JP2756703B2 - Spherical apatite, method for producing the same, and molded article with porous structure - Google Patents

Spherical apatite, method for producing the same, and molded article with porous structure

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、骨欠損部の補填材、クロマトグラフ用のカ
ラム充填材、微生物や酵素などの固定化材等として有用
なアパタイト、詳しくは微小球形状を備える新規性状の
ヒドロキシアパタイトおよびその製造方法、並びに該球
状アパタイトを有効成分とする多孔質構造成形体に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to an apatite useful as a material for filling a bone defect, a column packing material for chromatography, an immobilizing material for microorganisms and enzymes, etc. The present invention relates to a novel hydroxyapatite having a spherical shape and a method for producing the same, and a porous structure molded article containing the spherical apatite as an active ingredient.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

燐酸カルシウム質の焼結体であるアパタイトは、生体
骨組織と親和性が良好であるうえに新生骨に対する誘導
性や骨組織との結合性に優れた機能を発揮するため、バ
イオアクティブな素材として注目されている。また、ア
パタイトのうちヒドロキシ系の粒子は、核酸、蛋白質な
どの有用有機物を効率よく吸着するため微量成分の分離
採取の分野で応用面が拡がりつつある。
Apatite, which is a sintered body of calcium phosphate, is a bioactive material because it has a good affinity for living bone tissue and exhibits excellent functions for inducing new bone and binding to bone tissue. Attention has been paid. In addition, hydroxy-based particles of apatite have been widely used in the field of separation and collection of trace components in order to efficiently adsorb useful organic substances such as nucleic acids and proteins.

従来、アパタイトの顆粒を用いた骨欠損部の補填材に
関しては多くの臨床例が報告されているが、その代表的
な結晶質ヒドロキシアパタイトの製造手段としては、消
石灰スラリー中に燐酸を徐々に滴下して次式の反応によ
り低結晶質のヒドロキシアパタイトを生成させ、これを
800℃の温度に3時間加熱して結晶成長させる方法が知
られている(牧島、青木「バイオセラミックス」7、技
報堂(1984))。
Conventionally, many clinical cases have been reported regarding a filling material for a bone defect using apatite granules.A typical method for producing crystalline hydroxyapatite is to gradually drop phosphoric acid into slaked lime slurry. To produce low crystalline hydroxyapatite by the following reaction,
A method of growing a crystal by heating it to a temperature of 800 ° C. for 3 hours is known (Makishima, Aoki “Bioceramics” 7, Gihodo (1984)).

10Ca(OH)+6H3PO4→Ca10(PO4(OH)+18H2O しかし、上記の消石灰と燐酸との反応による方法はCa
/Pのモル比が変動し易く、反応条件の制御に困難性を伴
う難点がある。
10Ca (OH) 2 + 6H 3 PO 4 → Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 + 18H 2 O However, the above-mentioned method based on the reaction between slaked lime and phosphoric acid requires Ca
The molar ratio of / P tends to fluctuate, and there are difficulties in controlling the reaction conditions.

同様の用途に多孔質のアパタイト焼結体が用いられて
いるが、この場合には気泡組織を形成するため製造過程
で過酸化水素などの発泡剤が添加されている[歯科ジャ
ーナル、17(5)623〜633(1983)]。ところが、この
方法では発泡剤の種類による気泡径や空孔寸法の変動が
大きく、強度にバラツキが生じて品質のコントロールが
難しくなる。
Porous apatite sintered bodies are used for similar applications, but in this case, a foaming agent such as hydrogen peroxide is added in the manufacturing process to form a cellular structure [Dental Journal, 17 (5) ) 623-633 (1983)]. However, in this method, the cell diameter and pore size vary greatly depending on the type of the foaming agent, and the strength varies, making it difficult to control the quality.

この改良方法として、アパタイトの水系スラリーを水
熱処理して針状結晶の交差連結した多孔体を形成したの
ち焼結して交差接触点で融着させるアパタイト多孔体の
製法(特開昭60−90880号公報)が提案されている。
As an improved method, a method of producing a porous apatite body in which a water-based slurry of apatite is subjected to hydrothermal treatment to form a cross-linked porous body of needle-like crystals, which is then sintered and fused at a cross-contact point (JP-A-60-90880) Publication).

また、クロマトグラフのカラム用充填材を目的とする
ヒドロキシアパタイト粒子の製法としては、Tiselius
(1956)によって提案されたチゼリウス法がよく知られ
ている。この方法は、燐酸塩およびカルシウム塩から燐
酸水素カルシウム(CaHPO4・2H2O)の結晶を作り、これ
をアルカリ液中で煮沸して加水分解させることによりヒ
ドロキシアパタイトに転化するものであるが、このタイ
プの結晶は加圧により容易に崩壊してカラムを閉塞する
問題点がある。このため、高速液体クロマトグラフある
いはカラム操作が必要な分野では結晶体強度の向上化が
望まれている。
In addition, as a method for producing hydroxyapatite particles for the purpose of packing for chromatography columns, Tiselius
(1956) is well known. This method makes the crystals of calcium hydrogen phosphate (CaHPO 4 · 2H 2 O) from the phosphate and calcium salts, which although is to convert the hydroxyapatite by hydrolysis by boiling in an alkaline solution, This type of crystal has a problem that it is easily broken down by pressurization to block the column. For this reason, in a field requiring high-performance liquid chromatography or column operation, improvement in crystal strength is desired.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

上記のように従来のアパタイトは、用途目的に対して
性状的あるいは製法的にその要求を十分に満しておら
ず、多くの改良余地が残されている。本発明は、従来技
術の問題点を解消する目的で開発されたもので、特定さ
れた原料組成と簡易な製法手段によって得られる低結晶
質および高結晶質の緻密な球状アパタイトを提供するも
のである。
As described above, conventional apatite does not sufficiently satisfy the requirements in terms of properties or manufacturing method for the purpose of use, and there is much room for improvement. The present invention has been developed for the purpose of solving the problems of the prior art, and provides a low-crystalline and high-crystalline dense spherical apatite obtained by a specified raw material composition and a simple manufacturing method. is there.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

すなわち、本発明は、Ca/Pのモル比が1.4〜1.8の燐酸
カルシウムであって、比重が3.00〜3.17の値を有し、粉
末X線回折(CuK α)の2θ=33.0±0.1゜で示す回折
線ピークにおける16cm/dec、Full Scall 2000cspのチャ
ート上で半値幅(W)とピーク高さ(H)の比(H/W)
が1〜5の範囲である低結晶質球状アパタイトを提供す
るものである。
That is, the present invention relates to calcium phosphate having a Ca / P molar ratio of 1.4 to 1.8, a specific gravity of 3.00 to 3.17, and a powder X-ray diffraction (CuKα) of 2θ = 33.0 ± 0.1 °. The ratio (H / W) of the half width (W) and the peak height (H) on the chart of 16 cm / dec and Full Scall 2000 csp at the indicated diffraction line peak.
Is in the range of 1 to 5.

また、本発明は、低結晶質球状アパタイトの焼成から
得られる球状アパタイトであって、Ca/Pのモル比が1.4
〜1.8の燐酸カルシウムであり、比重が3.00〜3.17の値
を有し、粉末X線回折(CuK α)の2θ=33.0±0.1゜
で示す回折ピーク高さ(H)の相対強度比(H2/H1)が
1.1以上(但し、H1=焼成前の低結晶質球状アパタイト
のピーク、H2=焼成後の高結晶質球状アパタイトのピー
クを表わす。)であることを特徴とする高結晶質球状ア
パタイトを提供するものである。
Further, the present invention is a spherical apatite obtained by calcining a low crystalline spherical apatite, wherein the molar ratio of Ca / P is 1.4.
Calcium phosphate having a specific gravity of 3.00 to 3.17 and a relative intensity ratio (H 2 ) of the diffraction peak height (H) indicated by 2θ = 33.0 ± 0.1 ° in powder X-ray diffraction (CuKα). / H 1 )
Provide high crystalline spherical apatite characterized by having 1.1 or more (H 1 = peak of low crystalline spherical apatite before firing, H 2 = peak of high crystalline spherical apatite after firing) Is what you do.

これらの結晶質の違いは、例えば第2図および第3図
に示す電子顕微鏡写真によっても視覚的に捉えることが
できる。
These differences in crystallinity can also be visually grasped by, for example, electron micrographs shown in FIG. 2 and FIG.

更に本発明の球状アパタイトは、例えば第1図に示す
ように顕微鏡観察法による粒径が1〜数100μmの大き
さをもつ真球形状微細粒子であって、かつ個々の粒子が
非常に緻密であるため機械的強度もすぐれたものであ
る。
Further, the spherical apatite of the present invention is, for example, as shown in FIG. 1, a true spherical fine particle having a particle size of 1 to several 100 μm by a microscopic observation method, and the individual particles are very dense. Therefore, the mechanical strength is also excellent.

本発明にかかる球状アパタイトは、次のようにして製
造することができる。
The spherical apatite according to the present invention can be produced as follows.

即ちCa/Pのモル比が1.4〜1.8の組成を有する燐酸カル
シウムを主組成とする原料スラリーを調製したのち噴霧
乾燥して凝集粒子を得、次いでこれを火焔溶融する。
That is, after preparing a raw material slurry mainly composed of calcium phosphate having a composition of Ca / P molar ratio of 1.4 to 1.8, it is spray-dried to obtain agglomerated particles, which are then flame-melted.

まず原料スラリーは多くの場合、前記モル比内の燐酸
カルシウムが一般的であるが、その前駆体であってもよ
い。
First, the raw material slurry is generally calcium phosphate within the above molar ratio, but may be a precursor thereof.

また、モル比の調整のため、燐酸カルシウムを組成す
るリン酸又は/及びリン酸塩、カルシウム塩を適宜用い
ることができる。
Further, for adjusting the molar ratio, phosphoric acid or / and a phosphate or calcium salt constituting calcium phosphate can be appropriately used.

従って、原料としてはヒドロキシアパタイトのほか
に、例えば燐酸、ポリ燐酸、五酸化燐、正燐酸カルシウ
ム、燐酸水素カルシウム、燐酸二水素カルシウム、燐酸
アンモニウム等のリン酸源、生石灰、消石灰、塩化カル
シウム、硝酸カルシウム、グリセロ燐酸カルシウム等の
カルシウム源が挙げられ、それらは1種又は2種以上で
あってもよい。
Therefore, as a raw material, in addition to hydroxyapatite, for example, a phosphoric acid source such as phosphoric acid, polyphosphoric acid, phosphorus pentoxide, calcium orthophosphate, calcium hydrogen phosphate, calcium dihydrogen phosphate, ammonium phosphate, quicklime, slaked lime, calcium chloride, nitric acid Examples include calcium sources such as calcium and calcium glycerophosphate, which may be used alone or in combination of two or more.

更に、これらの原料に溶融温度を下げる目的で少量の
フラックス成分や、アパタイトの物質を改質するための
変性剤等の補助剤を必要に応じて加えることができる。
Further, a small amount of a flux component or an auxiliary agent such as a modifying agent for modifying an apatite substance can be added to these raw materials as needed for the purpose of lowering the melting temperature.

これらの補助剤としては、例えばNa、K、Li等のアル
カリ金属塩、カルシウム以外のアルカリ土類金属塩、含
弗化物、シリカ、含ホウ素化合物、Al、Zr又はTi等の酸
化物、含水酸化物、金属塩が挙げられる。
These auxiliary agents include, for example, alkali metal salts such as Na, K and Li, alkaline earth metal salts other than calcium, fluorides, silica, boron-containing compounds, oxides such as Al, Zr or Ti, and hydroxides. And metal salts.

なお、原料モル比Ca/Pを1.4〜1.8に限定したのは、溶
融条件下で生成するアパタイトが安定で存在するために
必要なことによる。
The reason that the raw material molar ratio Ca / P is limited to 1.4 to 1.8 is that it is necessary because apatite generated under the melting condition is stable.

原料スラリーの調製において、スラリー濃度は特に限
定する必要はない。アパタイトの溶解度は極めて小さい
ので稀い濃度でもスラリー化するが、蒸発コストを考慮
すれば操作上可能な限り高濃度であってよい。
In preparing the raw material slurry, the slurry concentration does not need to be particularly limited. Since the solubility of apatite is extremely small, a slurry can be formed even at a rare concentration, but the concentration may be as high as possible from the viewpoint of operation, considering the evaporation cost.

次いで原料スラリーは常法の手段により、乾燥して微
細なアパタイト一次粒子の凝集粒子を得る。
Next, the raw material slurry is dried by a conventional method to obtain fine aggregated particles of apatite primary particles.

この凝集粒子は、乾燥ケーキの粉砕粒子であってもよ
いが、本発明において工業的に好ましい態様としては、
噴霧乾燥して球状の凝集粒子に調整することが有利であ
る。
The agglomerated particles may be pulverized particles of a dry cake, but as the industrially preferred embodiment of the present invention,
It is advantageous to adjust to spherical aggregated particles by spray drying.

いずれにせよ、この凝集粒子の大きさが製品の球状粒
子の大きさに影響するので、用途に応じてこの凝集粒子
の大きさを調整することが必要である。
In any case, since the size of the aggregated particles affects the size of the spherical particles of the product, it is necessary to adjust the size of the aggregated particles according to the application.

次いで得られる凝集粒子を火焔溶融する。原料を溶融
するための温度は、通常、原料成分の融点以上であれば
特に問題ないが、融液の粘度を下げ界面張力の作用によ
る球形化を促進するためには原料成分の融点より約100
℃高い温度に設定することが好ましい。
The resulting aggregated particles are then flame melted. The temperature for melting the raw material is not particularly problematic as long as it is usually equal to or higher than the melting point of the raw material component.
It is preferable to set the temperature higher by ° C.

多くの場合、このような温度は1500℃以上の高温にあ
る。
Often, such temperatures are as high as 1500 ° C. or higher.

この火焔溶融の方法は、酸水素バーナー、酸素−プロ
パンバーナー、空気−プロパンバーナー等の火焔中に乾
燥処理粉を送入して溶融するもので、溶融物は自己の界
面張力により球形化し落下する間に冷却固化する。した
がってバーナーへ送入する乾燥処理粉末を前記のように
粒子サイズを変えることにより、1〜数100μmまでの
所望の粒径に調整することが可能となる。さらに分級工
程を付加すると、一層均一かつシャープな粒度分布をも
つ真球体を得ることができる。
In this flame melting method, the dried powder is fed into a flame such as an oxyhydrogen burner, an oxygen-propane burner, or an air-propane burner to be melted. The melt is made spherical by its own interfacial tension and falls. Cool and solidify in the meantime. Therefore, by changing the particle size of the dried powder to be fed into the burner as described above, it is possible to adjust the particle size to a desired particle size of 1 to several hundreds μm. By adding a classification step, a sphere having a more uniform and sharp particle size distribution can be obtained.

溶融物の落下長は火焔の長さ以上あれば足りるが、冷
却の効率を考慮すると2倍以上、望ましくは5倍以上と
することが好適である。より急冷させる目的で溶融物を
水中に落下させる方法を採ることもできる。この場合に
は得られるヒドロキシアパタイトは非晶質成分が極めて
多いものとなる。
It is sufficient that the falling length of the melt is equal to or longer than the length of the flame. However, considering the cooling efficiency, it is preferable that the falling length be twice or more, preferably five times or more. A method of dropping the melt into water for the purpose of quicker cooling can also be employed. In this case, the obtained hydroxyapatite has an extremely large amount of amorphous components.

このようにして得られる球状アパタイトはいずれの場
合も急冷効果により非晶質部分を多く含む低結晶質微細
粒子の集合体であり、従来品と比べて前記のような高密
度を有する非常に緻密なものであるため、機械的強度が
高い構造特性を有する。他方、高結晶質の球状アパタイ
トを得るためには、上記の低結晶質アパタイトを500〜1
400℃の温度範囲で焼成する。500℃を下廻る温度では結
晶成長速度が遅く、また1400℃を越える温度は結晶化に
は不要となるからいずれも工業的に不利となる。より望
ましい設定温度範囲は、800〜1400℃である。このよう
に低結晶質のアパタイトを焼成処理することにより、結
晶成長するので高結晶質に転換させることができるが、
その結晶化度は温度および処理時間によって適宜調整す
ることができる。
The spherical apatite obtained in this way is an aggregate of low crystalline fine particles containing many amorphous parts due to the quenching effect in each case, and has a very dense It has structural characteristics with high mechanical strength. On the other hand, in order to obtain a high crystalline spherical apatite, the above low crystalline apatite must be 500 to 1
Baking in the temperature range of 400 ° C. If the temperature is lower than 500 ° C., the crystal growth rate is low, and if the temperature is higher than 1400 ° C., it is not necessary for crystallization. A more desirable set temperature range is 800 to 1400 ° C. By baking the low-crystalline apatite in this way, the crystal grows, so that it can be converted to high-crystalline.
The degree of crystallinity can be appropriately adjusted depending on the temperature and the processing time.

本発明は前記のとおり、低結晶質乃至高結晶質の緻密
な球状アパタイトを製造することができるが、更にかか
る球状アパタイトを有効成分とし構成された多孔質構造
の特徴的な成形体とすることができる。
As described above, the present invention can produce a low-crystalline to high-crystalline dense spherical apatite. Further, the present invention provides a molded article characteristic of a porous structure including such a spherical apatite as an active ingredient. Can be.

即ち、球状アパタイト粒子に有機又は無機質の水溶性
ポリマーの如き初期接着剤を混合して加圧成形し、次い
で前記のような温度で焼成することにより、球相互の接
触面が成長した結晶粒により接着した構造の連続通気孔
をもつ高強度の多孔質構造のアパタイト成形体とするこ
とができる。
That is, an initial adhesive such as an organic or inorganic water-soluble polymer is mixed with the spherical apatite particles, pressed and formed, and then baked at the above-mentioned temperature. A high-strength apatite molded article having a porous structure having continuous air holes having a bonded structure can be obtained.

〔作 用〕(Operation)

本発明によるアパタイトは、優れた真球形状と緻密で
高い機械的強度を備えている。
The apatite according to the present invention has an excellent spherical shape, a dense and high mechanical strength.

このため、例えば骨充填材として適用する場合には、
容易に均質な細密充填化が可能となるばかりでなく粒相
互間に均一な空隙が形成されるから、骨細胞の侵入を助
長して強力な仮骨形成機能を発揮する。有効成分の分離
回収剤あるいはクロマトグラフ分析の分野での使用で
は、機械的強度が大きいので加圧による粒崩壊が起こら
ず、特にカラム操作での流速の低下がほとんど生じない
ため長期間の亘る安定使用が保証される。
For this reason, for example, when applied as a bone filler,
Not only can uniform and compact packing be easily achieved, but also uniform voids are formed between the grains, so that infiltration of bone cells is promoted and a strong callus formation function is exhibited. When used in the field of separation and recovery of active ingredients or in the field of chromatographic analysis, high mechanical strength does not cause particle disintegration due to pressurization. Use is guaranteed.

また、粒度を120〜180μmに調整したものは動物細胞
を培養するための細胞担体として適用でき、優れた細胞
親和性により表面処理を施さなくても細胞培養が可能と
なる。
Further, those having a particle size adjusted to 120 to 180 μm can be used as a cell carrier for culturing animal cells, and cell culturing is possible without surface treatment due to excellent cell affinity.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例に基づいて説明する。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples.

実施例1〜4 第1表に示した組成の原料をそれぞれ固形分10%のス
ラリーとしたのち、入口温度300℃、出口温度100℃の熱
風装置を用いて噴霧乾燥し顆粒を得た。この顆粒を10g/
Hrで酸素−プロパン炎中(酸素ガス流量45l/min,プロパ
ンガス流量10l/min)に送入し、火焔溶融法により溶融
した。
Examples 1 to 4 Raw materials having the compositions shown in Table 1 were each made into a slurry having a solid content of 10%, and then spray-dried using a hot-air device at an inlet temperature of 300 ° C and an outlet temperature of 100 ° C to obtain granules. 10 g /
Hr was fed into an oxygen-propane flame (oxygen gas flow rate 45 l / min, propane gas flow rate 10 l / min) and melted by a flame melting method.

このようにして得られた球状ヒドロキシアパタイトは
緻密な球形状を呈したものであった。
The spherical hydroxyapatite thus obtained had a dense spherical shape.

得られたそれぞれの球状アパタイトにつき、物性を測
定したところ、第2表の結果が得られた。
The physical properties of each of the obtained spherical apatites were measured, and the results shown in Table 2 were obtained.

実施例5 実施例1で得た低結晶質の球状アパタイトを、大気
中、1000℃の温度で60分間焼成した。第2図は焼成前
の、また第3図は焼成処理後における各粒表面の結晶状
態を示した電子顕微鏡拡大写真(倍率10000倍)であ
る。焼成処理により高結晶質に転化したことはこれら写
真の比較のほか、X線回折パターンにおける2θ=33.0
゜のピークの相対強度(H2/H1)が焼成前後において1.5
倍の高さになったことが確認された。また、このものの
密度は3.12g/cm3であって緻密な球状物であった。
Example 5 The low crystalline spherical apatite obtained in Example 1 was calcined in the air at a temperature of 1000 ° C. for 60 minutes. FIG. 2 is an electron micrograph (magnification: 10,000) showing the crystal state of each grain surface before firing and FIG. 3 after firing. The fact that the material was converted to highly crystalline by the calcination treatment was not only compared with these photographs, but also in the X-ray diffraction pattern 2θ = 33.0.
The peak relative intensity (H 2 / H 1 ) was 1.5 before and after firing.
It was confirmed that the height was doubled. The product had a density of 3.12 g / cm 3 and was a dense sphere.

なお、この球状アパタイト2gを50mlのふた付ガラス瓶
に入れ、水45gを加えてペイントシェーカー(東洋精機
製作所製)にかけて毎分800回で30分間振盪した。その
結果、粒子の崩壊は認められなかった(SEM判定)こと
から、緻密な微結晶質粒子であることが判った。
In addition, 2 g of the spherical apatite was put into a 50 ml glass bottle with a lid, 45 g of water was added, and the mixture was shaken on a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho) at 800 times per minute for 30 minutes. As a result, no disintegration of the particles was observed (SEM judgment), indicating that the particles were dense microcrystalline particles.

実施例6 実施例1の球状アパタイト20gに5%ポリビニルアル
コール2g加え、2000kg/cm2の圧力で厚さ約4mmの円板形
状に成形した。成形体を1200℃で3時間に亘り焼成処理
して高結晶質の多孔構造体を作成した。得られた多孔構
造体から厚さ3.8mm、幅10mm、長さ48mmの大きさに切出
した試片について各種物理特性を測定し、結果を第3表
に示した。
Example 6 2 g of 5% polyvinyl alcohol was added to 20 g of the spherical apatite of Example 1 and molded into a disk shape having a thickness of about 4 mm under a pressure of 2000 kg / cm 2 . The molded body was fired at 1200 ° C. for 3 hours to produce a highly crystalline porous structure. Various physical properties were measured for a specimen cut out from the obtained porous structure into a size of 3.8 mm in thickness, 10 mm in width, and 48 mm in length, and the results are shown in Table 3.

〔発明の効果〕 以上のとおり、本発明により提供される球状アパタイ
トは従来品に比べて形状および特性に優れた均質な組織
性状を備えており、しかも簡易な製造手段により所望の
結晶度ならびに球径範囲のものを安定して得ることがで
きるから、生体用の補填材、クロマトグラフ用充填材、
各種成分の吸着分離材など広範な用途に有用性が期待さ
れる。
[Effects of the Invention] As described above, the spherical apatite provided by the present invention has a uniform texture that is superior in shape and properties as compared with conventional products, and has a desired crystallinity and sphere by a simple manufacturing means. Since it is possible to stably obtain a material having a diameter range, a biological filler, a chromatographic filler,
It is expected to be useful for a wide range of applications such as adsorption and separation materials for various components.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

図は本発明に係る球状アパタイトの結晶状態を示した電
子顕微鏡拡大写真で、第1図は低結晶質のもの(倍率10
0倍)、第2図は焼成処理前の低結晶質について拡大倍
率を高めたもの(倍率10000倍)、第3図は焼成処理後
の高結晶質のもの(倍率10000倍)である。
FIG. 1 is an electron micrograph showing the crystalline state of the spherical apatite according to the present invention, and FIG.
FIG. 2 shows a low crystalline material before the calcination treatment with an increased magnification (magnification 10,000 times), and FIG. 3 shows a highly crystalline material after the calcination treatment (magnification 10,000 times).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三好 栄治 東京都江東区亀戸9丁目15番1号 日本 化学工業株式会社研究開発部内 (56)参考文献 特開 平1−234308(JP,A) 特開 昭64−76942(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C01B 25/32 C04B 38/00 G01N 30/48──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Eiji Miyoshi, Inventor Research and Development Department, 9-15-1, Kameido, Koto-ku, Tokyo (56) References JP-A-1-234308 (JP, A) Kaisho 64-76942 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C01B 25/32 C04B 38/00 G01N 30/48

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】Ca/Pのモル比が1.4〜1.8の燐酸カルシウム
であって、比重が3.00〜3.17の値を有し、粉末X線回折
(CuK α)の2θ=33.0±0.1゜で示す回折線ピークに
おける16cm/dec、Full Scall 2000cspのチャート上で半
値幅(W)とピーク高さ(H)の比(H/W)が1〜5の
範囲である低結晶質球状アパタイト。
1. A calcium phosphate having a molar ratio of Ca / P of 1.4 to 1.8, a specific gravity of 3.00 to 3.17, and a powder X-ray diffraction (CuKα) of 2θ = 33.0 ± 0.1 °. Low crystalline spherical apatite having a half width (W) and a peak height (H) ratio (H / W) of 1 to 5 on a chart of 16 cm / dec and Full Scall 2000 csp at the diffraction line peak.
【請求項2】低結晶質球状アパタイトの焼成から得られ
る球状アパタイトであって、Ca/Pのモル比が1.4〜1.8の
燐酸カルシウムであり、比重が3.00〜3.17の値を有し、
粉末X線回折(CuK α)の2θ=33.0±0.1゜で示す回
折ピーク高さ(H)の相対強度比(H2/H1)が1.1以上
(但し、H1=焼成前の低結晶質球状アパタイトのピー
ク、H2=焼成後の高結晶質球状アパタイトのピークを表
わす。)であることを特徴とする高結晶質球状アパタイ
ト。
2. A spherical apatite obtained by calcining a low crystalline spherical apatite, wherein the molar ratio of Ca / P is calcium phosphate of 1.4 to 1.8, and the specific gravity has a value of 3.00 to 3.17,
The relative intensity ratio (H 2 / H 1 ) of the diffraction peak height (H) indicated by 2θ = 33.0 ± 0.1 ° in powder X-ray diffraction (CuK α) is 1.1 or more (where H 1 = low crystalline before firing) Spherical apatite peak, H 2 = peak of highly crystalline spherical apatite after firing.)
【請求項3】Ca/Pのモル比が1.4〜1.8の組成を有する燐
酸カルシウムを主組成とする原料スラリーを調製したの
ち、噴霧乾燥して凝集粒子を得、次いでこれを火焔溶融
した後、急冷して低結晶質球状アパタイトを得、更に、
該低結晶質球状アパタイトを500〜1400℃で焼成して結
晶成長させることを特徴とする高結晶質球状アパタイト
の製造方法。
3. A raw material slurry containing calcium phosphate as a main component having a Ca / P molar ratio of 1.4 to 1.8 is prepared, spray-dried to obtain aggregated particles, and then flame-melted. Quenched to obtain low crystalline spherical apatite,
A method for producing highly crystalline spherical apatite, comprising firing the low crystalline spherical apatite at 500 to 1400 ° C. to grow crystals.
【請求項4】請求項1又は2記載の球状アパタイトを有
効成分として構成されてなる多孔質構造成形体。
4. A porous structure molded article comprising the spherical apatite according to claim 1 as an active ingredient.
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