JP2730891B2 - Aluminum degreasing cleaning method - Google Patents

Aluminum degreasing cleaning method

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JP2730891B2
JP2730891B2 JP62032622A JP3262287A JP2730891B2 JP 2730891 B2 JP2730891 B2 JP 2730891B2 JP 62032622 A JP62032622 A JP 62032622A JP 3262287 A JP3262287 A JP 3262287A JP 2730891 B2 JP2730891 B2 JP 2730891B2
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    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
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    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/12Light metals
    • C23G1/125Light metals aluminium

Abstract

Aluminium containers are cleaned using alkaline cleaning solns., in which the alkaline cleaning is preceded by a precleaning with an aq. acidic soln. and followed by rinsing with an aq. soln. wherein at least a part of the rinsing soln. is employed in the precleaning step. A soln. of pH from 4 to less than 7, pref. 4.5-5.5 is employed in the precleaning step. The soln. contains 0.005-5 g/l, pref. 0.1-1 g/l, of a tensile, and has a temp. of less than 65.6 deg.C, esp. 32.2-54.4 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般的に述べるとアルミニウム表面の脱脂
洗浄方法に関するものであり、さらに詳しく述べると、
水性アルカリ脱脂洗浄溶液との接触に先立って予備洗浄
を施されるアルミニウム容器表面を脱脂洗浄する水性ア
ルカリ脱脂洗浄剤の使用方法に関するものである。本発
明は、特に、食料品および飲料のパッケージとして使用
するタイプのDI(drawn and ironed)アルミニウム容器
の脱脂洗浄に適している。かかる容器体のカップ形状も
しくは皿状の底部は、処理中に種々の脱脂洗浄溶液およ
び水洗溶液の一部を保持し、そして、脱脂洗浄サイクル
中にライン停止が起ると、これらの保持された液は容器
体表面の局部錆発生を引き起すのである。 「アルカリ脱脂洗浄方法」と題する、1984年11月8日
提出の係続中の米国特許出願第669491号に記載されたよ
うに組成を調整した水性アルカリ脱脂洗浄溶液を用いる
ことにより、上記した如き局部錆による不良を解消し、
工業的に満足される品質のきれいなアルミニウム容器を
提供できることは従来から知られていた。 このような脱脂洗浄サイクルにおいて、通常、脱脂洗
浄溶液の一部を最初の予備洗浄段階に流入させて、次に
供用される水性アルカリ脱脂洗浄溶液と接触させている
が、最初のアルカリ脱脂洗浄溶液の流入により、予備洗
浄用アルカリ溶液の中に潤滑油および有機汚染物質が次
第に蓄積されるようになり、この結果、配管、スクリー
ン、タンク壁などに、粘着物、スラッジ等が付着するこ
とがわかった。本発明の方法、即ち、アルカリ脱脂洗浄
段階に先立って、酸性側の予備洗浄溶液を使用すると、
予備洗浄段階において潤滑油および有機汚染物質が次第
に蓄積することが解消され、次の脱脂洗浄サイクルにお
いてより効果的かつ効率的アルミニウム容器表面の脱脂
洗浄が可能になることが分かった。 〔発明の要約〕 アルミニウム容器表面の脱脂洗浄サイクルにおいて、
次のアルカリ脱脂洗浄に先立って、酸性液で予備洗浄す
ることにより、溶解および/またはエマルジョン化され
て予備洗浄段階に存在する汚染物が除去され、予備洗浄
段階で作動している部品の表面でのスラッジの形成が実
質的に減少し、また脱脂洗浄されているアルミニウムの
表面への有機汚染物の再沈積が実質的に解消されるとの
発見が、本発明の基礎になっている。本発明によると、
予備洗浄溶液の酸度を約中性、即ちpH約7、未満に制御
することによって、エマルジョンが分断され、而して有
機汚染物が予備洗浄水溶液表面に浮かび、この結果、DI
アルミニウム容器の製造の際に使用されそして該容器表
面に残存する潤滑油は予備洗浄段階において該容器の表
面から除去され、かつ予備洗浄水溶液表面から分離する
傾向が生ずる。この分離物は、掬い取り、デカンテーシ
ョンなどにより除去が可能であることが分かった。予備
洗浄水溶液の酸性化に使用する酸としては、適合性ある
いかなるものであってもよいが、そのなかで硫酸は好ま
しい成分である。酸性化は予備洗浄溶液のpHを約4から
約7未満の範囲内とするように行なわれる。 本発明の方法によると、アルミニウム容器の表面は、
予備洗浄に続いてアルカリ水性脱脂洗浄処理を施され、
続いて1回以上の水洗処理が行なわれる。通常は、水洗
処理に続いて、耐食用化成被膜をアルミニウム容器の表
面上に適用するために、またアルミニウム容器の移送性
を高め、またラッカーの付着性を高めるための処理をさ
らに行なうことが好ましい。 上記以外の他の本発明の特長および利点は以下の説明
より明かとなるであろう。 本発明の方法を、特にDIアルミニウム容器について実
施する場合、胴製作およびトリミング装置から転送され
たアルミニウム容器は、DI加工中にアルミニウム容器の
表面に形成されたアルミニウム微粒子(fine)またはス
マットの除去を行なう多段脱脂洗浄段階に移送される。
アルミニウム微粒子は、アルミニウム容器の成形加工の
際に使用された潤滑剤と一緒になって付着したものであ
る。表面にかかる汚染性微粒子および潤滑剤を有するア
ルミニウム容器は、先づ、予備洗浄により、微粒子およ
び有機汚染が表面から除去され、これにより、次のアル
カリ脱脂洗浄段階における汚染物の蓄積が少なくする。 予備洗浄水溶液の酸性化は、種々の酸性成分のいづれ
か1種もしくはその混合物を使用して実施できるが、そ
の中で硫酸が好ましい。本発明の好ましい実施態様によ
ると、酸性化された水洗液を、アルカリ脱脂洗浄段階に
続く水洗段階から直接予備洗浄タンクに流入させるか、
あるいは予備洗浄段階に酸を加えることにより行なわれ
る。上記した米国特許出願第669,491号に記載されてお
り、また本明細書でさらに後述する教示によると、水洗
段階におけるライン停止の結果アルミニウム容器体に生
じる茶色の錆は、pH7.5未満、好ましくはpH6.5から7未
満、に軽度に酸性化された水洗液を使用することにより
実質的に緩和されるかあるいは解消されることが分かっ
た。本出願人の別の発見によると、アルカリ脱脂主洗浄
段階に続く水洗段階において、pH6.5未満でかつ1.5を越
える高度に酸性化された水基水洗溶液を使用すると、さ
らに美観が向上し、また高速輸送缶ラインのレールおよ
び輸送機器に沿って移動されるアルミニウム容器の移送
度が高められる、即ち生産性が高められることが分かっ
た。水洗段階から直接予備洗浄タンクに酸性化された水
基水洗溶液を流入させると、予備洗浄溶液で必要な酸度
の一部または全部を与えることができる。所望のpHを達
成するために必要な場合は、硫酸などの酸性剤を別途補
充してもよい。上述のように酸性化された予備洗浄溶液
を使用することによるエマルジョンの分断の結果、有機
汚物および潤滑油が溶液から分離する傾向が現われ、そ
して、有機汚物等は、掬い取りあるいはタンクの堰から
流出させるなどの方法により、処理タンクの表面から直
ちに除去できるから、予備洗浄溶液の長期間使用中にお
ける有機汚染物の蓄積が少なくなるといった利点を有す
るのである。 予備洗浄溶液は、アルミニウム容器表面からの有機汚
染物除去の向上に有効な界面活性剤の一種もしくは二種
以上の組み合わせをさらに含有してもよい。この目的に
対して満足に使用可能な界面活性剤は、陰イオン性、陽
イオン性、もしくは非イオン性界面活性剤である。かか
る界面活性剤の典型的例は、Tergitol Anionic−08(Un
ion Carbide社の2−エチルヘキシル硫酸ナトリウムと
思われる陰イオン界面活性剤)、Triton DF−16(Rohm
& Haas社の変性ポリエトキシル化直鎖アルコールと思
われる非イオン性界面活性剤)、Polytergent S−505 L
F(Olin社の変性ポリエトキシ化直鎖アルコールと思わ
れる非イオン性界面活性剤)、Surfonic LF−17(Jeffe
rson Chemical社のアルキルポリエトキシ化エーテルと
思われる非イオン性界面活性剤)、Plurac RA−30(BAS
F Wyandotte社の変性オキシエチル化直鎖アルコールと
思われる非イオン性界面活性剤)、Plurac D−25(BASF
Wyandotte社の変性オキシエチル化直鎖アルコールと思
われる非イオン性界面活性剤)、Triton X−102(Rohm
& Hass社のオクチルフェノキシポリエトキシアルコー
ルと思われる非イオン性界面活性剤)、Antarox BL 330
(GAF 社のアルキルポリ(エチルフェノキシ)エタノー
ルと思われる非イオン性界面活性剤)、Pluronic L61
(BASF Wyandotte 社のエチレンオキサイドおよびプロ
ピレンオキサイド鎖のみを含むと思われる非イオン性界
面活性剤)、Triton CF−10(Rohm & Hass 社の、14炭
素原子の炭素鎖を有し、16モルのエトキシ化されている
アルキルアリルポリエーテルと思われる非イオン性界面
活性剤)、Surfactant AR 150(Hercules 社の、15モル
エトキシ化されているエトキシ化アビエチン酸誘導体と
思われる非イオン性界面活性剤)、Antarox LF−330(G
AF 社のアルキルポリ(エチレンオキシ)エタノールと
思われる非イオン性界面活性剤)、Renex 20(I.C.I.Un
ited States社の、混合脂肪酸および樹脂酸の非イオン
性ポリオキシエチレンエステル)、Pegosperse 700−T0
(Glyco Chemicals社の、14ないし16モルのエトキシ基
を含むアビエチン酸エステルと思われる非イオン性界面
活性剤)、Igepal Ca−630(GAF社のアルキルフェノキ
シポリ(エチレンオキシ)エタノールと思われる非イオ
ン性界面活性剤)、Trycol LF−1(Emery Indust−rie
s社のアルキルポリエーテルと思われる非イオン性界面
活性剤)などである。 上記したような界面活性剤を使用する場合は、その予
備洗浄溶液中での使用可能な濃度は、一般には1リット
ル当たり0.005から5グラムの範囲、好ましくは0.1g/1
から1g/1の範囲となる。 予備洗浄溶液は、アルミニウムの容器表面に、ほぼ60
゜F(16℃)から200゜F(93℃)、好ましくは150゜F(6
5℃)未満、例えば90゜F(32℃)ら130゜F(54℃)、の
範囲の温度で適用される。脱脂洗浄すべきアルミニウム
表面と予備洗浄溶液との接触は浸漬、スプレーなどによ
って実施可能であるが、特にアルミニウム容器の場合
は、その形状が複雑であるため、スプレーを用いると予
備洗浄溶液が該容器の内外面に均一に分布するためにス
プレーは好ましい方法である。 本発明の好ましい実施態様によると、予備洗浄溶液の
一部を連続的に抜き取りそして適切な処理後に廃却場所
に転送する。界面活性剤を補充したあるいは補充しな
い、適度の酸度を有する補充水を予備洗浄タンクの溶液
に添加して所望の酸度と容量を維持する。 予備洗浄段階に続いて、予備脱脂洗浄されたアルミニ
ウム容器体を、アルカリ水溶液を含む脱脂洗浄段階に移
送する。この溶液の好ましい脱脂洗浄組成は係続中の米
国特許出願第669,491号に記載されている。適切な脱脂
洗浄水溶液の典型的なものは、アルミニウム表面の好ま
しくないエッチングを招くことなく、容器表面上に残存
アルミニウム微粒子の十分なる除去を達成しうる量のア
ルカリ剤を含有するものである。一般には、アルカリ性
脱脂洗浄溶液のpHは少なくとも約10から約13の範囲のも
のである。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物および
/またはアルカリ金属炭酸塩を、適当な錯化剤とともに
含有し、錯化剤の量は、錯化しなければスラッジ、もし
くは硬い鱗状物など不溶性沈殿物を作る傾向がある溶液
中の金属イオンを有効に錯化するに必要量である。この
目的に特に十分な錯化剤として、有機酸およびその塩、
例えば、グルコン酸ナトリウムおよびクエン酸ナトリウ
ムなどが挙げられ、錯化剤は容器表面の有機汚物除去に
有効な界面活性剤の一種もしくは混合物と組み合わせて
用いられる。アルカリ性脱脂洗浄溶液が発泡抑制剤を含
有することは任意である。かかる発泡抑制剤の種類およ
び濃度は、脱脂洗浄溶液で使用されている界面活性剤の
特定の種類および濃度に、ある程度、依存する。かかる
発泡抑制剤は、特にスプレーで適用される場合、脱脂洗
浄溶液の好ましからざる発泡を防止するのに十分な濃度
で使用される。 好ましい実施態様によると、アルカリ性脱脂洗浄溶液
のpHは、10ないし13、好ましくは11.5ないし12.5に制御
される。これらの範囲のpHを達成するためには、水酸化
ナトリウムおよび/または炭酸ナトリウムなどのアルカ
リ剤が0.05g/1ないし10g/1の濃度で使用される。 アルカリ性脱脂洗浄溶液中で使用される錯化剤の濃度
は、一般には、0.01g/1ないし3g/1の範囲内、典型的に
は0.05g/1ないし1g/1の範囲内、である。さらに、グル
コン酸、クエン酸およびその塩、グルコヘプタン酸、ED
TA、酒石酸等を使用することができ、また浴に可溶性で
ありかつ適合性を有する、これらの塩およびその混合物
も使用することができる。 さらに、アルカリ性脱脂洗浄溶液は、必須成分とし
て、通常アルコキシル化炭化水素界面活性剤の群から選
択される界面活性剤の少なくとも一種もしくは組み合わ
せを含有する。これらの界面活性剤は、好ましくは、個
々もしくは配合組み合わせにおいて、親水性−親油性バ
ランス(HLB)、すなわち、分子中の親水性(水に親和
性があるかもしくは極性)と親油性(油に親和性がある
かもしくは非極性)の強度のバランスが、少なくとも1
2、好ましくは12ないし15のHLB比を有するものである。
他の界面活性剤を使用しても、アルカリ性脱脂洗浄溶液
の有効な浄化が可能であるが、上記したHLBを有するこ
とを特長とする界面活性剤を使用すると、高能力、高速
容器洗浄機では頻繁に起るライン停止の場合のアルミニ
ウム表面の白錆傾向が実質的に減少しあるいは解消され
る。このようなラインの停止は約1/2分から1時間もの
長きにわたり、また容器表面に脱脂洗浄溶液が残存する
と白錆の問題が生じることがあった。この白錆の問題は
適当なHLBを有する界面活性剤を使用することによって
実質的に解消される。従って、ラインストップが起きて
も、それによるアルミニウム容器の白錆発生が抑制され
るので、それだけ容器移送度(生産性)が高められるの
である。 脱脂洗浄用アルカリ性水溶液は、予備洗浄溶液の場合
と同様に、浸漬、または、好ましくは、容器の表面の脱
脂洗浄を行なうのに十分な時間のスプレーにより適用可
能である。一般には、脱脂洗浄用アルカリ性水溶液は、
150゜F(約65.6℃)未満、から60゜F(約16℃)まで、
好ましくは90゜F(約32℃)から130゜F(約54℃)、の
範囲のほどほどの温度で使用される。 脱脂洗浄用アルカリ性水溶液での洗浄に続いて、残存
する脱脂洗浄用アルカリ性水溶液は、好ましくはコンベ
ヤ式洗浄機の多段水洗段階において容器表面から除去さ
れる。係続中の米国特許出願第669,491号に記載されて
いる方法によって、洗浄水溶液のpHを7.5未満、好まし
くはpH6.5ないし7、に維持することによって、容器体
上に茶色の錆が発生する傾向を更に少なくすることがで
きる。水洗液のpHが、アルカリ性脱脂洗浄溶液の持ち込
みによって、7.5を越えて上昇するならば、アルミニウ
ム容器の表面に茶色の錆が発生する傾向を示し、この傾
向は特に水洗段階でライン停止が起こる場合に大とな
る。 脱脂洗浄されたアルミニウム上記を水洗浄した後に、
重金属リン酸塩、あるいはタンニン酸を含むか或は含ま
ないジルコニウムを主成分とする処理溶液を使用して、
容器に化成処理を施すことが普通である。本発明の方法
において使用に適する化成処理の例は米国特許第4,017,
334号、第4,054,446号、第4,338,140号明細書に記載さ
れている。これらの特許を引用する。 脱脂洗浄されまた化成処理された容器は、次に、乾燥
され、そしてラッカー被覆、装飾被覆、インク等の一種
以上を通常の方法で施され、その後容器に適当な食料ま
たは飲料を充填しそして容器の密閉を行なう。 以下さらに実施例により本発明の説明を行なうが、こ
れらは何ら本発明を限定するものではない。 実施例1 工業的に使用されている胴体成形用潤滑剤およびアル
ミニウム微粒子が残存するDIアルミニウム容器体を、ス
プレー式缶洗浄試験機の多段洗浄サイクルで処理した。
洗浄機は3段からなり、各段は合計3リットルの溶液を
含んでいた。洗浄としては、順に、105±5゜F(約40.6
±2.8℃)で9ないし18秒の期間行なう予備洗浄、次
の、125゜F(約51.7℃)で1分間の期間行なうアルカリ
性水溶液での脱脂洗浄が含まれる。しかる後、脱脂洗浄
された缶は、48ないし75゜F(約8.9ないし23.9℃)、pH
7の水による水洗が行なわれた。 脱脂洗浄用アルカリ性水溶液の調製は、まず、重量基
準で、60%の苛性ソーダ、10%のグルコン酸ナトリウ
ム、20%のソーダ灰、5%のTergitol 15−S−9界面
活性剤(HLB=13.5)、消泡剤としてのQuakerol Additi
ve DFB、および2%のクエン酸ナトリウムを含有する混
合物を用意し、この混合物の濃度で20gを19リットルの
水に添加して、試験に使用する脱脂洗浄用アルカリ性水
溶液を作る。脱脂洗浄操作中に、第二脱脂洗浄段階の脱
脂洗浄用アルカリ性水溶液の一部を予備洗浄段階に流入
して、pHが10.5の予備洗浄溶液を作った。予備洗浄溶液
を観察したところ、胴体成形用潤滑剤の過剰エマルジョ
ン化により潤滑剤が次第に蓄積し、さらに潤滑剤が、容
器、ならびに予備洗浄機具の壁部、スクリーンおよびノ
ズルに再沈積していることが分かった。 実施例2 上述した実施例1の脱脂洗浄サイクルを繰り返した
が、本実施例においては、予備洗浄段階で温度が120±
5゜F(約48.9℃±2.8℃)の温水を使用した。ただし、
洗浄段階から一次脱脂洗浄用アルカリ性水溶液を予備洗
浄段階に向流しなかった。予備洗浄溶液のpHは8であっ
た。アルミニウム容器体を脱脂洗浄段階で洗浄したとこ
ろ、予備洗浄段階での洗浄が不適切であったため、潤滑
剤が、予備洗浄機具の壁部、スクリーンおよびノズルの
他にアルミニウム容器体の表面自体にも再沈積してい
た。 実施例3 予備洗浄段階で使用した水に硫酸を添加してpHを6と
した他は実施例1で記述した脱脂洗浄サイクルを再び使
用した。予備洗浄段階に続いて、容器に再び一次アルカ
リ性脱脂洗浄処理をし、その後前述のように水洗を行な
った。脱脂洗浄サイクルの操作中に、酸性化された予備
洗浄溶液を使用したところ、潤滑剤汚物のエマルジョン
が分断され、そしてアルミニウム容器体の表面から分離
されて、潤滑剤が液面に浮上し、浮上物は処理タンク内
でオーバーフローもしくは掬い取りなどにより浮遊膜状
で容易に除去できた。 以上、本発明の好ましい実施態様について説明した
が、本発明はこれらの実施態様に止まるものではない。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention generally relates to a method for degreasing and cleaning an aluminum surface, and more specifically,
The present invention relates to a method of using an aqueous alkali degreasing detergent for degreasing and cleaning the surface of an aluminum container to be preliminarily cleaned prior to contact with an aqueous alkali degreasing cleaning solution. The invention is particularly suitable for degreasing cleaning of drawn and ironed (DI) aluminum containers of the type used as food and beverage packages. The cup-shaped or dish-shaped bottom of such containers holds a portion of the various degreasing and rinsing solutions during processing, and these are retained if a line stop occurs during the degreasing cycle. The liquid causes local rust on the surface of the container. By using an aqueous alkaline degreasing and cleaning solution whose composition has been adjusted as described in pending US Patent Application No. 669491 filed November 8, 1984 entitled "Alkaline Degreasing Method", Eliminate defects due to local rust,
It has been known that a clean aluminum container of a quality that is industrially satisfactory can be provided. In such a degreasing cleaning cycle, a portion of the degreasing cleaning solution is usually flowed into the first pre-cleaning step and brought into contact with the next aqueous alkaline degreasing cleaning solution to be used. As a result, lubricants and organic pollutants gradually accumulated in the alkaline solution for pre-cleaning, and as a result, it was found that sticky substances and sludge adhered to pipes, screens, tank walls, etc. Was. The method of the present invention, i.e., using an acidic pre-cleaning solution prior to the alkaline degreasing step,
It has been found that the gradual accumulation of lubricating oil and organic contaminants in the pre-cleaning stage is eliminated and that the next degreasing and cleaning cycle allows more effective and efficient degreasing of the aluminum container surface. [Summary of the Invention] In the degreasing cleaning cycle of the aluminum container surface,
Prior to the next alkaline degreasing cleaning, pre-washing with an acid solution removes contaminants that have been dissolved and / or emulsified and are present in the pre-cleaning stage, and that the surface of the part that is operating in the pre-cleaning stage is cleaned. The discovery that sludge formation is substantially reduced and the redeposition of organic contaminants on the aluminum surface being degreased and washed is substantially eliminated is the basis of the present invention. According to the present invention,
By controlling the acidity of the pre-wash solution to less than about neutral, ie, a pH of about 7, the emulsion is disrupted, and organic contaminants float on the pre-wash aqueous solution surface, resulting in a DI
Lubricating oil used in the manufacture of aluminum containers and remaining on the surface of the container is removed from the surface of the container in a pre-cleaning stage and tends to separate from the pre-cleaning aqueous solution surface. It was found that this separated product could be removed by scooping, decanting, or the like. The acid used to acidify the pre-cleaning aqueous solution may be any compatible acid, of which sulfuric acid is a preferred component. The acidification is performed so that the pH of the pre-wash solution is in the range of about 4 to less than about 7. According to the method of the present invention, the surface of the aluminum container is
Following the preliminary cleaning, an alkaline aqueous degreasing cleaning process is performed,
Subsequently, one or more washing processes are performed. Usually, it is preferable to further perform a treatment for applying the corrosion-resistant chemical conversion coating on the surface of the aluminum container, for enhancing the transportability of the aluminum container, and for increasing the adhesion of the lacquer, following the water washing treatment. . Other features and advantages of the invention will be apparent from the description below. When the method of the present invention is carried out especially on DI aluminum containers, the aluminum containers transferred from the body making and trimming device will remove the aluminum fines or smut formed on the surface of the aluminum containers during DI processing. It is transferred to a multi-stage degreasing washing step to be performed.
The aluminum fine particles adhere together with the lubricant used at the time of forming the aluminum container. Aluminum containers with such contaminating particulates and lubricants on the surface are first pre-cleaned to remove particulates and organic contamination from the surface, thereby reducing the accumulation of contaminants in the next alkaline degreasing cleaning step. The acidification of the pre-wash aqueous solution can be carried out using any one or a mixture of various acidic components, of which sulfuric acid is preferred. According to a preferred embodiment of the present invention, the acidified rinsing liquid flows directly into the pre-cleaning tank from the rinsing step following the alkaline degreasing step, or
Alternatively, it is performed by adding an acid to the pre-washing step. According to the teachings of the above-mentioned U.S. Patent Application No. 669,491 and further described herein below, brown rust on the aluminum container body as a result of the line shutdown in the rinsing stage is less than pH 7.5, preferably less than 7.5. It has been found that the use of a mildly acidified wash liquor to a pH of from 6.5 to less than 7 is substantially mitigated or eliminated. According to another finding of the applicant, the use of a highly acidified aqueous base washing solution with a pH below 6.5 and above 1.5 in the washing step following the alkaline degreasing main washing step further enhances aesthetics, It has also been found that the degree of transport of the aluminum containers moved along the rails and transport equipment of the high-speed transport can line is increased, that is, the productivity is increased. Flowing the acidified aqueous rinsing solution directly into the pre-wash tank from the rinsing step can provide some or all of the required acidity in the pre-wash solution. If necessary to achieve the desired pH, an acidifying agent such as sulfuric acid may be supplemented separately. As a result of the fragmentation of the emulsion by using the pre-washing solution acidified as described above, organic dirt and lubricating oil tend to separate from the solution, and the organic dirt and the like can be scooped or drained from the tank weir. This method has the advantage that the accumulation of organic contaminants during the long-term use of the pre-cleaning solution is reduced because the pre-cleaning solution can be immediately removed from the surface of the processing tank by a method such as flowing out. The pre-cleaning solution may further contain one or a combination of two or more surfactants effective for improving the removal of organic contaminants from the surface of the aluminum container. Surfactants which can be used satisfactorily for this purpose are anionic, cationic or non-ionic surfactants. A typical example of such a surfactant is Tergitol Anionic-08 (Un
ion Carbide anionic surfactant, presumably sodium 2-ethylhexyl sulfate), Triton DF-16 (Rohm
& Haas modified polyethoxylated non-ionic surfactants that appear to be linear alcohols), Polytergent S-505 L
F (a nonionic surfactant that appears to be a modified polyethoxylated linear alcohol from Olin), Surfonic LF-17 (Jeffe
rson Chemical Inc., a nonionic surfactant believed to be an alkyl polyethoxylated ether), Plurac RA-30 (BAS
F Wyandotte, a non-ionic surfactant that appears to be a modified oxyethylated linear alcohol), Plurac D-25 (BASF
Wyandotte's modified oxyethylated non-ionic surfactant, which may be a linear alcohol, Triton X-102 (Rohm
And non-ionic surfactants that seem to be octylphenoxy polyethoxy alcohols from Hass), Antarox BL 330
(A non-ionic surfactant presumably GAF alkyl poly (ethylphenoxy) ethanol), Pluronic L61
(BASF Wyandotte's nonionic surfactant, which is thought to contain only ethylene oxide and propylene oxide chains), Triton CF-10 (Rohm & Hass, Inc., a carbon chain with 14 carbon atoms and 16 moles of ethoxy) Surfactant AR 150 (a nonionic surfactant that is believed to be a 15 mole ethoxylated ethoxylated abietic acid derivative from Hercules), Antarox LF-330 (G
AF's non-ionic surfactant, which may be an alkyl poly (ethyleneoxy) ethanol, Renex 20 (ICIUn
nonionic polyoxyethylene esters of mixed fatty acids and resin acids from ited States), Pegosperse 700-T0
(Nonionic surfactant from Glyco Chemicals, which is likely to be an abietic ester containing 14 to 16 moles of ethoxy groups), Igepal Ca-630 (Nonionic surfactant which appears to be alkylphenoxypoly (ethyleneoxy) ethanol from GAF) Surfactant, Trycol LF-1 (Emery Indust-rie
(nonionic surfactants which are considered to be alkylpolyethers of S. Co.). If a surfactant as described above is used, its usable concentration in the prewash solution is generally in the range of 0.005 to 5 grams per liter, preferably 0.1 g / 1.
From 1g / 1. The pre-cleaning solution is applied to the aluminum
゜ F (16 ° C) to 200 ° F (93 ° C), preferably 150 ° F (6
5 ° C), for example in the range of 90 ° F (32 ° C) to 130 ° F (54 ° C). The contact between the aluminum surface to be degreased and cleaned and the pre-cleaning solution can be performed by immersion, spraying, etc., particularly in the case of an aluminum container, since the shape is complicated. Spraying is a preferred method because it is evenly distributed on the inner and outer surfaces of the surface. According to a preferred embodiment of the present invention, a portion of the prewash solution is continuously withdrawn and transferred to a disposal site after appropriate treatment. Replenishment water with moderate acidity, with or without surfactant addition, is added to the solution in the pre-wash tank to maintain the desired acidity and volume. Subsequent to the pre-cleaning step, the pre-degreased and cleaned aluminum container is transferred to a degreasing and cleaning step including an aqueous alkaline solution. A preferred degreasing cleaning composition of this solution is described in pending US Patent Application No. 669,491. A typical suitable degreasing aqueous cleaning solution is one that contains an amount of an alkaline agent that can achieve sufficient removal of residual aluminum particulates on the container surface without causing unwanted etching of the aluminum surface. Generally, the pH of the alkaline degreasing cleaning solution is at least in the range of about 10 to about 13. The alkali agent contains an alkali metal hydroxide and / or an alkali metal carbonate together with a suitable complexing agent, and the amount of the complexing agent is such that if it does not complex, it forms an insoluble precipitate such as sludge or hard scales. This is the amount required to effectively complex metal ions in the prone solution. Particularly useful complexing agents for this purpose are organic acids and their salts,
Examples include sodium gluconate and sodium citrate, and the complexing agent is used in combination with one or a mixture of surfactants effective for removing organic dirt from the container surface. It is optional for the alkaline degreasing solution to contain a foam inhibitor. The type and concentration of such foam inhibitors will depend to some extent on the particular type and concentration of surfactant used in the degreasing cleaning solution. Such foam inhibitors are used at a concentration sufficient to prevent unwanted foaming of the degreasing cleaning solution, especially when applied by spraying. According to a preferred embodiment, the pH of the alkaline degreasing cleaning solution is controlled between 10 and 13, preferably between 11.5 and 12.5. To achieve a pH in these ranges, an alkaline agent such as sodium hydroxide and / or sodium carbonate is used at a concentration of 0.05 g / 1 to 10 g / 1. The concentration of the complexing agent used in the alkaline degreasing washing solution is generally in the range from 0.01 g / 1 to 3 g / 1, typically in the range from 0.05 g / 1 to 1 g / 1. Further, gluconic acid, citric acid and its salts, glucoheptanoic acid, ED
TA, tartaric acid and the like can be used, and salts and mixtures thereof which are soluble and compatible with the bath can also be used. Furthermore, the alkaline degreasing cleaning solution contains, as an essential component, at least one or a combination of surfactants usually selected from the group of alkoxylated hydrocarbon surfactants. These surfactants, preferably individually or in combination, have a hydrophilic-lipophilic balance (HLB), i.e., a hydrophilic (affinity or polar to water) in the molecule and a lipophilic (oil to oil). (Affinity or non-polar)
It has an HLB ratio of 2, preferably 12 to 15.
Even if other surfactants are used, it is possible to effectively purify the alkaline degreasing cleaning solution.However, if a surfactant characterized by having the above-mentioned HLB is used, a high-capacity, high-speed container washing machine cannot be used. The tendency for white rust on the aluminum surface in the case of frequent line stops is substantially reduced or eliminated. Such a line is stopped for about 1/2 minute to 1 hour, and the problem of white rust may occur when the degreasing cleaning solution remains on the container surface. This problem of white rust is substantially eliminated by using a surfactant having a suitable HLB. Therefore, even if a line stop occurs, the occurrence of white rust in the aluminum container due to the line stop is suppressed, and the degree of container transfer (productivity) is accordingly increased. As in the case of the pre-cleaning solution, the alkaline aqueous solution for degreasing cleaning can be applied by immersion or, preferably, spraying for a sufficient time to perform degreasing cleaning on the surface of the container. Generally, an alkaline aqueous solution for degreasing and washing is
From less than 150 ゜ F (about 65.6 ℃ C) to 60 ゜ F (about 16 ℃ C)
Preferably, it is used at a temperature in the range of 90 ° F (about 32 ° C) to 130 ° F (about 54 ° C). Subsequent to washing with the degreasing alkaline solution, the remaining degreasing alkaline solution is removed from the vessel surface, preferably in a multi-stage washing stage of a conveyor type washer. By maintaining the pH of the aqueous washing solution below 7.5, preferably between pH 6.5 and 7, brown rust develops on the container body by the method described in pending US Patent Application No. 669,491. The tendency can be further reduced. If the pH of the rinsing liquid rises above 7.5 due to the introduction of the alkaline degreasing cleaning solution, there is a tendency for brown rust to form on the surface of the aluminum container, especially when the line stops during the rinsing step. It becomes big. After degreasing and washing the above aluminum with water,
Using a zirconium-based processing solution with or without heavy metal phosphate or tannic acid,
It is common to subject a container to a chemical conversion treatment. Examples of conversion treatments suitable for use in the method of the present invention are described in U.S. Pat.
No. 334, 4,054,446 and 4,338,140. These patents are cited. The degreased washed and chemically treated container is then dried and applied in a conventional manner with one or more of lacquer coating, decorative coating, ink, etc., after which the container is filled with a suitable food or beverage and the container Perform sealing. Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but these examples do not limit the present invention. Example 1 A DI aluminum container body in which a body-forming lubricant and aluminum fine particles that are industrially used remained were subjected to a multistage cleaning cycle of a spray-type can cleaning tester.
The washer consisted of three stages, each stage containing a total of 3 liters of solution. As cleaning, 105 ± 5 ゜ F (approximately 40.6
(± 2.8 ° C.) for a period of 9 to 18 seconds, followed by a degreasing wash with an aqueous alkaline solution at 125 ° F. (about 51.7 ° C.) for a period of 1 minute. Thereafter, the degreased and cleaned cans are stored at 48 to 75 ° F (about 8.9 to 23.9 ° C), pH
7 washes with water. The preparation of the alkaline aqueous solution for degreasing and washing is carried out by first, on a weight basis, 60% sodium hydroxide, 10% sodium gluconate, 20% soda ash, 5% Tergitol 15-S-9 surfactant (HLB = 13.5) , Quakerol Additi as defoamer
Prepare a mixture containing ve DFB and 2% sodium citrate and add 20 g at the concentration of this mixture to 19 liters of water to make the alkaline aqueous degreasing solution used for testing. During the degreasing and washing operation, a part of the alkaline aqueous solution for degreasing and washing in the second degreasing and washing step was flowed into the pre-washing step to make a pre-washing solution with a pH of 10.5. Observation of the pre-cleaning solution shows that the lubricant gradually builds up due to over-emulsification of the fuselage molding lubricant, and that the lubricant is redeposited on the container, the walls, screens and nozzles of the pre-cleaning equipment. I understood. Example 2 The degreasing cleaning cycle of Example 1 was repeated, but in this example, the temperature was 120 ±
Warm water of 5 ° F (about 48.9 ° C ± 2.8 ° C) was used. However,
The alkaline aqueous solution for primary degreasing cleaning was not counter-flowed from the cleaning stage to the pre-cleaning stage. The pH of the pre-wash solution was 8. When the aluminum container body was cleaned in the degreasing cleaning stage, the cleaning in the pre-cleaning stage was inadequate. Had been redeposited. Example 3 The degreasing cleaning cycle described in Example 1 was used again, except that sulfuric acid was added to the water used in the pre-cleaning step to bring the pH to 6. Following the pre-cleaning step, the vessel was again subjected to primary alkaline degreasing and then water washing as described above. During the operation of the degreasing cleaning cycle, the use of an acidified pre-cleaning solution breaks the emulsion of lubricant dirt and separates from the surface of the aluminum container body, causing the lubricant to float and rise to the surface. The material was easily removed in the form of a floating film by overflowing or scooping in the treatment tank. The preferred embodiments of the present invention have been described above, but the present invention is not limited to these embodiments.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カール エイ.コリネック アメリカ合衆国,ミシガン 48098,ト ロイ,チェルテンハム 5389 (56)参考文献 特開 昭50−77440(JP,A) 特開 昭50−155434(JP,A) 特公 昭53−28245(JP,B2) 特公 昭56−33470(JP,B2)   ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Carl A. Corynec               United States, Michigan 48098, G               Roy, Cheltenham 5389                (56) References JP-A-50-77440 (JP, A)                 JP-A-50-155434 (JP, A)                 Tokiko Sho 53-28245 (JP, B2)                 Tokiko 56-33470 (JP, B2)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 1.アルミニウム容器を脱脂洗浄して、アルミニウム容
器の表面の微粒子および残留有機汚物を除去するため
に、アルミニウム表面のアルミニウム微粒子および残留
有機汚物の一部を除去するに十分な時間、pH4ないし7
未満の予備洗浄水溶液と接触させ、その後、予備洗浄さ
れたアルミニウム容器を、その表面に残存するアルミニ
ウム微粒子および残留有機汚物の全部を除去するに十分
な時間、脱脂洗浄用アルカリ性水溶液と接触させ、さら
に、脱脂洗浄されたアルミニウム容器を、水を主成分と
する洗浄溶液の少なくとも1種と接触させて、該溶液に
残存するアルカリ性脱脂洗浄溶液を除去する段階を含ん
でなるアルミニウムの脱脂洗浄方法。 2.前記予備洗浄溶液のpHを4.5ないし5.5未満の範囲に
調整する段階をさらに含む特許請求の範囲第1項記載の
アルミニウムの脱脂洗浄方法。 3.前記水を主成分とする洗浄溶液を酸性化させ、また
酸性化された水を主成分とする洗浄溶液の少なくとも一
部を前記予備洗浄溶液へ流入せしめて混合する段階をさ
らに含む特許請求の範囲第1項記載のアルミニウムの脱
脂洗浄方法。 4.前記予備洗浄溶液がさらに界面活性剤を含有する特
許請求の範囲第1項記載のアルミニウムの脱脂洗浄方
法。 5.前記界面活性剤の濃度を0.005g/1ないし5g/1の範囲
に調整する段階をさらに含む特許請求の範囲第1項記載
のアルミニウムの脱脂洗浄方法。 6.前記界面活性剤の濃度を0.1g/1ないし1g/1の範囲に
調整する段階をさらに含む特許請求の範囲第4項記載の
アルミニウムの脱脂洗浄方法。 7.前記予備洗浄溶液の温度を60゜F(約16℃)から200
゜F(約93.3℃)の範囲に調整する段階をさらに含む特
許請求の範囲第1項記載のアルミニウムの脱脂洗浄方
法。 8.前記予備洗浄溶液の温度を90゜F(約32.2℃)から2
00゜F(約93.3℃)範囲に調整する段階をさらに含む特
許請求の範囲第1項記載のアルミニウムの脱脂洗浄方
法。 9.アルミニウム容器表面と前記予備洗浄溶液を接触さ
せる段階をスプレーで行なう特許請求の範囲第1項記載
のアルミニウムの脱脂洗浄方法。 10.脱脂洗浄され、また水を主成分とする洗浄溶液で
洗浄されたアルミニウム容器の表面を化成処理液と接触
させる段階をさらに含む特許請求の範囲第1項記載のア
ルミニウムの脱脂洗浄方法。 11.化成処理されたアルミニウム容器表面を水洗液と
接触させて、該表面から残存処理液を除去する段階をさ
らに含む特許請求の範囲第10項記載のアルミニウムの脱
脂洗浄方法。
(57) [Claims] The aluminum container is degreased and washed to remove fine particles and residual organic contaminants on the surface of the aluminum container.
Less than a pre-cleaning aqueous solution, and then contact the pre-cleaned aluminum container with a degreasing cleaning alkaline aqueous solution for a time sufficient to remove all of the aluminum fine particles and residual organic waste remaining on the surface thereof, Contacting the degreased and washed aluminum container with at least one of water-based cleaning solutions to remove the remaining alkaline degreased cleaning solution in the solution. 2. 2. The method of claim 1, further comprising adjusting the pH of the pre-cleaning solution to a range of 4.5 to less than 5.5. 3. The method according to claim 1, further comprising the step of: acidifying the water-based cleaning solution; and flowing at least a part of the acidified water-based cleaning solution into the pre-cleaning solution and mixing. 2. The method for degreasing and cleaning aluminum according to claim 1. 4. 2. The method according to claim 1, wherein said pre-cleaning solution further contains a surfactant. 5. 2. The method of claim 1, further comprising the step of adjusting the concentration of the surfactant to a range of 0.005 g / 1 to 5 g / 1. 6. 5. The method according to claim 4, further comprising the step of adjusting the concentration of the surfactant to a range of 0.1 g / 1 to 1 g / 1. 7. The temperature of the pre-cleaning solution is increased from 60 ° F (about 16 ° C) to 200 ° C.
2. The method of claim 1, further comprising the step of adjusting the temperature to a range of ゜ F (about 93.3 ° C.). 8. Raise the temperature of the pre-cleaning solution from 90 ° F (about 32.2 ° C) to 2 ° C.
The method of claim 1, further comprising the step of adjusting the temperature to a range of 00 ° F (about 93.3 ° C). 9. 2. The method of claim 1, wherein the step of contacting the surface of the aluminum container with the pre-cleaning solution is performed by spraying. 10. 2. The method of claim 1, further comprising the step of contacting the surface of the aluminum container, which has been degreased and washed, with a water-based cleaning solution, to a chemical conversion treatment solution. 11. 11. The method for degreasing and cleaning aluminum according to claim 10, further comprising a step of bringing the surface of the chemical conversion-treated aluminum container into contact with a water washing solution to remove a remaining treatment solution from the surface.
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