JP2714596B2 - Battery - Google Patents

Battery

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JP2714596B2
JP2714596B2 JP3313333A JP31333391A JP2714596B2 JP 2714596 B2 JP2714596 B2 JP 2714596B2 JP 3313333 A JP3313333 A JP 3313333A JP 31333391 A JP31333391 A JP 31333391A JP 2714596 B2 JP2714596 B2 JP 2714596B2
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JP
Japan
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weight
battery
lid
battery case
sealing agent
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浩一郎 加藤
基実 野際
昌利 小林
淳 青山
博 天野
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工業技術院長
日本石油化学 株式会社
長瀬チバ 株式会社
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電池に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a battery.

【0002】[0002]

【従来の技術およびその問題点】従来、小型の密閉型鉛
蓄電池の電槽および蓋体材料としては、ABS樹脂が用
いられており、ポリオレフィン系合成樹脂はABS樹脂
よりも安価であるにもかかわらず用いられていない。こ
れは、ABS樹脂が接着剤により強固に接着可能である
のに対し、ポリオレフィン系合成樹脂は接着性が悪く、
強固な接着を行うことができない理由による。
2. Description of the Related Art Conventionally, ABS resin is used as a battery case and lid material for a small sealed lead-acid battery, and a polyolefin-based synthetic resin is less expensive than an ABS resin. Not used. This is because ABS resin can be firmly bonded with an adhesive, whereas polyolefin-based synthetic resin has poor adhesion,
This is because strong bonding cannot be performed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィン系合成樹脂製電槽および蓋体を用いた電池を提供す
ることをその課題とする。
An object of the present invention is to provide a battery using a battery case and a lid made of a polyolefin-based synthetic resin.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have completed the present invention.

【0005】請求項1の発明は、電槽と蓋体との嵌合部
分および蓋体に位置する外部端子引出し部の開口部分を
硬化型封口剤で封止した構造を有する電池において、該
電槽および蓋体の少なくとも一方が(A)ポリオレフィ
ン系合成樹脂30〜97重量%と(B)ゴム状物質70
〜3重量%および上記(A)+(B)の樹脂100重量
部に対して(C)カーボンブラック0.05〜40重量
部の組成物からなり、該電槽と蓋体の嵌合部分および蓋
体の開口部分が、あらかじめ紫外線で照射処理した後硬
化型封口剤により封止されていることを特徴とする電池
を提供するものである。
According to the first aspect of the present invention, there is provided a battery having a structure in which a fitting portion between a battery case and a lid and an opening of an external terminal lead-out portion located on the lid are sealed with a hardening type sealing agent. At least one of the tank and the lid is (A) 30 to 97% by weight of a polyolefin-based synthetic resin and (B) a rubbery substance 70.
(C) 0.05 to 40 parts by weight of carbon black with respect to 100 parts by weight of the resin (A) + (B), and a fitting portion between the battery case and the lid. An object of the present invention is to provide a battery, wherein an opening portion of a lid body is irradiated with ultraviolet rays in advance and then sealed with a curable sealing agent.

【0006】請求項2の発明は、電槽と蓋体との嵌合部
分および蓋体に位置する外部端子引出し部の開口部分を
硬化型封口剤で封止した構造を有する電池において、該
電槽および蓋体の少なくとも一方が(A)ポリオレフィ
ン系合成樹脂30〜97重量%と(B)ゴム状物質70
〜3重量%および上記(A)+(B)の樹脂100重量
部に対して(D)無機充填剤3〜150重量部を配合し
た組成物からなり、該電槽と蓋体の嵌合部分および蓋体
の開口部分が、あらかじめ紫外線で照射処理した後硬化
型封口剤により封止されていることを特徴とする電池を
提供するものである。
According to a second aspect of the present invention, there is provided a battery having a structure in which a fitting portion between a battery case and a lid and an opening of an external terminal lead-out portion located on the lid are sealed with a hardening type sealing agent. At least one of the tank and the lid is (A) 30 to 97% by weight of a polyolefin-based synthetic resin and (B) a rubbery substance 70.
(D) 3 to 150 parts by weight of an inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the resin (A) + (B), and a fitting portion between the battery case and the lid. In addition, the present invention provides a battery characterized in that an opening of a lid is irradiated with ultraviolet rays in advance and then sealed with a curable sealing agent.

【0007】請求項3の発明は、電槽と蓋体との嵌合部
分および蓋体に位置する外部端子引出し部の開口部分を
硬化型封口剤で封止した構造を有する電池において、該
電槽および蓋体の少なくとも一方が(A)ポリオレフィ
ン系合成樹脂30〜97重量%と(B)ゴム状物質70
〜3重量%および上記(A)+(B)の樹脂100重量
部に対して、(C)カーボンブラック0.05〜40重
量部と(D)無機充填剤3〜150重量部の組成物から
なり、該電槽と蓋体の嵌合部分および蓋体の開口部分
が、あらかじめ紫外線で照射処理した後硬化型封口剤に
より封止されていることを特徴とする電池を提供するも
のである。
A third aspect of the present invention relates to a battery having a structure in which a fitting portion between a battery case and a lid and an opening of an external terminal lead-out portion located on the lid are sealed with a hardening type sealing agent. At least one of the tank and the lid is (A) 30 to 97% by weight of a polyolefin-based synthetic resin and (B) a rubbery substance 70.
(C) 0.05 to 40 parts by weight of carbon black and (D) 3 to 150 parts by weight of an inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the resin (A) + (B). It is another object of the present invention to provide a battery wherein the fitting portion between the battery case and the cover and the opening of the cover are irradiated with ultraviolet rays in advance and then sealed with a hardening type sealing agent.

【0008】請求項4の発明は、前記請求項1〜3の発
明において、封口剤として、エポキシ樹脂接着剤、ポリ
ウレタン系接着剤、および反応型アクリル系接着剤より
選ばれた少なくとも1種を用いたことを特徴とする電池
を提供するものである。
According to a fourth aspect of the present invention, in the first to third aspects of the present invention, at least one selected from an epoxy resin adhesive, a polyurethane adhesive, and a reactive acrylic adhesive is used as the sealing agent. A battery is provided.

【0009】次に、本発明を図面により説明する。図1
は本発明電池の説明断面図である。図中、1はポリオレ
フィン系合成樹脂製電槽、2はポリオレフィン系合成樹
脂製蓋、3は陽極柱、4は陰極柱、5は陽極外部端子、
6は陰極外部端子、7,8はO−リング、9は極板群を
示す。Fは封口剤を示す。
Next, the present invention will be described with reference to the drawings. FIG.
FIG. 2 is an explanatory sectional view of the battery of the present invention. In the figure, 1 is a polyolefin-based synthetic resin container, 2 is a polyolefin-based synthetic resin lid, 3 is an anode pole, 4 is a cathode pole, 5 is an anode external terminal,
6 denotes a cathode external terminal, 7 and 8 denote O-rings, and 9 denotes an electrode plate group. F indicates a sealing agent.

【0010】本発明の電池においては、その電槽1およ
び蓋体2は、少なくとも一方がポリオレフィン系合成樹
脂から構成され、またその電槽1および蓋体2の少なく
とも封口剤の塗布面は、紫外線照射処理されている。
In the battery of the present invention, at least one of the battery case 1 and the cover 2 is made of a polyolefin-based synthetic resin, and at least the surface of the battery case 1 and the cover 2 to which the sealing agent is applied is made of an ultraviolet ray. Irradiated.

【0011】本発明で電槽1および/または蓋体2を構
成するポリオレフィン系合成樹脂(A)には、以下のも
のが包含される。 (1)プロピレンのホモポリマー、プロピレンと、たと
えばエチレン、ブテン−1などのα−オレフィンとのブ
ロックまたはランダム共重合体(以下「PP」と略)、
高・中・低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、超低密度ポリエチレン、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体等のエチレン−α、β・不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体との共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体等のエチ
レン系重合体、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポ
リオレフィン。 (2)上記ポリオレフィン同士、あるいは他の高分子、
例えばポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、AB
S、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート等の少
なくとも1種のエンジニアリングプラスチックとのアロ
イ、プレンド物。また、これら樹脂には、必要に応じ
て、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、造核剤、可塑剤、帯電
防止剤、難燃剤、着色顔料等の添加剤を加えてもよい。
The polyolefin-based synthetic resin (A) constituting the battery case 1 and / or the lid 2 in the present invention includes the following. (1) a homopolymer of propylene, a block or random copolymer of propylene with an α-olefin such as ethylene or butene-1 (hereinafter abbreviated as “PP”);
High-, medium-, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid and other copolymers with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, ethylene -Ethylene polymers such as ethylene-vinyl ester copolymers such as vinyl acetate copolymers, and polyolefins such as polybutene and polymethylpentene. (2) the above polyolefins or other polymers,
For example, polyamide, polyester, polystyrene, AB
Alloys and blends with at least one engineering plastic such as S, polyphenylene ether, and polycarbonate. If necessary, additives such as an antioxidant, a weathering agent, a lubricant, a nucleating agent, a plasticizer, an antistatic agent, a flame retardant, and a coloring pigment may be added to these resins.

【0012】本発明の電池における電槽および蓋体の少
なくとも一方は前記ポリオレフィン系合成樹脂である
が、場合によっては、その一方は他の樹脂であってもよ
い。このような樹脂としては、ABS樹脂、ABS/ポ
リカーボネートブレンド体等が挙げられる。
At least one of the battery case and the lid in the battery of the present invention is the above-mentioned polyolefin-based synthetic resin, but depending on the case, one of them may be another resin. Examples of such a resin include an ABS resin and an ABS / polycarbonate blend.

【0013】本発明に用いられるゴム状物質(B)とし
ては、エチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム、エ
チレン・プロピレン・ジエンランダム共重合体ゴム、
1,2−ポリブタジエン、スチレン・ブタジエン・スチ
レンブロック共重合体ゴムまたはその水添物、スチレン
・イソプレン、スチレンブロック共重合体ゴムまたはそ
の水添物、ポリイソブチレンゴム、スチレン・ブチジエ
ンゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴム、クロロプレン
ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエステル系エラストマ
ー、ポリアミド系エラストマー、天然ゴムなどがあり、
なかでもエチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム、
エチレン・プロピレン・ジエンランダム共重合体ゴム、
スチレン・ブタジエン・スチレンブロック重合体ゴム水
添物が好ましい。これらは単独でも、複数使用してもよ
い。これらゴム状物質のうち極性が強く、ポリオレフィ
ン系合成樹脂に相溶性の劣るものを使用するときは、そ
の系に適した相溶化剤を使用することが好ましい。
The rubbery substance (B) used in the present invention includes ethylene-propylene random copolymer rubber, ethylene-propylene-diene random copolymer rubber,
1,2-polybutadiene, styrene / butadiene / styrene block copolymer rubber or hydrogenated product thereof, styrene / isoprene, styrene block copolymer rubber or hydrogenated product thereof, polyisobutylene rubber, styrene / butylene rubber, isoprene rubber, nitrile Rubber, chloroprene rubber, polyurethane rubber, polyester elastomer, polyamide elastomer, natural rubber, etc.
Among them, ethylene / propylene random copolymer rubber,
Ethylene-propylene-diene random copolymer rubber,
Styrene / butadiene / styrene block polymer rubber hydrogenated products are preferred. These may be used alone or in combination. When a rubbery substance having a strong polarity and poor compatibility with a polyolefin-based synthetic resin is used, it is preferable to use a compatibilizer suitable for the system.

【0014】(B)ゴム状物質の配合量は、(A)ポリ
オレフィン系合成樹脂30〜97重量%に対して70〜
3重量%の割合である。その配合量が3重量%末満では
接着力の向上効果が充分でなく、70重量%を越える場
合は耐熱性等の物性低下が著しく好ましくない。
The compounding amount of the rubbery substance (B) is 70 to 70% by weight of the polyolefin synthetic resin (A).
3% by weight. If the amount is less than 3% by weight, the effect of improving the adhesive strength is not sufficient, and if it exceeds 70% by weight, physical properties such as heat resistance are significantly reduced.

【0015】本発明では、上記(A)ポリオレフィン系
合成樹脂と(B)ゴム状物質との合成樹脂組成物に
(C)カーボンブラックを配合することにより接着力が
飛躍的に向上する。本発明に用いられる(C)カーボン
ブラックとしては、従来公知のチャンネル式、ファーネ
ス式、アセチレン式、サーマル式の各製造方法で製造さ
れた製品を使用できる。また、一般に用いられているマ
スターバッチ化したカーボンブラックも使用できる。上
記のマスターバッチには分散剤、酸化防止剤等を使用し
てもよい。(C)カーボンブラックの配合量は、(A)
ポリオレフィン合成樹脂30〜97重量%、(B)ゴム
状物質70〜3重量%、上記(A)+(B)の樹脂10
0重量部に対して0.05〜40重量部、好ましくは
0.3〜20重量部の範囲で配合される。
In the present invention, the adhesion is dramatically improved by blending (C) carbon black into the synthetic resin composition of (A) the polyolefin-based synthetic resin and (B) the rubber-like substance. As the carbon black (C) used in the present invention, products produced by conventionally known channel, furnace, acetylene, and thermal production methods can be used. In addition, commonly used masterbatch carbon black can also be used. A dispersant, an antioxidant, and the like may be used in the above master batch. (C) The compounding amount of carbon black is (A)
30 to 97% by weight of a polyolefin synthetic resin, (B) 70 to 3% by weight of a rubber-like substance, and the resin (A) + (B) 10
It is blended in an amount of 0.05 to 40 parts by weight, preferably 0.3 to 20 parts by weight based on 0 parts by weight.

【0016】本発明では、上記ポリオレフィン系合成樹
脂とゴム状物質または該組成物にカーボンブラックを配
合した組成物に、更に(D)無機充填剤を配合すること
により、剛性、耐熱性あるいは接着力等を改良すること
ができる。本発明に使用する(D)無機充填剤として
は、従来公知の粒状、平板状、鱗片状、針状、球状、中
空状および繊維状の各種のものが用いられる。具体的に
は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウ
ム、珪酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、クレー、珪そう土、タルク、アルミナ、シリ
カ、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グラファイト、炭化珪
素、窒化珪素、窒化ほう素、窒化アルミニウム、ワラス
ナイト、マイカ、セリサイト、パイロフィライト、金属
フレーク、黒鉛、シラスバルーン、パーライト、ガラス
繊維、炭素繊維、ウィスカー、金属繊維、シリコンカー
バイト繊維等が例示できる。
In the present invention, rigidity, heat resistance or adhesive strength can be obtained by further mixing (D) an inorganic filler with the above-mentioned polyolefin-based synthetic resin and a rubbery substance or a composition obtained by mixing the composition with carbon black. Etc. can be improved. As the inorganic filler (D) used in the present invention, various types of conventionally known granular, flat, scaly, acicular, spherical, hollow, and fibrous fillers can be used. Specifically, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, calcium silicate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, clay, diatomaceous earth, talc, alumina, silica, glass powder, iron oxide, metal powder, graphite, silicon carbide , Silicon nitride, boron nitride, aluminum nitride, wollastonite, mica, sericite, pyrophyllite, metal flake, graphite, shirasu balloon, perlite, glass fiber, carbon fiber, whisker, metal fiber, silicon carbide fiber, etc. it can.

【0017】さらに、分散性を向上させるために、シラ
ンカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、
アルミニウム系カップリング剤、脂肪酸または、その金
属塩などで表面処理を施した無機充填剤を用いてもよ
い。これらは単独でも混合物でもよく、目的にあわせて
種類と量が選択される。この配合量は(A)ポリオレフ
ィン合成樹脂30〜97重量%および(B)ゴム状物質
70〜3重量%の樹脂100重量部に対して3〜150
重量部、好ましくは5〜130重量部、更に好ましくは
10〜100重量部の範囲である。上記含有量が3重量
部未満では接着力の向上効果が充分でなく、150重量
部を越える場合は機械的強度、特に衝撃強度の低下が著
しく好ましくない。
Further, in order to improve dispersibility, a silane coupling agent, an organic titanate coupling agent,
An inorganic filler that has been surface-treated with an aluminum-based coupling agent, a fatty acid, a metal salt thereof, or the like may be used. These may be used alone or as a mixture, and the type and amount are selected according to the purpose. The amount is 3 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the resin (A) 30 to 97% by weight of the polyolefin synthetic resin and (B) 70 to 3% by weight of the rubber-like substance.
Parts by weight, preferably 5 to 130 parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight. If the content is less than 3 parts by weight, the effect of improving the adhesive strength is not sufficient, and if it exceeds 150 parts by weight, the mechanical strength, particularly the impact strength, is extremely unfavorably reduced.

【0018】本発明で使用される封口剤は、基本的には
硬化型の接着剤であり、特にエポキシ系、ポリウレタン
系および反応型アクリル系の接着剤が好ましい。エポキ
シ系接着剤は、エポキシ樹脂と硬化剤、好ましくはアミ
ン系化合物とを主成分とするものである。エポキシ樹脂
としては、1分子中に2個以上のエポキシ基をもつもの
であれば特に制限はなく、例えばビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールS型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹
脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルア
ミン系エポキシ樹脂、含プロムエポキシ樹脂、水添ビス
フェノールA型エポキシ樹脂、プロピレングリコールグ
リシジルエーテルやペンタエリスリトールポリグリシジ
ルエーテルなどの脂肪族系エポキシ樹脂、ウレタン変性
エポキシ樹脂等が挙げられ、これらエポキシ樹脂は2種
以上混合して用いてもよい。
The sealing agent used in the present invention is basically a curable adhesive, particularly preferably an epoxy, polyurethane or reactive acrylic adhesive. The epoxy adhesive has an epoxy resin and a curing agent, preferably an amine compound, as main components. The epoxy resin is not particularly limited as long as it has two or more epoxy groups in one molecule. For example, bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, bisphenol S epoxy resin, phenol novolac epoxy resin , Alicyclic epoxy resin, heterocyclic epoxy resin, glycidyl ester-based epoxy resin, glycidylamine-based epoxy resin, bromo-containing epoxy resin, hydrogenated bisphenol A-type epoxy resin, propylene glycol glycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, etc. Examples thereof include aliphatic epoxy resins and urethane-modified epoxy resins, and these epoxy resins may be used as a mixture of two or more kinds.

【0019】また、必要に応じて、粘度低下のためにブ
チルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテ
ル、クレシルグリシジルエーテル、脂肪族アルコールの
グリシジルエーテルなどのようなモノエポキシ化合物を
配合してもよい。
If necessary, a monoepoxy compound such as butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, or a glycidyl ether of an aliphatic alcohol may be blended to reduce the viscosity.

【0020】本発明で、エポキシ樹脂に使用される好ま
しい硬化剤であるアミン化合物としては、例えば、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチル
アミノプロピルアミンのような脂肪族アミン;メンセン
ジアミン、イソフォロンジアミン、ビス(4−アミノ−
3−メチルシクロヘキシル)メタン、N−アミノエチル
ピペラジンのような脂環式ポリアミン;メタキシレンジ
アミンのような芳香環を含む脂肪族ポリアミン;第1、
第2、第3級アミン窒素を1分子中に有するポリエチレ
ンイミン;メタフェニレンジアミン、メチレンジアニリ
ン、ジアミノジフェニルスルフォンのような芳香族ポリ
アミン;上記脂肪族ポリアミンや、芳香環を含む脂肪族
ポリアミン、芳香族ポリアミンなどのポリアミン化合物
を公知の変性方法、例えば、エポキシ化合物との付加反
応、アクリロニトリル、アクリル酸エステルなどとのマ
イケル付加反応、メチロール化合物とのマンニッヒ反応
等により生成する変性ポリアミン;2−メチルイミダゾ
ール、2−エチル−4メチルイミダゾール、1−シアノ
エチル−2メチルイミダゾールのようなイミダゾール系
化合物;トリスジメチルアミノメチルフェノールのよう
な3級アミン;トリスジメチルアミノメチルフェノール
のトリ−2−エチルヘキシル酸塩等が挙げられる。
In the present invention, the amine compound which is a preferable curing agent used for the epoxy resin includes, for example, aliphatic amines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine and diethylaminopropylamine; mensendiamine, isophoronediamine, bisamine (4-amino-
Alicyclic polyamines such as 3-methylcyclohexyl) methane, N-aminoethylpiperazine; aliphatic polyamines containing an aromatic ring such as meta-xylenediamine;
Polyethyleneimine having secondary and tertiary amine nitrogens in one molecule; aromatic polyamines such as metaphenylenediamine, methylenedianiline and diaminodiphenylsulfone; the above aliphatic polyamines, aliphatic polyamines containing aromatic rings, and aromatics Modified polyamines produced by modifying a polyamine compound such as an aromatic polyamine by a known modification method, for example, an addition reaction with an epoxy compound, a Michael addition reaction with acrylonitrile, an acrylate ester, or a Mannich reaction with a methylol compound; 2-methylimidazole , 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole and other imidazole compounds; tertiary amines such as trisdimethylaminomethylphenol; tris-dimethylaminomethylphenol tri-2-ethyl Hexyl acid salts.

【0021】また、主としてダイマー酸とポリアミンの
縮合反応により生成する市販のバーサミド(ヘンケン白
水製)やトーマイド(富士化業工業製)、サンマイド
(三和化学工業製)、ラッカマイド(大日本インキ化学
工業製)等の商品名で知られるポリアミドポリアミンが
挙げられる。さらに、70〜80℃で硬化可能なもの、
例えば特開昭60−4524号、特開昭62−2652
3号、特開平1−254731号に示される潜在性硬化
剤を用いることもできる。エポキシ樹脂に対しては、以
上の主成分の他に、必要に応じて、無機系充填剤、例え
ば、シリカ、石英ガラス、マイカ、炭酸カルシウム、ア
ルミナ、タルク、クレー、黒鉛、カーボンブラックなど
の粉末も添加できる。さらに、硬化性を向上させるため
に、フェノール、ノニルフェノール、サリチル酸、トリ
フェニルフォスファイトなどの公知の硬化促進剤を用い
ることもできる。
Also, commercially available versamide (manufactured by Henken Hakusui), tomide (manufactured by Fuji Chemical Industry), sunmide (manufactured by Sanwa Chemical Industry), and lactamide (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), which are mainly formed by the condensation reaction of dimer acid and polyamine And polyamide polyamines known under trade names such as Furthermore, those that can be cured at 70 to 80 ° C,
For example, JP-A-60-4524 and JP-A-62-2652.
No. 3 and a latent curing agent described in JP-A-1-254731 can also be used. For epoxy resin, in addition to the above main components, if necessary, inorganic fillers, for example, powders of silica, quartz glass, mica, calcium carbonate, alumina, talc, clay, graphite, carbon black, etc. Can also be added. Further, in order to improve curability, a known curing accelerator such as phenol, nonylphenol, salicylic acid, and triphenyl phosphite can be used.

【0022】本発明で用いるポリウレタン系接着剤は、
イソシアネート成分とポリオール成分を基本成分として
含むもので、必要に応じ、触媒、安定化剤、顔料、充填
剤、粘着付与剤等の補助成分が配合される。イソシアネ
ート成分には、脂肪族系イソシアネート、脂環族系イソ
シアネートおよび芳香族イソシアネートの他、それらの
変性体が包含される。脂肪族系イソシアネートとして
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げら
れ、脂環族系イソシアネートとしては、例えば、イソホ
ロンジイソシアネートが挙げられる。芳香族系イソシア
ネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシア
ネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリ
ス(イソシアネートフェニル)チオホスフェート等が挙
げられる。イソシアネート変性体としては、例えば、ウ
レタンプレポリマー、ヘキサメチレンジイソシアネート
ビューレット、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリ
マー、イソホロンジイソシアネートトリマー等が挙げら
れる。
The polyurethane adhesive used in the present invention is:
It contains an isocyanate component and a polyol component as basic components. If necessary, auxiliary components such as a catalyst, a stabilizer, a pigment, a filler, and a tackifier are blended. The isocyanate component includes aliphatic isocyanates, alicyclic isocyanates, aromatic isocyanates, and modified products thereof. Examples of the aliphatic isocyanate include hexamethylene diisocyanate, and examples of the alicyclic isocyanate include isophorone diisocyanate. As the aromatic isocyanate, for example, tolylene diisocyanate,
Xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymeric diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatephenyl) thiophosphate and the like. Examples of the modified isocyanate include urethane prepolymer, hexamethylene diisocyanate buret, hexamethylene diisocyanate, trimer, and isophorone diisocyanate trimer.

【0023】ポリオール成分としては、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、トリメチロールプロパン等の低分子量ポリオ
ール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシ
ド/プロピレンオキシド共重合体等のポリエーテルポリ
オール;ポリカプロラクトン、ポリβ−メチル−δ−ブ
チロラクトン、ジオールと二塩基酸からのポリエステル
等が挙げられる。その他、水酸基含有液状ポリブタジエ
ン、ヒマシ油、ポリカーボネートジオール、アクリルポ
リオール等が挙げられる。
Examples of the polyol component include low molecular weight polyols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, and trimethylolpropane; polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetraol. Polyether polyols such as methylene glycol and ethylene oxide / propylene oxide copolymer; polycaprolactone, poly β-methyl-δ-butyrolactone, polyesters from diols and dibasic acids, and the like. Other examples include a hydroxyl group-containing liquid polybutadiene, castor oil, polycarbonate diol, and acrylic polyol.

【0024】補助成分としては、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤;テルペ
ン樹脂、フェノール樹脂、テルペン、ロジン樹脂、キシ
レン樹脂等の粘着付与剤;炭酸カルシウム、クレー、酸
化チタン、カーボンブラック、アエロジル等の充填剤や
揺変剤;紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加
水分解安定剤等の安定剤等が挙げられる。
As auxiliary components, coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents; tackifiers such as terpene resins, phenol resins, terpenes, rosin resins and xylene resins; calcium carbonate, clay, titanium oxide, Fillers and thixotropic agents such as carbon black and Aerosil; and stabilizers such as ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, and hydrolysis stabilizers.

【0025】本発明において、ウレタン系接着剤は、一
液型および二液型のいずれの態様においても用いること
ができる。また、その硬化タイプには、二塩混合による
反応型、湿気硬化型および熱硬化型が包含される。
In the present invention, the urethane-based adhesive can be used in any of a one-pack type and a two-pack type. The curing type includes a reaction type by mixing of two salts, a moisture curing type, and a thermosetting type.

【0026】本発明で用いる反応型アクリル系接着剤
は、アクリル系モノマーまたはオリゴマーを主成分とす
る液状の接着剤で、接着に際し、アニオン重合やラジカ
ル重合、レドックス重合によって硬化するものである。
このような反応型アクリル系接着剤としては、従来各種
のものが知られており、例えば、2−シアノアクリル酸
エステルを主成分とするアニオン重合型の瞬間接着剤
や、メタクリル酸エステルを主成分とするレドックス重
合型のアクリル系接着剤(SGA)、多官能アクリル酸
エステルや多官能メタクリル酸エステルを主成分とする
紫外線照射によるラジカル重合型の紫外線硬化型接着剤
等が挙げられる。
The reactive acrylic adhesive used in the present invention is a liquid adhesive containing an acrylic monomer or oligomer as a main component, and is cured by anionic polymerization, radical polymerization, or redox polymerization upon bonding.
Various types of such reactive acrylic adhesives are known in the art. For example, an anionic polymerization type instant adhesive containing 2-cyanoacrylate as a main component or a methacrylate ester as a main component Redox polymerization type acrylic adhesive (SGA), and radical polymerization type ultraviolet curing type adhesive by irradiation with ultraviolet light containing polyfunctional acrylic acid ester or polyfunctional methacrylic acid ester as a main component.

【0027】本発明では、接着作業に先立ち、電槽およ
び蓋の封口剤を塗布する表面に紫外線を照射するが、こ
の場合、照射する光は、300nm以下の領域に照射波
長を持つ特殊な紫外線である。ポリオレフィン系合成樹
脂成形に対する紫外線の作用は波長により異なり、短波
長の方がより効果的である。従って、300nm以下、
好ましくは254nmより短波長の光エネギーが全エネ
ルギーの85%以上占めることが望ましく、さらには、
185nm近辺を作用波長とする紫外線が好ましい。従
って、紫外線照射ランプの材質は短波長の紫外線の透過
率の高いものが好ましく、天然産石英ガラスよりも純度
の高い合成石英ガラスが好ましい。
In the present invention, prior to the bonding operation, the surface of the battery case and the lid to which the sealing agent is applied is irradiated with ultraviolet rays. In this case, the light to be irradiated is a special ultraviolet ray having an irradiation wavelength in a region of 300 nm or less. It is. The action of ultraviolet light on polyolefin-based synthetic resin molding differs depending on the wavelength, and shorter wavelengths are more effective. Therefore, 300 nm or less,
Preferably, photoenergy with a wavelength shorter than 254 nm occupies 85% or more of the total energy.
Ultraviolet light having a working wavelength around 185 nm is preferred. Therefore, it is preferable that the material of the ultraviolet irradiation lamp is high in transmittance of ultraviolet light having a short wavelength, and synthetic quartz glass having higher purity than natural quartz glass is preferable.

【0028】電槽および蓋の表面に該紫外線を照射する
場合、その電槽および蓋の封口剤を塗布する表面とラン
プとの距離は、1〜50cm程度、さらに好ましくは5
〜30cmの範囲が好ましい。照射距離が1cm未満で
は過度に照射されて、電槽および蓋の表面が化学的に劣
化する場合がある。またこの距離が50cmを超えると
照射強度が不十分で充分な接着力が得られないことがあ
る。照射時間については任意であるが、これが短すぎる
と充分な接着力が得られない場合があり、逆に時間が長
すぎると(特に照射距離が短い場合)過度に照射されて
劣化現象をおこすことがあるので、20秒〜5分程度が
現実的な処理時間である。
When irradiating the surface of the battery case and the lid with the ultraviolet rays, the distance between the surface of the battery case and the cover on which the sealing agent is applied and the lamp is about 1 to 50 cm, more preferably 5 to 50 cm.
A range of up to 30 cm is preferred. If the irradiation distance is less than 1 cm, excessive irradiation may occur, and the surfaces of the battery case and the lid may be chemically deteriorated. If the distance exceeds 50 cm, the irradiation intensity may be insufficient and sufficient adhesive strength may not be obtained. The irradiation time is optional, but if the irradiation time is too short, sufficient adhesive strength may not be obtained. Conversely, if the irradiation time is too long (especially when the irradiation distance is short), excessive irradiation may cause deterioration. Therefore, about 20 seconds to 5 minutes is a practical processing time.

【0029】本発明において、封口剤を塗布する前に、
脱脂、清浄化等の目的でアルコール系や鉱油系の溶剤等
で電槽および蓋の表面を処理することが通常行われる
が、あらかじめ次に述べる有機溶剤に接触させた後に紫
外線を照射することにより、さらに強固な接着力を得る
ことができる。
In the present invention, before applying the sealing agent,
The surface of the battery case and the lid is usually treated with an alcohol-based or mineral oil-based solvent for the purpose of degreasing, cleaning, etc., but by irradiating with ultraviolet rays after being brought into contact with an organic solvent described below in advance. Thus, a stronger adhesive force can be obtained.

【0030】使用する有機溶剤としては、紫外線吸収性
を有するものが好ましい。この紫外線吸収性溶剤は、そ
の溶剤自体が分子内に紫外線吸収構造を持つものであっ
ても、紫外線吸収性構造を持つ添加剤を溶剤に溶解させ
たものであってもよい。前者の例としては、ベンゼン、
トルエン、キシレン、デカリン、テトラリンなどの芳香
族炭化水素系溶剤、四塩化炭素、トリクロルエチレン、
テトラクロルエチレン、クロロホルム、トリクロルエタ
ン、テトラクロルエタン、トリクロルトリフロロエタ
ン、ブロムベンゼン、ジクロルベンゼンなどのハロゲン
化炭化水素系溶剤、あるいはアクリル酸エステル系溶剤
などがあり、後者の例としては、アセトフェノン系誘導
体、ベンゾフェノン系誘導体、ベンゾイン系誘導体、ジ
アゾニウム塩系誘導体などの光増感剤を溶解した芳香族
炭化水素、ハロゲン化炭化水素、アクリル酸エステル、
アクリルアミド等の溶剤がある。電槽および蓋表面に有
機溶剤を接触させる方法としては、浸漬法の他、噴霧、
塗布等の方法があり、またこの電槽および蓋と溶剤との
接触に際しては、超音波を印加してその表面への溶剤の
吸着を促進させることもできる。
As the organic solvent to be used, those having an ultraviolet absorbing property are preferable. The ultraviolet absorbing solvent may have an ultraviolet absorbing structure in the molecule itself, or may have an additive having an ultraviolet absorbing structure dissolved in the solvent. Examples of the former are benzene,
Aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, decalin, and tetralin, carbon tetrachloride, trichloroethylene,
Examples include halogenated hydrocarbon solvents such as tetrachloroethylene, chloroform, trichloroethane, tetrachloroethane, trichlorotrifluoroethane, bromobenzene, and dichlorobenzene, or acrylic ester solvents.Examples of the latter include acetophenone Aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, acrylates, and the like, in which a photosensitizer such as a benzophenone-based derivative, a benzoin-based derivative, or a diazonium salt-based derivative is dissolved.
There are solvents such as acrylamide. As a method of bringing the organic solvent into contact with the battery case and the lid surface, in addition to the dipping method, spraying,
There are methods such as coating and the like. When the battery case and the lid are brought into contact with the solvent, ultrasonic waves can be applied to promote the adsorption of the solvent to the surface.

【0031】本発明において電槽および蓋の表面を溶剤
と接触させる際、該溶剤は常温でもよいがそれを加熱し
たほうが効果が高まる。加熱する温度はなるべく高温の
ほうが好ましいが過度に加熱すると揮発、蒸発が激しく
なるので30〜80℃程度が推奨される。溶剤と接触さ
せる際のもう一つの好ましい方法は電槽および蓋自体を
加熱する方法である。これにより溶剤の揮発、蒸発を最
小限にとどめることができる。成形品の加熱温度も高い
ほうが好ましいが、高すぎるとそれらが変形あるいは溶
解することがあるので30〜100℃程度が好ましい。
溶剤に接触させる時間は5秒〜20分、好ましくは10
秒〜5分である。5秒以下では実質的な溶剤処理効果が
期待できず、20分以上接触させても効果は向上せず経
済的に不利となる。
In the present invention, when the surfaces of the battery case and the lid are brought into contact with a solvent, the solvent may be at room temperature, but the effect is enhanced by heating it. The heating temperature is preferably as high as possible, but if heated excessively, volatilization and evaporation become severe. Another preferred method of contacting with the solvent is to heat the battery case and the lid itself. Thereby, volatilization and evaporation of the solvent can be minimized. The heating temperature of the molded article is preferably higher, but if it is too high, it may be deformed or melted.
The contact time with the solvent is 5 seconds to 20 minutes, preferably 10 seconds.
Seconds to 5 minutes. If the time is less than 5 seconds, a substantial effect of the solvent treatment cannot be expected, and even if the contact is carried out for more than 20 minutes, the effect is not improved, and it is economically disadvantageous.

【0032】上記のように、本発明は、ポリオレフィン
系樹脂成形品を特殊な紫外線を用いて表面処理し、硬化
型の接着剤により接着する方法であり、従来接着困難と
されていた表面活性の低いポリオレフィン系樹脂成形品
に対し、簡便かつ安全で、公害問題を惹起せず、安いコ
ストでかつ強固な接着力で各種材料を接着させることが
でき、工業的に有効な接着法を与えるものである。
As described above, the present invention is a method of surface-treating a polyolefin resin molded article using a special ultraviolet ray and bonding it with a curable adhesive. For low polyolefin resin molded products, it is simple and safe, does not cause pollution problems, can bond various materials with strong adhesion at low cost and provides an industrially effective bonding method. is there.

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明の電池は、電槽および蓋体の少く
ともー方がポリオレフィン系樹脂で構成されているの
で、従来のABS樹脂に比べて安価であるという利点を
有し、また電槽および蓋体における封口剤接合部があら
かじめ紫外線照射処理されているので、その接合部にお
ける接着は強固であり、電池の使用に際し、電槽と蓋と
の接合部が離脱するようなことはない。
The battery of the present invention has the advantage that it is inexpensive as compared with the conventional ABS resin because at least one of the battery case and the lid is made of a polyolefin resin. Since the joint between the sealing agent in the tank and the lid has been subjected to ultraviolet irradiation treatment in advance, the adhesion at the joint is strong, and the joint between the battery case and the lid does not come off during use of the battery. .

【0034】[0034]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお、以下において示す部および%はいずれも重量
基準である。
The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, all the parts and% shown below are based on weight.

【0035】実施例1〜13 (A)ポリオレフィン合成樹脂、(B)ゴム状物質、
(C)カーボンブラック、および(D)無機充填剤を表
1に示すように配合し、混練押出機(中谷機械株式会社
製、NVC−50)を用いて組成物を得た。この組成物
について、射出成形機(東芝機械株式会社、IS−10
0)を用い、厚さ3mmの板を成形した。
Examples 1 to 13 (A) Polyolefin synthetic resin, (B) rubbery substance,
(C) Carbon black and (D) an inorganic filler were blended as shown in Table 1, and a composition was obtained using a kneading extruder (NVC-50, manufactured by Nakatani Machinery Co., Ltd.). About this composition, an injection molding machine (Toshiba Machine Co., Ltd., IS-10
Using 0), a plate having a thickness of 3 mm was formed.

【0036】つぎにこの成形板を10mm幅にカット
し、イソプロピルアルコールでワイピングした後低圧水
銀ランプ(セン特殊光源株式会社製、SUV−110)
の下に置き、光源と成形板表面との距離を5cmに保
ち、空気雰囲気中で2分間照射した。ただし、ここで使
用した低圧水銀ランプは、185nmの波長における光
の透過率が85%以上である合成石英を用いて作成され
たものである。
Next, this molded plate was cut into a width of 10 mm, wiped with isopropyl alcohol, and then subjected to a low-pressure mercury lamp (SUV-110, manufactured by Sen Special Light Source Co., Ltd.).
, And the distance between the light source and the surface of the molded plate was kept at 5 cm, and irradiation was performed for 2 minutes in an air atmosphere. However, the low-pressure mercury lamp used here was made using synthetic quartz having a light transmittance of 85% or more at a wavelength of 185 nm.

【0037】つぎにこの照射済み成形板に、下記の接着
剤(E1〜E3)を塗布し、アセトンでワイピングした
軟鋼板(JIS G3141、125×25×1.6m
m)を、オーバーラップ7mmで貼合わせ、クリップに
て圧着し、80℃で1時間加熱処理した。このようにし
て得られた試験片の25℃における引張せん断接着強さ
を測定し、その結果を表1に示した。なお、引張せん断
接着強さの測定は、インストロン万能試験機を用いて、
クロスヘッドスビード5mm/minの条件で行った。
Next, the following adhesives (E1 to E3) were applied to the irradiated molded plate, and mild steel (JIS G3141, 125 × 25 × 1.6 m) wiped with acetone.
m) was attached with an overlap of 7 mm, pressure-bonded with a clip, and heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. The tensile shear strength at 25 ° C. of the test piece thus obtained was measured, and the results are shown in Table 1. In addition, the measurement of the tensile shear adhesive strength, using an Instron universal testing machine,
The crosshead bead was performed under the condition of 5 mm / min.

【0038】比較例1〜13 表1に示したポリオレフィン系合成樹脂成形板に前記実
施例と同じ方法で紫外線を照射、接着し、得られた試験
片の引張せん断接着強さを測定した。その結果を表1に
示す。
Comparative Examples 1 to 13 Ultraviolet rays were applied to and bonded to the polyolefin synthetic resin molded plates shown in Table 1 in the same manner as in the above Examples, and the tensile shear adhesive strength of the obtained test pieces was measured. Table 1 shows the results.

【0039】比較例14〜15 表1に示したポリオレフィン系合成樹脂成形板につい
て、紫外線を照射せずに接着した場合の試験片の引張せ
ん断接着強さを表1に示す。なお、本実施例および比較
例で用いたポリオレフィン樹脂、ゴム状物質、カーボン
ブラック、充填剤および接着剤の内容を以下に示す。 (A)ポリオレフィン樹脂 (A1)PP:「プロピレン・エチレンブロック共重合
体」(MFR=8g/min)(日本石油化学株式会社
製) (A2)PE:「高密度ポリエチレン」(密度=0.9
63、MFR=5g/min)(日本石油化学株式会社
製) (B)ゴム状物質 (B1)EPM:「エチレン・プロピレンランダム共重
合体ゴム」(ムーニー粘度ML〔1+4〕(100℃)
70)(日本合成ゴム株式会社製) (B2)EPDM:「エチレン・プロピレン・ジエンラ
ンダム共重合体ゴム」(ムーニー粘度ML〔1+4〕
(100℃)88)(日本合成ゴム株式会社製) (B3)SEBS:「スチレン・ブタジエン・スチレン
ブロック共重合の水添物」(商品名:「クレイトンG1
657」シェル化学株式会社製) (C)カーボンブラック (C1)カーボンブラック:商品名「RCF#33」
(三菱化成株式会社製) (C2)カーボンブラックマスターバッチ(組成はポリ
プロピレン80重量%とカーボンブラック20重量%か
らなる):商品名「MBB−245」(ポリコール興業
株式会社製) (D)充填剤 (D1)タルク:商品名「FFR」(浅田製粉株式会社
製) (D2)炭酸カルシウム:商品名「BSK−5」(同和
カルファイン株式会社製) (E)接着剤 (E1)エポキシ系接着剤:ビスフェノールA型エポキ
シ樹脂、商品名「アラルダイトAW106」100重量
部および硬化剤、商品名「ハードナーHV953U」8
0重量部(いずれも長鎖瀬チバ株式会社製)の混合物。
両者は塗布の直前に混合した。 (E2)ウレタン系接着剤:商品名「URALANE5
772A(主剤)」、「URALANE5772B(硬
化剤)」、主剤と硬化剤の混合比=100/23(重量
部)、「FURANE PRODUCTS CO.製) (E3)反応型アクリル系接着剤:商品名「ハードロッ
クE−510K−07」(電気化学工業株式会社製)
Comparative Examples 14 to 15 Table 1 shows the tensile shear bond strength of the test pieces when the polyolefin synthetic resin molded plates shown in Table 1 were bonded without being irradiated with ultraviolet rays. The contents of the polyolefin resin, rubbery substance, carbon black, filler and adhesive used in the present example and comparative example are shown below. (A) Polyolefin resin (A1) PP: “propylene / ethylene block copolymer” (MFR = 8 g / min) (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) (A2) PE: “high density polyethylene” (density = 0.9)
63, MFR = 5 g / min) (Nippon Petrochemical Co., Ltd.) (B) Rubbery substance (B1) EPM: “Ethylene / propylene random copolymer rubber” (Mooney viscosity ML [1 + 4] (100 ° C.)
70) (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) (B2) EPDM: “Ethylene / propylene / diene random copolymer rubber” (Mooney viscosity ML [1 + 4]
(100 ° C.) 88) (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) (B3) SEBS: “hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer” (trade name: “Clayton G1
657 "Shell Chemical Co., Ltd.) (C) Carbon black (C1) Carbon black: trade name“ RCF # 33 ”
(C2) Carbon black masterbatch (composition is composed of 80% by weight of polypropylene and 20% by weight of carbon black): trade name "MBB-245" (manufactured by Polycor Industries) (D) Filler (D1) Talc: trade name "FFR" (manufactured by Asada Flour Milling Co., Ltd.) (D2) Calcium carbonate: trade name "BSK-5" (manufactured by Dowa Calfine Co., Ltd.) (E) Adhesive (E1) Epoxy adhesive : Bisphenol A type epoxy resin, 100 parts by weight of trade name “Araldite AW106” and a curing agent, trade name “Hardner HV953U” 8
A mixture of 0 parts by weight (both manufactured by Chiba Nagase).
Both were mixed immediately before application. (E2) Urethane adhesive: trade name "URALANE5
772A (base), "URALANE5772B (hardener)", mixing ratio of base and hardener = 100/23 (parts by weight), "FURANE PRODUCTS CO." (E3) Reactive acrylic adhesive: trade name Hard Rock E-510K-07 "(manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】表1に示した結果からわかるように、本発
明の紫外線照射した特定なポリオレフィン系合成樹脂板
は、硬化型接着剤によって約100kg/cm以上と
いう大きい引張せん断強さで接着させることできる。
このような大きさの引張せん断強さは、電池における電
槽と蓋体とを実用的接着強度で接着させるのに充分な値
である。
As can be seen from the results shown in Table 1, the specific polyolefin-based synthetic resin plate of the present invention irradiated with ultraviolet rays should be bonded with a curable adhesive with a large tensile shear strength of about 100 kg / cm 2 or more. Can also .
The tensile shear strength of such a magnitude is a value sufficient for bonding the battery case and the lid of the battery with practical adhesive strength.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は本発明の鉛蓄電池の1つの実施例につい
ての説明断面図である。
FIG. 1 is an explanatory sectional view of one embodiment of a lead storage battery of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 電槽 2 蓋体 3 陽極柱 4 陰極柱 5 陽極外部端子 6 陰極外部端子 7,8 O−リング 9 極板群 F 封口剤 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Battery case 2 Lid 3 Anode pole 4 Cathode pole 5 Anode external terminal 6 Cathode external terminal 7, 8 O-ring 9 Electrode group F Sealing agent

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 昌利 神奈川県横浜市磯子区磯子8−11 (72)発明者 青山 淳 神奈川県川崎市川崎区昭和2−5−11 (72)発明者 天野 博 兵庫県龍野市龍野町中井236 長瀬チバ 株式会社龍野工場内 合議体 審判長 大屋 晴男 審判官 三浦 均 審判官 小川 進 (56)参考文献 特開 昭60−7056(JP,A) 特開 昭48−44338(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Masatoshi Kobayashi 8-11 Isogo, Isogo-ku, Yokohama, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Atsushi Aoyama 2-5-11, Showa, Kawasaki-ku, Kawasaki, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Hiroshi Amano 236 Nakai, Tatsuno-cho, Tatsuno-shi, Hyogo Prefecture Chiba Nagase Chief of the Tatsuno Plant Counselor Referee Haruo Oya Referee Hitoshi Miura Referee Susumu Ogawa (56) References JP-A-60-7056 (JP, A) JP-A-48- 44338 (JP, A)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 電槽と蓋体との嵌合部分および蓋体に位
置する外部端子引出し部の開口部分を硬化型封口剤で封
止した構造を有する電池において、該電槽および蓋体の
少なくとも一方が(A)ポリオレフィン系合成樹脂30
〜97重量%と(B)ゴム状物質70〜3重量%および
上記(A)+(B)の樹脂100重量部に対して(C)
カーボンブラック0.05〜40重量部の組成物からな
り、該電槽と蓋体の嵌合部分および蓋体の開口部分が、
あらかじめ紫外線で照射処理した後硬化型封口剤により
封止されていることを特徴とする電池。
1. A battery having a structure in which a fitting portion between a battery case and a lid and an opening of an external terminal lead-out portion located on the lid are sealed with a hardening type sealing agent. At least one is (A) a polyolefin-based synthetic resin 30
(C) with respect to 100% by weight of the resin (A) + (B) and (B) 70 to 3% by weight of the rubbery substance and (B)
The composition comprises 0.05 to 40 parts by weight of carbon black, and the fitting part of the battery case and the lid and the opening of the lid are
A battery characterized in that it is irradiated with ultraviolet rays in advance and then sealed with a curable sealing agent.
【請求項2】 電槽と蓋体との嵌合部分および蓋体に位
置する外部端子引出し部の開口部分を硬化型封口剤で封
止した構造を有する電池において、該電槽および蓋体の
少なくとも一方が(A)ポリオレフィン系合成樹脂30
〜97重量%と(B)ゴム状物質70〜3重量%および
上記(A)+(B)の樹脂100重量部に対して(D)
無機充填剤3〜150重量部を配合した組成物からな
り、該電槽と蓋体の嵌合部分および蓋体の開口部分が、
あらかじめ紫外線で照射処理した後硬化型封口剤により
封止されていることを特徴とする電池。
2. A battery having a structure in which a fitting portion between a battery case and a cover and an opening of an external terminal lead-out portion located on the cover are sealed with a hardening type sealing agent. At least one is (A) a polyolefin-based synthetic resin 30
(D) based on 100% by weight of the resin (A) + (B) and (B) 70 to 3% by weight of the rubbery substance and (B)
It is composed of a composition containing 3 to 150 parts by weight of an inorganic filler, and a fitting portion between the battery case and the lid and an opening portion of the lid are
A battery characterized in that it is irradiated with ultraviolet rays in advance and then sealed with a curable sealing agent.
【請求項3】 電槽と蓋体との嵌合部分および蓋体に位
置する外部端子引出し部の開口部分を硬化型封口剤で封
止した構造を有する電池において、該電槽および蓋体の
少なくとも一方が(A)ポリオレフィン系合成樹脂30
〜97重量%と(B)ゴム状物質70〜3重量%および
上記(A)+(B)の樹脂100重量部に対して(C)
カーボンブラック0.05〜40重量部と(D)無機
填剤3〜150重量部の組成物からなり、該電槽と蓋体
の嵌合部分および蓋体の開口部分が、あらかじめ紫外線
で照射処理した後硬化型封口剤により封止されているこ
とを特徴とする電池。
3. A battery having a structure in which a fitting portion between a battery case and a cover and an opening of an external terminal lead-out portion located on the cover are sealed with a hardening type sealing agent. At least one is (A) a polyolefin-based synthetic resin 30
(C) with respect to 100% by weight of the resin (A) + (B) and (B) 70 to 3% by weight of the rubbery substance and (B)
A composition comprising 0.05 to 40 parts by weight of carbon black and 3 to 150 parts by weight of an inorganic filler (D), wherein a fitting portion between the battery case and the cover and an opening of the cover are: A battery characterized in that it is irradiated with ultraviolet rays in advance and then sealed with a curable sealing agent.
【請求項4】 該封口剤が、エポキシ系接着剤、ポリウ
レタン系接着剤、および反応型アクリル系接着剤より選
ばれた少なくとも1種である請求項1〜3のいずれかの
電池。
4. The battery according to claim 1, wherein the sealing agent is at least one selected from an epoxy-based adhesive, a polyurethane-based adhesive, and a reactive acrylic-based adhesive.
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