JP2750913B2 - Fluoroelastomer composition - Google Patents
Fluoroelastomer compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フルオロエラストマー組成物に関する。更
に詳しくは、耐溶剤・耐薬品性および低温特性にすぐれ
たフルオロエラストマー組成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a fluoroelastomer composition. More specifically, it relates to a fluoroelastomer composition having excellent solvent / chemical resistance and low-temperature properties.
一般に、パーフルオロタイプのフルオロエラストマー
といわれているテトラフルオロエチレンとパーフルオロ
（メチルビニルエーテル）との共重合体、あるいはこれ
に一般式CF2＝CF（OCF2CFX）nORfで示されるフルオロビ
ニルエーテルを更に共重合させた共重合体（特開昭58−
71906号公報、同64−22908号公報参照）は、いずれも重
合体を化学薬品に強固な耐性を示すＣ−Ｆ結合で構成す
ることで、自動車産業の塗装ラインなどに一般的に使用
され、ゴムに対して悪影響を及ぼすアセトンなどのケト
ン類に対してもすぐれた耐性を示すようになる。A copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoro (methyl vinyl ether), which is generally called a perfluoro-type fluoroelastomer, or a fluorovinyl ether represented by the general formula CF 2 = CF (OCF 2 CFX) nORf is further added thereto. Copolymerized copolymer (JP-A-58-1983)
Nos. 71906 and 64-22908) are generally used for coating lines in the automotive industry, etc., both of which are composed of polymers with CF bonds showing strong resistance to chemicals. It also has excellent resistance to ketones such as acetone, which have an adverse effect on rubber.
しかしながら、これらの共重合体は一般に共重合反応
し難くて収率が低く、また高価なパーフルオロ（メチル
ビニルエーテル）を使用することなどから製品の価格が
高くなるなどの問題があり、製品を使用する溶剤、薬品
などに対して過剰品質にもなりかねない欠点を有してい
る。更に、共重合体中のフッ素含有量が多いため低温特
性に劣り、低温特性、結晶化傾向の目安となるTR−10値
は−３〜−９℃程度と高い。However, these copolymers generally have a problem that the copolymerization reaction is difficult and the yield is low, and the use of expensive perfluoro (methyl vinyl ether) increases the price of the product. It has the disadvantage that it may be excessive in quality with respect to solvents, chemicals and the like. Furthermore, since the copolymer contains a large amount of fluorine, the low-temperature characteristics are inferior, and the TR-10 value, which is a measure of the low-temperature characteristics and crystallization tendency, is as high as about -3 to -9 ° C.
一方、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（メチ
ルビニルエーテル）−フッ化ビニリデン３元共重合体
は、TR−10値で−24℃と低温特性にすぐれ、共重合反応
も比較的容易に進行するためパーフルオロタイプ共重合
体に比べれば安価に製造できるが、共重合体中に化学的
耐性に劣るフッ化ビニリデンを含むため、耐溶剤・耐薬
品性に劣っている。On the other hand, a tetrafluoroethylene-perfluoro (methyl vinyl ether) -vinylidene fluoride terpolymer has excellent low-temperature characteristics of a TR-10 value of −24 ° C. and the copolymerization reaction proceeds relatively easily. Although it can be produced at a lower cost than the type copolymer, the copolymer contains vinylidene fluoride, which has poor chemical resistance, and thus has poor solvent and chemical resistance.
本発明の目的は、このような問題を解決し、耐溶剤・
耐薬品性および低温特性にすぐれ、しかもより廉価なフ
ルオロエラストマーを組成物として提供せんとするもの
である。The object of the present invention is to solve such a problem,
An object of the present invention is to provide a fluoroelastomer which is excellent in chemical resistance and low-temperature properties and is inexpensive as a composition.
かかる本発明の目的は、テトラフルオロエチレンとパ
ーフルオロ（メチルビニルエーテル）との共重合体また
はテトラフルオロエチレンとパーフルオロ（メチルビニ
ルエーテル）と一般式CF2＝CF（OCF2CFX）nCRf［ここ
で、Rfはパーフルオロアルキル基、一般には炭素数１〜
６のパーフルオロアルキル基であり、Ｘはフッ素原子ま
たはトリフルオロメチル基であり、そしてｎは正の整
数、一般には１〜５の整数である］で表されるフルオロ
ビニルエーテルとの共重合体99〜50重量部およびテトラ
フルオロエチレン−パーフルオロ（メチルビニルエーテ
ル）−フッ化ビニリデン３元共重合体１〜50重量部より
なるフルオロエラストマー組成物によって達成される。An object of the present invention is to provide a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoro (methyl vinyl ether) or tetrafluoroethylene and perfluoro (methyl vinyl ether) with a general formula CF 2 CFCF (OCF 2 CFX) nCRf [where Rf is a perfluoroalkyl group, generally having 1 to 1 carbon atoms.
6 is a perfluoroalkyl group, X is a fluorine atom or a trifluoromethyl group, and n is a positive integer, generally an integer of 1 to 5]. This is achieved by a fluoroelastomer composition comprising from 50 to 50 parts by weight and from 1 to 50 parts by weight of a terpolymer of tetrafluoroethylene-perfluoro (methyl vinyl ether) -vinylidene fluoride.
テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（メチルビニ
ルエーテル）との共重合体としては、テトラフルオロエ
チレンが約40〜70モル％、好ましくは約50〜60モル％、
パーフルオロ（メチルビニルエーテル）が約60〜30モル
％、好ましくは約50〜40モル％の共重合組成を有するも
のが用いられる。As a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoro (methyl vinyl ether), tetrafluoroethylene is about 40 to 70 mol%, preferably about 50 to 60 mol%,
Perfluoro (methyl vinyl ether) having a copolymer composition of about 60 to 30 mol%, preferably about 50 to 40 mol% is used.
また、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（メチ
ルビニルエーテル）とフルオロビニルエーテルとの共重
合体としては、テトラフルオロエチレンが約30〜80モル
％、好ましくは約40〜60モル％、パーフルオロ（メチル
ビニルエーテル）が約５〜60モル％、好ましくは約30〜
50モル％、フルオロビニルエーテルが約３〜50モル％、
好ましくは約５〜15モル％の共重合組成を有するものが
用いられる。As a copolymer of tetrafluoroethylene, perfluoro (methyl vinyl ether) and fluorovinyl ether, tetrafluoroethylene is about 30 to 80 mol%, preferably about 40 to 60 mol%, and perfluoro (methyl vinyl ether) is About 5 to 60 mol%, preferably about 30 to
50 mol%, about 3 to 50 mol% of fluorovinyl ether,
Preferably, those having a copolymer composition of about 5 to 15 mol% are used.
更に、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（メチ
ルビニルエーテル）−フッ化ビニリデン３元共重合体と
しては、テトラフルオロエチレンが約５〜30モル％、好
ましくは約10〜25モル％、パーフルオロ（メチルビニル
エーテル）が約10〜30モル％、好ましくは約20〜30モル
％、フッ化ビニリデンが約50〜80モル％、好ましくは約
50〜60モル％の共重合組成を有するものが用いられる。Further, as the terpolymer of tetrafluoroethylene-perfluoro (methyl vinyl ether) -vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene is about 5 to 30 mol%, preferably about 10 to 25 mol%, and perfluoro (methyl vinyl ether) Is about 10 to 30 mol%, preferably about 20 to 30 mol%, and vinylidene fluoride is about 50 to 80 mol%, preferably about
Those having a copolymer composition of 50 to 60 mol% are used.
これらの共重合体の製造は、塊状重合法、けん濁重合
法、溶液重合法などによっても行われるが、好ましくは
乳化重合法によって行われる。これら各種の重合法によ
る共重合反応の際、反応系に含ヨウ素臭素化合物を共存
させると、ヨウ素および臭素が生成共重合体の分子末端
にラジカル的に活性な状態で結合するので、得られた共
重合体をトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシア
ヌレートなどの多官能性化合物の存在下でパーオキサイ
ドをラジカル源とするパーオキサイド加硫を可能とさせ
る。The production of these copolymers is also carried out by a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method or the like, but is preferably carried out by an emulsion polymerization method. In the case of copolymerization reaction by these various polymerization methods, when an iodine-containing bromine compound was allowed to coexist in the reaction system, iodine and bromine were bonded to the molecular terminals of the produced copolymer in a radically active state. Peroxide vulcanization of a copolymer in the presence of a polyfunctional compound such as triallyl isocyanurate or triallyl cyanurate is possible using peroxide as a radical source.
かかる含ヨウ素臭素化合物としては、例えば１−ブロ
ム−２−ヨードパーフルオロエタン、１−ブロム−３−
ヨードパーフルオロプロパン、１−ブロム−４−ヨード
パーフルオロブタン、１−ブロム−２−ヨード−１−ク
ロルパーフルオロエタンなどによって代表される鎖状化
合物あるいはｏ−,m−またはｐ−ヨードブロムベンゼ
ン、3,5−ジブロム−１−ヨードベンゼン、3,5−ジヨー
ド−１−ブロムベンゼンなどによって代表される芳香族
化合物などが、それぞれヨウ素および臭素として約0.01
〜５重量％、好ましくは約0.05〜３重量％結合されるよ
うに用いられる。Examples of such an iodine-containing bromine compound include 1-bromo-2-iodoperfluoroethane and 1-bromo-3-
Chain compounds represented by iodoperfluoropropane, 1-bromo-4-iodoperfluorobutane, 1-bromo-2-iodo-1-chloroperfluoroethane, or o-, m- or p-iodobromobenzene , 3,5-dibromo-1-iodobenzene, aromatic compounds typified by 3,5-diiodo-1-bromobenzene, etc. are used as iodine and bromine in amounts of about 0.01
-5% by weight, preferably about 0.05-3% by weight.
テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（メチルビニ
ルエーテル）との共重合体またはテトラフルオロエチレ
ンとパーフルオロ（メチルビニルエーテル）とフルオロ
ビニルエーテルとの共重合体とテトラフルオロエチレン
−パーフルオロ（メチルビニルエーテル）−フッ化ビニ
リデン３元共重合体とは、前者が99〜50重量部、好まし
くは99〜70重量部、後者が１〜50重量部、好ましくは１
〜30重量部の割合でブレンドして用いられる。後者のブ
レンド割合がこれより少ないと耐溶剤・耐薬品性に劣る
ようになり、一方これ以上の割合で後者をブレンドする
と低温特性が損なわれるようになりいずれも好ましくな
い。Copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoro (methyl vinyl ether) or copolymer of tetrafluoroethylene, perfluoro (methyl vinyl ether) and fluorovinyl ether and tetrafluoroethylene-perfluoro (methyl vinyl ether) -vinylidene fluoride 3 The former copolymer is 99 to 50 parts by weight, preferably 99 to 70 parts by weight, the latter is 1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight.
It is used by blending at a ratio of 3030 parts by weight. If the blending ratio of the latter is less than this, the solvent resistance and chemical resistance will be inferior. On the other hand, if the latter is blended in a proportion exceeding this, the low-temperature properties will be impaired, and both are not preferred.
これら両成分のブレンド体よりなるフルオロエラスト
マー組成物は、従来公知の種々の加硫方法、例えば有機
過酸化物を用いるパーオキサイド加硫法、あるいは放射
線、電子線などの照射法などによって共架橋させること
ができるが、これらの中でパーオキサイド加硫法は、共
架橋したエラストマーが機械的強度にすぐれかつ架橋点
の構造が安定な炭素−炭素結合を形成し、耐溶剤・耐薬
品性などにすぐれた加硫物を与えるため、特に好ましい
方法といえる。A fluoroelastomer composition composed of a blend of these two components is co-crosslinked by various conventionally known vulcanization methods, for example, a peroxide vulcanization method using an organic peroxide, or a radiation method such as irradiation with an electron beam. Among these, the peroxide vulcanization method uses a co-crosslinked elastomer that forms a carbon-carbon bond in which the crosslinked elastomer has excellent mechanical strength and a stable structure at the crosslink point, and is resistant to solvents and chemicals. This is a particularly preferred method because it gives an excellent vulcanizate.
パーオキサイド加硫法に用いられる有機過酸化物とし
ては、例えば2,5−ジメチル−2,5−ビス（第３ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ビス（第３
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキ
シド、ビス（2,4−ジクロルベンゾイル）パーオキシ
ド、ジクミルパーオキシド、ジ第３−ブチルパーオキシ
ド、第３ブチルクミルパーオキシド、第３ブチルパーオ
キシベンゼン、1,1−ビス（第３ブチルパーオキシ）−
3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチルヘキ
サン−2,5−ジヒドロキシパーオキシド、α，α′−ビ
ス（第３ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサン、第３ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネートなどが使用される。As the organic peroxide used in the peroxide vulcanization method, for example, 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (third
Butylperoxy) hexine-3, benzoyl peroxide, bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, tert-butylperoxybenzene , 1,1-bis (tert-butylperoxy)-
3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroxy peroxide, α, α'-bis (tert-butylperoxy) -p-diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2 5,5-di (benzoylperoxy) hexane, tertiary butylperoxyisopropyl carbonate and the like are used.
これらの有機過酸化物が用いられるパーオキサイド加
硫法では、通常共架橋剤として多官能性不飽和化合物、
例えばトリ（メタ）アリルイソシアヌレート、トリ（メ
タ）アリルシアヌレート、トリ（メタ）アリルトリメリ
テート、N,N′−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジア
リルフタレート、トリス（ジアリルアミン）−ｓ−トリ
アジン、亜リン酸トリアリル、1,2−ポリブタジエン、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレートなどが、よりすぐれた加硫特性、機
械的強度、圧縮永久歪を得る目的で併用される。In the peroxide vulcanization method in which these organic peroxides are used, a polyfunctional unsaturated compound is usually used as a co-crosslinking agent,
For example, tri (meth) allyl isocyanurate, tri (meth) allyl cyanurate, tri (meth) allyl trimellitate, N, N'-m-phenylenebismaleimide, diallyl phthalate, tris (diallylamine) -s-triazine, Triallyl phosphate, 1,2-polybutadiene,
Ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, and the like are used in combination for the purpose of obtaining better vulcanization characteristics, mechanical strength, and compression set.
また、目的によっては、架橋助剤として金属の水酸化
物、酸化物または炭酸塩など、例えばカルシウム、マグ
ネシウム、バリウム、ナトリウム、リチウム、カリウ
ム、亜鉛、鉄（III）などの水酸化物、カルシウム、マ
グネシウム、銅、亜鉛、鉛、ナトリウム、カリウム、バ
リウムなどの酸化物、カルシウム、マグネシウム、亜
鉛、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの炭酸塩、更
には塩基性亜リン酸鉛などが用いられる。Further, depending on the purpose, as a crosslinking aid, a hydroxide, oxide or carbonate of a metal, for example, a hydroxide such as calcium, magnesium, barium, sodium, lithium, potassium, zinc, iron (III), calcium, Oxides such as magnesium, copper, zinc, lead, sodium, potassium, and barium; carbonates such as calcium, magnesium, zinc, sodium, potassium, and lithium; and basic lead phosphite are also used.
パーオキサイド加硫系に配合される以上の各成分は、
一般にフルオロエラストマーブレンド体100重量部当り
有機過酸化物が約0.1〜10重量部、好ましくは約0.5〜５
重量部の割合で、共架橋剤が約0.1〜10重量部、好まし
くは約0.5〜５重量部の割合で、また架橋助剤が約15重
量部以下の割合でそれぞれ用いられる。Each of the above components blended into the peroxide vulcanization system,
Generally, about 0.1 to 10 parts by weight of organic peroxide, preferably about 0.5 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the fluoroelastomer blend.
The co-crosslinking agent is used in an amount of about 0.1 to 10 parts by weight, preferably about 0.5 to 5 parts by weight, and the crosslinking aid is used in an amount of about 15 parts by weight or less.
以上の加硫系各成分は、そのままフルオロエラストマ
ーに配合し、混練してもよいし、あるいはカーボンブラ
ック、シリカ、クレー、タルク、けいそう土、硫酸バリ
ウムなどで希釈したり、フルオロエラストマーとのマス
ターバッチ分散物として使用される。配合物中には、上
記各成分に加えて、従来公知の充填剤、補強剤、可塑
剤、滑剤、加工助剤、顔料などを適宜配合することもで
きる。The above vulcanization-based components may be directly blended with the fluoroelastomer and kneaded, or diluted with carbon black, silica, clay, talc, diatomaceous earth, barium sulfate, etc., or mastered with the fluoroelastomer. Used as a batch dispersion. In the composition, in addition to the above components, conventionally known fillers, reinforcing agents, plasticizers, lubricants, processing aids, pigments, and the like can be appropriately compounded.
加硫は、前記各成分をロール混合、ニーダー混合、バ
ンバリー混合、溶液混合など一般に用いられている混合
法によって混合した後、加熱することによって行われ
る。加熱は、一般には約100〜250℃で約１〜120分間程
度行われる一次加硫および約150〜300℃で０〜30時間程
度行われる二次加硫によって行われる。Vulcanization is carried out by mixing the above components by a generally used mixing method such as roll mixing, kneader mixing, Banbury mixing, and solution mixing, and then heating. Heating is generally performed by primary vulcanization performed at about 100 to 250 ° C. for about 1 to 120 minutes and secondary vulcanization performed at about 150 to 300 ° C. for about 0 to 30 hours.
〔発明の効果〕 本発明に係るフルオロエラストマー組成物は、25℃の
アセトン中に70時間浸漬したときの体積変化率が約80％
以下で、しかもTR−10値が−５℃以下と低温特性も良好
であって、バランスのとれた性質を示しており、その上
テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（メチルビニル
エーテル）−フッ化ビニリデン３元共重合体をブレンド
することにより、高価なパーフルオロタイプエラストマ
ーを減量配合することができ、コストダウンを図ること
もできる。[Effect of the Invention] The fluoroelastomer composition according to the present invention has a volume change rate of about 80% when immersed in acetone at 25 ° C for 70 hours.
It has a good low-temperature characteristic with a TR-10 value of -5 ° C or less and a well-balanced property. In addition, tetrafluoroethylene-perfluoro (methyl vinyl ether) -vinylidene fluoride ternary By blending the copolymer, an expensive perfluoro-type elastomer can be compounded in a reduced amount, and the cost can be reduced.
このような特徴を有する本発明のフルオロエラストマ
ー組成物は、航空機、燃料タンク、石油化学プラント、
自動車、各種機械装置などのオイルシール、パッキン、
ガスケットなどのシール材成形材料として有効に用いら
れる。The fluoroelastomer composition of the present invention having such characteristics can be used for aircraft, fuel tanks, petrochemical plants,
Oil seals and packings for automobiles, various mechanical devices, etc.
It is effectively used as a molding material for sealing materials such as gaskets.
次に、実施例について本発明を説明する。 Next, the present invention will be described with reference to examples.
参考例１ 内容積３のオートクレーブ中に、脱イオン水960m
l、１−ブロモ−２−ヨードパーフルオロエタン1.8g、
パーフルオロオクタン酸アンモニウム4.2g、リン酸水素
二ナトリウム・12水和物4.2g、水酸化ナトリウム0.075
g、過硫酸アンモニウム4.8gおよび酸性亜硫酸ナトリウ
ム0.3gを加え、次いでパーフルオロ（メチルビニルエー
テル）［FMVE］480gおよびテトラフルオロエチレン［TF
E］192gを仕込んだ。Reference Example 1 In an autoclave having an inner volume of 3, 960 m of deionized water
l, 1-bromo-2-iodoperfluoroethane 1.8 g,
4.2 g ammonium perfluorooctanoate, 4.2 g disodium hydrogen phosphate dodecahydrate, 0.075 sodium hydroxide
g, 4.8 g of ammonium persulfate and 0.3 g of sodium acid sulfite, and then 480 g of perfluoro (methyl vinyl ether) [FMVE] and tetrafluoroethylene [TF
E] 192g was charged.
反応温度50℃で24時間共重合反応を行った後、オート
クレーブ中の未反応ガスをパージして反応を停止させ
た。得られた水性乳濁液に、５％カリみょうばん水溶液
を添加して生成共重合体を凝析し、次いで水洗、乾燥し
て、TFE:FMVEモル比が52/48で、［η］＝0.4（住友3M製
品フロリナートFC−77中、35℃）のゴム状共重合体410g
を得た。After performing the copolymerization reaction at a reaction temperature of 50 ° C. for 24 hours, the unreacted gas in the autoclave was purged to stop the reaction. To the obtained aqueous emulsion, a 5% potassium alum aqueous solution was added to coagulate the resulting copolymer, followed by washing with water and drying. The TFE: FMVE molar ratio was 52/48, and [η] = 0.4. 410g of rubbery copolymer (in Sumitomo 3M product Fluorinert FC-77 at 35 ° C)
I got
参考例２ パーフルオロ（メチルビニルエーテル）388g、テトラ
フルオロエチレン170gおよび式CF2＝CF［OCF2CF（C
F3）］2OC3F7で表されるフルオロビニルエーテル［FV
E］270gを用い、参考例１と同様に共重合反応を22時間
行って、TFE:FMVE:FVEモル比が49/44/7で、［η］＝0.3
（フロリナートFC−77中、35℃）のゴム状３元共重合体
428gを得た。Reference Example 2 388 g of perfluoro (methyl vinyl ether), 170 g of tetrafluoroethylene and the formula CF 2 = CF [OCF 2 CF (C
F 3 )] 2 Fluorovinyl ether represented by OC 3 F 7 [FV
E], a copolymerization reaction was carried out for 22 hours in the same manner as in Reference Example 1, and the TFE: FMVE: FVE molar ratio was 49/44/7 and [η] = 0.3
(In Fluorinert FC-77, 35 ° C) rubbery terpolymer
428 g were obtained.
参考例３ パーフルオロ（メチルビニルエーテル）208g、テトラ
フルオロエチレン75gおよびフッ化ビニリデン［VdF］19
2gを用い、参考例１と同様に（ただし、過硫酸アンモニ
ウムは0.4g、酸性亜硫酸ナトリウムは用いず）共重合反
応を23時間行って、TFE:FMVE:VdFモル比が15/25/60で、
［η］＝2.5（メチルエチルケトン中、35℃）のゴム状
３元共重合体472gを得た。Reference Example 3 208 g of perfluoro (methyl vinyl ether), 75 g of tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride [VdF] 19
Using 2 g, a copolymerization reaction was carried out for 23 hours in the same manner as in Reference Example 1 (however, ammonium persulfate was 0.4 g, and sodium acid sulfite was not used), and the TFE: FMVE: VdF molar ratio was 15/25/60,
472 g of a rubbery terpolymer having [η] = 2.5 (in methyl ethyl ketone at 35 ° C.) was obtained.
実施例１〜５、比較例１〜６ 上記各参考例で得られたヨウ素および臭素含有フルオ
ロエラストマーブレンド体100部（重量、以下同じ）、M
Tカーボンブラック20部、トリアリルイソシアヌレート
（濃度60％）４部、2,5−ジメチル−2,5−ジ第３ブチル
パーオキシヘキサン（濃度40％）２部および酸化鉛３部
をロール混合して調製されたフルオロエラストマー組成
物を、180℃、10分間の一次加硫および200℃、22時間の
二次加硫により、シートおよびＰ−24 Oリングに加硫成
形した。Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 6 100 parts (weight, the same applies hereinafter) of the iodine and bromine-containing fluoroelastomer blend obtained in each of the above Reference Examples, M
20 parts of T carbon black, 4 parts of triallyl isocyanurate (concentration 60%), 2 parts of 2,5-dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexane (concentration 40%) and 3 parts of lead oxide are roll-mixed The fluoroelastomer composition thus prepared was vulcanized into a sheet and a P-24 O-ring by primary vulcanization at 180 ° C for 10 minutes and secondary vulcanization at 200 ° C for 22 hours.
このシートについて、JIS K−6301に従い、常態値、
低温特性の目安となるTR試験および25℃のアセトン中へ
の70時間浸漬後の体積変化率を測定し、またＯリングに
ついては、200℃、70時間、25％圧縮の条件下で圧縮永
久歪を測定した。得られた結果は、次の表に示される。For this sheet, according to JIS K-6301, normal values,
Measure the volume change after 70 hours of immersion in acetone at 25 ° C for TR test as a measure of low-temperature characteristics. For O-rings, set compression set at 200 ° C for 70 hours at 25% compression. Was measured. The results obtained are shown in the following table.
Claims (2)
（メチルビニルエーテル）との共重合体99〜50重量部お
よびテトラフルオロエチレン−パーフルオロ（メチルビ
ニルエーテル）−フッ化ビニリテン３元共重合体１〜50
重量部よりなるフルオロエラストマー組成物。(1) 99 to 50 parts by weight of a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoro (methyl vinyl ether) and 1 to 50 of a terpolymer of tetrafluoroethylene-perfluoro (methyl vinyl ether) -vinylitene fluoride
A fluoroelastomer composition comprising parts by weight.
（メチルビニルエーテル）と一般式 CF2＝CF（OCF2CFX）nORf［ここで、Rfはパーフルオロア
ルキル基であり、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメ
チル基であり、そしてｎは正の整数である］で表される
フルオロビニルエーテルとの共重合体99〜50重量部およ
びテトラフルオロエチレン−パーフルオロ（メチルビニ
ルエーテル）−フッ化ビニリデン３元共重合体１〜50重
量部よりなるフルオロエラストマー組成物。2. A compound of the general formula CF 2 CFCF (OCF 2 CFX) nORf, wherein Rf is a perfluoroalkyl group, and X is a fluorine atom or a trifluoromethyl group. And n is a positive integer] 99 to 50 parts by weight of a copolymer with a fluorovinyl ether represented by the formula: and a terpolymer of tetrafluoroethylene-perfluoro (methyl vinyl ether) -vinylidene fluoride 1 to 1 A fluoroelastomer composition comprising 50 parts by weight.
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