JP2721170B2 - アルケニルコハク酸無水物の製造方法 - Google Patents
アルケニルコハク酸無水物の製造方法Info
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- JP2721170B2 JP2721170B2 JP63074556A JP7455688A JP2721170B2 JP 2721170 B2 JP2721170 B2 JP 2721170B2 JP 63074556 A JP63074556 A JP 63074556A JP 7455688 A JP7455688 A JP 7455688A JP 2721170 B2 JP2721170 B2 JP 2721170B2
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- alkenyl succinic
- succinic anhydride
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- maleic anhydride
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアルケニルコハク酸無水物の製造方法に関
し、詳しくは特定の触媒を用いることによって、副生物
が少なく、しかも高い反応効率でアルケニルコハク酸無
水物を製造することができる方法に関する。
し、詳しくは特定の触媒を用いることによって、副生物
が少なく、しかも高い反応効率でアルケニルコハク酸無
水物を製造することができる方法に関する。
従来からアルケニルコハク酸無水物は、それ自体のみ
ならず、そのエステル誘導体，金属塩類，アミド塩類，
アンモニウム塩類として、潤滑油あるいは燃料油の各種
添加剤をはじめ、可塑剤，塗料基剤，製紙用添加剤等様
々な用途に利用されている。
ならず、そのエステル誘導体，金属塩類，アミド塩類，
アンモニウム塩類として、潤滑油あるいは燃料油の各種
添加剤をはじめ、可塑剤，塗料基剤，製紙用添加剤等様
々な用途に利用されている。
このようなアルケニルコハク酸無水物は、一般にオレ
フィン系炭化水素と無水マレイン酸とを反応させること
によって製造されているが、この反応はタール状物質や
固形スラッジが副生する。そのため、このような副生
物を除去する濾過工程が必要である、反応圧力が徐々
に上昇する、オレフィン系炭化水素への無水マレイン
酸の付加率が低下する、あるいは反応槽を頻繁に洗浄
することが必要であるなど様々な問題がある。
フィン系炭化水素と無水マレイン酸とを反応させること
によって製造されているが、この反応はタール状物質や
固形スラッジが副生する。そのため、このような副生
物を除去する濾過工程が必要である、反応圧力が徐々
に上昇する、オレフィン系炭化水素への無水マレイン
酸の付加率が低下する、あるいは反応槽を頻繁に洗浄
することが必要であるなど様々な問題がある。
近年、上述の反応にあたって、沸点40〜225℃の臭素
置換された脂肪族化合物、例えばテトラブロモエタンや
ブロモテトラクロロエタンを添加する方法が提案されて
いる（米国特許第3,960,900号明細書，同第4,029,592号
明細書）。しかしながら、この方法では、反応時の副生
物を充分に抑制することができない。
置換された脂肪族化合物、例えばテトラブロモエタンや
ブロモテトラクロロエタンを添加する方法が提案されて
いる（米国特許第3,960,900号明細書，同第4,029,592号
明細書）。しかしながら、この方法では、反応時の副生
物を充分に抑制することができない。
また、上記反応の際に有機塩素化合物を添加する方法
も報告されている（特公昭52-23668号公報）が、この方
法ではオレフィン系炭化水素への無水マレイン酸の付加
率が充分でなく、反応効率が満足できないものであっ
た。
も報告されている（特公昭52-23668号公報）が、この方
法ではオレフィン系炭化水素への無水マレイン酸の付加
率が充分でなく、反応効率が満足できないものであっ
た。
そこで、本発明者は上記従来方法の様々な欠点を解消
し、副生物が少なく、しかも高い反応効率でアルケニル
コハク酸無水物を製造することのできる方法を開発すべ
く鋭意研究を重ねた。
し、副生物が少なく、しかも高い反応効率でアルケニル
コハク酸無水物を製造することのできる方法を開発すべ
く鋭意研究を重ねた。
その結果、アルケニルコハク酸無水物を製造する反応
に際して、反応系に炭素数10〜24の脂肪族臭素化合物を
加えることによって、上記目的を達成できることを見出
した。
に際して、反応系に炭素数10〜24の脂肪族臭素化合物を
加えることによって、上記目的を達成できることを見出
した。
本発明はかかる知見に基いて完成したものである。す
なわち、本発明は、ポリオレフィン類と無水マレイン酸
とを、炭素数10〜24の脂肪族臭素化合物の存在下、230
℃〜260℃の温度範囲にて、無水マレイン酸付加率が75
％以上で反応させることを特徴とするアルケニルコハク
酸無水物の製造方法を提供するものである。
なわち、本発明は、ポリオレフィン類と無水マレイン酸
とを、炭素数10〜24の脂肪族臭素化合物の存在下、230
℃〜260℃の温度範囲にて、無水マレイン酸付加率が75
％以上で反応させることを特徴とするアルケニルコハク
酸無水物の製造方法を提供するものである。
本発明の方法において、反応原料としてはオレフィン
系炭化水素と無水マレイン酸とを用いる。ここで、オレ
フィン系炭化水素は、製造すべきアルケニルコハク酸無
水物の種類に応じて、適宜選定すればよいが、一般には
平均分子量50〜7000、好ましくは100〜3000のオレフィ
ン性二重結合を有する炭化水素であり、具体的にはエチ
レン，プロピレン，ブテン，ヘプテン，ヘキセン等のモ
ノオレフィンを単独重合あるいは共重合して得られるポ
リオレフィン類、またはブタジエン，ペンタジエン等の
ジオレフィンを単独重合あるいは共重合して得られるポ
リオレフィン類、さらには上記モノオレフィンとジオレ
フィンを共重合して得られるポリオレフィン類などがあ
げられる。
系炭化水素と無水マレイン酸とを用いる。ここで、オレ
フィン系炭化水素は、製造すべきアルケニルコハク酸無
水物の種類に応じて、適宜選定すればよいが、一般には
平均分子量50〜7000、好ましくは100〜3000のオレフィ
ン性二重結合を有する炭化水素であり、具体的にはエチ
レン，プロピレン，ブテン，ヘプテン，ヘキセン等のモ
ノオレフィンを単独重合あるいは共重合して得られるポ
リオレフィン類、またはブタジエン，ペンタジエン等の
ジオレフィンを単独重合あるいは共重合して得られるポ
リオレフィン類、さらには上記モノオレフィンとジオレ
フィンを共重合して得られるポリオレフィン類などがあ
げられる。
本発明の方法では、上記オレフィン系炭化水素と無水
マレイン酸を反応させる際に、反応系に炭素数10〜24の
脂肪族臭素化合物を存在させることが必要であるが、こ
の脂肪族臭素化合物には様々なものがあげられる。具体
的には臭化デシル，臭化ラウリル，臭化セチル等のモノ
臭化アルキルあるいは二臭化デシル，二臭化ラウリル等
のポリ臭化アルキルを好適なものとしてあげることがで
きる。
マレイン酸を反応させる際に、反応系に炭素数10〜24の
脂肪族臭素化合物を存在させることが必要であるが、こ
の脂肪族臭素化合物には様々なものがあげられる。具体
的には臭化デシル，臭化ラウリル，臭化セチル等のモノ
臭化アルキルあるいは二臭化デシル，二臭化ラウリル等
のポリ臭化アルキルを好適なものとしてあげることがで
きる。
ここで、脂肪族臭素化合物の炭素数が９以下のもので
は、沸点が低いためその添加効果が小さく、また25以上
のものでは、触媒作用が小さく、多量に添加しない限り
充分な効果を発現しない。
は、沸点が低いためその添加効果が小さく、また25以上
のものでは、触媒作用が小さく、多量に添加しない限り
充分な効果を発現しない。
一方、脂肪族臭素化合物の代わりに、芳香族臭素化合
物を用いても、活性が小さいため、目的とする効果を得
ることができない。
物を用いても、活性が小さいため、目的とする効果を得
ることができない。
なお、本発明の方法において、上記脂肪族臭素化合物
の添加量は特に制限はなく、また状況により異なり一義
的に決定することはできないが、通常は反応系に存在す
るオレフィン系炭化水素に対して200〜10000ppm（臭素
量換算）、特に好ましくは300〜1000ppm（臭素量換算）
の割合とすればよい。
の添加量は特に制限はなく、また状況により異なり一義
的に決定することはできないが、通常は反応系に存在す
るオレフィン系炭化水素に対して200〜10000ppm（臭素
量換算）、特に好ましくは300〜1000ppm（臭素量換算）
の割合とすればよい。
本発明の方法は、上記オレフィン系炭化水素と無水マ
レイン酸を所定の脂肪族臭素化合物の存在下で反応させ
るものであり、その反応条件は使用するオレフィン系炭
化水素や脂肪族臭素化合物の種類をはじめとする各種状
況に応じて適宜選定すればよいが、一般的には圧力を常
圧〜20気圧とし、温度を150〜300℃、好ましくは230〜2
60℃の範囲で設定して、２〜20時間、好ましくは３〜10
時間反応を行えばよい。
レイン酸を所定の脂肪族臭素化合物の存在下で反応させ
るものであり、その反応条件は使用するオレフィン系炭
化水素や脂肪族臭素化合物の種類をはじめとする各種状
況に応じて適宜選定すればよいが、一般的には圧力を常
圧〜20気圧とし、温度を150〜300℃、好ましくは230〜2
60℃の範囲で設定して、２〜20時間、好ましくは３〜10
時間反応を行えばよい。
次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳し
く説明する。
く説明する。
実施例１〜４および比較例１〜２ 撹拌機を備えた容量１のステンレス製反応容器に、
平均分子量940のポリブテン470g,無水マレイン酸54gお
よび所定の臭化アルキルを所定量入れ、窒素ガスで置換
し、昇温して常圧下で250℃にて５時間反応させた。
平均分子量940のポリブテン470g,無水マレイン酸54gお
よび所定の臭化アルキルを所定量入れ、窒素ガスで置換
し、昇温して常圧下で250℃にて５時間反応させた。
その後、減圧蒸溜により、未反応の無水マレイン酸を
留去し、アルケニルコハク酸無水物を得た。
留去し、アルケニルコハク酸無水物を得た。
このアルケニルコハク酸無水物のケン化価を測定し、
無水マレイン酸の付加率を算出した。
無水マレイン酸の付加率を算出した。
一方、反応容器を１のトルエンで二回洗浄した後、
１のアセトンを入れ、充分に撹拌して反応容器内に付
着した副生物を溶解させた。さらに、これを取り出しア
セトンを除去した後、副生物の量を求めた。これらの結
果を第１表に示す。
１のアセトンを入れ、充分に撹拌して反応容器内に付
着した副生物を溶解させた。さらに、これを取り出しア
セトンを除去した後、副生物の量を求めた。これらの結
果を第１表に示す。
比較例３ 実施例１において、臭化セチルの代わりに、塩素化パ
ラフィン437ppm（塩素量175ppm）（ポリブテンに対し
て）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行っ
た。結果を第１表に示す。
ラフィン437ppm（塩素量175ppm）（ポリブテンに対し
て）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行っ
た。結果を第１表に示す。
〔発明の効果〕 叙上の如く、本発明の方法によれば、従来の方法に比
べて副生物が大幅に低減し、またオレフィン系炭化水素
への無水マレイン酸の付加率が上昇し、極めて高い反応
効率でアルケニルコハク酸無水物を得ることができる。
べて副生物が大幅に低減し、またオレフィン系炭化水素
への無水マレイン酸の付加率が上昇し、極めて高い反応
効率でアルケニルコハク酸無水物を得ることができる。
このアルケニルコハク酸無水物は、潤滑油および燃料
油の各種添加剤をはじめ、可塑剤，製紙用添加剤など様
々な分野で幅広くかつ有効に利用される。
油の各種添加剤をはじめ、可塑剤，製紙用添加剤など様
々な分野で幅広くかつ有効に利用される。
したがって、本発明はこのように有用なアルケニルコ
ハク酸無水物の効率のよい製造方法としてその利用価値
は極めて大きい。
ハク酸無水物の効率のよい製造方法としてその利用価値
は極めて大きい。
Claims (2)
- 【請求項１】ポリオレフィン類と無水マレイン酸とを、
炭素数10〜24の脂肪族臭素化合物の存在下、230℃〜260
℃の温度範囲にて、無水マレイン酸付加率が75％以上で
反応させることを特徴とするアルケニルコハク酸無水物
の製造方法。 - 【請求項２】炭素数10〜24の脂肪族臭素化合物を、オレ
フィン系炭化水素に対して200〜10000ppm（臭素量換
算）の割合で存在させる請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63074556A JP2721170B2 (ja) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | アルケニルコハク酸無水物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63074556A JP2721170B2 (ja) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | アルケニルコハク酸無水物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01247404A JPH01247404A (ja) | 1989-10-03 |
| JP2721170B2 true JP2721170B2 (ja) | 1998-03-04 |
Family
ID=13550624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63074556A Expired - Fee Related JP2721170B2 (ja) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | アルケニルコハク酸無水物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2721170B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3928811A1 (de) * | 1989-08-31 | 1991-03-07 | Basf Ag | Modifiziertes polyisobuten |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5239674B2 (ja) * | 1974-01-29 | 1977-10-06 | ||
| FR2273014B1 (ja) * | 1974-05-31 | 1978-01-20 | Rhone Poulenc Ind | |
| JPS5223668A (en) * | 1975-08-15 | 1977-02-22 | Matsushita Electric Works Ltd | Heater block of thermal relay |
| JPS5258791A (en) * | 1975-11-08 | 1977-05-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | Process for preparing adducts of maleic anhydride with liquid polymers |
-
1988
- 1988-03-30 JP JP63074556A patent/JP2721170B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01247404A (ja) | 1989-10-03 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |