【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写シート用染
料に関し、更に詳しくは高濃度の記録画像を被記録材に
容易に与えることができる新規な熱転写シート用染料を
提供することを目的とする。
【０００２】
【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙等
の基材シートに担持させて熱転写シートとし、昇華性染
料で染着可能な被記録材、例えば、ポリエステルシート
にあるいはポリエステル製織布等に重ね、熱転写シート
の裏面からパターン状に熱エネルギーを与えて、昇華性
染料を被記録材に移行させる昇華転写方法が行われてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとしている課題】上記昇華転写方法
において、被記録材が、例えば、ポリエステル製織布等
である昇華捺染方法では、熱エネルギーの付与が比較的
長時間であるため、被記録材自体も付与された熱エネル
ギーで加熱される結果、比較的良好な染料の移行が達成
されている。
【０００４】しかしながら、記録方法の進歩により、サ
ーマルヘッド等を用いて、高速度で、例えば、ポリエス
テルシートや、紙に染料受容層を設けた被記録材を使用
し、これらの被記録材に繊細な文字や図形あるいは写真
像を形成する場合には、熱エネルギーの付与は秒単位以
下の極めて短時間であることが要求され、従って、この
ような短時間では昇華性染料および被記録材が十分には
加熱されないために、十分な濃度の画像を形成すること
ができない。
【０００５】従って、昇華性染料を使用する熱転写方法
においては、上記の如き極めて短時間の熱エネルギーの
付与によって、十分に濃度のある鮮明な画像を与える熱
転写シートの開発が強く要望されているのが現状であ
る。本発明者は上述の如き業界の強い要望に応えるべく
鋭意研究の結果、熱転写シートに特定の染料を用いるこ
とによって、極めて短時間の熱エネルギーの付与であっ
ても、高濃度の記録画像が形成されることを知見して本
発明を完成した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー６３であることを特徴とす
る熱転写シート用染料である。
【０００７】熱転写シートを構成する染料としてＣ．
Ｉ．ソルベント・ブルー６３を使用することによって、
極めて短時間の熱エネルギーの付与であっても、十分に
濃度のある鮮明な画像を与える熱転写シートが提供され
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】次に本発明を詳細に説明すると、
本発明を特徴づける染料は、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブル
ー６３であり、該染料それ自体としては公知の材料であ
るが、本発明者によれば、後述の実施例に示す通り、熱
転写シートの染料として用いた場合に著しく優れた発色
濃度を示すことを知見したものである。本発明を特徴づ
ける染料であるＣ．Ｉ．ソルベント・ブルー６３を熱転
写シートに使用する方法を以下に説明する。
【０００９】熱転写シートの構成に使用する基材シート
としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有する
ものであればいずれのものでもよく、例えば０．５〜５
０μｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さの紙、各種
加工紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイル
ム、ポリプロピレンフイルム、ポリスルホンフイルム、
ポリカーボネートフイルム、ポリビニルアルコールフイ
ルム、セロファン等であり、特に好ましいものはポリエ
ステルフイルムである。
【００１０】上記の如き基材シートの表面に設ける染料
担持層は、前記Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー６３を任意
のバインダー樹脂で担持させた層である。上記の如き昇
華性染料を担持するためのバインダー樹脂としては、従
来公知のものがいずれも使用でき、好ましいものを例示
すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪
酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹
脂、ポリエステエル等が、耐熱性、染料の移行性等の点
から好ましいものである。
【００１１】染料担持層は基本的には上記の材料から形
成されるが、その他必要に応じて従来公知と同様な各種
の添加剤をも包含し得るものである。このような染料担
持層は、好ましくは適当な溶剤中にＣ．Ｉ．ソルベント
・ブルー６３、バインダー樹脂、その他の任意成分を加
えて各成分を溶解または分散させて担持層形成用塗液ま
たはインキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布
および乾燥させて形成する。
【００１２】このようにして形成する担持層は０．２〜
５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍ程度の厚さ
であり、また担持層中の昇華性染料は、担持層の重量の
５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の量で存
在するのが好適である。上記の如き熱転写シートは、更
にその染料担持層表面に粘着防止層、すなわち離型層を
設けてもよく、このような層を設けることにより、熱転
写時における熱転写シートと被記録材の粘着を防止し、
更に高い熱転写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を
形成することができる。
【００１３】この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えばシリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素
化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から０．０１〜５
μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの離型層を設けるこ
とによって形成することができる。尚、上記の如き無機
粉体あるいは離型性ポリマーは染料担持層中に包含させ
ても十分な効果を奏するものである。更に、このような
熱転写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影
響を防止するために耐熱層を設けてもよい。
【００１４】上記の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成するために使用する被記録材は、その記録面が前記
Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー６３に対して染料受容性を
有するものであればいかなるものでもよく、また染料受
容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂等である場
合には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成
すればよい。
【００１５】染料受容層を形成しなくてもよい被記録材
としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン等のハロゲン化ポリマー、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニル
ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等の
オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、
アイオノマー、セルロースジアセテート、セルロースト
リアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリイミド等からなる繊維、織布、
フイルム、シート、成形物等が挙げられる。特に好まし
いものはポリエチレンテレフタレートからなる織布、シ
ートまたはフイルムである。
【００１６】また、紙、金属、ガラス、その他の非染着
性の被記録材であっても、その記録面に上記の如き染着
性の樹脂の溶液または分散液を塗布および乾燥させる
か、あるいはそれらの樹脂フイルムをラミネートするこ
とにより、被記録材とすることができる。更に、上記の
染着性のある被記録材であっても、その表面に更に染着
性の良い樹脂から、上記の紙の場合の如くして染料受容
層を形成してもよい。このようにして形成する染料受容
層は、単独の染料からでも、また複数の染料から形成し
てもよく、更に各種の添加剤を包含させてもよいのは当
然である。
【００１７】このような染料受容層は、任意の厚さでよ
いが、一般的には５〜５０μｍの厚さである。また、こ
のような染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、
樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被
覆として形成してもよい。このような被記録材は基本的
には上記の如くで、そのままでも十分に使用できるもの
であるが、上記被記録材またはその染料受容層中に、粘
着防止用の無機粉末を包含させることができ、このよう
にすれば熱転写時の温度をより高めても熱転写シートと
被記録材との粘着を防止して、更にすぐれた熱転写を行
うことができる。特に好ましいのは、微粉末のシリカで
ある。
【００１８】また、上記のシリカの如き無機粉末に代え
て、または併用して、離型性の良好な前述の如き樹脂を
添加してもよい。特に好ましい離型性ポリマーは、シリ
コーン化合物の硬化物、例えばエポキシ変性シリコーン
オイルとアミノ変性シリコーンオイルからなる硬化物が
挙げられる。このような離型剤は、染料受容層の重量の
約０．５〜３０重量％を占める割合が良い。また使用す
る被記録材は、その染料受容層の表面に、上記の如き無
機粉体を付着させて粘着防止効果を高めてもよいし、ま
た、前述の如き離型性に優れた離型剤からなる層を設け
てもよい。このような離型層は約０．０１〜５μｍの厚
さで十分な効果を発揮して、熱転写シートの染料受容層
との粘着を防止しつつ、一層染料受容性を向上させるこ
とができる。
【００１９】上記熱転写シートおよび上記の如き被記録
材を使用して熱転写を行う際に使用する熱エネルギーの
付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、
例えばサーマルプリンター（例えば、東芝製、サーマル
プリンタ−ＴＮ−５４００）等の記録装置によって、記
録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ
／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって、
高濃度の染料画像を形成することができる。
【００２０】
【実施例】次に実施例および比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。なお、文中、部または％とあるの
は特に断りの無い限り重量基準である。
実施例１
下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した９μｍの厚のポリエチレンテレフ
タレートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２にな
るように塗布および乾燥して熱転写シートを得た。
Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー６３ ３部
ポリブチラール樹脂 ４．５部
メチルエチルケトン ４６．２５部
トルエン ４６．２５部
【００２１】次に基材シートとして合成紙（王子油化
製、ユポＦＰＧ♯１５０）を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液を乾燥時４．５ｇ／ｍ２になる割合で塗
布し、１００゜Ｃで分間乾燥して被記録材を得た。
ポリエステル樹脂（Ｖｙｌｏｎ１０３、東洋紡製、Ｔｇ＝４７℃） ０．８部
ＥＶＡ系高分子可塑剤（エルバロイ７４１Ｐ）三井ポリケミカル製、Ｔｇ＝
−３７゜Ｃ） ０．２部
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８５７、信越化学工業製） ０．０４部
エポキシ変性シリコーン（ＫＦ−１０３、信越化学工業製） ０．０４部
メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン（重量比４：４：２）
９．０部
【００２２】前記の熱転写シートと上記の被記録材と
を、それぞれの染料担持層と染料受容層とを対向させて
重ね合せ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧１０
Ｖ、印加時間４．０ｍｓｅｃ．の条件でサーマルヘッド
で記録を行い、下記表１の結果を得た。
【００２３】比較例１〜４
実施例１における染料として下記表１の染料を使用し、
他は実施例１と同様にして下記表１の結果を得た。なお、表１における発色濃度は米国マクベス社製のデン
シートメーターＲＤ−９１８で測定した値である。
【００２４】
【発明の効果】以上の如き本発明によれば、熱転写シー
トの染料としてＣ．Ｉ．ソルベント・ブルー６３を使用
することによって、極めて短時間の熱エネルギーの付与
であっても、十分に濃度のある鮮明な画像を与える熱転
写シートが提供される。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dye for a thermal transfer sheet, and more particularly, to a novel thermal transfer sheet capable of easily giving a high density recorded image to a recording material. It is an object of the present invention to provide a dye. [0002] Conventionally, various thermal transfer methods are known. Among them, a sublimable dye is used as a recording agent, and this is carried on a base sheet such as paper to form a thermal transfer sheet. Sublimation transfer in which a recording material capable of being dyed with a dye, for example, a polyester sheet or a polyester woven fabric, is superimposed, and thermal energy is applied in a pattern from the back surface of the thermal transfer sheet to transfer the sublimable dye to the recording material. The way has been done. [0003] In the above-described sublimation transfer method, in a sublimation printing method in which a recording material is, for example, a woven fabric made of polyester, the application of thermal energy is relatively long. As a result of the recording material itself being heated by the applied thermal energy, relatively good dye transfer is achieved. However, with the progress of the recording method, a recording material having a dye receiving layer provided on a polyester sheet or paper at a high speed using a thermal head or the like is used, and the recording material is delicate. When forming a character, a figure or a photographic image, the application of heat energy is required to be performed in a very short period of time, on the order of seconds or less. Therefore, in such a short time, the sublimable dye and the recording material are not sufficiently provided. Is not heated, and an image having a sufficient density cannot be formed. [0005] Therefore, in the thermal transfer method using a sublimable dye, there is a strong demand for the development of a thermal transfer sheet that gives a clear image with a sufficient density by applying thermal energy in an extremely short time as described above. Is the current situation. The present inventor has conducted intensive studies to respond to the strong demands of the industry as described above. As a result, by using a specific dye for the thermal transfer sheet, a high-density recorded image can be formed even when heat energy is applied for an extremely short time. The inventors have found that the present invention is performed and completed the present invention. [0006] That is, the present invention provides:
C. I. Solvent Blue 63 is a dye for a thermal transfer sheet. As a dye constituting the thermal transfer sheet, C.I.
I. By using Solvent Blue 63,
A thermal transfer sheet that provides a clear image with a sufficient density even when heat energy is applied for an extremely short time is provided. Next, the present invention will be described in detail.
The dye which characterizes the present invention is C.I. I. Solvent Blue 63, which is a known material as the dye itself, but according to the present inventors, as shown in Examples described later, when used as a dye of a thermal transfer sheet, a remarkably excellent color density is obtained. It was found that The dye which characterizes the present invention, C.I. I. The method of using Solvent Blue 63 for a thermal transfer sheet will be described below. The base sheet used for the construction of the thermal transfer sheet may be any one having a conventionally known degree of heat resistance and strength.
Paper having a thickness of 0 μm, preferably about 3 to 10 μm, various processed papers, polyester film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film,
Polycarbonate films, polyvinyl alcohol films, cellophane, etc., and particularly preferred are polyester films. [0010] The dye-carrying layer provided on the surface of the base sheet as described above is formed by the above C.I. I. This is a layer in which Solvent Blue 63 is supported by an arbitrary binder resin. As the binder resin for supporting the sublimable dye as described above, any of conventionally known binder resins can be used. Preferred examples thereof include ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxycellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, and cellulose acetate. Cellulose resins such as cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, vinyl resins such as polyacrylamide, polyester, and the like are preferable in terms of heat resistance, dye migration, and the like. is there. The dye-carrying layer is basically formed from the above-mentioned materials, but may also contain various additives as conventionally known, if necessary. Such a dye-carrying layer is preferably made of C.I. in a suitable solvent. I. Solvent Blue 63, a binder resin, and other optional components are added to dissolve or disperse each component to prepare a coating liquid or ink for forming a support layer, and then apply and dry the above-mentioned base sheet on the base sheet. I do. The carrier layer thus formed has a thickness of 0.2 to
It has a thickness of about 5.0 μm, preferably about 0.4 to 2.0 μm, and the sublimable dye in the carrier layer has an amount of 5 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight of the weight of the carrier layer. Is preferably present. The thermal transfer sheet as described above may further be provided with an anti-adhesion layer, that is, a release layer, on the surface of the dye-carrying layer, and by providing such a layer, adhesion between the thermal transfer sheet and the recording material during thermal transfer is prevented. And
Higher thermal transfer temperatures can be used to form images with better density. As the release layer, even if only an anti-adhesive inorganic powder is adhered, a considerable effect is exhibited.
For example, a resin having excellent releasability such as a silicone polymer, an acrylic polymer and a fluorinated polymer may be used in an amount of 0.01 to 5
It can be formed by providing a release layer of μm, preferably 0.05 to 2 μm. The inorganic powder or the releasing polymer as described above has a sufficient effect even if it is included in the dye-supporting layer. Further, a heat-resistant layer may be provided on the back surface of such a thermal transfer sheet in order to prevent adverse effects due to heat of the thermal head. The recording material used to form an image using the thermal transfer sheet as described above has a recording surface of the C.I. I. Any material having dye acceptability for Solvent Blue 63 may be used. In the case of paper, metal, glass, synthetic resin, or the like having no dye acceptability, at least one surface thereof is provided with a dye. What is necessary is just to form a receiving layer. Examples of the recording material which does not require the formation of the dye receiving layer include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, halogenated polymers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and the like. Vinyl polymers such as polyacrylic esters, polyethylene terephthalate, polyester resins such as polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers,
Ionomers, cellulose resins such as cellulose diacetate and cellulose triacetate, polycarbonate, polysulfone, fibers made of polyimide, etc., woven fabrics,
Films, sheets, molded products and the like can be mentioned. Particularly preferred is a woven fabric, sheet or film made of polyethylene terephthalate. [0016] Even for paper, metal, glass, and other non-dying recording materials, the recording surface is coated with a solution or dispersion of the above-mentioned dyeing resin and dried. Alternatively, a recording material can be obtained by laminating those resin films. Further, even in the case of the recording material having the dyeing property, a dye-receiving layer may be formed on the surface of the recording material from a resin having a better dyeing property as in the case of the paper. The dye receiving layer thus formed may be formed from a single dye or a plurality of dyes, and may naturally contain various additives. Such a dye-receiving layer may have any thickness, but generally has a thickness of 5 to 50 μm. Also, such a dye receiving layer is preferably a continuous coating,
A discontinuous coating may be formed using a resin emulsion or a resin dispersion. Such a recording material is basically as described above and can be used satisfactorily as it is. However, the recording material or its dye receiving layer may contain an inorganic powder for preventing adhesion. By doing so, even if the temperature at the time of thermal transfer is further increased, adhesion between the thermal transfer sheet and the recording material can be prevented, and more excellent thermal transfer can be performed. Particularly preferred is finely divided silica. The above-mentioned resin having good releasability may be added in place of or in combination with the above-mentioned inorganic powder such as silica. A particularly preferred release polymer is a cured product of a silicone compound, for example, a cured product composed of an epoxy-modified silicone oil and an amino-modified silicone oil. Such a release agent preferably accounts for about 0.5 to 30% by weight of the weight of the dye receiving layer. The recording material to be used may have an anti-adhesion effect by adhering the inorganic powder as described above to the surface of the dye-receiving layer, or a release agent having excellent release properties as described above. May be provided. Such a release layer has a sufficient effect at a thickness of about 0.01 to 5 μm, and can further improve the dye receptivity while preventing adhesion to the dye receiving layer of the thermal transfer sheet. As a means for applying thermal energy when performing thermal transfer using the thermal transfer sheet and the recording material as described above, any conventionally known applying means can be used.
For example, by controlling the recording time with a recording device such as a thermal printer (for example, thermal printer TN-5400 manufactured by Toshiba), 5 to 100 mJ is obtained.
By applying thermal energy of about / mm 2 ,
A high density dye image can be formed. The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following description, parts and% are based on weight unless otherwise specified. Example 1 An ink composition for forming a dye-carrying layer having the following composition was prepared, and applied to a 9 μm-thick polyethylene terephthalate film having a heat-treated back surface so that the dry coating amount was 1.0 g / m 2. After drying, a thermal transfer sheet was obtained. C. I. Solvent Blue 63 3 parts Polybutyral resin 4.5 parts Methyl ethyl ketone 46.25 parts Toluene 46.25 parts Next, synthetic paper (Yopo FPG # 150, manufactured by Oji Yuka) was used as the base sheet. Was coated with a coating solution having the following composition at a rate of 4.5 g / m 2 when dried, and dried at 100 ° C. for a minute to obtain a recording material. Polyester resin (Vylon103, Toyobo, Tg = 47 ° C.) 0.8 part EVA polymer plasticizer (Elvaloy 741P) Mitsui Polychemicals, Tg = −37 ° C. 0.2 part Amino-modified silicone (KF-857) 0.04 parts Epoxy-modified silicone (KF-103, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.04 parts Methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexane (weight ratio 4: 4: 2) 9.0 parts The thermal transfer sheet and the above-mentioned recording material are superposed on each other with the respective dye-carrying layers and dye-receiving layers facing each other.
V, application time 4.0 msec. Recording was performed with a thermal head under the conditions described above, and the results shown in Table 1 below were obtained. Comparative Examples 1 to 4 The dyes in Table 1 below were used as the dyes in Example 1.
Otherwise in the same manner as in Example 1, the results in Table 1 below were obtained. The color density shown in Table 1 is a value measured with a densheet meter RD-918 manufactured by Macbeth Corporation in the United States. According to the present invention as described above, C.I. I. The use of Solvent Blue 63 provides a thermal transfer sheet that provides a sufficiently dense and clear image even with the application of thermal energy for a very short time.