JP2737227B2 - Sealed lead-acid battery - Google Patents

Sealed lead-acid battery

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JP2737227B2
JP2737227B2 JP1083137A JP8313789A JP2737227B2 JP 2737227 B2 JP2737227 B2 JP 2737227B2 JP 1083137 A JP1083137 A JP 1083137A JP 8313789 A JP8313789 A JP 8313789A JP 2737227 B2 JP2737227 B2 JP 2737227B2
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acid battery
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弘一 延山
慎治 斉藤
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は薄形の密閉形鉛蓄電池に関するものである。The present invention relates to a thin sealed lead-acid battery.

[従来技術] 一般的な密閉形鉛蓄電池は、陰極板、セパレータおよ
び陽極板を所要数順次重ねてなる極板群を電槽内に配置
して構成される。近年、密閉形鉛蓄電池は、ポータブル
機器、携帯用電源あるいは非常用電源などに幅広く利用
されており、薄形化の要求が強くなっている。そこでシ
ート状の鉛板または鉛合金板等からなる集電体上に薄く
活物質層を形成して陽極板と陰極板とを作り、両極板の
間にガラス繊維の不織布よりなる多孔性隔離体にゲル状
の電解液を含浸させてなる電解液保持体を配置する構成
の密閉形鉛蓄電池が提案された。
[Prior Art] A general sealed lead-acid battery is configured by arranging, in a battery case, an electrode group in which a required number of cathode plates, separators and anode plates are sequentially stacked. 2. Description of the Related Art In recent years, sealed lead-acid batteries have been widely used in portable devices, portable power supplies, emergency power supplies, and the like, and there has been a strong demand for thinner batteries. Therefore, a thin active material layer is formed on a current collector consisting of a sheet-like lead plate or lead alloy plate to form an anode plate and a cathode plate. There has been proposed a sealed lead-acid battery having a configuration in which an electrolyte holding member impregnated with a liquid electrolyte is arranged.

[発明が解決しようとする課題] 密閉形鉛蓄電池では、過充電された場合に、水分解が
おきて陽極板から酸素ガスが発生する。この酸素ガスは
陰極板で吸収され、陰極活物質のPbと反応してPbOとな
る。このPbOは電解液のH2SO4と反応してPbSO4とH2Oとを
生成する。そのため水の減少はなく、陰極板からのH2
スの発生も起らない機構となっている。上記のように陽
極板から発生した酸素ガスは、電電解質を通って陰極板
に吸収されなければならない。しかしながら、前述の薄
形の密閉形鉛蓄電池では、活物質層の表面全体は電解液
が含浸された電解液保持体で覆われており、また活物質
層の裏面はシート状の集電体に密着しているため、充電
時における陰極板での酸素ガスの吸収が十分に行なわれ
ない問題があった。
[Problems to be Solved by the Invention] In a sealed lead-acid battery, when overcharged, water decomposition occurs and oxygen gas is generated from the anode plate. This oxygen gas is absorbed by the cathode plate and reacts with Pb of the cathode active material to form PbO. This PbO reacts with H 2 SO 4 of the electrolytic solution to generate PbSO 4 and H 2 O. Therefore reduction of water is not, has a mechanism that does not occur generation of H 2 gas from the cathode plate. Oxygen gas generated from the anode plate as described above must be absorbed by the cathode plate through the electrolyte. However, in the above-described thin sealed lead-acid battery, the entire surface of the active material layer is covered with an electrolyte holder impregnated with the electrolyte, and the back surface of the active material layer is a sheet-like current collector. Due to the close contact, there was a problem that oxygen gas was not sufficiently absorbed by the cathode plate during charging.

本発明の目的は、上記の問題点を解消することができ
る薄形の密閉形鉛蓄電池を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a thin sealed lead-acid battery that can solve the above problems.

[課題を解決するための手段] 本発明は、陰極集電体の上に陰極活物質層が形成さ
れ、陽極集電体の上に陽極活物質層が形成され、陰極活
物質層と陽極活物質層との間に電解液保持体が配置され
てなる極板群を備えた密閉形鉛蓄電池を対象とする。本
発明においては、耐酸性及び撥水性を有する所定の形状
のセパレータを陰極活物質層と陽極活物質層との間に配
置する。このセパレータは、陰極活物質層及び陽極活物
質層の一部と接触して陰極活物質層と陽極活物質層との
間に複数の分離スペースを形成するものである。そして
複数の分離スペース内に電解液保持体を保持させてい
る。
[Means for Solving the Problems] According to the present invention, a cathode active material layer is formed on a cathode current collector, and an anode active material layer is formed on an anode current collector. The present invention is directed to a sealed lead-acid battery including an electrode group in which an electrolyte holder is disposed between a material layer. In the present invention, a separator having a predetermined shape having acid resistance and water repellency is disposed between the cathode active material layer and the anode active material layer. The separator contacts a part of the cathode active material layer and the anode active material layer to form a plurality of separation spaces between the cathode active material layer and the anode active material layer. Then, the electrolyte holder is held in the plurality of separation spaces.

セパレータで形成する複数の分離スペースが上下方向
に分散するようにセパレータを構成すると、電解液保持
体が複数個に分割された状態になり、全体的に見た時の
電解液の濃度差が小さくなる。
When the separator is configured so that a plurality of separation spaces formed by the separator are dispersed in the vertical direction, the electrolyte holder is divided into a plurality, and the difference in concentration of the electrolyte when viewed as a whole is small. Become.

セパレータとして、セパレータ用シートに複数の貫通
孔及び溝の少なくとも一方をむらなく分散形成したセパ
レータを用いれば、電解液保持体を保持する分離スペー
スを活物質層の表面全体にむらなく分散配置することが
できる。
If a separator is used in which at least one of a plurality of through holes and grooves is uniformly dispersed and formed in a separator sheet, a separation space for holding an electrolytic solution holding member is evenly dispersed and disposed over the entire surface of the active material layer. Can be.

電解液保持体は、ガラス繊維からなる不織布に電解液
を含浸させたものでも良いが、ケイソウ土等の粉体やシ
リカ粒子を分散させた溶液に硫酸を加えてゲル状または
ペースト状にした電解液保持体を用いることができる。
ゲル状またはペースト状にした電解液保持体を用いる場
合には、電解液保持体をスクリーン印刷により分離スペ
ース内に充填すればよい。
The electrolyte holder may be a nonwoven fabric made of glass fiber impregnated with an electrolyte, but may be formed into a gel or paste by adding sulfuric acid to a solution in which powder such as diatomaceous earth or silica particles is dispersed. A liquid holder can be used.
When a gel or paste-like electrolyte holder is used, the electrolyte holder may be filled into the separation space by screen printing.

[作用] 耐酸性と撥水性を有するセパレータには電解液が含浸
されないため、セパレータと接触する活物質層の表面部
分には電解液が存在しない。またセパレータと電解液保
持体とは異質であり且つセパレータが撥水性を有するた
め、セパレータと電解液保持体との間には酸素ガスの通
路が形成される。従って陽極板で発生した酸素ガスは、
電解液が存在しない活物質層の表面部分からセパレータ
と電解液保持体との間の通路を通って陰極板の活物質の
表面部分で吸収される。したがって従来のように、酸素
ガスの大部分は実質的に電解液の中を通らないので、酸
素ガスの吸収は良好に行われる。その結果、従来よりも
電池内の内圧は小さくなる。
[Action] Since the electrolytic solution is not impregnated into the separator having acid resistance and water repellency, the electrolytic solution does not exist on the surface portion of the active material layer which comes into contact with the separator. Further, since the separator and the electrolyte holder are different and the separator has water repellency, an oxygen gas passage is formed between the separator and the electrolyte holder. Therefore, the oxygen gas generated at the anode plate is
The surface of the active material layer where the electrolyte does not exist is absorbed by the surface of the active material of the cathode plate through the passage between the separator and the electrolyte holder. Therefore, unlike the conventional case, most of the oxygen gas does not substantially pass through the electrolytic solution, so that the oxygen gas is absorbed well. As a result, the internal pressure in the battery becomes smaller than in the prior art.

従来のように、1枚の電解液保持体(リテーナ)を用
いると電解液保持体内の上方と下方とでは電解液の濃度
に比較的大きな差が生じる。複数の分離スペースを上下
方向に分散せるようにセパレータを構成し、電解液保持
体を上下方向に分散した形にすると、各分離スペース内
の電解液保持体内で電解液の濃度差が生じることにな
る。そのため全体的に見ると、従来よりも電解液の濃度
差は小さくなる。
When one electrolytic solution holding body (retainer) is used as in the related art, a relatively large difference occurs in the concentration of the electrolytic solution between above and below the electrolytic solution holding body. When the separator is configured to disperse the plurality of separation spaces in the vertical direction and the electrolyte holder is dispersed in the vertical direction, a difference in the concentration of the electrolyte in the electrolyte holder in each separation space occurs. Become. Therefore, as a whole, the difference in the concentration of the electrolyte is smaller than in the conventional case.

またセパレータとして、複数の貫通孔及び溝の少なく
とも一方がむらなく分散形成されたセパレータを用いる
と、酸素ガスの通路を陰極活物質層と陽極活物質層との
間にむらなく形成することができ、ガス吸収を極めて良
好に行わせることができる。
When a separator in which at least one of the plurality of through-holes and grooves is uniformly dispersed is used as a separator, an oxygen gas passage can be formed evenly between the cathode active material layer and the anode active material layer. , Gas absorption can be performed very well.

[実施例] 以下図面を参照して本発明の実施例を詳細に説明す
る。
Embodiment An embodiment of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.

第1図は本発明の密閉形鉛蓄電池の分解斜視図を示し
ている。同図において1及び2はフィルム状またはシー
ト状の合成樹脂体であり、熱溶着可能なポリエチレン等
の合成樹脂から形成されている。合成樹脂体1及び2の
上には、それぞれ端子部3a及び4aを有する鉛または鉛合
金からなるフィルム状またはシート状の集電体3及び4
が、エポキシ樹脂系接着剤によって接着されている。
FIG. 1 is an exploded perspective view of the sealed lead-acid battery of the present invention. In the figure, reference numerals 1 and 2 denote film-shaped or sheet-shaped synthetic resin bodies, which are formed from a heat-sealable synthetic resin such as polyethylene. On the synthetic resin bodies 1 and 2, film-shaped or sheet-shaped current collectors 3 and 4 made of lead or lead alloy and having terminal portions 3a and 4a, respectively.
Are bonded by an epoxy resin adhesive.

集電体3及び4の上には、ペースト状の陽極活物質材
料及び陰極活物質材料をそれぞれスクリーン印刷により
塗布して、適宜の処理を施すことにより陽極活物質層5
及び陰極活物質層6が形成されている。なおペースト状
の活物質材料は、鉛粉、水および硫酸を練り合わせて作
られる。またスクリーン印刷法で塗布したペースト状の
活物質材料は、乾燥した後、熟成→化成→水洗→乾燥を
行ってそれぞれ陽極活物質層5及び陰極活物質層6とな
る。
On the current collectors 3 and 4, a paste-like anode active material material and a cathode active material material are applied by screen printing, respectively, and subjected to an appropriate treatment to thereby form the anode active material layer 5
And a cathode active material layer 6. The paste-like active material is produced by kneading lead powder, water and sulfuric acid. The paste-like active material applied by the screen printing method is dried, then ripened, formed, washed with water, and dried to become the anode active material layer 5 and the cathode active material layer 6, respectively.

陽極活物質層5と陰極活物質層6との間には、セパレ
ータ7及び電解液保持体群8が両活物質層の表面と接触
するように配置されている。セパレータ7は、絶縁性、
耐酸性及び撥水性を有するフッ素樹脂等から形成されて
いる。本実施例で用いるセパレータ7は、隣接する2つ
の横桟7aが順次縦桟7b…で連結されたてジグザグ状に形
成されている。このセパレータ7は、横桟7aによって上
下方向に分散された4つの矩形状の溝からなる分離スペ
ース9a〜9dを形成している。
Between the anode active material layer 5 and the cathode active material layer 6, the separator 7 and the group of electrolyte holders 8 are arranged so as to be in contact with the surfaces of both active material layers. The separator 7 has insulating properties,
It is formed of a fluororesin or the like having acid resistance and water repellency. The separator 7 used in this embodiment is formed in a zigzag shape by connecting two adjacent horizontal rails 7a sequentially with vertical rails 7b. The separator 7 forms separation spaces 9a to 9d composed of four rectangular grooves distributed in the vertical direction by the horizontal rails 7a.

そしてこれらの分離スペース9a〜9d内には4つの電解
液保持体8a〜8dが収納されて保持される。これらの電解
液保持体8a〜8dとしては、例えば、ガラス繊維からなる
不織布にゲル状の電解液を含浸させたものを用いること
ができる。また横桟7aの数を増やして分離スペースを小
さくした場合には、ケイソウ土等の粉体やシリカ粒子を
分散させた溶液に硫酸を加えてゲル状またはペースト状
にした電解液保持体をスクリーン印刷法を用いて分離ス
ペース9a〜9d内に充填することができる。なおスクリー
ン印刷法を用いる場合には、セパレータ7を一方の活物
質層の上に配置した状態で電解液保持体を充填するよう
にすればよい。
Then, in these separation spaces 9a to 9d, four electrolytic solution holders 8a to 8d are stored and held. As these electrolyte holders 8a to 8d, for example, a non-woven fabric made of glass fiber impregnated with a gel electrolyte can be used. Also, when the separation space is reduced by increasing the number of the crosspieces 7a, a gel or paste-like electrolyte holding body is formed by adding sulfuric acid to a solution in which powder such as diatomaceous earth or silica particles is dispersed. The separation spaces 9a to 9d can be filled using a printing method. When the screen printing method is used, the electrolytic solution holding member may be filled in a state where the separator 7 is arranged on one of the active material layers.

電槽は、重合させた合成樹脂体1及び2の周囲を熱溶
着することにより形成される。なお電槽を作る場合に、
一部に未溶着部を作り、そこをガス抜き部とすることが
できる。
The battery case is formed by heat-welding the periphery of the polymerized synthetic resin bodies 1 and 2. When making a battery case,
An unwelded part can be formed in a part and used as a gas vent part.

第2図(A)ないし(C)は、セパレータの変形例を
示している。第2図(A)のセパレータ71は櫛歯状を呈
しており、第1図の実施例で用いるセパレータ7と同様
に、2つの横桟71aの間に矩形状の溝からなる分離スペ
ースが形成される。第2図(B)はセパレータ・シート
に分離スペースを形成する複数の菱形の貫通孔及び溝72
aを、ほぼ均等にむらなく形成してなるエキスパンド状
のセパレータ72を示しており、また第2図(C)は分離
スペースを形成する六角形の貫通孔及び溝73aが、ほぼ
均等にむらなく形成されたハニカム状のセパレータ73を
示している。第2図(B)及び(C)に示したセパレー
タ72及び73は、スクリーン印刷法で電解液保持体を充填
するのに適しており、複数の分離スペースを小さな貫通
孔又は溝72a及び73aによって形成すると、活物質層の表
面全体にむらなくガス通路を形成することができる。な
お分離スペースを形成するための貫通孔及び溝の形状は
任意である。
2A to 2C show modified examples of the separator. The separator 71 in FIG. 2 (A) has a comb-like shape, and a separation space formed of a rectangular groove is formed between the two cross rails 71a, similarly to the separator 7 used in the embodiment of FIG. Is done. FIG. 2 (B) shows a plurality of diamond-shaped through holes and grooves 72 forming a separation space in the separator sheet.
2A shows an expanded separator 72 formed almost evenly, and FIG. 2 (C) shows hexagonal through holes and grooves 73a forming a separation space almost uniformly. This shows a formed honeycomb separator 73. The separators 72 and 73 shown in FIGS. 2 (B) and 2 (C) are suitable for filling the electrolyte holder by a screen printing method, and a plurality of separation spaces are formed by small through holes or grooves 72a and 73a. When formed, a gas passage can be formed evenly over the entire surface of the active material layer. The shapes of the through holes and the grooves for forming the separation space are arbitrary.

上記本発明の電池の性能を従来の電池の性能と比較す
るために、第1図に示した構造の蓄電池と、1枚の電解
液保持体(リテーナ)を用いた従来の蓄電池とを用意し
て電池内圧試験を行った。電池内圧試験の条件は、放電
後の充電時の電池内圧変化であり、充電条件としては1c
カットの2.5V/セルの定電流定電圧充電であった。電池
内圧試験の結果は第3図に示す通りであった。
In order to compare the performance of the battery of the present invention with the performance of a conventional battery, a storage battery having the structure shown in FIG. 1 and a conventional storage battery using one electrolytic solution holder (retainer) were prepared. A battery internal pressure test was performed. The condition of the battery internal pressure test is a change in battery internal pressure during charging after discharging, and the charging condition is 1c.
It was a 2.5V / cell constant current constant voltage charge with a cut. The results of the battery internal pressure test were as shown in FIG.

第3図において、Aは本発明の電池の内圧変化、Bは
従来の電池の内圧変化である。この結果から判るよう
に、本発明の方法で製造した電池Aでは電池内圧はかな
り低くなっていおり、酸素ガスの吸収が良好であること
が判る。なお第2図(B)及び(C)に示したタイプの
セパレータを用いると、更に酸素ガスの吸収は良好とな
り、内圧を更に小さくすることができる。
In FIG. 3, A shows the change in the internal pressure of the battery of the present invention, and B shows the change in the internal pressure of the conventional battery. As can be seen from the results, in the battery A manufactured by the method of the present invention, the internal pressure of the battery is considerably low, and the absorption of oxygen gas is good. When a separator of the type shown in FIGS. 2 (B) and 2 (C) is used, the absorption of oxygen gas is further improved, and the internal pressure can be further reduced.

上記実施例は、単位セルの密閉形鉛蓄電池であるが、
本発明は単位セルに限定されるものではない。また上記
実施例では電槽を熱溶着可能な合成樹脂体1及び2で形
成しているが、他の構成の電槽を用いることもできる。
The above embodiment is a unit cell sealed lead storage battery,
The present invention is not limited to a unit cell. Further, in the above embodiment, the battery case is formed of the synthetic resin bodies 1 and 2 which can be welded by heat, but a battery case of another configuration can be used.

[発明の効果] 本発明によれば、陰極板での酸素ガス吸収を従来より
も良好なものとすることができ、寿命特性を改善して、
しかも過充電時の内圧を小さくすることができる。
[Effects of the Invention] According to the present invention, oxygen gas absorption in a cathode plate can be made better than before, and life characteristics can be improved,
Moreover, the internal pressure during overcharge can be reduced.

また複数の分離スペースを上下方向に分散せるように
セパレータを構成し、電解液保持体を上下方向に分散さ
せると、従来よりも全体的に見た電解液の濃度差を小さ
くすることができる。
In addition, when the separator is configured to disperse the plurality of separation spaces in the up-down direction and the electrolyte holder is dispersed in the up-down direction, the difference in the concentration of the electrolyte as a whole can be reduced as compared with the related art.

またセパレータとして、セパレータ用シートに複数の
貫通孔及び溝の少なくとも一方をむらなく分散形成した
セパレータを用いると、酸素ガスの通路を陰極活物質層
と陽極活物質層との間にむらなく形成することができ、
ガス吸収を極めて良好に行わせることができる。
In addition, when a separator in which at least one of a plurality of through-holes and grooves is uniformly dispersed and formed in a separator sheet is used, an oxygen gas passage is uniformly formed between the cathode active material layer and the anode active material layer. It is possible,
Gas absorption can be performed very well.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明の一実施例の密閉形鉛蓄電池の分解斜視
図、第2図(A)乃至(C)はそれぞれ本発明の他の実
施例で用いるセパレータの概略構成を示す斜視図、第3
図は従来の密閉形鉛蓄電と本発明の密閉形鉛蓄電の充電
時の電池内圧変化を示す線図である。 1,2……合成樹脂体、3,4……集電体、5……陽極活物質
層、6……陰極活物質層、7,71,72,73……セパレータ、
72a,73a……貫通孔及び溝、8a〜8d……電解液保持体、9
a〜9d……分離スペース。
FIG. 1 is an exploded perspective view of a sealed lead-acid battery according to one embodiment of the present invention, and FIGS. 2 (A) to 2 (C) are perspective views each showing a schematic configuration of a separator used in another embodiment of the present invention. Third
The figure is a diagram showing a change in battery internal pressure at the time of charging the conventional sealed lead storage and the sealed lead storage of the present invention. 1,2: synthetic resin body, 3,4: current collector, 5: anode active material layer, 6: cathode active material layer, 7,71,72,73 ... separator,
72a, 73a: through-holes and grooves, 8a to 8d: electrolyte holder, 9
a ~ 9d …… Separation space.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】陰極集電体の上に陰極活物質層が形成さ
れ、陽極集電体の上に陽極活物質層が形成され、前記陰
極活物質層と陽極活物質層との間に電解液保持体が配置
されてなる極板群を備えた密閉形鉛蓄電池において、 前記陰極活物質層及び陽極活物質層の一部と接触して前
記陰極活物質層と陽極活物質層との間に複数の分離スペ
ースを形成する耐酸性及び撥水性を有するセパレータが
前記陰極活物質層と陽極活物質層との間に配置され、 前記複数の分離スペース内に前記電解液保持体が保持さ
れていることを特徴とする密閉形鉛蓄電池。
A cathode active material layer is formed on a cathode current collector, an anode active material layer is formed on an anode current collector, and an electrolytic solution is formed between the cathode active material layer and the anode active material layer. In a sealed lead-acid battery provided with an electrode group in which a liquid holding member is arranged, a part of the cathode active material layer and the anode active material layer in contact with the cathode active material layer and a part of the anode active material layer. A separator having acid resistance and water repellency that forms a plurality of separation spaces is disposed between the cathode active material layer and the anode active material layer, and the electrolyte holder is held in the plurality of separation spaces. A sealed lead-acid battery.
【請求項2】前記セパレータは前記複数の分離スペース
が上下方向に分散するように構成されている請求項1に
記載の密閉形鉛蓄電池。
2. The sealed lead-acid battery according to claim 1, wherein the separator is configured such that the plurality of separation spaces are vertically dispersed.
【請求項3】前記セパレータは、セパレータ用シートに
複数の貫通孔及び溝の少なくとも一方をむらなく分散形
成して構成されている請求項1に記載の密閉形鉛蓄電
池。
3. The sealed lead-acid battery according to claim 1, wherein the separator is formed by uniformly forming at least one of a plurality of through holes and grooves in a separator sheet.
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