吸着に伴う大
量の吸着熱による異常な温度上昇を避けるべく、その吸
着量に制限を加えるためである。
The reason why the synthetic zeolite and / or hydrophobic silica gel used in the present invention is "pre-coated with gaseous hydrocarbons" is that the present invention also uses an adsorbent having relatively large adsorption pores. , Regardless of the size of each molecule constituting the gaseous hydrocarbons in the waste gas, all of the multicomponent gaseous hydrocarbons are adsorbed. This is to limit the amount of adsorption in order to avoid this.

【0023】本発明において、プレコ−ト手段として
は、吸着剤を吸着塔に充填する前に、或いは、充填した
後にガス状炭化水素を主成分とするガスをスプレ−等の
方法でチャ−ジすればよい。
In the present invention, as a precoating means, a gas mainly composed of gaseous hydrocarbon is charged by a method such as spraying before or after filling the adsorbent into the adsorption tower. do it.

【0024】更に、本発明において、吸着・脱着の切り
換え時間(Swing Time)を1〜15分とすることを特徴とす
る。特に3〜10分が好ましく、5分程度が最適である。
なお、工業的装置における標準的操作条件としてのSwin
g Timeは、前記したとおり、シリカゲルの使用の場合で
は4〜20時間の範囲で操作されているが、本発明では、1
〜15分と短時間で切り換えることを特徴としている。
Further, the present invention is characterized in that the switching time (Swing Time) between adsorption and desorption is set to 1 to 15 minutes. Particularly, 3 to 10 minutes are preferable, and about 5 minutes is optimal.
Swin as a standard operating condition in industrial equipment
As described above, g Time is operated in the range of 4 to 20 hours in the case of using silica gel.
It is characterized by switching in as short as 15 minutes.

【0025】本発明において、このようにSwing Timeを
1〜15分とした理由は、ガス状炭化水素の吸着量に制限
を加え、この吸着熱による異常な温度上昇を抑制すると
共に、通常汎用される冷却のための工業用水を使用する
だけで、吸着剤層で発生する熱を速やかに除去し、吸着
剤層の温度を大気温度より若干高い程度にコントロ−ル
するためである。
In the present invention, the Swing Time is
The reason for 1 to 15 minutes is to limit the amount of adsorption of gaseous hydrocarbons, suppress abnormal temperature rise due to this heat of adsorption, and only use industrial water for cooling, which is generally used widely, This is because heat generated in the adsorbent layer is promptly removed, and the temperature of the adsorbent layer is controlled to be slightly higher than the atmospheric temperature.

【0026】本発明は、上記のように短時間で切り換え
るものであるが、この操作条件で吸着工程を終えて脱着
工程に切り替えた時に、即ち脱着時に「パ−ジしながら
同時に真空を併用する」という手段を組み合わせた点を
特徴とする。短い吸着時間に合わせて短時間のうちに脱
着工程を終了させるためには、(a)脱着塔の温度を高め
て真空を併用するか、(b)パ−ジガスの量を増やして真
空を併用するか、或いは、(c)両者を兼用するか、何れ
かの手段が考えられる。
In the present invention, the switching is performed in a short time as described above. However, when the adsorption process is completed and the desorption process is switched under these operating conditions, that is, at the time of desorption, "the vacuum is simultaneously used while purging." This is a feature of combining the means of In order to complete the desorption step within a short period of time in accordance with the short adsorption time, (a) increase the temperature of the desorption tower and use vacuum together, or (b) increase the amount of purge gas and use vacuum together Or (c) a combination of both.

【0027】しかしながら、脱着塔の温度を上げる手段
を採用した場合、吸着工程に切り替えた時に吸着塔を冷
却しなければならず、スチ−ムが簡単に入手できる場所
であればよいが、電熱を使用して脱着塔を加熱するのは
経済的ではない。また、冷却・加熱を1〜15分の範囲内
でサイクルで行わせることは勿論不可能ではないけれど
も、これでは熱の移動がスム−スに行われず、所望効果
が得られるかどうかに疑問が残る。なお、切り替え時間
として、従来の操作条件である30分以上数時間に亘る場
合ではこの問題が生じない。
However, when the means for raising the temperature of the desorption tower is adopted, the adsorption tower must be cooled when switching to the adsorption step, and any place where steam can be easily obtained may be used. It is not economical to use and heat the desorption tower. In addition, although it is of course not impossible to perform cooling and heating in a cycle within a range of 1 to 15 minutes, this does not smoothly transfer heat, and it is questionable whether a desired effect can be obtained. Remains. This problem does not occur when the switching time is longer than the conventional operating condition of 30 minutes or several hours.

【0028】ところで、本発明で特に対象とする“ガソ
リンの油槽所やガソリンスタンド”のようにスチ−ムが
容易に入手でき難い場所においては、廃棄ガスからガス
状炭化水素を処理・回収する場合において、1〜15分と
いう短時間の切り替え時間に加えて、脱着手段として
「パ−ジガスと真空の併用」が望ましいことを見いだし
て本発明を完成したものである。即ち、脱着時に、脱着
塔を加温することなしに脱着を速やかに遂行させるため
には、パ−ジ量を必要以上に増やし、かつ高真空で運転
するのが有効であることを見いだして本発明を完成した
ものである。
By the way, in places where steam is not easily available, such as "gasoline oil depots and gas stations" which are particularly targeted in the present invention, when gaseous hydrocarbons are treated and recovered from waste gas. In addition to the short switching time of 1 to 15 minutes, the present inventors have found that "combined use of purge gas and vacuum" is desirable as a desorption means, and have completed the present invention. That is, in order to quickly perform desorption without heating the desorption tower at the time of desorption, it was found that it is effective to increase the amount of purge more than necessary and to operate at high vacuum. The invention has been completed.

【0029】本発明において、パ−ジ量が増えると、パ
−ジ排ガス中のガス状炭化水素濃度が薄くなるが、この
濃度が約50%以上であれば、後工程で同温度より30〜50
℃低い同質の液体炭化水素に吸収させることにより(吸
収法)、或いは、深冷して液化させることにより(深冷
法)、ガス状炭化水素の回収作業に支障はきたさない。
In the present invention, as the amount of the purge increases, the concentration of gaseous hydrocarbons in the purge exhaust gas decreases. 50
The absorption of gaseous hydrocarbons by absorption into liquid hydrocarbons of low temperature of the same temperature (absorption method) or liquefaction by deep cooling (deep cooling method) does not cause any trouble.

【0030】そもそも吸着量が一定であれば、吸着剤の
吸着能力はSwing Timeが長い程多量に吸着する。即ちSw
ing Timeに比例するが、吸着剤層内の発熱量をコントロ
−ルする煩わしさや局部加熱の危険性を考えれば、運転
条件を適切に選定して回避するのが望ましい。
In the first place, if the amount of adsorption is constant, the adsorbing capacity of the adsorbent increases as the swing time increases. That is, Sw
Although it is proportional to the ing time, it is desirable to avoid the problem by appropriately selecting the operating conditions in consideration of the troublesomeness of controlling the calorific value in the adsorbent layer and the danger of local heating.

【0031】本発明は、上記点に着目して成されたもの
であって、具体的には、ガス状炭化水素回収装置からの
未液化ないし未凝縮のガス状炭化水素を再び吸着塔に戻
す手段を採用し、これによって、このガスが大気に放散
されることなく、寧ろ徐々にガス状炭化水素が吸着塔内
に蓄積されることになる。その結果、吸着剤層における
該濃度が高まり、脱着に都合のよい濃度水準に達するこ
とになる。そこで、運転上は局部加熱を起こさせないよ
うに注意しながら、この濃度水準に合わせて吸着・脱着
のSwing Timeを適切に設定したのが本発明である。
The present invention has been made by paying attention to the above points. Specifically, the non-liquefied or uncondensed gaseous hydrocarbons from the gaseous hydrocarbon recovery unit are returned to the adsorption tower again. Means are employed, whereby gaseous hydrocarbons will gradually accumulate in the adsorption tower without this gas being released to the atmosphere. As a result, the concentration in the adsorbent layer increases, reaching a concentration level convenient for desorption. Therefore, the present invention is to appropriately set the swing time of adsorption / desorption in accordance with this concentration level while taking care not to cause local heating during operation.

【0032】しかし、前記パ−ジ排ガス中の該濃度が約
50%以下になると、回収装置で吸収しなかったり、液化
しなかったりする問題が生じる。この問題を解決するた
め、本発明では、カスケ−ト方式による濃縮吸着塔(ア
ダプタ−)を併設することが極めて有効な手段であり、
この併設は、パ−ジ排ガス中のガス状炭化水素濃度が約
50%以下の場合の本発明の好ましい実施態様である。
However, the concentration in the purge exhaust gas is about
If it is less than 50%, there is a problem that it is not absorbed or liquefied by the recovery device. In order to solve this problem, in the present invention, it is extremely effective to add a concentration adsorption tower (adapter) using a cascade method.
This joint reduces the concentration of gaseous hydrocarbons in the purge exhaust gas.
This is a preferred embodiment of the present invention when it is 50% or less.

【0033】即ち、本発明の上述の好ましい実施態様
は、ガス状炭化水素の回収に先立って、アダプタ−を用
い、真空ポンプで吸引されたパ−ジ排ガス中の希薄なガ
ス状炭化水素を濃縮する手段を採用することである。ア
ダプタ−で処理するパ−ジ排ガス量は、吸着塔で処理す
る廃棄ガス量に比べれば遥かに少なく、例えば小さな塔
2本を交互に使うようにしても経済的なデメリットは殆
どない。
That is, in the above-described preferred embodiment of the present invention, prior to the recovery of gaseous hydrocarbons, an adapter is used to concentrate lean gaseous hydrocarbons in the purge exhaust gas sucked by a vacuum pump. Is to adopt means for doing so. The amount of purge exhaust gas processed by the adapter is much smaller than the amount of waste gas processed by the adsorption tower. For example, even if two small towers are used alternately, there is almost no economic disadvantage.

【0034】また、アダプタ−の吸着熱による急激な温
度上昇、特に局部加熱を避けるための手段としては、本
発明者等が先に出願した特願平7-23377号明細書に記載
の方法、或いは、先願発明による吸着孔を変えた吸着剤
を混合又は多層に充填する方法等が有効であるが、本体
である吸着塔に比べて小さい濃縮吸着塔を使用し、そし
て、本発明の実施に際して、蓄熱剤を使うのも一方法で
あり、好ましい方法である。
As means for avoiding a rapid rise in temperature due to the heat of adsorption of the adapter, particularly local heating, a method described in Japanese Patent Application No. 7-23377, filed by the present inventors, has been proposed. Alternatively, the method of mixing or adsorbing the adsorbents with the changed adsorption holes according to the prior invention is effective, but the enrichment adsorption tower smaller than the main adsorption tower is used, and the present invention is practiced. In this case, using a heat storage agent is one method, and is a preferable method.

【0035】これは、鉄,銅,アルミ等の金属細粒を吸
着剤中に均等に分散混合し、吸着熱をこの中に蓄えさせ
ることによって、熱の分散を図る方法である。上記のよ
うな金属細粒にかえて、セラミックスやスラグ、或い
は、煉瓦などの細粒を用いることもできるが、吸熱と放
熱のバランスが短時間のうちに繰り返され得る金属細粒
に比べると、効果がやや劣るので好ましくない。
This is a method of dispersing heat by uniformly dispersing and mixing metal fine particles such as iron, copper, and aluminum in an adsorbent and storing heat of adsorption therein. In place of the above metal fine particles, fine particles such as ceramics, slag, or bricks can also be used, but compared to metal fine particles in which the balance between heat absorption and heat radiation can be repeated in a short time. The effect is slightly inferior, which is not preferable.

【0036】なお、本発明において、濃縮吸着塔(アダ
プタ−)からの排出ガスは、本体である吸着塔の入口に
戻すので、このアダプタ−がたとえ破過しても大気に放
散されることはない。一方、アダプタ−から濃縮された
ガス状炭化水素を脱着するには、破過する迄の時間が比
較的長く、また、短時間で脱着する必要がないので、時
間をかけて脱着すればよい。また、この脱着時に高真空
とすれば、パ−ジガスを使用しないで単に吸引するだけ
で脱着することができ、これは、本発明の好ましい実施
態様である。ここで脱着されたパ−ジ排ガスは、濃度が
濃いので、前述の吸収法或いは深冷法で効率的に処理・
回収することができる。
In the present invention, the exhaust gas from the enrichment adsorption tower (adapter) is returned to the inlet of the adsorption tower, which is the main body, so that even if this adapter breaks through, it is not scattered to the atmosphere. Absent. On the other hand, in order to desorb the concentrated gaseous hydrocarbon from the adapter, the time until breakthrough is relatively long, and it is not necessary to desorb in a short time. If a high vacuum is applied at the time of the desorption, the desorption can be performed simply by suction without using a purge gas, which is a preferred embodiment of the present invention. Since the purge gas thus desorbed has a high concentration, it is efficiently treated and treated by the aforementioned absorption method or cryogenic method.
Can be recovered.

【0037】本発明に係る方法は、以上詳記したとお
り、(A) 吸着装置として、内筒及び外筒からなる2重円
筒型の吸着装置を使用し、(B) 内筒に冷却用の水を満た
し、外筒に吸着剤を充填して吸着剤層を形成し、(C) 吸
着剤として、4〜100オングストロ−ムの孔径をもつ合成
ゼオライト及び/又は疏水性シリカゲルを用い、これを
ガス状炭化水素でプレコ−トした後、吸着・脱着の操作
を行わしめ、かつ、重要な運転要因の一つである吸着・
脱着のSwing Time(切り換え時間)を1〜15分に短縮し、
しかも、(D) 脱着時に、バ−ジしながら同時に真空を併
用する、ことを特徴とする。
As described in detail above, the method according to the present invention uses (A) a double-cylindrical adsorption device composed of an inner cylinder and an outer cylinder as the adsorption device, and (B) a cooling device for cooling the inner cylinder. Fill the outer cylinder with an adsorbent to form an adsorbent layer, and (C) using a synthetic zeolite and / or hydrophobic silica gel having a pore size of 4 to 100 Å as the adsorbent, After pre-coating with gaseous hydrocarbons, adsorption and desorption operations are performed, and adsorption and desorption are one of the important operating factors.
Swing time for desorption is reduced to 1 to 15 minutes,
(D) At the time of desorption, a vacuum is simultaneously used while purging.

【0038】そして、本発明に係る方法は、上記(A)〜
(D)を組み合わせることによって、特に、吸着剤に対す
るガス状炭化水素の吸着量を低い水準にコントロ−ル
し、吸着剤層内の異常な温度上昇を抑制して吸着装置内
の温度の均一化に成功したものである。即ち、この時の
吸着剤層内温度は、外気温度よりも若干高い程度の温度
にとどまるものであり、先願発明に比し、より一層吸着
装置の安全性を確保できることを確認した。
Then, the method according to the present invention comprises the above (A) to
By combining (D), in particular, the amount of gaseous hydrocarbons adsorbed on the adsorbent is controlled to a low level, the abnormal temperature rise in the adsorbent layer is suppressed, and the temperature in the adsorber is made uniform. Is a successful one. In other words, the temperature in the adsorbent layer at this time is only slightly higher than the outside air temperature, and it has been confirmed that the safety of the adsorber can be further secured as compared with the invention of the prior application.

【0039】なお、本発明に係る方法において、公知の
PSA法やPTSA法を適用することができ、その他V
SA法、VTSA法なども適用することができ、これら
の適用も本発明に包含されるものである。また、本発明
は、ガソリンベ−パ−含有廃棄ガスの処理、回収に好適
であるが、その他ベンゼン、アセトン、メタノ−ルなど
の低沸点のガス状炭化水素を含む廃棄ガスにも適用で
き、これらへの適用も本発明に包含されるものである。
In the method according to the present invention, a known PSA method or PTSA method can be applied.
The SA method, the VTSA method, and the like can also be applied, and these applications are also included in the present invention. The present invention is suitable for treating and collecting gasoline vapor-containing waste gas, but can also be applied to waste gas containing low-boiling gaseous hydrocarbons such as benzene, acetone, and methanol. Application to the present invention is also included in the present invention.

【0040】[0040]

【実施例】次に、本発明の実施例について図1に基づい
て説明する。なお、図1は、本発明の一実施例であるガ
ス状炭化水素の処理・回収方法を説明するフロ−シ−ト
図である。
Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a flow chart illustrating a method for treating and recovering gaseous hydrocarbons according to one embodiment of the present invention.

【0041】(実施例1)本実施例1は、図1に示すよ
うに、冷却水循環用内筒2a,3a、吸着剤充填用外筒
2b,3bから構成される2重円筒型の吸着塔2及び吸
着塔3を用いて廃棄ガスに含まれるガス状炭化水素を処
理・回収する方法に係る例である。そして、本実施例1
では、吸着剤として約30オングストロ−ムの孔径を持つ
疏水性シリカゲル「富士シリシア化学社製の“CARIACT-
Q3”(商品名)」を吸着塔2,3の外筒2b,3bに充填
し、予めn−ペンタンを吹き込むことにより、プレコ−
トした状態にして実施に供した。
(Embodiment 1) In this embodiment 1, as shown in FIG. 1, a double-cylindrical adsorption tower comprising cooling water circulation inner cylinders 2a, 3a and adsorbent-filling outer cylinders 2b, 3b. This is an example relating to a method for treating and recovering gaseous hydrocarbons contained in waste gas using the adsorption tower 2 and the adsorption tower 3. Then, the first embodiment
As a sorbent, "CARIACT-" manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd. is a hydrophobic silica gel with a pore size of about 30 angstroms.
Q3 "(trade name)" is filled in the outer cylinders 2b and 3b of the adsorption towers 2 and 3, and n-pentane is blown in advance to prepare the pre-coat.
And put into practice.

【0042】以下、本実施例1を図1に基づいて詳細に
説明すると、廃棄ガス発生源1から発生した廃棄ガス
(約40VOL%のガソリンベ−パ−を含む廃棄ガス)をブ
ロア−(図示せず)又は自圧で、廃棄ガス送気管11,11’
より吸着塔2,3に送気する。吸着工程を終えた処理済
み廃棄ガスは、吸着塔2(脱着工程に切り換えた後は吸
着塔3)の頂部から、排出管12(または排出管12’)を介
して、1VOL%以下のガソリンベ−パ−を含む空気(クリ
−ンなガス)として大気中に放出する。
Hereinafter, the first embodiment will be described in detail with reference to FIG.
(Waste gas containing about 40 VOL% of gasoline vapor) is blown by a blower (not shown) or by its own pressure.
The gas is further sent to the adsorption towers 2 and 3. The treated waste gas that has completed the adsorption step is discharged from the top of the adsorption tower 2 (or the adsorption tower 3 after switching to the desorption step) through a discharge pipe 12 (or discharge pipe 12 ') to a gasoline base of 1 VOL% or less. It is released into the atmosphere as air containing particles (clean gas).

【0043】また、吸着塔2,3は、上記の吸着工程と
後記の脱着工程とを交互に切り換えながら運転するが、
この切り換え時間(Swing Time)を5分程度とした。
The adsorption towers 2 and 3 are operated while alternately switching the adsorption step and the desorption step described later.
The switching time (Swing Time) was set to about 5 minutes.

【0044】一方、吸着工程を終えた後の吸着塔2(脱
着工程に切り換えた後は吸着塔3)に、パ−ジ用ガス送
気管13’(または同13)を介して、パ−ジ用ガスを送気
し、真空ポンプ4で吸引することにより脱着させる。な
お、本実施例1では、パ−ジ用ガスとして吸着運転時に
頂部から排出されるクリ−ンなガスの一部を使用し、真
空ポンプ4は、約25TORRで運転した。
On the other hand, the purge tower 2 (or the adsorption tower 3 after switching to the desorption step) after the completion of the adsorption step is purged through the purge gas air pipe 13 '(or 13). The working gas is supplied and desorbed by suctioning with the vacuum pump 4. In the first embodiment, a part of the clean gas discharged from the top during the adsorption operation was used as the purge gas, and the vacuum pump 4 was operated at about 25 Torr.

【0045】脱着後のガソリンベ−パ−含有パ−ジ排ガ
スは、送気管14’(または同14)を介してガソリン回収器
5に送気し、分配管6を通して液体ガソリンと接触さ
せ、液体(ガソリン吸収液)としてパ−ジ排ガス中のガソ
リンベ−パ−を回収する。このガソリン回収器5には、
液体ガソリンの液面を検出するための液面計7が取り付
けられている。なお、この回収器5としては、向流接触
型の充填塔でも段塔でも作用効果は同じであり、また、
冷媒による深冷液化器を用いても同様であり、いずれも
使用することができる。
The desorbed gas exhaust gas containing gasoline vapor is sent to the gasoline recovery unit 5 through the air supply pipe 14 '(or 14), and is brought into contact with liquid gasoline through the distribution pipe 6, and the liquid ( The gasoline vapor in the purge exhaust gas is recovered as a gasoline absorbent. This gasoline collector 5 has
A liquid level gauge 7 for detecting the liquid level of the liquid gasoline is attached. The effect of the recovery device 5 is the same whether it is a countercurrent contact type packed tower or a column tower.
The same applies to the use of a cryogenic liquefier using a refrigerant, and any of them can be used.

【0046】ガソリン回収器5からの排気ガス中には、
僅かのガソリンベ−パ−が残存するので、返送管15を介
して再度廃棄ガス管11に戻し、廃棄ガス発生源1からの
廃棄ガスと一緒にして吸着処理を行う。また、吸着塔
2,3内の吸着剤層を冷却するため、図示してないが、
内筒2a,3aに冷却水が循環させており、また、この
冷却水の補給や圧力を一定に保つために調整槽(図示せ
ず)が設けられている。
The exhaust gas from the gasoline recovery unit 5 contains
Since a small amount of gasoline vapor remains, the gas is returned to the waste gas pipe 11 again via the return pipe 15, and the adsorption treatment is performed together with the waste gas from the waste gas generation source 1. Although not shown, the adsorbent layers in the adsorption towers 2 and 3 are cooled.
Cooling water is circulated through the inner cylinders 2a and 3a, and an adjusting tank (not shown) is provided to supply the cooling water and keep the pressure constant.

【0047】本実施例1では、前記したように、吸着、
脱着の切り換え時間が5分程度の短時間であるため、ガ
ス状炭化水素の吸着量が2%に過ぎず、その結果局部加
熱が避けられており、運転期間中、吸着塔2(同3)の上
から下迄ほぼ均一な温度(約40℃)に保たれていた。ま
た、本実施例1によれば、排出管12(同12’)から大気中
に放出される排出ガス中のガソリンベ−パ−濃度は、実
質的に0%であった。
In the first embodiment, as described above,
Since the switching time of the desorption is as short as about 5 minutes, the adsorption amount of the gaseous hydrocarbons is only 2%. As a result, local heating is avoided, and during the operation period, the adsorption tower 2 (3) The temperature was kept almost uniform from the top to the bottom (about 40 ° C). According to the first embodiment, the gasoline vapor concentration in the exhaust gas discharged from the discharge pipe 12 (12 ') into the atmosphere was substantially 0%.

【0048】(実施例2)本実施例2では、前記実施例
1において、吸着工程を終えた後の吸着塔2(同3)から
脱着時に取り出されるパ−ジ排ガス中のガソリンベ−パ
−の濃度が希薄な場合に限って、濃縮吸着塔(アダプタ
−)8を作動させた例である。この濃縮吸着塔(アダプタ
−)8は、吸着塔2(同3)と同様な操作を行うが、濃縮
吸着塔8には、吸着剤の約50%のアルミ製顆粒(図示せ
ず)を均一に混合して成る吸着剤層を用いている。ま
た、濃縮吸着塔(アダプタ−)8からの排出ガスは、返戻
管16を介して、返送管15に戻すように構成されている。
(Embodiment 2) In this embodiment 2, the gasoline vapor in the purge exhaust gas taken out at the time of desorption from the adsorption tower 2 (3) after the adsorption step in the above-described embodiment 1 is completed. This is an example in which the concentration adsorption tower (adapter) 8 is operated only when the concentration is low. The enrichment adsorption tower (adapter) 8 performs the same operation as the adsorption tower 2 (3), except that aluminum granules (not shown) of about 50% of the adsorbent are uniformly dispersed in the enrichment adsorption tower 8. Is used. The exhaust gas from the concentration adsorption tower (adapter) 8 is returned to the return pipe 15 via the return pipe 16.

【0049】本実施例2では、ガソリン回収器5による
ガソリン回収に先立って、濃縮吸着塔(アダプタ−)8に
よりパ−ジ排ガス中のガソリンベ−パ−を濃縮している
ので、パ−ジ排ガス中のガソリンベ−パ−の濃度が希薄
であってもガソリン回収が効率的に行うことができる利
点を有する。
In the second embodiment, the gasoline vapor in the purge gas is concentrated by the concentration adsorption tower (adapter) 8 before the gasoline is recovered by the gasoline recovery device 5. It has the advantage that gasoline can be recovered efficiently even if the gasoline vapor concentration in the gasoline vapor is low.

【0050】以上、本発明の実施例を詳細に説明した
が、本発明は、上記実施例に限定されるものではなく、
前記した本発明の要旨の範囲内で種々の変更、変形が可
能である。
Although the embodiments of the present invention have been described in detail above, the present invention is not limited to the above embodiments.
Various changes and modifications are possible within the scope of the present invention.

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明は、以上詳記したとおり、(A) 吸
着装置として、内筒及び外筒からなる2重円筒型の吸着
装置を使用し、(B) 内筒に冷却用の水を満たし、外筒に
吸着剤を充填して吸着剤層を形成し、(C) 吸着剤とし
て、4〜100オングストロ−ムの孔径をもつ合成ゼオライ
ト及び/又は疏水性シリカゲルを用い、これをガス状炭
化水素でプレコ−トした後、吸着・脱着の操作を行わし
め、かつ、重要な運転要因の一つである吸着・脱着のSw
ing Time(切り換え時間)を1〜15分に短縮し、しかも、
(D) 脱着時に、バ−ジしながら同時に真空を併用する、
ことを特徴とし、この(A)〜(D)の組み合わせより、 ・ガス状炭化水素濃度の如何にかかわらず、ガス状炭化
水素を含む廃棄ガスを処理し、大気中に排出するクリ−
ンなガス中の残存炭化水素を1VOL%以下にすることが
容易にでき、かつ、 ・前記吸着剤に対するガス状炭化水素の吸着量を低い水
準にコントロ−ルし、吸着剤層内の異常な温度上昇を抑
制して吸着装置内の温度を均一化することができ、吸着
装置の安全性に万全を期することができる、 という顕著な効果が生じる。
As described in detail above, the present invention uses (A) a double-cylindrical adsorption device consisting of an inner cylinder and an outer cylinder as the adsorption device, and (B) water for cooling in the inner cylinder. The outer cylinder is filled with an adsorbent to form an adsorbent layer. (C) As the adsorbent, a synthetic zeolite having a pore size of 4 to 100 angstroms and / or hydrophobic silica gel is used. After pre-coating with hydrocarbons, the adsorption / desorption operation is performed, and the adsorption / desorption Sw
ing Time (switching time) is reduced to 1 to 15 minutes, and
(D) At the time of desorption, simultaneously use vacuum while purging,
According to the combination of (A) to (D), regardless of the concentration of gaseous hydrocarbons, a waste gas containing gaseous hydrocarbons is treated and discharged to the atmosphere.
The amount of gaseous hydrocarbons adsorbed on the adsorbent can be controlled to a low level, and the abnormal hydrocarbons in the adsorbent layer can be easily controlled. The remarkable effect that the temperature in the adsorption device can be made uniform by suppressing the temperature rise and the safety of the adsorption device can be ensured can be obtained.

【0052】また、本発明によれば、大気汚染物質であ
るガス状炭化水素の処理において、従来からわが国で用
いられてきた吸収法や膜法では、到底達成できなかった
「米国の環境保護局( EPA)が定めた1VOL%以下の規
制値」を完全にクリヤ−できるのみならず、更に厳しく
この数値を半分以下にすることを発表したEPAの措置
に対しても、充分対応できる成績を得たものである。
Further, according to the present invention, in the treatment of gaseous hydrocarbons, which are air pollutants, the absorption method and membrane method conventionally used in Japan could not achieve at all. Not only is it possible to completely clear the EPA's regulated value of 1 VOL% or less, but it is also capable of responding satisfactorily to the measures of the EPA, which announced that this value should be reduced to less than half. It is a thing.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施例であるガス状炭化水素の処理
・回収装置のフロ−シ−トを示す図。
FIG. 1 is a view showing a flow sheet of a gaseous hydrocarbon treatment / recovery apparatus according to an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 廃棄ガス発生源 2,3 吸着塔 2a,3a 冷却水循環用内筒 2b,3b 吸着剤充填用外筒 4 真空ポンプ 5 ガソリン回収器 6 分配管 7 液面計 8 縮吸着塔(アダプタ−) 11,11’ 廃棄ガス送気管 12,12’ 排出管 13,13’ パ−ジ用ガス送気管 14,14’ 脱着後のパ−ジガス送気管 15 返送管 16 返戻管 Reference Signs List 1 Waste gas generation source 2, 3 Adsorption tower 2a, 3a Cooling water circulation inner cylinder 2b, 3b Adsorbent filling outer cylinder 4 Vacuum pump 5 Gasoline collector 6-minute pipe 7 Liquid level gauge 8 Compression adsorption tower (adapter) 11 , 11 'Waste gas supply pipe 12, 12' Discharge pipe 13, 13 'Purge gas supply pipe 14, 14' Purge gas supply pipe after desorption 15 Return pipe 16 Return pipe

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川井 利長 神奈川県横浜市港南区港南台7−43−12 (72)発明者 鈴木 謙一郎 埼玉県狭山市南入曽205−12 (56)参考文献 特開 昭50−27000(JP,A) 特開 平5−237333(JP,A) 特開 平5−337323(JP,A) 特開 平3−135410(JP,A) 特開 昭50−117680(JP,A) 特開 平5−23586(JP,A) 特公 昭54−4707(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B01D 53/72 B01D 53/04 B01D 53/34 ZAB B01J 20/10 B01J 20/18──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Toshinaga Kawai 7-43-12 Konandai, Konan-ku, Yokohama, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Kenichiro Suzuki 205-12 Minamiiriso, Sayama-shi, Saitama (56) References JP JP-A-5-237333 (JP, A) JP-A-5-337323 (JP, A) JP-A-3-135410 (JP, A) JP-A-50-117680 (JP, A) A) JP-A-5-23586 (JP, A) JP-B-54-4707 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) B01D 53/72 B01D 53/04 B01D 53 / 34 ZAB B01J 20/10 B01J 20/18

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 単塔式ないしは多塔式の吸着装置を用い
て廃棄ガスに含まれるガス状炭化水素を処理・回収する
方法において、(1) 前記吸着装置として、冷却水循環用
内筒及び吸着剤充填用外筒からなる2重円筒型の吸着装
置を用い、(2) 該吸着剤充填用外筒内に、孔径:4〜100
オングストロ−ムの合成ゼオライト及び/又は疏水性シ
リカゲルの単独又は混合物を充填した、ガス状炭化水素
でプレコ−トしてなる吸着剤層を形成し、(3) 該吸着剤
層に対する吸着・脱着の切り換え時間を1〜15分とし、
かつ、(4) 脱着時に、該吸着剤層から排出されるクリ−
ンなガスの一部及び/又は空気でパ−ジしながら同時に
真空を併用し、(5) 該パ−ジ排ガスからガス状炭化水素
を回収する、ことを特徴とする廃棄ガスに含まれるガス
状炭化水素の処理・回収方法。
1. A method for treating and recovering gaseous hydrocarbons contained in waste gas by using a single-tower or multi-tower type adsorption device, comprising: (1) an inner cylinder for cooling water circulation and an adsorption device as the adsorption device; (2) A hole diameter of 4 to 100 was used in the adsorbent-filling outer cylinder using
Forming an adsorbent layer filled with a gaseous hydrocarbon, which is filled with angstrom synthetic zeolite and / or hydrophobic silica gel alone or as a mixture, and (3) adsorbing / desorbing the adsorbent layer. The switching time is 1 to 15 minutes,
And (4) a cleaner discharged from the adsorbent layer at the time of desorption.
(5) recovering gaseous hydrocarbons from the purged exhaust gas while purging with a part of a clean gas and / or air and simultaneously using a vacuum. Treatment and recovery method for hydrocarbons.
【請求項2】 前記(2)のプレコ−トしてなる吸着剤層
は、前記外筒に充填する前又は充填した後にガス状炭化
水素でプレコ−トして形成することを特徴とする請求項
1に記載の廃棄ガスに含まれるガス状炭化水素の処理・
回収方法。
2. The pre-coated adsorbent layer of (2) is formed by pre-coating with a gaseous hydrocarbon before or after filling the outer cylinder. Item 1. Treatment of gaseous hydrocarbons contained in waste gas according to item 1.
Collection method.
【請求項3】 前記パ−ジ排ガスからガス状炭化水素を
回収するに先立って、カスケ−ド方式による濃縮吸着塔
(アダプタ−)を介して、パ−ジ排出ガス中のガス状炭化
水素の濃度を濃縮することを特徴とする請求項1に記載
の廃棄ガスに含まれるガス状炭化水素の処理・回収方
法。
3. A cascade enrichment adsorption column prior to recovering gaseous hydrocarbons from said purge exhaust gas.
The method for treating and recovering gaseous hydrocarbons contained in waste gas according to claim 1, wherein the concentration of gaseous hydrocarbons in the purge gas is concentrated via an (adapter).
【請求項4】 前記パ−ジ排ガスからガス状炭化水素を
回収する手段として、廃棄ガスに含まれるガス状炭化水
素と同質の液体炭化水素を用いて洗浄し、該液体炭化水
素にガス状炭化水素を吸収せしめることを特徴とする請
求項1又は3に記載の廃棄ガスに含まれるガス状炭化水
素の処理・回収方法。
4. As means for recovering gaseous hydrocarbons from said purge gas, cleaning is performed by using liquid hydrocarbons of the same quality as gaseous hydrocarbons contained in waste gas, and the liquid hydrocarbons are subjected to gaseous hydrocarbons. The method for treating and recovering gaseous hydrocarbons contained in waste gas according to claim 1 or 3, wherein hydrogen is absorbed.
【請求項5】 前記パ−ジ排ガスからガス状炭化水素を
回収する手段として、パ−ジ排ガスを深冷してガス状炭
化水素を液化せしめることを特徴とする請求項1又は3
に記載の廃棄ガスに含まれるガス状炭化水素の処理・回
収方法。
5. The gas exhaust system according to claim 1, wherein said gaseous hydrocarbon is liquefied by deep cooling said gaseous exhaust gas as means for recovering gaseous hydrocarbons from said purge gas.
3. A method for treating and recovering gaseous hydrocarbons contained in waste gas according to item 1.
【請求項6】 前記吸着層から大気に放散されるクリ−
ンなガス中の炭化水素濃度を1VOL%以下にすることを
特徴とする請求項1に記載の廃棄ガスに含まれるガス状
炭化水素の処理・回収方法。
6. A cleaner radiated from the adsorption layer to the atmosphere.
The method for treating and recovering gaseous hydrocarbons contained in waste gas according to claim 1, wherein the concentration of hydrocarbons in the waste gas is 1 VOL% or less.
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