JP2750001B2 - Cleaning compositions for hard surfaces containing polymers - Google Patents
Cleaning compositions for hard surfaces containing polymersInfo
- Publication number
- JP2750001B2 JP2750001B2 JP6524863A JP52486394A JP2750001B2 JP 2750001 B2 JP2750001 B2 JP 2750001B2 JP 6524863 A JP6524863 A JP 6524863A JP 52486394 A JP52486394 A JP 52486394A JP 2750001 B2 JP2750001 B2 JP 2750001B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- cleaning
- surfactant
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 104
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 97
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 73
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 17
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 claims description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 13
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 10
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 229920000140 heteropolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 47
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 44
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 18
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 14
- -1 etc. Substances 0.000 description 13
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 5
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 5
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N tripalmitin Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical group 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- PTHBKNSHSCMKBV-UHFFFAOYSA-N 4,6,8-trihydroxy-3-(2-hydroxyethyl)-2,3-dihydronaphtho[2,3-f][1]benzofuran-5,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC(O)=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=C1OCC(CCO)C1=C2O PTHBKNSHSCMKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N Triolein Natural products O([C@H](OCC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)C(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N 0.000 description 2
- PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N Trioleoylglycerol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;methoxyethene Chemical compound COC=C.O=C1OC(=O)C=C1 UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical compound OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 2
- PTHBKNSHSCMKBV-ZETCQYMHSA-N versicol Natural products OCC[C@H]1COc2cc3C(=O)c4cc(O)cc(O)c4C(=O)c3c(O)c12 PTHBKNSHSCMKBV-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical class CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJWHJDGMOQJLGF-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanyldodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCSC KJWHJDGMOQJLGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRUABTDBQQLWLS-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfinyltetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCS(C)=O KRUABTDBQQLWLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000000722 Celosia argentea Nutrition 0.000 description 1
- 240000008365 Celosia argentea Species 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 101100285518 Drosophila melanogaster how gene Proteins 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001251094 Formica Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical class CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282372 Panthera onca Species 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N S-carboxymethyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- ZTRXAIIXCCGSMH-UHFFFAOYSA-N azanium;2,3-dipentylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [NH4+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCCC)C(CCCCC)=CC2=C1 ZTRXAIIXCCGSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- RIXFPXRYYYJJKF-UHFFFAOYSA-N dodecyl(dimethyl)phosphane Chemical compound CCCCCCCCCCCCP(C)C RIXFPXRYYYJJKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- WOLATMHLPFJRGC-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;styrene Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1.C=CC1=CC=CC=C1 WOLATMHLPFJRGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- LRWSTBIEJXJNJY-UHFFFAOYSA-M hydron;trimethyl(tetradecyl)azanium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LRWSTBIEJXJNJY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- 229940045996 isethionic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylethanamine Chemical compound CCN(C)CC GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000141 poly(maleic anhydride) Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- DHQIJSYTNIUZRY-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-di(nonyl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCCCCCCC)C(CCCCCCCCC)=CC2=C1 DHQIJSYTNIUZRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IWMMSZLFZZPTJY-UHFFFAOYSA-M sodium;3-(dodecylamino)propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCNCCCS([O-])(=O)=O IWMMSZLFZZPTJY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、一般用、特に硬質表面用の、界面活性剤お
よびポリマー成分を含む液体洗浄組成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a liquid cleaning composition for general use, especially for hard surfaces, comprising a surfactant and a polymer component.
発明の背景 木材、上塗りしたタイル、着色金属などの硬質表面の
伝統的な洗浄においては、界面活性剤または溶媒をベー
スとする組成物を使用して汚れを除去し、次に別の操作
として、表面を塗膜して汚れの再付着速度を低下させる
ように、ラッカー、ワックスまたは光沢剤を塗布するこ
とにより行うことが知られている。この２段階の洗浄・
塗膜操作は時間がかかり、複雑である。BACKGROUND OF THE INVENTION In the traditional cleaning of hard surfaces such as wood, overlaid tiles, colored metals, etc., surfactants or solvent-based compositions are used to remove dirt and then, as another operation, It is known to do this by applying a lacquer, wax or brightener so as to coat the surface and reduce the rate of soil re-deposition. This two-step cleaning
The coating operation is time consuming and complicated.
界面活性剤をベースとする組成物に成分を混入し、該
成分の表面上への付着により保護層が１段階洗浄操作で
得られるようにすることが知られている。It is known to incorporate components into surfactant-based compositions so that the protective layer is obtained in a one-step washing operation by depositing the components on the surface.
米国特許第3679592号明細書（1972）は、界面活性剤
および500〜100,000の分子量を有する１〜10重量％、特
に４重量％の特定構造のフィルム形成成分を含むアルカ
リ性の洗浄・汚れ防止組成物を開示している。該組成物
の有用性に関しては、汚れの付着を防止し、汚れの除去
を助けることが開示されている。U.S. Pat. No. 3,679,592 (1972) discloses an alkaline cleaning and antifouling composition comprising a surfactant and 1 to 10% by weight, in particular 4% by weight, of a film-forming component of a specific structure having a molecular weight of 500 to 100,000. Is disclosed. With respect to the usefulness of the composition, it is disclosed that it prevents soiling and aids in soiling.
英国特許第1528592号明細書（1978）は、分子量が10
0,000〜2,500,000の範囲であり、pH8.5以上の水溶液に
可溶である有機ポリカルボン酸コポリマーを含むアルカ
リ性の床洗浄組成物を開示している。これらのポリマー
は、商業的な量で容易に入手できる。British Patent No. 1528592 (1978) has a molecular weight of 10
An alkaline floor cleaning composition comprising an organic polycarboxylic acid copolymer ranging from 000 to 2,500,000 and soluble in aqueous solutions having a pH of 8.5 or higher is disclosed. These polymers are readily available in commercial quantities.
英国特許第1534722号明細書（1978）は、界面活性剤
ならびに「汚れ除去改善混合物」としてのポリビニルア
ルコールまたはピロリドンおよび生物多糖類を含む顆粒
状の硬質表面用洗浄組成物を開示している。これらのポ
リマーは、約5000〜約360,000の範囲の分子量を有し、
工業的に有用な量で入手できる。該組成物はアルカリ性
溶液となる。GB 1537422 (1978) discloses a granular hard surface cleaning composition comprising a surfactant and polyvinyl alcohol or pyrrolidone and a biopolysaccharide as a "stain removal improving mixture". These polymers have a molecular weight ranging from about 5000 to about 360,000,
Available in industrially useful quantities. The composition will be an alkaline solution.
米国特許第4252665号明細書（1978）は、分子量が10
0,000をかなり超える「洗浄性促進」アクリルコポリマ
ーを陰イオン性界面活性剤とともに含むpH9〜12のアル
カリ性硬質表面用水性洗浄組成物を開示している。U.S. Pat. No. 4,252,665 (1978) has a molecular weight of 10
Aqueous cleaning compositions for alkaline hard surfaces having a pH of 9 to 12 are disclosed that contain well over 0,000 "detergency-promoting" acrylic copolymers with anionic surfactants.
欧州特許出願公開第0467472（A2）号明細書（Colgate
Palmolive）に記載された米国特許出願第07/297807号
明細書は、硬質表面を洗浄するための混合非イオン界面
活性剤系において、陽イオン性ポリマーであるポリ〔β
−（メチルジエチル−アンモニウム）エチル−メタクリ
レート〕の15〜20％水溶液を2.3％混合すると、予め汚
して洗浄したセラミックタイルを続いて再洗浄するとき
の容易性がかなり改善されることを実証している。これ
らの陽イオン性ポリマーは、ありふれたアクリルおよび
メタクリルポリマーに比べてかなり高価であり、第四級
窒素を含む陽イオン物質の環境上の問題に関していくら
か疑問視されている。European Patent Application No. 0467472 (A2) (Colgate
US Patent Application No. 07/297807 to Palmolive describes a cationic polymer poly [β in a mixed nonionic surfactant system for cleaning hard surfaces.
-(Methyldiethyl-ammonium) ethyl-methacrylate] has been demonstrated to provide a significant improvement in the ease of subsequent rewashing of pre-soiled and washed ceramic tiles by 2.3% mixing of a 15-20% aqueous solution of the same. I have. These cationic polymers are significantly more expensive than common acrylic and methacrylic polymers and have been questioned somewhat about the environmental issues of cationic materials containing quaternary nitrogen.
界面活性剤をベースとする洗浄組成物に構造剤（stru
cturingagent）を含めると、適切な流動学的性質の付与
が促進され、洗浄すべき硬質表面への組成物の分布およ
び付着が促進され、特に傾斜した表面上での付着が高め
られることが知られている。Structural agents (stru
cturing agents) are known to promote the impartation of appropriate rheological properties, promote the distribution and adhesion of the composition to hard surfaces to be cleaned, and enhance adhesion, especially on inclined surfaces. ing.
公知の構造剤としては、多糖類（例えば、カルボキシ
メチルセルロースナトリウムおよび他の化学的に修飾さ
れたセルロース物質）などのポリマー、キサンタンガム
ならびに米国特許第4329448号明細書で挙げられている
バイオポリマーPS87などの他の非凝集性構造例が挙げら
れる。多官能性物質と架橋したアクリル酸のポリマー、
例えばCARBOPOL（登録商標）も構造剤として使用され
る。該構造剤の量は0.001％と少なくてよいが、より典
型的には、組成物の少なくとも0.01重量％である。該構
造剤は、さらに、研磨剤などの粒状成分を懸濁させる機
能がある。Known structuring agents include polymers such as polysaccharides (e.g., sodium carboxymethylcellulose and other chemically modified cellulosic materials), xanthan gum, and the biopolymer PS87 listed in U.S. Pat. No. 4,329,448. Other non-cohesive structures are examples. Acrylic acid polymer cross-linked with polyfunctional substance,
For example, CARBOPOL® is also used as a structurant. The amount of the structurant may be as low as 0.001%, but more typically is at least 0.01% by weight of the composition. The structurant also has the function of suspending particulate components such as abrasives.
また、不飽和ジカルボン酸もしくは無水物およびロジ
ンの少なくとも一部がエステル化された付加物などの少
なくとも一部がエステル化された樹脂、またはカルボキ
シ基を含まないモノ不飽和脂肪族、環式脂肪族もしくは
芳香族モノマーと不飽和ジカルボン酸もしくはその無水
物との共重合体の少なくとも一部がエステル化された誘
導体を添加物として使用することも知られている。その
ような物質の目的は、組成物の湿潤性を改良して、乾燥
後に「条こんを含まない」仕上げが得られるようにする
ことである。Further, a resin in which at least a part of an unsaturated dicarboxylic acid or an anhydride and an adduct in which at least a part of a rosin is esterified is at least partially esterified, or a monounsaturated aliphatic or cycloaliphatic aliphatic containing no carboxy group Alternatively, it is also known to use a derivative obtained by esterifying at least a part of a copolymer of an aromatic monomer and an unsaturated dicarboxylic acid or an anhydride thereof as an additive. The purpose of such a material is to improve the wettability of the composition so that after drying a "stain-free" finish is obtained.
後者のタイプの適するコポリマーの典型的な例として
は、エチレン、スチレンおよびビニル−メチルエーテル
とマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸な
どおよびその無水物とのコポリマーがあり、例えばスチ
レン／無水マレイン酸コポリマーが挙げられる。Typical examples of suitable copolymers of the latter type include copolymers of ethylene, styrene and vinyl-methyl ether with maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and the like and their anhydrides, for example styrene / maleic anhydride. Acid copolymers.
欧州特許出願公開第0467472（A2）号明細書は、これ
に限定されないが陽イオン性のポリ〔β−（メチルジエ
チル−アンモニウム）エチル−メタクリレート〕などの
汚れ放出促進ポリマーを、陰イオン性および陽イオン性
の界面活性剤と組み合わせても効果的であることを開示
している。その公開された出願には、「吸着した該ポリ
マーが、該表面上に、該汚れ放出促進ポリマーの残留汚
れ防止親水層を形成し、それにより、その後その上に付
着する汚れの除去が、該残留層がない場合よりも簡単に
なる。」と述べられている。該ポリマーの分子量範囲
は、4,000〜100,000であるが、50,000以上の分子量を有
するポリマーの使用は、溶解性の理由から好ましくない
とされている（欧州特許第467472号明細書、第３頁第３
段落参照）。EP-A-0467472 (A2) discloses a soil release enhancing polymer such as, but not limited to, cationic poly [β- (methyldiethyl-ammonium) ethyl-methacrylate], anionic and cationic. It discloses that it is effective also in combination with an ionic surfactant. The published application states that "the adsorbed polymer forms on the surface a residual antifouling hydrophilic layer of the fouling release-promoting polymer, whereby the removal of fouling that subsequently adheres to the It is easier than without a residual layer. " The molecular weight range of the polymer is between 4,000 and 100,000, but the use of polymers having a molecular weight of 50,000 or more is not preferred for reasons of solubility (EP 467 472, p. 3, p. 3).
Paragraph).
欧州特許第0379256号明細書は、所望により第四級イ
オンを含む分子量が2,000〜500,000の静電防止ポリマー
を２重量％まで含む上記出願と同様の組成物を開示して
おり、２〜４の酸性pHおよび２〜４重量％の非イオン界
面活性剤系を特徴とする。特定の例は、pHが2.5であ
り、2.2重量％の混合非イオン系および0.07重量％の特
定の陽イオン性ポリマーを含む組成物に関するものであ
る。やはり、改良ポリマーが汚れ放出剤として機能する
ことが記載されている。EP 0379256 discloses a composition similar to the above-mentioned application containing up to 2% by weight of an antistatic polymer of molecular weight 2,000 to 500,000, optionally containing quaternary ions, It features an acidic pH and 2-4% by weight of a nonionic surfactant system. A particular example relates to a composition having a pH of 2.5 and comprising 2.2% by weight of a mixed nonionic and 0.07% by weight of a particular cationic polymer. Again, it is stated that the improved polymer functions as a soil release agent.
米国特許第4678596号明細書は、pH7.5〜10の手動式食
器洗浄および機械式食器洗浄用の洗浄助剤組成物に関
し、該組成物は、５〜60％の非イオン界面活性剤（実施
例は15％）および分子量が1,000〜50,000の好ましくは
２重量％の陰イオン性ポリ（メタ）アクリル酸ポリマー
を含む。比較的高レベルのポリマーを含むpH6.5の組成
物は不安定であると述べている。U.S. Pat. No. 4,678,596 relates to a cleaning aid composition for manual dishwashing and mechanical dishwashing at pH 7.5-10, wherein the composition comprises 5-60% of a non-ionic surfactant (implemented). Examples include 15%) and preferably 2% by weight of anionic poly (meth) acrylic acid polymer having a molecular weight of 1,000 to 50,000. Compositions at pH 6.5 containing relatively high levels of polymer are stated to be unstable.
米国特許第4657690号明細書は、酸性／中性pH範囲
（4.5〜7.7）の頭髪および皮膚用の洗浄・起泡組成物に
関し、該組成物は、界面活性剤の第一洗浄性を改善する
ために非イオン界面活性剤（典型的には約５％）および
ポリ（メタ）アクリル酸を含み、ポリマーと界面活性剤
との重量比は0.21を超えない。U.S. Pat. No. 4,657,690 relates to a hair and skin cleaning and foaming composition in the acidic / neutral pH range (4.5-7.7), which composition improves the first detergency of surfactants. For example, it contains a nonionic surfactant (typically about 5%) and poly (meth) acrylic acid, and the weight ratio of polymer to surfactant does not exceed 0.21.
以上から、一般的なアルカリ性の硬質表面用洗浄組成
物にある種のポリマーを加えて、組成物を表面で使用す
るときの第一の洗浄効果あるいは、表面の改良により汚
れ付着を防止し、または防止できない場合繰り返される
洗浄を容易にする第二洗浄効果の一方が得られるように
することは公知であることが分かる。下記の実施例で説
明するように、公知組成物は一般に、第一および第二の
両方の洗浄効果において有効であるとはいえない。From the above, by adding a certain polymer to a general alkaline hard surface cleaning composition, the first cleaning effect when the composition is used on the surface, or to prevent contamination by improving the surface, or It can be seen that it is known to provide one of the second cleaning effects that facilitates repeated cleaning if not prevented. As described in the examples below, known compositions are generally not effective in both the first and second cleaning effects.
発明の簡単な説明 本発明者らは、酸性または中性の界面活性剤をベース
とする組成物に比較的長鎖のある種の陰イオン水溶性ポ
リマーを使用すると、驚くべき第一洗浄効果および汚れ
防止効果が得られることを見出した。驚くべきことに、
ありふれたアクリル酸、メタクリル酸および無水マレイ
ン酸由来のポリマーが、非イオン界面活性剤の酸性溶液
において、効果な陽イオンポリマーと同程度にこの効果
を示すことが分かった。BRIEF DESCRIPTION OF THE INVENTION We have found that the use of certain relatively long chain anionic water-soluble polymers in compositions based on acidic or neutral surfactants results in a surprising first cleaning effect and It has been found that a stain prevention effect can be obtained. Surprisingly,
It has been found that polymers derived from common acrylic, methacrylic and maleic anhydrides exhibit this effect in acidic solutions of nonionic surfactants to a similar extent as effective cationic polymers.
従って、本発明は、ａ）１〜30重量％のアルコキシ化
アルコール非イオン界面活性剤、ｂ）３重量％未満の陰
イオン界面活性剤およびｃ）平均分子量が100,000を越
え1,000,000未満である0.2〜２重量％の水溶性の陰イオ
ン性ポリマーを含み、該ポリマーはアクリル酸、メタク
リル酸および無水マレイン酸の少なくとも一種とアクリ
ル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、エチレン、スチ
レンおよびメチルビニルエーテルの少なくとも一種との
ポリマーであり、かつ第四級窒素基を含まず、ポリマ
ー：アルコキシ化アルコール非イオン界面活性剤の比が
0.1:1またはそれ未満である、pH3〜７の液体洗浄組成物
を提供する。Thus, the present invention relates to a) 1 to 30% by weight of an alkoxylated alcohol nonionic surfactant, b) less than 3% by weight of an anionic surfactant and c) 0.2 to 0.2% having an average molecular weight of more than 100,000 and less than 1,000,000. 2% by weight of a water-soluble anionic polymer comprising at least one of acrylic acid, methacrylic acid and maleic anhydride and at least one of acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, ethylene, styrene and methyl vinyl ether. And contains no quaternary nitrogen groups, and the ratio of polymer: alkoxylated alcohol nonionic surfactant is
Provided is a liquid cleaning composition having a pH of 3-7, which is 0.1: 1 or less.
発明の詳細な説明 理論に縛られるつもりはないが、水溶性ポリマーの洗
浄効果は、非イオン界面活性剤が層分離して、汚れの中
に浸透および／または汚れの上に付着し、その結果、組
成物にポリマーがない場合よりも有効な界面活性剤濃度
が高くなることにより得られると考えられる。あるい
は、汚れ表面での界面活性剤の付着がポリマー界面活性
剤複合体の形成および付着により高められると説明され
る。Detailed Description of the Invention While not intending to be bound by theory, the cleaning effect of the water-soluble polymer is such that the nonionic surfactant separates into layers and penetrates into and / or deposits on the soil, and as a result, It is believed that the effective surfactant concentration is higher than when the composition is free of polymer. Alternatively, it is stated that the surfactant deposition on the soil surface is enhanced by the formation and adhesion of the polymeric surfactant complex.
ポリマー 上記の大きさの水溶性ポリマーが本発明に係る組成物
の必須成分である。Polymer The water-soluble polymer of the above size is an essential component of the composition according to the present invention.
驚くべきことに、本発明の実施態様における好ましい
ポリマーは、市場ですぐに入手できるものである。これ
らのポリマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸もし
くは無水マレイン酸のポリマー、またはそれらの１種以
上の互いのもしくは他のモノマーとのコポリマーがあ
る。Surprisingly, preferred polymers in embodiments of the present invention are those that are readily available on the market. These polymers include polymers of acrylic acid, methacrylic acid or maleic anhydride, or copolymers of one or more of each other or with other monomers.
特に適するポリマーとしては、ポリアクリル酸、ポリ
無水マレイン酸ならびに前記のいずれかとエチレン、ス
チレンおよびメチルビニルエーテルとのコポリマーが挙
げられる。Particularly suitable polymers include polyacrylic acid, polymaleic anhydride and copolymers of any of the foregoing with ethylene, styrene and methyl vinyl ether.
最も好ましいポリマーは無水マレイン酸コポリマーで
あり、好ましくは、スチレン、アクリル酸、メチルビニ
ルエーテルおよびエチレンと形成される無水マレイン酸
コポリマーである。The most preferred polymer is a maleic anhydride copolymer, preferably a maleic anhydride copolymer formed with styrene, acrylic acid, methyl vinyl ether and ethylene.
典型的には、界面活性剤をベースとする洗浄組成物
は、製品に対して少なくとも0.2重量％のポリマーを含
む。Typically, detergent-based cleaning compositions comprise at least 0.2% by weight of the polymer relative to the product.
予期しなかったことに、ポリマーの存在による好まし
い利点は、存在するポリマーおよび界面活性剤が非常に
低レベルであっても、確認できることが分かった。この
低濃度閾値という特性は、かなりの希釈が予想される本
発明の応用において特に有利である。Unexpectedly, it has been found that the favorable benefits of the presence of the polymer can be ascertained even at very low levels of polymer and surfactant present. This property of low concentration threshold is particularly advantageous in applications of the invention where considerable dilution is expected.
ポリマーのレベルが0.2〜２重量％であり、このレベ
ルで再汚れ防止効果が特に著しい。ポリマーのレベルを
より高くしても、組成物のコストが増加するだけで、通
常の希釈度ではさらに意味のある効果は生じないことが
測定により分かった。高レベルのポリマーは製品の粘度
を増加させ、製品の湿潤化および汚れへの浸透を妨げる
と考えられる。しかし、使用の前に希釈する濃厚製品の
場合は、最初のポリマーレベルを５重量％と高くするこ
とができる。The polymer level is 0.2 to 2% by weight, at which level the re-fouling prevention effect is particularly significant. Measurements have shown that higher levels of polymer only increase the cost of the composition and do not produce more significant effects at normal dilutions. It is believed that high levels of polymer increase the viscosity of the product and prevent the product from wetting and penetrating soil. However, for concentrated products that are diluted prior to use, the initial polymer level can be as high as 5% by weight.
本発明において、陰イオン性ポリマーは、負の電荷を
有するポリマーまたはプロトン化された同様のポリマー
である。ポリマーの混合物を使用することもできる。In the present invention, the anionic polymer is a polymer having a negative charge or a similar polymer that has been protonated. Mixtures of polymers can also be used.
上述したように、ポリマーの分子量は1,000,000ダル
トン以下である。分子量が増加すると、ポリマーの洗浄
効果は低下した。As mentioned above, the molecular weight of the polymer is less than 1,000,000 daltons. As the molecular weight increased, the cleaning effect of the polymer decreased.
界面活性剤 本発明の組成物は、少なくとも１種の非イオン界面活
性剤を含むことが不可欠である。Surfactants It is essential that the compositions of the present invention include at least one nonionic surfactant.
本発明の組成物は、非イオン性洗浄活性物質から選択
することができる洗浄活性物質を含む。測定により、陰
イオン性ポリマーを陰イオン界面活性剤のみ、または陰
イオンおよび非イオン界面活性剤の混合物（主に陰イオ
ン界面活性剤を含む）とともに使用すると、好ましくな
い結果が生じることが分かった。The compositions of the present invention include a cleaning active that can be selected from non-ionic cleaning actives. Measurements have shown that the use of anionic polymers alone or with a mixture of anionic and nonionic surfactants (mainly including anionic surfactants) produces undesirable results. .
適する非イオン性洗浄活性物質は、新水性である酸化
アルキレン基と脂肪族またはアルキル芳香族でありうる
有機疎水性化合物との縮合によって得られる化合物とし
て広く記載することができる。Suitable nonionic detersive actives can be broadly described as compounds obtained by the condensation of a freshly aqueous alkylene oxide group with an organic hydrophobic compound which may be aliphatic or alkylaromatic.
特定の疎水基と縮合させる親水性またはポリオキシア
ルキレン基の長さは、親水性要素と疎水性要素との間の
バランスが好ましい水溶性化合物が得られるように容易
に調整することができる。The length of the hydrophilic or polyoxyalkylene group to be condensed with a specific hydrophobic group can be easily adjusted so as to obtain a water-soluble compound having a favorable balance between the hydrophilic element and the hydrophobic element.
特定の例としては、炭素数８〜22の直鎖または分岐鎖
を有する脂肪族アルコールと酸化エチレンとの縮合物質
（１モルのココナツアルコールに対して２〜15モルの酸
化エチレンを有するココナツ油酸化エチレン縮合体な
ど）；アルキル基が６〜12個の炭素原子を含むアルキル
フェノールとアルキルフェノール１モルにつき５〜25モ
ルの酸化エチレンとの縮合体；エチレンジアミンおよび
酸化プロピレンの反応物質と酸化エチレンとの縮合体;4
0〜80重量％のポリオキシエチレン基を含み、分子量が
5,000〜11,000である縮合体;R3NO（１個のＲは炭素数８
〜18のアルキル基であり、他のＲは各々メチル、エチル
またはヒドロキシ−エチル基である。）の構造を有する
酸化第三級アミン（例えば、酸化ジメチルドデシルアミ
ン）;R3PO（１個のＲは炭素数10〜18のアルキル基であ
り、他のＲは各々炭素数１〜３のアルキルまたはヒドロ
キシアルキル基である。）の構造を有する酸化第三級ホ
スフィン（例えば、酸化ジメチルドデシルホスフィ
ン）;R2SO（一方のＲは炭素数10〜18のアルキル基であ
り、他方はメチルまたはエチルである。）の構造を有す
るジアルキルスルホキシド（例えば、メチルテトラデシ
ルスルホキシド）；脂肪酸アルキロールアミド；脂肪酸
アルキロールアミドおよびアルキルメルカプタンの酸化
アルキレン縮合体が挙げられる。A specific example is a condensed substance of a linear or branched aliphatic alcohol having 8 to 22 carbon atoms and ethylene oxide (eg, coconut oil oxidation having 2 to 15 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol). Condensates of alkylphenol having an alkyl group containing 6 to 12 carbon atoms with 5 to 25 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol; condensates of a reactant of ethylenediamine and propylene oxide with ethylene oxide ;Four
Contains 0-80% by weight polyoxyethylene groups and has a molecular weight of
A condensate having 5,000 to 11,000; R 3 NO (one R has 8 carbon atoms)
~ 18 alkyl groups, and the other R are each a methyl, ethyl or hydroxy-ethyl group. A) tertiary amine having a structure of (for example, dimethyldodecylamine oxide); R 3 PO (one R is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, and the other Rs each have 1 to 3 carbon atoms) . an alkyl or hydroxyalkyl group oxidized tertiary phosphine having the structure) (e.g., oxide dimethyl dodecyl phosphine); R 2 SO (one R is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and the other is methyl or Dialkyl sulfoxide (for example, methyltetradecyl sulfoxide) having the structure of ethyl; fatty acid alkylolamide; alkylene oxide condensate of fatty acid alkylolamide and alkyl mercaptan.
本発明の組成物で使用される非イオン性洗浄活性物質
の量は、一般に、１〜30重量％、好ましくは10〜20重量
％、最も好ましくは12〜20重量％である。そのまま使用
する場合、それより高レベルにしても洗浄性能の増加は
ほとんど見られないので、約15％の活性物質レベルが特
に好ましいが、使用する前にかなり希釈する製品の場合
はより高いレベルを使用するすることができる。The amount of non-ionic detersive active used in the compositions of the invention is generally between 1 and 30% by weight, preferably between 10 and 20% by weight, most preferably between 12 and 20% by weight. Active use levels of about 15% are particularly preferred when used as is, as higher levels of cleaning performance are hardly noticeable at higher levels, but higher levels are preferred for products that are significantly diluted prior to use. Can be used.
所望により、陰イオン界面活性剤を比較的小さい割合
で存在させることができる。If desired, a relatively small proportion of the anionic surfactant can be present.
適する陰イオン性洗浄活性化合物は、分子構造に炭素
数８〜22のアルキル基ならびにスルホン酸または硫酸エ
ステル基およびそれらの混合物から選択される基を有す
る有機硫酸反応物質の水溶性塩である。Suitable anionic detersive active compounds are water-soluble salts of organic sulfuric acid reactants having in their molecular structure alkyl groups having 8 to 22 carbon atoms and groups selected from sulphonic acid or sulphate groups and mixtures thereof.
陰イオン性洗剤の例としては、アルコール硫酸のナト
リウムおよびカリウム塩、特に、獣脂またはココナツ油
のグリセリドを還元することにより得られる高級アルコ
ールを硫酸化して得られるもの；アルキル基が９〜15個
の炭素原子を含むようなアルキルベンゼンスルホン酸の
ナトリウムおよびカリウム塩；第二級アルカンスルホン
酸のナトリウムおよびカリウム塩；アルキルグリセリル
エーテル硫酸のナトリウム塩、特に獣脂およびココナツ
油から得られる高級アルコールの該エーテル；ココナツ
油脂肪酸モノグリセリド硫酸のナトリウム塩;1モルの高
級脂肪族アルコールおよび１〜６モルの酸化エチレンの
反応物質の硫酸エステルのナトリウムおよびカリウム
塩;1〜８ユニットの酸化エチレンを有し、アルキル基が
４〜14個の炭素原子を含むアルキルフェノールエチレン
オキシドエーテル硫酸のナトリウムおよびカリウム塩；
イセチオン酸でエステル化され、水酸化ナトリウムで中
和された脂肪酸（例えば、ココナツ油およびその混合物
から得られるもの）の反応物質が挙げられる。Examples of anionic detergents are the sodium and potassium salts of alcoholic sulfuric acids, especially those obtained by sulfating higher alcohols obtained by reducing the glycerides of tallow or coconut oil; Sodium and potassium salts of alkyl benzene sulfonic acids containing carbon atoms; sodium and potassium salts of secondary alkane sulfonic acids; sodium salts of alkyl glyceryl ether sulfates, especially the said ethers of higher alcohols obtained from tallow and coconut oil; Sodium salt of oil fatty acid monoglyceride sulfate; sodium and potassium salts of sulfate of reactant of 1 mole of higher aliphatic alcohol and 1 to 6 moles of ethylene oxide; having 1 to 8 units of ethylene oxide and having 4 alkyl groups. Contains ~ 14 carbon atoms Sodium alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates, and potassium salts;
Reactants of fatty acids (eg, obtained from coconut oil and mixtures thereof) esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide are included.
好ましい水溶性合成陰イオン性洗浄活性化合物は、高
級アルキルベンゼンスルホン酸のアンモニウムおよび置
換アンモニウム（モノ、ジおよびトリエタノールアミン
など）塩、アルカリ金属（ナトリウムおよびカリウムな
ど）塩およびアルカリ土類金属（カルシウムおよびマグ
ネシウムなど）塩、ならびにオレフィンスルホン酸塩お
よび高級アルキル硫酸塩との混合物、ならびに脂肪酸モ
ノグリセリド硫酸塩である。Preferred water-soluble synthetic anionic detersive actives include ammonium and substituted ammonium (such as mono, di and triethanolamine) salts, alkali metal (such as sodium and potassium) and alkaline earth metals (such as calcium and calcium) of higher alkylbenzene sulfonic acids. Magnesium) salts, and mixtures with olefin sulfonates and higher alkyl sulfates, and fatty acid monoglyceride sulfates.
最も好ましい陰イオン性洗浄活性化合物は、高級アル
キル芳香族スルホン酸塩、例えばアルキル基が直鎖また
は分岐鎖で６〜20個の炭素原子を含む高級アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、特に、高級アルキルベンゼンスルホ
ン酸または高級アルキルトルエン、キシレンもしくはフ
ェノールスルホン酸のナトリウム塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、ジアミルナフタレンスルホン酸アンモ
ニウムおよびジノニルナフタレンスルホン酸ナトリウム
である。Most preferred anionic detersive active compounds are higher alkyl aromatic sulphonates, for example higher alkyl benzene sulphonates in which the alkyl group is straight-chain or branched and containing 6 to 20 carbon atoms, in particular higher alkyl benzene sulphonic acids or Higher alkyl toluene, sodium salts of xylene or phenolsulfonic acid, alkylnaphthalenesulfonates, ammonium diamylnaphthalenesulfonate and sodium dinonylnaphthalenesulfonate.
本発明の洗剤組成物で使用すべき合成陰イオン性洗剤
活性物質の量は、一般に0.5〜50重量％（全活性物質に
対して）、好ましくは33重量％未満（全活性物質に対し
て）である。約15重量％の界面活性剤を含む製品の場
合、陰イオン界面活性剤のレベルは、好ましくは製品に
対して５重量％を超えるべきでない。The amount of synthetic anionic detergent active to be used in the detergent compositions of the invention is generally from 0.5 to 50% by weight (based on total active), preferably less than 33% by weight (based on total active). It is. For products containing about 15% surfactant by weight, the level of anionic surfactant should preferably not exceed 5% by weight of the product.
また、所望により、両性、陽イオン性または双イオン
性洗浄活性物質を本発明の組成物に含むこともできる。Also, if desired, amphoteric, cationic or zwitterionic cleaning actives can be included in the compositions of the present invention.
所望により使用することができる適する両性洗浄活性
化合物は、炭素数８〜18個のアルキル基および陰イオン
性水溶性基によって置換された脂肪族基を含む脂肪族第
二級および第三級アミンの誘導体であり、例えば、３−
ドデシルアミノプロピオン酸ナトリウム、３−ドデシル
アミノプロパンスルホン酸ナトリウムおよびＮ−２−ヒ
ドロキシドデシル−Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウムが
挙げられる。Suitable amphoteric detersive active compounds that can be used if desired are aliphatic secondary and tertiary amines containing an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms and an aliphatic group substituted by an anionic water-soluble group. Derivatives, for example, 3-
Sodium dodecylaminopropionate, sodium 3-dodecylaminopropanesulfonate and sodium N-2-hydroxydodecyl-N-methyltaurate.
適する陽イオン性洗浄活性化合物は、炭素数８〜18の
脂肪族基を有する第四級アンモニウム塩、例えば臭化セ
チルトリメチルアンモニウムである。Suitable cationic cleaning active compounds are quaternary ammonium salts having an aliphatic group having 8 to 18 carbon atoms, for example cetyltrimethylammonium bromide.
所望により使用することができる適する双イオン性洗
浄活性物質は、炭素数８〜18であり、陰イオン水溶性基
で置換された脂肪族ラジカルを有する脂肪族第四級アン
モニウム、スルホニウムおよびホスホニウム化合物の誘
導体であり、例えば、３−（N,N−ジメチル−Ｎ−ヘキ
サデシルアンモニウム）プロパン−１−スルホネートベ
タイン、３−（ドデシルメチル スルホニウム）プロパ
ン−１−スルホネートベタインおよび３−（セチルメチ
ルホスホニウム）エタンスルホネートベタインが挙げら
れる。Suitable zwitterionic detersive actives that can be used if desired are aliphatic quaternary ammonium, sulfonium and phosphonium compounds having 8 to 18 carbon atoms and having an aliphatic radical substituted with an anionic water-soluble group. Derivatives such as 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonium) propane-1-sulfonate betaine, 3- (dodecylmethylsulfonium) propane-1-sulfonatebetaine and 3- (cetylmethylphosphonium) ethane Sulfonate betaine.
適する洗浄活性化合物の別の例としては、周知のテキ
スト「Surface Active Agents（界面活性剤）」Volume
I,Schwartz and Perryおよび「Surface Active Agents
and Detergents（界面活性剤と洗浄剤）」Volume II,Sc
hwartz,Perry and Berchに挙げられている界面活性剤と
して通常使用される化合物がある。Another example of a suitable cleaning active compound is the well-known text "Surface Active Agents" Volume
I, Schwartz and Perry and "Surface Active Agents
and Detergents (surfactants and detergents) "Volume II, Sc
There are compounds commonly used as surfactants listed in Hwartz, Perry and Berch.
本発明の洗剤組成物に使用される洗浄活性物質の全量
は、一般に、1.5〜30重量％、好ましくは２〜20重量
％、最も好ましくは10〜20重量％である。The total amount of cleaning actives used in the detergent compositions of the present invention is generally between 1.5 and 30% by weight, preferably between 2 and 20% by weight, most preferably between 10 and 20% by weight.
少量物質 本発明の組成物は、その洗浄性能の助けとなる他の成
分を含むことができる。Minor Substances The compositions of the present invention can include other ingredients that aid in their cleaning performance.
例えば、該組成物は、本明細書で規定する特定の水溶
性の塩以外の洗剤ビルダー、例えば、ニトリロ三酢酸
塩、ポリカルボン酸塩、クエン酸塩、ジカルボン酸、水
溶性リン酸塩（特にポリリン酸塩、オルト−およびピロ
リン酸塩の混合物）、ゼオライトおよびそれらの混合物
を含むことができる。そのようなビルダーは、水に対す
る溶解度より過剰に存在する場合は、本明細書で説明す
るように、さらに研磨剤としても機能することができ
る。一般に、特定の水溶性の塩以外のビルダーを使用す
る場合、好ましくはその量は、組成物の0.1〜25重量％
である。For example, the composition may comprise a detergent builder other than certain water-soluble salts as defined herein, such as nitrilotriacetate, polycarboxylate, citrate, dicarboxylic acid, water-soluble phosphate (especially Mixtures of polyphosphates, ortho- and pyrophosphates), zeolites and mixtures thereof. Such builders, when present in excess of solubility in water, can also function as abrasives, as described herein. Generally, if a builder other than a particular water-soluble salt is used, preferably the amount is from 0.1 to 25% by weight of the composition.
It is.
エチレンジアミン四酢酸塩、アミノ−ポリホスホン酸
塩（DEQUEST（登録商標））およびリン酸塩ならびに種
々の他の多官能性有機酸および塩などの金属イオン封鎖
剤も所望により用いることができる。Sequestering agents such as ethylenediaminetetraacetate, amino-polyphosphonates (DEQUEST (R)) and phosphates and various other polyfunctional organic acids and salts can also be used if desired.
本発明の組成物に対する所望のさらに別の成分は泡調
節剤であり、それは、使用の際に過剰の泡を生じる傾向
がある本発明組成物に使用することができる。泡調節剤
の一例は石鹸である。石鹸は脂肪酸の塩であり、アルカ
リ金属石鹸、例えば約８〜約24個の炭素原子、好ましく
は約10〜約20個の炭素原子を含む高級脂肪酸のナトリウ
ム、カリウム、アンモニウムおよびアルカノールアンモ
ニウム塩が挙げられる。特に有用な石鹸は、ココナツ油
およびグラウンドナッツ油から得られる脂肪酸の混合物
のナトリウムおよびカリウムならびにモノ−、ジ−およ
びトリエタノールアミン塩である。使用する場合の石鹸
の量は、組成物の少なくとも0.005重量％、好ましくは
0.5〜２重量％である。泡調節剤の別の例は、有機溶
媒、疎水性シリカおよびシリコーン油または炭化水素で
ある。Yet another desirable component for the compositions of the present invention is a foam control agent, which can be used in compositions of the present invention that tend to produce excessive foam upon use. One example of a foam control agent is soap. Soaps are salts of fatty acids, including alkali metal soaps, such as the sodium, potassium, ammonium and alkanol ammonium salts of higher fatty acids containing about 8 to about 24 carbon atoms, preferably about 10 to about 20 carbon atoms. Can be Particularly useful soaps are the sodium and potassium and mono-, di- and triethanolamine salts of a mixture of fatty acids obtained from coconut oil and groundnut oil. The amount of soap, if used, is at least 0.005% by weight of the composition, preferably
0.5 to 2% by weight. Another example of a foam control agent is an organic solvent, hydrophobic silica and silicone oil or hydrocarbon.
本発明の組成物はまた、既に挙げた成分の他に、種々
の他の所望成分、例えばpH調節剤、着色剤、光輝剤、汚
れ懸濁剤、洗浄酵素、相溶性漂白剤、ゲル調節剤、凍結
−解凍安定剤、殺菌剤、保存剤、溶媒、殺菌剤（抗真菌
剤）、防虫剤、洗剤向水性香料および乳濁剤を含むこと
ができる。The compositions according to the invention can also contain, besides the components already mentioned, various other desired components, such as pH regulators, colorants, brighteners, soil suspending agents, cleaning enzymes, compatible bleaches, gel regulators. , Freeze-thaw stabilizers, bactericides, preservatives, solvents, bactericides (antifungal agents), insect repellents, detergent fragrances and emulsions.
本発明の組成物は、本質的に研磨粒子を含まないのが
好ましい。実験により、研磨剤が存在すると、研磨剤自
身は別の洗浄効果を付与するが、ポリマーによる洗浄効
果が低下することが分かった。研磨剤、界面活性剤およ
びポリマーは複合体を形成して、洗浄する表面での界面
活性剤の有効濃度を小さくすると考えられる。Preferably, the compositions of the present invention are essentially free of abrasive particles. Experiments have shown that in the presence of the abrasive, the abrasive itself imparts another cleaning effect, but the cleaning effect of the polymer is reduced. It is believed that the abrasive, surfactant, and polymer form a complex, reducing the effective concentration of the surfactant at the surface to be cleaned.
上述したように、本発明の組成物のpHは酸性または中
性である。改善された洗浄および／または汚れ再付着防
止効果がこれらのpHで得られることが測定された。製品
の好ましいpHは３〜６の範囲である。酸組成物の害と石
灰分除去に対する酸の利点との間のバランスが得られる
ように、４〜６のpHが特に好ましい。As mentioned above, the pH of the composition of the present invention is acidic or neutral. It has been determined that improved cleaning and / or soil readhesion effectiveness is obtained at these pHs. The preferred pH of the product is in the range of 3-6. A pH between 4 and 6 is particularly preferred so that a balance between the harm of the acid composition and the benefits of the acid on lime removal is obtained.
本発明の特に好ましい組成物は、pHが３〜６の流動性
水溶液であり、ａ）10〜20重量％のアルコキシル化アル
コール非イオン界面活性剤、ｂ）３重量％未満の陰イオ
ン界面活性剤、およびｃ）平均分子量が1,000,000未満
である0.2〜２重量％の水溶性の陰イオン性ポリマーを
含み、該ポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸または
無水マレイン酸の少なくとも一種とアクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸、エチレン、スチレンおよびメ
チルビニルエーテルの少なくとも一種とのホモまたはヘ
テロポリマーであり、該ポリマーは、本質的に第四級窒
素基を含まない。Particularly preferred compositions of the present invention are fluid aqueous solutions having a pH of from 3 to 6, comprising: a) 10 to 20% by weight of an alkoxylated alcohol nonionic surfactant; b) Less than 3% by weight of an anionic surfactant. And c) 0.2 to 2% by weight of a water-soluble anionic polymer having an average molecular weight of less than 1,000,000, said polymer comprising at least one of acrylic acid, methacrylic acid or maleic anhydride and acrylic acid, methacrylic acid, A homo- or heteropolymer with at least one of maleic anhydride, ethylene, styrene and methyl vinyl ether, said polymer being essentially free of quaternary nitrogen groups.
本発明がさらに理解できるように、以下の実施例およ
び添付する図面を参照して本発明を説明する。In order that the present invention may be better understood, it will be described with reference to the following examples and the accompanying drawings.
なお、図１は、洗浄効果および再汚れ防止効果に対す
るポリマー濃度の影響を示すグラフであり、図２は、ポ
リマーの種類による、第一洗浄効果と第二洗浄効果との
関係を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the effect of the polymer concentration on the cleaning effect and the re-contamination prevention effect, and FIG. 2 is a graph showing the relationship between the first cleaning effect and the second cleaning effect depending on the type of the polymer. .
実施例 実施例１〜８では下記の物質を使用する。EXAMPLES In Examples 1 to 8, the following substances are used.
Sokolan系(商標) BASF製 Gantrez系(商標) GAF製 Scripset 520(商標) Monsanto製 EMA 31 Monsanto製 SCMC(Courlose A600) Courtaulds製 6047ポリアクリルアミド Allied Colloids製 FRS 3966 Allied Colloids製 Jaguar C162 Meyhall製 ポリエチレンオキシド(WSRN 80) Union Carbide製 ポリビニルピロリドン Polysciences製 ポリビニルピロリドンの分子量は、約386000ダルトン
であった。Sokolan (TM) BASF Gantrez (TM) GAF Scripset 520 (TM) Monsanto EMA 31 Monsanto SCMC (Courlose A600) Courtaulds 6047 Polyacrylamide Allied Colloids FRS 3966 Allied Colloids Jaguar C162 Meyhall Polyethylene oxide ( WSRN 80) Union Carbide Polyvinylpyrrolidone Polysciences Polyvinylpyrrolidone had a molecular weight of about 386,000 daltons.
実施例1a〜ｃ 陽イオン性ポリマーとの比較 0.25mg/cm2（不揮発性物質に基づく）の汚れをDECAME
L（登録商標、Formica製）テスト表面のA4サイズの場所
に噴霧することにより付着した。汚れは、メチルアルコ
ール中に１％のトリパルミチン酸グリセロール、0.5％
のトリオレイン酸グリセロール、0.5％のカオリン、0.2
％の液体パラフィン、0.1％のパルミチン酸、0.02％カ
ーボンブラックを含んでいた。汚れを室温で24時間放置
した後、洗浄した。セルロース製スポンジを使用して汚
れを表面から除去するのに要する労力（effort）を測定
した。Examples 1a-c Comparison with cationic polymers 0.25 mg / cm 2 of dirt (based on non-volatile substances)
Attached by spraying on an A4 size location on the L (registered trademark, Formica) test surface. Stain is 1% glycerol tripalmitate in methyl alcohol, 0.5%
Glycerol trioleate, 0.5% kaolin, 0.2
% Liquid paraffin, 0.1% palmitic acid, 0.02% carbon black. The stain was left at room temperature for 24 hours and then washed. The effort required to remove soil from the surface using a cellulose sponge was measured.
組成物は、非イオン界面活性剤および水をポリマーと
ともに、またはポリマーなしで含んだ。使用した界面活
性剤は、IMBENTIN 91−35 OFA（商標）（C9〜C11アル
キル、３〜5EOアルキルエトキシレート、KOLB製）であ
った。本発明の例証となるポリマーは、平均分子量が23
0,000ダルトンのポリアクリル酸（BDH製）であった。比
較例で使用した陽イオン性ポリマーは、ポリマーJR−40
0（商標、Union Carbide製）であり、平均分子量は400,
000ダルトンであった。組成物は、洗浄操作に要した労
力とともに下記表１に示す。The composition comprised a nonionic surfactant and water with or without a polymer. The surfactant used was IMBENTIN 91-35 OFA ™ (C9-C11 alkyl, 3-5EO alkyl ethoxylate, from KOLB). Exemplary polymers of the present invention have an average molecular weight of 23.
It was polyacrylic acid (manufactured by BDH) of 000 dalton. The cationic polymer used in the comparative example was polymer JR-40.
0 (trademark, manufactured by Union Carbide) with an average molecular weight of 400,
000 daltons. The compositions are shown in Table 1 below along with the labor required for the cleaning operation.
示した結果は、８回繰り返した実験の幾何学的平均で
ある。汚れレベルにおける違いから生じるその日その日
の可変性を取り除くために、ポリマーを含まない同じ組
成物によりDECAMELタイルを洗浄するのに要する労力が
一定であるようにデータを規格化する。The results shown are the geometric mean of eight replicate experiments. To eliminate day-to-day variability arising from differences in soil levels, the data is normalized so that the effort required to clean DECAMEL tiles with the same composition without polymer is constant.
「第一洗浄」の欄の結果から、本発明の組成物がポリ
マーを含まない比較例1aに対して改善された洗浄性能を
示すことがわかる。この改善は、95％の信頼度で統計的
に有意である。The results in the column of “first cleaning” show that the composition of the present invention shows improved cleaning performance compared to Comparative Example 1a containing no polymer. This improvement is statistically significant with a 95% confidence.
再汚れ性能を調べるために、DECAMELシートに再び同
じ汚れを付着させ、同じ洗浄プロトコールを使用して再
度洗浄した。第一および第二の再洗浄サイクルに対する
洗浄結果を「同洗浄（２）」および「同洗浄（３）」の
欄で示す。To check the re-fouling performance, the DECAMEL sheet was re-applied with the same soil and washed again using the same cleaning protocol. The washing results for the first and second rewash cycles are shown in the columns “Same washing (2)” and “Same washing (3)”.
これらの結果は、ポリマーが存在するとかなり効果が
あることを示す。ポリマーを含まない組成物（実施例1a
参照）の場合、続く洗浄サイクルに要する労力は、本質
的に一定のままである。表面をポリマー含有組成物を使
用して洗浄し、続いて同じ組成物を使用して再洗浄する
と、必要労力はかなり少なくてよいことが分かる。These results indicate that the presence of the polymer is quite effective. Composition without polymer (Example 1a
), The effort required for the subsequent washing cycle remains essentially constant. It can be seen that if the surface is cleaned using the polymer-containing composition and then re-cleaned using the same composition, the required effort can be considerably less.
「通常洗浄（４）」の欄に示す結果は、実施例1a〜ｅ
で使用したテスト表面を続いて実施例1aで使用した組成
物（すなわち、界面活性剤のみ）により洗浄して得られ
た結果である。これは、本発明の効果が、テスト表面を
通常の界面活性剤のみの組成物を使用して洗浄しても持
続したことを示す。The results shown in the column of “Regular washing (4)” are shown in Examples 1a to e.
2 is a result obtained by subsequently cleaning the test surface used in Example 1a with the composition used in Example 1a (ie, only the surfactant). This indicates that the effect of the present invention was maintained even when the test surface was cleaned using a normal surfactant-only composition.
なお、本発明（実施例1cおよび1e）に係るポリマーの
第一洗浄効果は、第四級ポリマー（比較例1bおよび1dで
使用）により得られる効果よりも指向的にわずかに良好
でないとしても、匹敵しうるものである。Note that the first cleaning effect of the polymers according to the present invention (Examples 1c and 1e) is directionally slightly better than the effect obtained by the quaternary polymer (used in Comparative Examples 1b and 1d), It is comparable.
実施例2d〜ｑ ポリマーレベルの影響 下記表２に示す組成物を使用して実施例１を繰り返し
た。ただし、使用したポアクリル酸はVERSICOL E11
（登録商標）（Allied Colloids製、分子量:250kD）で
あった。DECAMEL（登録商標）タイルの洗浄に要する労
力を、要した労力の常用対数によって表す。ポリマーを
含む場合と含まない場合および界面活性剤の種々の濃度
で実施例を繰り返した。示す値は、４回の平均である。 Examples 2d-q Effect of polymer level Example 1 was repeated using the compositions shown in Table 2 below. However, the polyacrylic acid used was VERSICOL E11
(Registered trademark) (manufactured by Allied Colloids, molecular weight: 250 kD). The effort required to clean the DECAMEL® tile is represented by the common logarithm of the effort required. The example was repeated with and without the polymer and with various concentrations of surfactant. The values shown are the average of four runs.
「第一洗浄（１）」の結果は、ポリマーを有する特定
の組成物を使用して得た。「通常洗浄（１）」の結果
は、特定の組成物であるが、ポリマーを含まない組成物
を使用して洗浄することにより得た。"First wash (1)" results were obtained using a specific composition with a polymer. The result of "normal washing (1)" was obtained by washing using a specific composition, but not containing a polymer.
「同洗浄（２）」の値は、「第一洗浄（１）」で示す
結果を得るためにポリマー含有組成物で最初に洗浄した
タイルを、最初にタイルを洗浄した方法と同じ方法で同
じ組成物を使用して再洗浄することにより得た。「通常
洗浄（２）」の値は、「通常洗浄（１）」のタイルに再
び汚れを付着させ、同じ界面活性剤レベルを有するポリ
マーを含まない組成物で洗浄することにより得た。The value of “same wash (2)” is the same as the method of washing the tile first, in which the tile first washed with the polymer-containing composition to obtain the result shown in “first wash (1)” is the same. Obtained by rewashing using the composition. The "normal wash (2)" value was obtained by re-adhering the "normal wash (1)" tile and washing with a polymer-free composition having the same surfactant level.
通常洗浄（３〜５）の値は、ポリマー含有組成物で最
初に洗浄した「（同洗浄（２）」の結果を得るために洗
浄した）タイルをポリマーを含まない組成物で洗浄する
ことにより得た。通常洗浄（３〜５）の再洗浄の全てに
おいて、同じレベルの界面活性剤（７重量％のIMBENTI
N）を使用した。The value of the normal wash (3-5) is determined by washing the tiles that were first washed with the polymer-containing composition (washed to obtain the result of the same wash (2)) with the polymer-free composition. Obtained. The same level of surfactant (7% by weight of IMBENTI
N) was used.
結果から、ポリマーの存在が第一の洗浄効果を有する
ことが分かる。すなわち、ポリマーの存在下では、ポリ
マーが存在しない場合よりも、洗浄労力が少なくてよい
（「通常洗浄（１）」の結果を「第一洗浄（１）」の結
果と比較）。この結果の大きさは、界面活性剤濃度が低
いほど顕著に増加する。これは、高レベルの界面活性剤
で期待される優れた第一の洗浄効果がポリマーの効果を
遮蔽することによると考えられる。実施例2gは、ポリマ
ーが存在しない場合に界面活性剤のレベルを低くする
と、適度の労力でタイルを洗浄することは不可能である
ことを証明した。 The results show that the presence of the polymer has a first cleaning effect. That is, in the presence of the polymer, the cleaning effort may be less than in the absence of the polymer (the result of “normal cleaning (1)” is compared with the result of “first cleaning (1)”). The magnitude of this result increases significantly with lower surfactant concentration. This is believed to be due to the excellent first cleaning effect expected at high levels of surfactant masking the effect of the polymer. Example 2g demonstrated that lowering the level of surfactant in the absence of the polymer made it impossible to wash the tile with a reasonable effort.
また、ポリマーの効果は、続く洗浄サイクルでは持続
されるが、サイクル数が増加すると、効果が減少するこ
とが分かる。It can also be seen that the effect of the polymer is sustained in subsequent washing cycles, but decreases as the number of cycles increases.
驚いたことに、ポリマーおよび界面活性剤のレベルを
低くすると、高レベルの場合に対して第二の洗浄性能が
わずかに改善されることが分かる。すなわち、界面活性
剤およびポリマーのレベルが低い組成物は、これらの成
分が高い組成物と少なくとも同様に洗浄する。2dを2fと
比較すると、界面活性剤およびポリマーの量は４倍であ
るが、タイルの洗浄に要する労力は同じであった。ポリ
マーを含まない組成物は、ほんの低レベルの界面活性剤
だけが存在する場合は洗浄しない。また、ポリマーを含
まない組成物は、繰り返し使用に対して、要する労力の
低下を示さないことが測定された。Surprisingly, it can be seen that lowering the level of polymer and surfactant slightly improves the secondary cleaning performance over the higher levels. That is, compositions with low levels of surfactants and polymers wash at least as well as compositions with high levels of these components. Comparing 2d to 2f, the amount of surfactant and polymer was four times, but the effort required to clean the tiles was the same. Compositions without polymer do not wash when only low levels of surfactant are present. It was also determined that the composition without the polymer did not show the reduction in labor required for repeated use.
実施例2h〜ｌ 市販の硬質表面クリーナーとの比較 実施例2h〜2lは、表2cに挙げた製品の非常に希釈した
溶液を使用して要した労力の比較である。組成物を希釈
して製造業者が勧める典型的な床洗浄用希釈度（約3g/
l）にする。Examples 2h-1 Comparison with commercial hard surface cleaners Examples 2h-2l are a comparison of the effort required using highly diluted solutions of the products listed in Table 2c. A typical floor wash dilution recommended by the manufacturer to dilute the composition (about 3 g /
l)
本発明の実施態様の組成物は、28％のIMBENTIN、２％
のポリアクリル酸（250kD:VERSICOL E11（登録商標）、
Allied Colloids製）である。非イオン性のみを使用す
る比較例の組成物はポリマーを含んでいなかった。疎水
性表面上の汚れ除去の割合（％）を、洗浄のストローク
を40回行った後、標準的な比色法によって測定し、その
結果を、80g/cm2の圧力をかけて、SHEEN（登録商標）型
の整列線型スクラバーを使用して得た。表面はDECAMEL
（登録商標）であり、0.061mg/cm2（不揮発性物質に基
づいて）の汚れを再び付着した。適当な洗浄溶液を予め
しみ込ませたセルロースのスポンジで洗浄を行った。The composition of an embodiment of the present invention comprises 28% IMBENTIN, 2%
Of polyacrylic acid (250 kD: VERSICOL E11 (registered trademark),
Allied Colloids). Comparative compositions using only non-ionics did not include the polymer. The percentage (%) of dirt removal on the hydrophobic surface was measured by a standard colorimetric method after 40 washing strokes, and the result was measured by applying a pressure of 80 g / cm 2 to SHEEN ( (Registered trademark) type using an alignment linear scrubber. The surface is DECAMEL
(Registered trademark) and redeposited at 0.061 mg / cm 2 (based on non-volatile materials). Washing was performed with a cellulose sponge pre-soaked with an appropriate washing solution.
親水性表面上の汚れ除去の割合（％）の結果を、洗浄
のストロークを１回にした他は同じ条件下で、同じ汚れ
をセラミックの床タイルに付着させて測定した。The result of the percentage of soil removal on the hydrophilic surface was measured under the same conditions but with one cleaning stroke, with the same soil applied to the ceramic floor tile.
両方の実験を、３種類の汚れにおいて行った。すなわ
ち、ａ）１％のトリパルミチン酸グリセロール、0.5％
のトリオレイン酸グリセロール、0.5％のカオリン、0.2
％の液体パラフィン、0.1％のパルミチン酸、0.02％の
カーボンブラック／メチルアルコール（すなわち、80:2
0の脂肪：粒子）;b）（ａ）と同様で50:50の脂肪：粒
子；およびｃ）（ａ）と同様で20:80の脂肪：粒子の３
種類である。Both experiments were performed on three types of soil. A) 1% glycerol tripalmitate, 0.5%
Glycerol trioleate, 0.5% kaolin, 0.2
% Liquid paraffin, 0.1% palmitic acid, 0.02% carbon black / methyl alcohol (ie, 80: 2
B) 50:50 fat: particles as in (a); and c) 20:80 fat: particles as in (a).
Kind.
３種類の汚れおよび２種類の表面を使用して組成物の
実際の性能を説明する。３種類の汚れの各々について３
回実験を行い、全部で９個の測定値に対する平均を表に
示して、指示表面に対する組成物の実際の性能の指標と
する。Three soils and two surfaces are used to illustrate the actual performance of the composition. 3 for each of the three types of dirt
Duplicate experiments were performed and the average for a total of nine measurements is tabulated to give an indication of the actual performance of the composition on the indicated surface.
これらの結果から、本発明の実施態様は、上記条件下
で比較例よりかなり性能が優れていることが分かる。 From these results, it can be seen that the embodiment of the present invention has considerably better performance than the comparative example under the above conditions.
別の実験では、実施例2hで使用した実施態様が、黒色
のセラミックタイルに対して、実施例2i〜2lの比較組成
物よりも残留物が少なく、輝き（光沢示度による測定）
を増したことが測定された。In another experiment, the embodiment used in Example 2h had less residue and shine (measured by gloss reading) on the black ceramic tile than the comparative compositions of Examples 2i-21.
Was measured.
実施例３ 陰イオン界面活性剤／陰イオン性ポリマー（比較例） 陰イオン界面活性剤のみ／水から成る簡単にした組成
物を使用して、陰イオン性ポリマーまたは陽イオン性ポ
リマーを含む場合と含まない場合で、実施例１を繰り返
した。使用した界面活性剤は、PASのマグネシウム塩で
あった。陰イオン性ポリマーは、実施例１で使用したの
と同じポリアクリル酸であった。陽イオン性ポリマー
は、実施例１で使用したのと同じポリマーJRであった。
組成物を、実施例１と同様の洗浄操作に要した労力とと
もに、下記表４に示す。示した数字は、８回の実験の幾
何学的平均値であり、組成物がポリマーを含まないとき
はいつも同じ洗浄労力を要するかのようにデータを規格
化して表した。Example 3 Anionic Surfactant / Anionic Polymer (Comparative Example) Using a simplified composition consisting of anionic surfactant only / water, containing an anionic or cationic polymer. Example 1 was repeated with no inclusion. The surfactant used was the magnesium salt of PAS. The anionic polymer was the same polyacrylic acid used in Example 1. The cationic polymer was the same polymer JR used in Example 1.
The compositions are shown in Table 4 below together with the labor required for the same washing operation as in Example 1. The numbers shown are the geometric mean of eight experiments, normalized to the data as if the composition contained no polymer and always required the same cleaning effort.
最初の洗浄性能データは「第一洗浄（１）」の欄に示
す。ポリマー含有組成物（3b〜3e）は第一洗浄効果があ
まりなく、逆に、陰イオン性ポリマーまたは陽イオン性
ポリマーを含む陰イオン界面活性剤組成物による表面の
洗浄は、ポリマーを含まない同様の組成物よりも一般に
困難であることが分かる。例えば、実施例3cにおいて、
ポリマー含有組成物は、ポリマーを含まない組成物と比
較して、最初の洗浄に約2.5倍の労力が必要であった。The first cleaning performance data is shown in the column of "First cleaning (1)". The polymer-containing compositions (3b-3e) have less first cleaning effect, and conversely, cleaning the surface with an anionic surfactant composition comprising an anionic or cationic polymer is similar to a polymer-free composition. It turns out that it is generally more difficult than the composition of For example, in Example 3c,
The polymer-containing composition required about 2.5 times more effort for initial cleaning as compared to the composition without the polymer.
汚れの再付着に対する性能を調べるために、DECAMEL
シートに汚れを再付着し、同じプロトコールを使用して
再び洗浄した。第一および第二の再洗浄サイクルに対す
る洗浄結果を「同洗浄（２）」および「同洗浄（３）」
の欄に示す。これらの結果は、概して負の効果を示し、
これは、陰イオン性ポリマーおよび同じ帯電型の界面活
性剤の存在によると考えられる。DECAMEL to determine the performance against dirt redeposition
The sheet was re-adhered to soil and washed again using the same protocol. The cleaning results for the first and second re-cleaning cycles are shown in “Same cleaning (2)” and “Same cleaning (3)”
Column. These results generally have a negative effect,
This is believed to be due to the presence of the anionic polymer and the same charged surfactant.
「通常洗浄（４）」の欄に示す結果は、実施例3a〜ｅ
で使用したテスト表面を実施例3aで使用した組成物によ
り続いて洗浄（すなわち、ポリマーを含まない、本質的
に通常の組成物である界面活性剤のみで洗浄）すること
により得られた結果である。これは、テスト表面を通常
の界面活性剤のみの組成物で洗浄すると、陰イオン性ポ
リマーの負の効果が持続することを示す。これらの結果
はまた、陽イオン性ポリマーが、陰イオン界面活性剤の
存在下での陰イオン性ポリマーの場合には見られない第
二の洗浄効果を示すことを示す。The results shown in the column of “Regular washing (4)” were obtained in Examples 3a to 3e.
With the results obtained by subsequent washing of the test surface used in Example 3a with the composition used in Example 3a (i.e., only the surfactant, which is essentially a normal composition without polymer). is there. This indicates that the negative effect of the anionic polymer is sustained when the test surface is cleaned with a conventional surfactant-only composition. These results also show that the cationic polymer exhibits a second cleaning effect not seen with anionic polymers in the presence of anionic surfactant.
同様の実験を、陽イオン性ポリマー（ポリマーJR）お
よび陽イオン界面活性剤（硫酸水素テトラデシルトリメ
チルアンモニウム）を使用して行った。効果は認められ
なかった。この効果の欠如は、界面活性剤およびポリマ
ーが同じ電荷を有し、その結果、界面活性剤およびポリ
マーが複合体を形成することができないことによると考
えられる。 Similar experiments were performed using a cationic polymer (Polymer JR) and a cationic surfactant (tetradecyltrimethylammonium hydrogen sulfate). No effect was observed. It is believed that the lack of this effect is due to the fact that the surfactant and the polymer have the same charge, so that the surfactant and the polymer cannot form a complex.
実施例４ 他のポリマーとの比較 別の実験を、下記表５に挙げる物質を使用して行っ
た。すなわち、非イオン界面活性剤（10重量％）および
水から成る簡単にした組成物で、ポリマーを含む場合と
含まない場合である。使用した界面活性剤は、IMBENTIN
91−35 OFA（C9〜C11アルキル、３〜5EOアルキルエ
トキシレート）であった。ポリマーは表に挙げた通りで
あり、0.5重量％のレベルで存在させた。Example 4 Comparison with other polymers Another experiment was performed using the materials listed in Table 5 below. That is, a simplified composition consisting of a nonionic surfactant (10% by weight) and water, with and without a polymer. The surfactant used was IMBENTIN
91-35 OFA (C9-C11 alkyl, 3-5 EO alkyl ethoxylate). The polymers were as listed in the table and were present at a level of 0.5% by weight.
結果は、界面活性剤のみの場合に要した最初の洗浄労
力が100％であるように規格化した。再洗浄効果は、表
面を非イオン界面活性剤のみの7.5重量％水溶液により
洗浄し、要した労力を測定することにより評価した。結
果は、やはり、界面活性剤のみの場合の洗浄労力を100
％として規格化した。The results were normalized so that the initial cleaning effort required for the surfactant alone was 100%. The recleaning effect was evaluated by cleaning the surface with a 7.5% by weight aqueous solution of only a nonionic surfactant and measuring the required labor. The result, again, is a cleaning effort of only 100% surfactant.
%.
これらの結果は、図２でグラフにして表す。その図に
おいて、第一（第一洗浄）および第二（再洗浄）性能は
別々の軸でプロットする。図２のデータは、座標によっ
て表される。 These results are shown graphically in FIG. In that figure, the first (first wash) and second (rewash) performance are plotted on separate axes. The data in FIG. 2 is represented by coordinates.
GB1534722に挙げられたコーティング剤PO（49、29）
およびPVP（43、37）などの非イオン性ポリマーの例
は、再洗浄効果に関して特に劣っているが、第一洗浄性
能は良好である。Coating agent PO (49, 29) listed in GB1534722
Examples of nonionic polymers such as and PVP (43, 37) are particularly poor with respect to the recleaning effect, but have good first cleaning performance.
陽イオン性ポリマーは、第一および第二洗浄の両方に
おいていくらか効果を示すが、二つの効果は逆の関係に
あり、すなわち、一方で良好な洗浄が、他方では一般に
性能が劣るという関係を有する傾向を示している（ポリ
アクリルアミド（82、16）およびポリアクリルアミド
（42、26）の比較）。Cationic polymers show some effect in both the first and second washes, but the two effects are in an inverse relationship, i.e., a good wash on the one hand and generally poorer performance on the other hand A trend is shown (comparing polyacrylamide (82, 16) and polyacrylamide (42, 26)).
図２から明らかなように、本発明の陰イオン性ポリマ
ー、特に無水マレイン酸コポリマー、好ましくはスチレ
ン、アクリル酸、メチルビニルエーテルおよびエチレン
とから形成されるコポリマーを使用すると、より有意な
効果が得られる。その結果から、陰イオン性ポリマー
は、カルボキシメチルセルロース（22、48）およびSoko
lan CP13（商標）（17、32）を除き、第一および第二の
両方の洗浄に関して、全比較例よりも一般的に改善され
た性能を示すことが分かる。As can be seen from FIG. 2, a more significant effect is obtained with the use of the anionic polymers according to the invention, in particular with maleic anhydride copolymers, preferably with styrene, acrylic acid, methyl vinyl ether and ethylene. . The results indicate that the anionic polymers were carboxymethylcellulose (22, 48) and Soko
Except for lan CP13 ™ (17, 32), it can be seen that both the first and second washes generally show improved performance over all comparative examples.
実施例５ ポリマー濃度の影響 図１には、洗浄労力および再汚れ防止効果に対するポ
リマー（230kD、BDH製）濃度の影響のグラフを示す。全
組成物のpHは４であり、界面活性剤（IMBENTIN 91−35
OFA:C9〜C11アルキル、３〜5EOアルキルエトキシレー
ト）を10重量％のレベルで含む。洗浄効果および再汚れ
防止効果は、実施例４と同様に評価した。Example 5 Effect of Polymer Concentration FIG. 1 shows a graph of the effect of polymer (230 kD, made of BDH) concentration on cleaning effort and re-fouling prevention effects. The pH of all compositions was 4, and the surfactant (IMBENTIN 91-35)
OFA: C9-C11 alkyl, 3-5 EO alkyl ethoxylate) at a level of 10% by weight. The cleaning effect and the re-staining prevention effect were evaluated in the same manner as in Example 4.
その図は、本発明の組成物を使用すると、第一洗浄効
果は、ポリマーが非常に低レベルのときでさえ有意であ
り、ポリマーレベルが増加しても持続されることを示し
ている。再汚れ防止効果は、0.2％のポリマーレベルで
明らかになり、持続される。これは、実施例2d〜ｇで得
られた結果と一致する。The figure shows that using the compositions of the present invention, the first cleaning effect is significant even at very low levels of polymer, and persists as polymer levels increase. The anti-resoil effect is evident at the 0.2% polymer level and is sustained. This is consistent with the results obtained in Examples 2d-g.
実施例６ pHの影響 表６は、0.5％のポリアクリル酸ポリマー（230kD、BD
H製）を含む本発明の組成物およびポリマーを含まない
比較組成物の場合のpHの影響を示す。どの組成物も界面
活性剤（IMBENTIN 91−35 OFA:C9〜C11アルキル、３
〜5EOアルキルエトキシレート）を10重量％のレベルで
含んだ。pHの調整は、NaOHの量により行った。洗浄およ
び再汚れ防止効果を実施例４と同様に評価した。洗浄効
果は、要した労力の常用対数として表す。Example 6 Effect of pH Table 6 shows that 0.5% polyacrylic acid polymer (230 kD, BD
2 shows the effect of pH on the composition according to the invention containing H.) and the comparative composition without polymer. All compositions are surfactants (IMBENTIN 91-35 OFA: C9-C11 alkyl, 3
~ 5EO alkyl ethoxylate) at a level of 10% by weight. The pH was adjusted by the amount of NaOH. The cleaning and re-staining prevention effects were evaluated in the same manner as in Example 4. The cleaning effect is expressed as the logarithm of the labor required.
低いpH、特にpH7.0より低いpHでは、ポリマー含有系
は、非イオン性のみを含む組成物に対して、第一および
第二洗浄労力がかなり低下することが分かる。 At low pH, especially below pH 7.0, it can be seen that the polymer-containing system has a significantly reduced first and second cleaning effort for compositions containing only non-ionics.
Claims (3)
ル非イオン界面活性剤、ｂ）３重量％未満の陰イオン界
面活性剤およびｃ）平均分子量が100,000を越え1,000,0
00未満である0.2〜２重量％の水溶性の陰イオン性ポリ
マーを含み、該ポリマーはアクリル酸、メタクリル酸お
よび無水マレイン酸の少なくとも一種とアクリル酸、メ
タクリル酸、無水マレイン酸、エチレン、スチレンおよ
びメチルビニルエーテルの少なくとも一種とのポリマー
であり、かつ第四級窒素基を含まず、ポリマー：アルコ
キシ化アルコール非イオン界面活性剤の比が0.1:1また
はそれ未満である、pH3〜７の液体洗浄組成物。1. A) 1 to 30% by weight of an alkoxylated alcohol nonionic surfactant, b) less than 3% by weight of an anionic surfactant and c) an average molecular weight of more than 100,000 to 1,000,0
0.2 to 2% by weight of a water-soluble anionic polymer which is less than 00, said polymer comprising at least one of acrylic acid, methacrylic acid and maleic anhydride and acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, ethylene, styrene and A liquid cleaning composition at pH 3-7, which is a polymer with at least one of methyl vinyl ether, does not contain quaternary nitrogen groups, and has a polymer: alkoxylated alcohol nonionic surfactant ratio of 0.1: 1 or less. Stuff.
イオン性洗剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の
組成物。2. The composition according to claim 1, which comprises less than 33% by weight of anionic detergent, based on the total cleaning active.
ル非イオン界面活性剤;b）３重量％未満の陰イオン界面
活性剤；およびｃ）平均分子量が1,000,000未満である
0.2〜２重量％の水溶性の陰イオン性ポリマーを含み、
該ポリマーがアクリル酸、メタクリル酸または無水マレ
イン酸の少なくとも一種とアクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸、エチレン、スチレンおよびメチルビニ
ルエーテルの少なくとも一種とのホモまたはヘテロポリ
マーであり、該ポリマーが本質的に第四級窒素基を含ま
ない、pH3〜６の請求項１に記載の液体洗浄組成物。3. A) 10 to 20% by weight of an alkoxylated alcohol nonionic surfactant; b) Less than 3% by weight of an anionic surfactant; and c) an average molecular weight of less than 1,000,000.
0.2 to 2% by weight of a water-soluble anionic polymer,
The polymer is acrylic acid, methacrylic acid or at least one of maleic anhydride and acrylic acid, methacrylic acid,
A liquid cleaning composition according to claim 1 which is a homo- or heteropolymer with at least one of maleic anhydride, ethylene, styrene and methyl vinyl ether, said polymer being essentially free of quaternary nitrogen groups and having a pH of 3-6. Stuff.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9310365.3 | 1993-05-13 | ||
| GB939310365A GB9310365D0 (en) | 1993-05-18 | 1993-05-18 | Hard surface cleaning compositions comprising polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08510276A JPH08510276A (en) | 1996-10-29 |
| JP2750001B2 true JP2750001B2 (en) | 1998-05-13 |
Family
ID=10735791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6524863A Expired - Fee Related JP2750001B2 (en) | 1993-05-18 | 1994-04-26 | Cleaning compositions for hard surfaces containing polymers |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0699226B2 (en) |
| JP (1) | JP2750001B2 (en) |
| KR (1) | KR100221768B1 (en) |
| AU (1) | AU698794B2 (en) |
| BR (1) | BR9406406A (en) |
| CA (1) | CA2161324C (en) |
| CZ (1) | CZ302495A3 (en) |
| DE (1) | DE69401815T3 (en) |
| ES (1) | ES2098939T3 (en) |
| GB (1) | GB9310365D0 (en) |
| HU (1) | HU217990B (en) |
| IN (1) | IN181393B (en) |
| PL (1) | PL178776B1 (en) |
| SK (1) | SK280781B6 (en) |
| TW (1) | TW442567B (en) |
| WO (1) | WO1994026858A1 (en) |
| ZA (1) | ZA943260B (en) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5650473A (en) * | 1994-07-22 | 1997-07-22 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Methods for making styrene copolymers and uses thereof |
| US5990066A (en) * | 1995-12-29 | 1999-11-23 | The Procter & Gamble Company | Liquid hard surface cleaning compositions based on carboxylate-containing polymer and divalent counterion, and processes of using same |
| US5962398A (en) * | 1997-01-14 | 1999-10-05 | Lever Brothers Company | Isotropic liquids incorporating anionic polymers which are not hydrophobically modified |
| GB9704989D0 (en) * | 1997-03-11 | 1997-04-30 | Unilever Plc | Improvements relating to hard-surface cleaning compositions |
| DE69722768T2 (en) * | 1997-04-30 | 2004-05-19 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Acidic limestone removal compositions |
| EP0892039A1 (en) * | 1997-07-18 | 1999-01-20 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning compositions |
| DE60038458T2 (en) * | 1999-12-08 | 2009-04-02 | Unilever N.V. | USE OF POLYMERIC MATERIAL FOR THE TREATMENT OF HARD SURFACES |
| DE10055555A1 (en) * | 2000-11-09 | 2002-05-29 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Treatment of surfaces to temporarily improve the dirt release behavior |
| KR20040039615A (en) * | 2002-11-04 | 2004-05-12 | 애경산업(주) | Liquid cleasing composition having improved capacity for forming foam and low temperature stability |
| ES2360016T5 (en) | 2008-06-24 | 2015-05-05 | Cognis Ip Management Gmbh | Detergents containing graft copolymers |
| EP2154111A1 (en) | 2008-07-10 | 2010-02-17 | Cognis IP Management GmbH | Water-soluble silicates and their utilisation |
| KR101723248B1 (en) | 2008-12-02 | 2017-04-04 | 디버세이, 인크 | Ware washing system containing cationic starch |
| AU2009322572B2 (en) | 2008-12-02 | 2014-07-17 | Diversey, Inc. | Cleaning of a cooking device or appliance with a composition comprising a built-in rinse aid |
| EP2228426A1 (en) * | 2009-03-13 | 2010-09-15 | Rohm and Haas Company | Scale-reducing additive for automatic dishwashing systems |
| KR20130116256A (en) * | 2010-10-01 | 2013-10-23 | 로디아 오퍼레이션스 | Cleaning composition for hard surface |
| WO2014040869A1 (en) * | 2012-09-12 | 2014-03-20 | Unilever N.V. | Hard surface treatment composition |
| EP2981601B1 (en) | 2013-04-03 | 2016-08-17 | Unilever N.V. | Liquid cleaning composition |
| DE102016202525A1 (en) * | 2016-02-18 | 2017-08-24 | Pallmann GmbH | Pretreatment agent for wood |
| AU2022249170A1 (en) | 2021-04-01 | 2023-10-12 | Sterilex, Llc | Quat-free powdered disinfectant/sanitizer |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU84753A1 (en) * | 1983-04-15 | 1984-11-28 | Oreal | CLEANSING AND FOAMING COMPOSITION BASED ON NON-IONIC SURFACTANTS AND ANIONIC POLYMERS |
| DE3320727A1 (en) † | 1983-06-09 | 1984-12-13 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | USE OF FATTY ACID CYANAMIDES AS A SURFACTANT FOR CLEANING HARD SURFACES |
| US4678596A (en) * | 1986-05-01 | 1987-07-07 | Rohm And Haas Company | Rinse aid formulation |
| GB8721936D0 (en) † | 1987-09-18 | 1987-10-28 | Rohm & Haas | Composition |
| US5205960A (en) † | 1987-12-09 | 1993-04-27 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Method of making clear, stable prespotter laundry detergent |
| US4797223A (en) † | 1988-01-11 | 1989-01-10 | Rohm And Haas Company | Water soluble polymers for detergent compositions |
| US5008030A (en) † | 1989-01-17 | 1991-04-16 | Colgate-Palmolive Co. | Acidic disinfectant all-purpose liquid cleaning composition |
| JP2602563B2 (en) † | 1989-12-15 | 1997-04-23 | 花王株式会社 | Liquid oxygen bleach composition |
| CA2047085A1 (en) † | 1990-07-16 | 1992-01-17 | Karen L. Wisniewski | Hard surface liquid cleaning composition with soil release polymer |
-
1993
- 1993-05-18 GB GB939310365A patent/GB9310365D0/en active Pending
-
1994
- 1994-04-26 ES ES94915114T patent/ES2098939T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-26 JP JP6524863A patent/JP2750001B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-26 SK SK1401-95A patent/SK280781B6/en unknown
- 1994-04-26 BR BR9406406A patent/BR9406406A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-04-26 CA CA002161324A patent/CA2161324C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-26 CZ CZ953024A patent/CZ302495A3/en unknown
- 1994-04-26 PL PL94311696A patent/PL178776B1/en not_active IP Right Cessation
- 1994-04-26 EP EP94915114A patent/EP0699226B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-26 HU HU9501991A patent/HU217990B/en not_active IP Right Cessation
- 1994-04-26 KR KR1019950705131A patent/KR100221768B1/en not_active IP Right Cessation
- 1994-04-26 DE DE69401815T patent/DE69401815T3/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-26 AU AU66483/94A patent/AU698794B2/en not_active Ceased
- 1994-04-26 WO PCT/EP1994/001290 patent/WO1994026858A1/en not_active Application Discontinuation
- 1994-05-11 ZA ZA943260A patent/ZA943260B/en unknown
- 1994-05-13 IN IN213BO1994 patent/IN181393B/en unknown
- 1994-06-20 TW TW083105545A patent/TW442567B/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9310365D0 (en) | 1993-06-30 |
| HUT73043A (en) | 1996-06-28 |
| WO1994026858A1 (en) | 1994-11-24 |
| PL178776B1 (en) | 2000-06-30 |
| EP0699226B2 (en) | 2001-11-07 |
| SK280781B6 (en) | 2000-07-11 |
| CA2161324C (en) | 2005-01-18 |
| EP0699226B1 (en) | 1997-02-26 |
| AU6648394A (en) | 1994-12-12 |
| PL311696A1 (en) | 1996-03-04 |
| SK140195A3 (en) | 1996-03-06 |
| HU9501991D0 (en) | 1995-09-28 |
| EP0699226A1 (en) | 1996-03-06 |
| BR9406406A (en) | 1995-12-19 |
| DE69401815D1 (en) | 1997-04-03 |
| CA2161324A1 (en) | 1994-11-24 |
| ZA943260B (en) | 1995-11-13 |
| JPH08510276A (en) | 1996-10-29 |
| AU698794B2 (en) | 1998-11-05 |
| ES2098939T3 (en) | 1997-05-01 |
| IN181393B (en) | 1998-06-06 |
| HU217990B (en) | 2000-05-28 |
| TW442567B (en) | 2001-06-23 |
| KR100221768B1 (en) | 1999-09-15 |
| CZ302495A3 (en) | 1996-03-13 |
| DE69401815T3 (en) | 2002-04-04 |
| DE69401815T2 (en) | 1997-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2750001B2 (en) | Cleaning compositions for hard surfaces containing polymers | |
| US8293699B2 (en) | Hard surface cleaning composition with hydrophilizing agent and method for cleaning hard surfaces | |
| US5534198A (en) | Glass cleaner compositions having good filming/streaking characteristics and substantive modifier to provide long lasting hydrophilicity | |
| GB2152948A (en) | Liquid hard-surface cleaning compositions | |
| EP0467472A2 (en) | Hard surface liquid cleaning composition with anti-soiling polymer | |
| WO1995014762A1 (en) | Liquid cleaning compositions | |
| CA2255034C (en) | Rinseable hard surface cleaner | |
| US6034045A (en) | Liquid laundry detergent composition containing a completely or partially neutralized carboxylic acid-containing polymer | |
| US5798330A (en) | Liquid cleaning compositions | |
| MXPA98000565A (en) | Liqui cleansing compositions | |
| US6531442B1 (en) | Liquid cleaning compositions comprising fluoroalkyl sulfonate | |
| JP2002529584A (en) | How to clean the enamel surface. | |
| AU2004242124B2 (en) | Bathroom cleaning composition | |
| JPH05171198A (en) | Solid detergent | |
| US6605585B1 (en) | Liquid cleaning compositions | |
| US6534468B1 (en) | Liquid cleaning compositions | |
| WO1996003491A1 (en) | Liquid cleaning compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090220 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090220 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100220 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100220 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110220 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |