JP2740554B2 - Brine composition - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はブライン組成物に関する。詳しくは化学工
業、食品工業薬品工業、化粧品工業、空調設備の冷凍設
備及び冷却設備の伝熱媒体に使用するブライン組成物に
関するものである。The present invention relates to a brine composition. More specifically, the present invention relates to a brine composition used as a heat transfer medium for chemical industry, food industry chemical industry, cosmetic industry, refrigeration equipment of air conditioning equipment, and cooling equipment.
（従来の技術） 従来、化学工業、食品工業、機械工業、薬品工業、化
粧品工業、空調設備の冷凍設備および冷却設備の伝熱媒
体は、フロン、アンモニアを直接使用する方法と、塩化
カルシウム水溶液、エチレングリコール、プロピレング
リコールを間接的に使用する方法が知られている。(Prior art) Conventionally, the heat transfer medium of the refrigeration equipment and the cooling equipment of the chemical industry, the food industry, the machinery industry, the pharmaceutical industry, the cosmetics industry, the air conditioning equipment, and the cooling equipment is a method of directly using chlorofluorocarbon and ammonia, a calcium chloride aqueous solution, A method of using ethylene glycol or propylene glycol indirectly is known.
（発明が解決しようとする問題点） 伝熱媒体であるブラインとして塩化カルシウム水溶液
が一般的に使用されているが冷凍設備および冷却設備を
構成する金属を腐食するため装置の耐久性が短い問題が
ある。これに対して伝熱媒体であるブラインとして、エ
チレングリコールおよびプロピレングリコールは塩化カ
ルシウム水溶液に比較し耐蝕性に優れいる。しかしブラ
インとして、４〜20重量％の低濃度のエチレングリコー
ルを長期にわたって使用する冷凍設備および冷却設備の
ブラインは細菌、バクテリア、微生物等により分解、酸
化等にによりブラインの性能の劣化と共に悪臭の発生が
顕著となり、作業環境が悪化する。さらに冷凍設備およ
び冷却設備を構成する金属を腐食するため装置の耐久性
が短い問題がある。(Problems to be Solved by the Invention) An aqueous solution of calcium chloride is generally used as brine as a heat transfer medium. However, there is a problem that the durability of the apparatus is short because it corrodes metals constituting refrigeration equipment and cooling equipment. is there. On the other hand, as the heat transfer medium, brine, ethylene glycol and propylene glycol are superior in corrosion resistance to calcium chloride aqueous solution. However, brine for refrigeration equipment and cooling equipment that uses ethylene glycol at a low concentration of 4 to 20% by weight as a brine for a long period of time degrades by bacteria, bacteria, microorganisms and the like, and deteriorates the performance of the brine due to oxidation, etc., and generates odor. And the working environment deteriorates. Further, there is a problem that the durability of the apparatus is short because the metal constituting the refrigeration equipment and the cooling equipment is corroded.
本発明は４〜20重量％の低濃度のエチレングリコール
を長期にわたって使用する冷凍設備および冷却設備のブ
ラインが冷凍設備および冷却設備を構成する金属を腐食
させない、しかも腐食および悪臭を発生させないブライ
ンを提供することを目的とする。The present invention provides a brine for refrigeration equipment and cooling equipment that uses ethylene glycol at a low concentration of 4 to 20% by weight for a long period of time, and does not corrode the metal constituting the refrigeration equipment and cooling equipment, and does not generate corrosion and odor. The purpose is to do.
（問題点を解決するための手段） 本発明は４〜20重量％のエチレングリコール水溶液か
らなるブラインにおいて、 （Ａ）イソチアゾリン系化合物 （Ｂ）臭素化合物 （Ｃ）防蝕剤 を含有し、pHが7.0〜11.0の範囲であることを特徴とす
るブライン組成物に関するものである。(Means for Solving the Problems) The present invention relates to a brine composed of a 4 to 20% by weight aqueous solution of ethylene glycol, comprising (A) an isothiazoline compound, (B) a bromine compound, and (C) an anticorrosive, and having a pH of 7.0. A brine composition characterized by being in the range of ~ 11.0.
一般的に使用されるエチレングリコールとしてはモノ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール等が単独あるいは混合して用いられてい
る。これらの中で特にモノエチレングリコールを主剤と
するブラインが使用される。As ethylene glycol generally used, monoethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and the like are used alone or in combination. Among them, particularly, a brine mainly containing monoethylene glycol is used.
モノエチレングリコール水溶液の場合、４重量％で−
1.3℃、20重量％で−8.0℃までの凍結防止効果が得られ
る。In the case of monoethylene glycol aqueous solution,
At 1.3 ° C and 20% by weight, an antifreezing effect up to -8.0 ° C is obtained.
エチレングリコールは空気と接触することにより、ま
た細菌、バクテリア、微生物等により酸化され、酸性の
アルコール類またはエチレングリコールの酸化物が生成
する。この酸性のエチレングリコールは冷凍設備および
冷却整備を構成する各種金属の腐食を著しく促進する。
冷凍設備および冷却設備を構成する各種金属の腐食は腐
食生成物析出付着による熱伝導率の低下あるいは管部の
閉塞等の起こす原因となる。Ethylene glycol is oxidized by contact with air and by bacteria, bacteria, microorganisms, etc., to produce acidic alcohols or oxides of ethylene glycol. This acidic ethylene glycol significantly accelerates the corrosion of various metals that make up refrigeration equipment and cooling maintenance.
Corrosion of various metals constituting the refrigeration facility and the cooling facility causes a reduction in thermal conductivity due to deposition of corrosion products or a blockage of a pipe.
本発明に用いるイソチアゾリン系化合物としては、２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、1,2−
ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オンなる群から選ばれる少なくと
も１種が使用できる。The isothiazoline compound used in the present invention includes 2
-Methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-
Benzisothiazolin-3-one, 2-octyl-4-
At least one selected from the group consisting of isothiazolin-3-ones can be used.
本発明に用いる臭素化合物としては、２−ブロモ−２
−ニトロプロパン−1,3−ジオール、1,2−ジブロム−2,
4−ジシアノブタンを挙げることができる。As the bromine compound used in the present invention, 2-bromo-2
Nitropropane-1,3-diol, 1,2-dibromo-2,
4-dicyanobutane can be mentioned.
本発明に用いるイソチアゾリン系化合物および臭素化
合物は抗菌力を有しており、ブラインに少量添加するだ
けで、腐敗性有機物に起因する悪臭、腐食等の諸問題が
解決される。また、同時に金属腐食性が極めて少ないの
で発錆を防ぐ面からも大変有利となる。したがって本発
明のイソチアゾリン系化合物および臭素化合物を含有す
るブラインは長期にわたって使用が可能であり冷凍設備
および冷却設備を構成する金属を腐食しないため装置の
耐久性が向上する。さらに作業環境の改善に役立つもの
である。The isothiazoline-based compound and the bromine compound used in the present invention have antibacterial activity, and various problems such as malodor and corrosion caused by putrefactive organic substances can be solved by adding a small amount to brine. At the same time, since the metal corrosivity is extremely low, it is very advantageous from the viewpoint of preventing rusting. Therefore, the brine containing the isothiazoline-based compound and the bromine compound of the present invention can be used for a long period of time, and does not corrode the metal constituting the refrigeration equipment and the cooling equipment, thereby improving the durability of the apparatus. It also helps to improve the working environment.
イソチアゾリン系化合物の使用量はブライン使用時の
濃度として10重量ppm以上、10〜2000ppmであれば良い
が、特に100〜1000ppmの濃度範囲が長期間にわたって抗
菌力を発揮する。The amount of the isothiazoline-based compound to be used may be 10 ppm by weight or more and 10 to 2000 ppm as the concentration when using brine, and a concentration range of 100 to 1000 ppm exhibits an antibacterial activity over a long period of time.
臭素化合物の使用量はブライン使用時の濃度として10
重量ppm以上、10〜2000ppmであれば良いが、特に100〜1
000ppmの濃度範囲が長期間にわたって抗菌力を発揮す
る。The amount of bromine compound used is 10 as the concentration when using brine.
Weight ppm or more, 10 to 2000 ppm may be sufficient, but especially 100 to 1
A concentration range of 000 ppm exerts antibacterial activity over a long period of time.
また本発明のイソチアゾリン系化合物および臭素化合
物を含有するブラインは使用前の保存においても腐敗に
よる変質を防ぐことができるので商品安定剤としても効
果がある。Further, the brine containing the isothiazoline compound and the bromine compound of the present invention can prevent deterioration due to spoilage even during storage before use, and is therefore effective as a product stabilizer.
エチレングリコールを主成分とするブラインはエチレ
ングリコールそのものに防食効果がないため腐食抑制剤
が添加される。Brine containing ethylene glycol as a main component is added with a corrosion inhibitor because ethylene glycol itself has no anticorrosion effect.
本発明に用いる防食剤としては、有機系の塩や無機系
の塩が使用される。たとえば、硼酸塩、亜硝酸塩、硝酸
塩、リン酸塩、硅酸塩、安息香酸塩、メルカプトベンゾ
チアゾールのナトリウム塩、ベンゾトリアゾール、メチ
ルベンゾトリアゾール、トリエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、モノエタノールアミン、トリイソプロパ
ノールアミン、ジイソプロパノールアミン、モノイソプ
ロパノールアミン、シクロヘキシルアミン、エチレンジ
アミン、ヒドラジン、ピリジン、モルホリン等から選ば
れる少なくとも一種添加したものが使用される。これら
の中で代表的なものは、硼酸塩、亜硝酸塩、硝酸塩、安
息香酸塩、リン酸塩、ベンゾトリアゾールを挙げること
ができる。As the anticorrosive used in the present invention, an organic salt or an inorganic salt is used. For example, borate, nitrite, nitrate, phosphate, silicate, benzoate, sodium salt of mercaptobenzothiazole, benzotriazole, methylbenzotriazole, triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, triisopropanolamine, At least one selected from diisopropanolamine, monoisopropanolamine, cyclohexylamine, ethylenediamine, hydrazine, pyridine, morpholine and the like is used. Typical of these are borates, nitrites, nitrates, benzoates, phosphates and benzotriazole.
本発明の硼酸塩としては、ナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属の塩を用いることができる。添加量は使用
時の濃度として0.01〜0.40重量％、好ましくは0.02〜0.
30重量％の範囲である。As the borate of the present invention, salts of alkali metals such as sodium and potassium can be used. The amount of addition is 0.01 to 0.40% by weight, preferably 0.02 to 0.
It is in the range of 30% by weight.
本発明の亜硝酸塩とては、ナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属の塩を用いることができる。添加量は使用
時の濃度として0.005〜0.40重量％、好ましくは0.01〜
0.30重量％の範囲である。As the nitrite of the present invention, salts of alkali metals such as sodium and potassium can be used. The amount of addition is 0.005 to 0.40% by weight, preferably 0.01 to
It is in the range of 0.30% by weight.
本発明の安息香酸塩としては、ナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属の塩を用いることができる。添加量は
使用時の濃度として0.01〜0.80重量％、好ましくは0.05
〜0.60重量％の範囲である。As the benzoate of the present invention, salts of alkali metals such as sodium and potassium can be used. The amount of addition is 0.01 to 0.80% by weight, preferably 0.05% by weight, when used.
0.60.60% by weight.
本発明のリン酸類としては、リン酸およびその塩類が
挙げられる。正リン酸のほかにリチウム、ナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属の第１〜第３塩を用いること
ができる。添加量は使用時の濃度として0.01〜3.0重量
％、好ましくは0.03〜2.0重量％の範囲である。The phosphoric acids of the present invention include phosphoric acid and salts thereof. In addition to orthophosphoric acid, lithium, sodium,
First to third salts of an alkali metal such as potassium can be used. The amount of addition is in the range of 0.01 to 3.0% by weight, preferably 0.03 to 2.0% by weight, as the concentration at the time of use.
本発明のブライン組成物のpH調整は通常の塩基性物質
が使用できるが、pH調整のアルカリ物質としては、好ま
しくはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の水酸化
物が用いられる。pHの調整範囲としては7.0〜11.0、好
ましくは7.5〜10.5の範囲である。For adjusting the pH of the brine composition of the present invention, a normal basic substance can be used. As the alkali substance for adjusting the pH, a hydroxide of an alkali metal such as sodium or potassium is preferably used. The pH adjustment range is 7.0 to 11.0, preferably 7.5 to 10.5.
本発明のブライン組成物はシリコンオイル、高級脂肪
酸エステル等の消泡剤を添加することができる。The brine composition of the present invention can contain an antifoaming agent such as silicone oil or higher fatty acid ester.
本発明のブライン組成物は−8.0℃から50℃までの広
い温度範囲で各種間接熱交換器による熱媒または冷媒と
して使用できる。たとえば化学工業、食品工業、機械工
業、薬品工業、化粧品工業、空調設備の冷凍設備および
冷却設備の冷媒、冷凍倉庫、貯蔵タンク、アイススケー
ト場の冷媒、冷凍設備の霜取り用、冷却塔不凍液、融氷
剤、融氷設備の熱媒、低温恒温槽の冷媒、寒冷地のセン
トラルヒーティングシステム用熱媒、氷蓄熱システムの
冷熱媒等の分野に使用できる。The brine composition of the present invention can be used as a heat medium or a refrigerant in various indirect heat exchangers in a wide temperature range from -8.0 ° C to 50 ° C. For example, the chemical industry, food industry, machinery industry, pharmaceutical industry, cosmetics industry, refrigerants for refrigeration equipment and cooling equipment for air conditioning equipment, freezing warehouses, storage tanks, refrigerants for ice skating rinks, defrosting refrigeration equipment, cooling tower antifreeze, thawing It can be used in the fields of icing agents, heat medium for ice melting equipment, refrigerant for low-temperature thermostats, heat medium for central heating systems in cold regions, and cold heat medium for ice heat storage systems.
（実 施 例） 次に本発明のブライン組成物について実施例を挙げて
さらに詳細に説明するが、本発明はこれだけに限定され
るものではない。(Examples) Next, the brine composition of the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
（金属腐食試験方法） JIS−Ｋ−2234（不凍液）に準じて35℃で336時間、空
気の吹き込みは毎分100mlで試験前後の各金属片の質量
を測定し質量の変化を求めた。試験片の材質はJIS−Ｋ
−2234に規定したもので。アルミニウム板はJIS−Ｈ−4
000に規定のA3003Pを用いた。(Metal Corrosion Test Method) The mass of each metal piece before and after the test was measured at 35 ° C. for 336 hours according to JIS-K-2234 (antifreeze) at 100 ml / min, and the change in mass was determined. The material of the test piece is JIS-K
As specified in −2234. Aluminum plate is JIS-H-4
A3003P specified for 000 was used.
試験片の質量の変化はmm/年に換算した。 The change in the mass of the test piece was converted to mm / year.
（腐敗試験方法） 表−１のブライン組成物に種菌（腐敗液）を1ml/摂
取した後、30℃で30日間培養を行ない、腐敗による外観
変化および生菌数を測定した。(Rotting test method) After inoculating a seed composition (rot solution) at 1 ml / into the brine composition shown in Table 1, culturing was carried out at 30 ° C for 30 days, and the appearance change due to rot and the number of viable bacteria were measured.
実施例 １〜２ 表−１の配合物を水道水95重量部またはモノエチレン
グリコール５重量部に表−１の配合比にて溶解し、両液
を混合した。Examples 1-2 The blends shown in Table 1 were dissolved in 95 parts by weight of tap water or 5 parts by weight of monoethylene glycol at a blending ratio shown in Table 1, and both solutions were mixed.
各サンプルについてつぎの金属腐食試験および腐敗試
験測定を行なった。The following metal corrosion test and decay test measurement were performed for each sample.
結果は表−１の通りであった。 The results were as shown in Table 1.
比較例 １〜４ 表−１の配合物を水道水95重量部またはモノエチレン
グリコール５重量部に表−１の配合比にて溶解し、両液
を混合した。Comparative Examples 1 to 4 The blends shown in Table 1 were dissolved in 95 parts by weight of tap water or 5 parts by weight of monoethylene glycol at a blending ratio shown in Table 1, and both solutions were mixed.
各サンプルについてつぎの金属腐食試験および腐敗試
験測定を行なった。The following metal corrosion test and decay test measurement were performed for each sample.
結果は表−１の通りであった。 The results were as shown in Table 1.
（発明の効果） ４〜20重量％のエチレングリコール水溶液からなるブ
ラインにおいて、 （Ａ）イソチアゾリン系化合物 （Ｂ）臭素化合物 （Ｃ）防蝕剤 を含有し、pHが7.0〜11.0の範囲であるブライン組成物
は冷凍設備および冷却設備のブラインが冷凍設備および
冷却設備を構成する金属を腐食させない、しかも腐敗お
よび悪臭を発生させない効果が著しく改善されるもので
ある。 (Effect of the Invention) A brine composed of a 4 to 20% by weight aqueous ethylene glycol solution, comprising: (A) an isothiazoline compound; (B) a bromine compound; and (C) an anticorrosive, and having a pH in the range of 7.0 to 11.0. The product has a remarkably improved effect that the brine of the refrigeration facility and the cooling facility does not corrode the metal constituting the refrigeration facility and the cooling facility, and does not cause decay and odor.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大▲塚▼ 宏 神奈川県横須賀市夏島町（番地なし） 東京ファインケミカル株式会社横須賀工 場内 (72)発明者 山内 和夫 神奈川県横須賀市夏島町（番地なし） 東京ファインケミカル株式会社横須賀工 場内 (72)発明者 黒田 征司 神奈川県川崎市川崎区千鳥町14番１号 日本触媒化学工業株式会社川崎製造所内 (72)発明者 藤井 恒良 神奈川県川崎市川崎区千鳥町14番１号 日本触媒化学工業株式会社川崎製造所内 (56)参考文献 特開 平３−68683（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−70789（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−74489（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−191882（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−89030（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Otsuka Hiroshi Natsushima-cho, Yokosuka City, Kanagawa Prefecture (No address) Tokyo Fine Chemical Co., Ltd. Yokosuka Factory (72) Inventor Kazuo Yamauchi Natsushima-cho, Yokosuka City, Kanagawa Prefecture (No address) (72) Inventor Seiji Kuroda 14-1, Chidori-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture, Japan Inside the Kawasaki Factory, Tokyo Fine Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Tsuneyoshi Fujii Chidori, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture No. 14-1, Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd. Kawasaki Works (56) References JP-A-3-68683 (JP, A) JP-A-3-70789 (JP, A) JP-A-3-74489 (JP, A) JP-A-63-191882 (JP, A) JP-A-54-89030 (JP, A)
Claims (1)
からなるブラインにおいて、 （Ａ）イソチアゾリン系化合物 （Ｂ）臭素化合物 （Ｃ）防蝕剤 を含有し、pHが7.0〜11.0の範囲であることを特徴とす
るブライン組成物。1. A brine consisting of a 4 to 20% by weight aqueous solution of ethylene glycol, which contains (A) an isothiazoline compound, (B) a bromine compound, and (C) an anticorrosive, and has a pH in the range of 7.0 to 11.0. A brine composition characterized by:
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| JP1203945A JP2740554B2 (en) | 1989-08-08 | 1989-08-08 | Brine composition |
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| JP1203945A JP2740554B2 (en) | 1989-08-08 | 1989-08-08 | Brine composition |
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| JPH0368682A JPH0368682A (en) | 1991-03-25 |
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- 1989-08-08 JP JP1203945A patent/JP2740554B2/en not_active Expired - Fee Related
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