JP2730812B2 - Laser marking method and laser-marked molded product - Google Patents

Laser marking method and laser-marked molded product

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JP2730812B2 JP3200659A JP20065991A JP2730812B2 JP 2730812 B2 JP2730812 B2 JP 2730812B2 JP 3200659 A JP3200659 A JP 3200659A JP 20065991 A JP20065991 A JP 20065991A JP 2730812 B2 JP2730812 B2 JP 2730812B2
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laser marking
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【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、レーザー光を利用して
樹脂成形品または樹脂により被覆された成形品の表面に
鮮明な文字、記号等のマークを付与するレーザーマーキ
ング方法およびこれによって良好なマーキングが行われ
た成形品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laser marking method for providing clear marks such as characters and symbols on the surface of a resin molded product or a molded product coated with a resin by using a laser beam, and to provide a laser marking method using the same. It relates to a molded article on which marking has been performed.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】樹脂成
形品あるいは樹脂で被覆された成形品の表面に所望の文
字、記号、図柄等のマーキングを行う方法として、従来
より熱硬化性インキを用いた印刷が一般的に行われてき
たが、この方法ではマーキングに時間がかかり、また樹
脂成形品の表面は一般に化学的活性が乏しいためインキ
の密着性が不足し、耐久性の優れたマーキングを行うこ
とが困難である等の問題があった。これに対し、再現性
良く簡便かつ高速にマーキングを行う方法として、レー
ザー光を利用して文字、記号等のマーキングを行うレー
ザーマーキング法が提案され、最近、注目を集めてい
る。レーザーマーキング方法としては、対象物にレーザ
ー光線を照射し、表面を蝕刻することによってマーキン
グを行う方法、レーザー照射により変色、脱色しやすい
着色剤等を配合しておき、これをレーザー照射により変
色、脱色させてマーキングを行う方法(例えば、特開昭
60−155493号公報、特開昭61−192737号公報)等が提案
されている。しかしながらレーザー光により表面を蝕刻
する方法では、対象物の表面を蝕刻させるために多くの
レーザーエネルギーを必要とするばかりでなく、レーザ
ー光の照射部と非照射部のコントラストがつきにくく、
鮮明なマーキングを付与するのは難しい。また、照射部
が蝕刻され凹になるため外観的にも好ましくない等の欠
点を有する。また、変色、脱色しやすい着色剤等を配合
しておき、これにレーザー照射する方法では、配合され
る物質が変色あるいは脱色しやすいため、非照射部でも
変色あるいは脱色が生じ易く、コントラストがつきにく
いという問題がある。また、配合される着色剤等により
基材の色が限定される。かかる問題点を解決するための
方法として、特開平3−10884 号公報には非白色系のチ
タン酸金属塩、特に K2O・nTiOx (1≦x <1.9 )で表
される黒色系のチタン酸カリウムを配合した樹脂にレー
ザー光を照射し、白色のマーキングを行う方法が提案さ
れている。しかしながらこの方法でも、配合される物質
が非白色系、特に黒色系の物質であるため成形品の色は
黒色系のみに限定され、利用分野に大きな制約がある。
2. Description of the Related Art As a method for marking desired characters, symbols, patterns, etc. on the surface of a resin molded article or a resin-coated molded article, a thermosetting ink has been conventionally used. However, this method takes a long time to mark, and the surface of the resin molded product generally has poor chemical activity due to poor chemical activity. There was a problem that it was difficult to perform. On the other hand, a laser marking method for marking characters, symbols, and the like using a laser beam has been proposed as a method for easily and quickly marking with good reproducibility, and has recently attracted attention. Laser marking is performed by irradiating the object with a laser beam and etching the surface to perform marking.A colorant that is easily discolored and decolored by laser irradiation is blended, and this is discolored and decolored by laser irradiation. To perform marking (for example,
60-155493, JP-A-61-192737) and the like have been proposed. However, the method of etching the surface with laser light not only requires a lot of laser energy to etch the surface of the object, but also hardly provides a contrast between the irradiated part and the non-irradiated part of the laser light,
It is difficult to give clear markings. In addition, there is a disadvantage that the irradiated portion is etched and becomes concave, so that the appearance is not preferable. In addition, when a colorant or the like which is easily discolored or bleached is compounded, and the method of irradiating it with a laser is used, the compounded material is liable to be discolored or bleached. There is a problem that it is difficult. Further, the color of the base material is limited by the coloring agent or the like to be blended. As a method for solving this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-10884 discloses a non-white metal titanate, particularly a black-based metal titanate represented by K 2 O · nTiO x (1 ≦ x <1.9). A method has been proposed in which a resin containing potassium titanate is irradiated with a laser beam to perform white marking. However, even in this method, since the compounded substance is a non-white substance, particularly a black substance, the color of the molded article is limited to only a black substance, and there is a great limitation in the field of use.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者は、このような
従来技術の課題に鑑み、白色系の成形品あるいはこれに
各種の染顔料等を配合することによって着色した成形品
に鮮明なレーザーマーキングを行うことを目的として鋭
意研究した結果、樹脂に特定の物質を配合することによ
りこれが可能になることを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は K2O・nTiO2 (但し、n は1,2,4,6,8から選ばれた整数を示
す)で表されるチタン酸カリウムを0.1 〜70重量%含有
する樹脂組成物からなる成形品もしくは該樹脂組成物に
よって被覆された成形品の表面に、レーザー光を照射し
てマーキングを行うことを特徴とするレーザーマーキン
グ方法、及びかかるレーザーマーキング方法によってマ
ーキングの施された成形品に関するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems of the prior art, the present inventor has proposed a method for producing a clear laser beam on a white molded article or a molded article colored by blending various dyes and pigments with the white molded article. As a result of earnest research for the purpose of performing marking, they have found that this can be achieved by blending a specific substance into a resin, and have reached the present invention.
That is, the present invention K 2 O · nTiO 2 (where, n is an integer selected from 2, 4, 6, 8) the resin composition containing 0.1 to 70% by weight of potassium titanate represented by Laser marking method for irradiating a laser beam on a surface of a molded article made of a product or a molded article covered with the resin composition, and molding performed by the laser marking method It is about goods.

【0004】本発明によれば、上記チタン酸カリウムを
樹脂に配合することにより基本的には白色系の樹脂組成
物となり、かかる樹脂組成物からなる成形品あるいは被
覆物にレーザー光を照射することにより黒色系のマーキ
ングが形成される。このように、特開平3−10884 号公
報で開示された K2O・nTiOx (1≦x <1.9 )で表され
るチタン酸カリウムとごく僅かだけしか化学組成が違わ
ない本発明で使用のチタン酸カリウムによって、特開平
3−10884 号公報とは全く逆の現象が生じ、白色系の成
形品等に黒色系の極めて視認性の高いマーキングが形成
されることは全く予期せぬ驚くべきことであった。
According to the present invention, by blending the above-mentioned potassium titanate into a resin, a white resin composition is basically obtained, and a molded article or a coating made of such a resin composition is irradiated with a laser beam. Thereby, a black marking is formed. Thus, the present invention has a very small difference in the chemical composition from the potassium titanate represented by K 2 O · nTiO x (1 ≦ x <1.9) disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-10884. It is completely unexpected and surprising that potassium titanate causes a phenomenon completely opposite to that in JP-A-3-10884, and that black-type highly visible markings are formed on white-type molded products. Met.

【0005】尚、本発明で用いられるチタン酸カリウム
含有樹脂組成物は、基本的には白色系であるため、これ
に染顔料等をさらに配合して着色することも容易であ
り、かかる着色された成形品等にも本発明のレーザーマ
ーキングは適用できる。
[0005] Since the potassium titanate-containing resin composition used in the present invention is basically white, it is easy to further add a dye or pigment to the resin composition for coloring. The laser marking of the present invention can be applied to molded articles and the like.

【0006】以下、本発明を詳細に説明する。まず、本
発明において用いられる樹脂としては特に限定されるも
のではなく、成形可能な公知の熱可塑性樹脂および熱硬
化性樹脂がいずれも使用できる。熱可塑性樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂、アクリル系樹
脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、液晶性ポリエステル
等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリイミ
ド樹脂等、また熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ
樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等が
挙げられる。これらの樹脂は単独あるいは2種以上を混
合して使用することも可能である。また、塗装等の手段
による被覆に用いられる各種の樹脂あるいはオリゴマー
等も用いることができる。これらの樹脂のうち、本発明
においてはポリアセタール樹脂、ポリエステル樹脂及び
ポリアリーレンサルファイド樹脂を主体とするものが好
ましく、かかる樹脂を用いた場合には特に優れたマーキ
ングが可能である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the resin used in the present invention is not particularly limited, and any of moldable known thermoplastic resins and thermosetting resins can be used. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, poly (meth) acrylate resins, acrylic resins, polyacetal resins, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and liquid crystal properties. Examples of polyester resin such as polyester, polyamide resin, polycarbonate resin, polyphenylene sulfide resin, polyimide resin and the like, and examples of thermosetting resin include epoxy resin, phenol resin and unsaturated polyester resin. These resins can be used alone or in combination of two or more. Also, various resins or oligomers used for coating by means such as painting can be used. Among these resins, in the present invention, those mainly comprising a polyacetal resin, a polyester resin and a polyarylene sulfide resin are preferable. When such a resin is used, particularly excellent marking is possible.

【0007】本発明においては、レーザーマーキングの
ため上記の如き樹脂にK2O・nTiO2(但し、n は1,2,
4,6,8から選ばれた整数)で表されるチタン酸カリ
ウムを配合することを特徴とする。なかでも K2O・6TiO
2 で表されるチタン酸カリウムは鮮明で視認性の高いレ
ーザーマーキングを可能にし、しかも樹脂の補強効果も
高いため好ましい。特に、トンネル構造を有し、遊離カ
リウムの少ないものが好ましい。本発明において用いら
れるこれらのチタン酸カリウムは、結晶水を含むもので
あってもかまわない。また、シラン系、チタン系、アル
ミニウム系等のカップリング剤で表面処理して用いるこ
ともできる。本発明において、かかるチタン酸カリウム
の配合量は 0.1〜70重量%である。チタン酸カリウムの
配合量が0.1 重量%未満では充分なマーキングを行うこ
とができず、逆に70重量%を越えると樹脂組成物の物性
が低下するとともにマーキングの制御も難しくなる。鮮
明なマーキングの付与および樹脂組成物としての物性の
バランスを考慮すると、チタン酸カリウムの配合量とし
ては0.5 〜50重量%が好ましく、特に好ましくは1〜40
重量%である。
In the present invention, K 2 O · nTiO 2 (where n is 1, 2, 2)
(An integer selected from 4, 6, 8). Above all, K 2 O ・ 6TiO
Potassium titanate represented by 2 is preferable because it enables clear and highly visible laser marking and also has a high resin reinforcing effect. In particular, those having a tunnel structure and low free potassium are preferred. These potassium titanates used in the present invention may contain water of crystallization. Further, it can be used after being surface-treated with a coupling agent of silane type, titanium type, aluminum type or the like. In the present invention, the amount of the potassium titanate is 0.1 to 70% by weight. If the amount of potassium titanate is less than 0.1% by weight, sufficient marking cannot be performed. Conversely, if the amount exceeds 70% by weight, the physical properties of the resin composition deteriorate and the marking control becomes difficult. Taking into account the provision of clear markings and the balance of physical properties as a resin composition, the amount of potassium titanate is preferably 0.5 to 50% by weight, particularly preferably 1 to 40% by weight.
% By weight.

【0008】本発明において、成形され或いは被覆され
てレーザーマーキングに供される上記の如き樹脂組成物
には、レーザー照射によるマーキングを大きく損なわな
い範囲で、必要に応じて公知の添加剤等を加えることが
できる。例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収
剤、光安定剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助
剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、可塑剤、離型剤、
界面活性剤、結晶化促進剤、結晶核剤、硬化剤、架橋
剤、流動性調整剤等を配合することも可能である。ま
た、ガラス繊維、ガラスフレーク、マイカ、ガラスビー
ズ等の繊維状、板状、粉粒状の無機化合物を併用しても
よい。
In the present invention, if necessary, known additives and the like are added to the above-mentioned resin composition which is molded or coated and provided for laser marking as long as the marking by laser irradiation is not significantly impaired. be able to. For example, stabilizers such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, flame retardants, flame retardant assistants, coloring agents such as dyes and pigments, lubricants, plasticizers, mold release Agent,
A surfactant, a crystallization accelerator, a crystal nucleating agent, a curing agent, a cross-linking agent, a fluidity adjusting agent, and the like can be added. Further, a fibrous, plate-like, or granular inorganic compound such as glass fiber, glass flake, mica, and glass beads may be used in combination.

【0009】本発明においては、かかる樹脂組成物から
なる成形品あるいは該樹脂組成物を印刷、塗布、多重成
形等によって被覆した樹脂、セラミック、金属等の成形
品に対し、その所望位置にレーザー光線を照射するだけ
で、容易に鮮明なマーキングが行われる。所望の形状の
マーキングを行うためには、例えば、レーザー光を適当
な大きさのスポットにして対象物の表面を走査する方
法、レーザー光をマスクすることによって所望形状のレ
ーザー光とし、これを対象物の表面に照射する方法等が
挙げられる。使用されるレーザーの種類としては特に限
定はないが、例えば炭酸ガスレーザー、ルビーレーザ
ー、半導体レーザー、アルゴンレーザー、エキシマレー
ザー、YAG レーザー等が挙げられる。なかでもNd:YAG
レーザーが好ましく、特に好ましくはスキャン式のNd:
YAG レーザーである。
In the present invention, a laser beam is applied to a desired position on a molded article made of such a resin composition or a resin, ceramic, metal or the like coated with the resin composition by printing, coating, multiple molding, or the like. Just by irradiating, clear marking is easily performed. In order to perform marking of a desired shape, for example, a method of scanning a surface of an object by using a laser beam as a spot of an appropriate size, a laser beam of a desired shape by masking the laser beam, There is a method of irradiating the surface of an object. The type of laser used is not particularly limited, and examples thereof include a carbon dioxide gas laser, a ruby laser, a semiconductor laser, an argon laser, an excimer laser, and a YAG laser. Above all, Nd: YAG
Lasers are preferred, particularly preferred scanning Nd:
YAG laser.

【0010】[0010]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto.

【0011】実施例1〜6及び比較例1〜2 ポリアセタール樹脂(POM) およびポリブチレンテレフタ
レート樹脂(PBT) に、K2O・6TiO2 で表されるチタン酸
カリウムを、表1に示す割合で配合した樹脂組成物を調
製し、これを射出成形して50mm×70mmで厚さ3mmの平板
を得た。次に、この平板にスキャン式のNd:YAG レーザ
ーを用いてマーキングを行った。マーキング条件は下記
の通りである。一方、比較のため、チタン酸カリウムを
配合しないポリアセタール樹脂およびポリブチレンテレ
フタレート樹脂についても、同様にして平板を成形し、
Nd:YAG レーザーによるマーキングを試みた。結果を表
1に示す。 〔マーキング条件〕 装置: 日本電気(株)製レーザーマーカー SL475E マーキング文字数: 40文字 マーキング方式: 一筆書き方式 マーキング部でのパワー: 3W スキャンスピード: 100mm/sec バイトサイズ: 30μm Qスイッチ周波数: 3kHz 処理時間: 3sec 実施例7〜9及び比較例3〜5 実施例2の樹脂組成物に各種の着色剤を加えて成形した
平板に、同様のレーザーマーキングを行った。比較のた
め、チタン酸カリウムを配合しないポリアセタール樹脂
に各種の着色剤を加えて成形した平板にも、同様のレー
ザーマーキングを試みた。結果を表2に示す。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 Potassium titanate represented by K 2 O.6TiO 2 was added to a polyacetal resin (POM) and a polybutylene terephthalate resin (PBT) in the proportions shown in Table 1. The compounded resin composition was prepared and injection-molded to obtain a flat plate having a size of 50 mm × 70 mm and a thickness of 3 mm. Next, marking was performed on this flat plate using a scanning Nd: YAG laser. The marking conditions are as follows. On the other hand, for comparison, a flat plate was similarly molded for a polyacetal resin and a polybutylene terephthalate resin not containing potassium titanate,
I tried marking with Nd: YAG laser. Table 1 shows the results. [Marking conditions] Equipment: NEC Corporation Laser Marker SL475E Number of marking characters: 40 characters Marking method: One-stroke writing method Power at the marking part: 3W Scan speed: 100mm / sec Byte size: 30μm Q switch frequency: 3kHz Processing time : 3 sec Examples 7 to 9 and Comparative Examples 3 to 5 The same laser marking was performed on a flat plate formed by adding various coloring agents to the resin composition of Example 2. For comparison, the same laser marking was attempted on a flat plate formed by adding various coloring agents to a polyacetal resin containing no potassium titanate. Table 2 shows the results.

【0012】[0012]

【表1】 [Table 1]

【0013】[0013]

【表2】 [Table 2]

【0014】[0014]

【発明の効果】以上の説明並びに実施例により明らかな
ように、本発明のレーザーマーキング方法によれば、 K
2O・nTiO2 で表されるチタン酸カリウムが配合された樹
脂組成物を用いるため、基本的には白色系の成形品に黒
色系の極めてコントラストの高いマーキングが施され
る。また、 K2O・nTiO2 で表されるチタン酸カリウムの
配合された樹脂組成物は基本的には白色系であるため、
これに染顔料を配合し着色することも容易であり、所望
の色に着色された成形品にマーキングを行うことができ
るという特徴も有する。かかる如く、本発明のレーザー
マーキング方法は適用可能な範囲が広く、マーキング速
度が速い、自動化、工程管理が容易である等の特徴も有
するものであり、極めて実用性の高いものである。
As is apparent from the above description and Examples, according to the laser marking method of the present invention, K
Since a resin composition mixed with potassium titanate represented by 2 O · nTiO 2 is used, a black-based molded product is basically provided with a black-based extremely high-contrast marking. Also, since the resin composition containing potassium titanate represented by K 2 O.nTiO 2 is basically white,
It is also easy to mix and color dyes and pigments with this, and it is also characterized in that a molded article colored in a desired color can be marked. As described above, the laser marking method of the present invention has features such as a wide applicable range, a high marking speed, automation, and easy process control, and is extremely practical.

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】K2O・nTiO2 (但し、n は1,2,4,6,8から選ばれた整数を示
す)で表されるチタン酸カリウムを0.1 〜70重量%含有
する樹脂組成物からなる成形品もしくは該樹脂組成物に
よって被覆された成形品の表面に、レーザー光を照射し
てマーキングを行うことを特徴とするレーザーマーキン
グ方法。
1. A resin composition containing 0.1 to 70% by weight of potassium titanate represented by K 2 O.nTiO 2 (where n is an integer selected from 1, 2 , 4, 6, and 8). A laser marking method comprising irradiating a laser beam onto a surface of a molded article made of a product or a molded article covered with the resin composition to perform marking.
【請求項2】チタン酸カリウムが、 K2O・6TiO2 で表さ
れるものである請求項1記載のレーザーマーキング方
法。
2. The laser marking method according to claim 1, wherein the potassium titanate is represented by K 2 O · 6TiO 2 .
【請求項3】レーザー光が、Nd:YAG レーザーである請
求項1又は2記載のレーザーマーキング方法。
3. The laser marking method according to claim 1, wherein the laser beam is a Nd: YAG laser.
【請求項4】レーザー光が、スキャン式のNd:YAG レー
ザーである請求項3記載のレーザーマーキング方法。
4. The laser marking method according to claim 3, wherein the laser beam is a scanning type Nd: YAG laser.
【請求項5】樹脂組成物を構成する樹脂が、ポリアセタ
ール樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂またはポリアリー
レンサルファイド樹脂を主体とするものである請求項1
〜4のいずれか1項記載のレーザーマーキング方法。
5. The resin constituting the resin composition is mainly composed of a polyacetal resin, a thermoplastic polyester resin or a polyarylene sulfide resin.
The laser marking method according to any one of claims 1 to 4.
【請求項6】請求項1〜5のいずれか1項記載のレーザ
ーマーキング方法によってマーキングの行われた成形
品。
6. A molded product which has been marked by the laser marking method according to claim 1.
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