JP2706220B2 - 乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法 - Google Patents
乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法Info
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- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は鉛成分中のニッケルの
除去方法に関し、特に、乾式精錬による鉛中のニッケル
除去方法に関する。
除去方法に関し、特に、乾式精錬による鉛中のニッケル
除去方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ホウエン鉱石などの原料鉱石か
ら鉛を工業的に製造するには、シャフト炉または反射炉
による還元精錬で粗鉛とし、さらに精製を要するものは
乾式または電解精錬を行なって純度の高い鉛地金を得る
ようにしている。
ら鉛を工業的に製造するには、シャフト炉または反射炉
による還元精錬で粗鉛とし、さらに精製を要するものは
乾式または電解精錬を行なって純度の高い鉛地金を得る
ようにしている。
【０００３】このような鉛地金に関するＪＩＳ規格（Ｊ
ＩＳ Ｈ ２１０５，１９５５）に関して規定されてい
る化学成分には、不純物としてのＮｉの規定はない。
ＩＳ Ｈ ２１０５，１９５５）に関して規定されてい
る化学成分には、不純物としてのＮｉの規定はない。
【０００４】一方、鉛地金の主たる用途である鉛蓄電池
を精錬原料として再利用する場合、すなわち廃鉛電池の
電極部分等を原料とするリサイクル鉛の精錬では、得ら
れる粗鉛中には、Ｎｉが０．００６〜０．０２５％（重
量％、以下同じ）存在することが知られている。そし
て、図１のＮｉ−Ｐｂの状態図からも明らかなように、
金属鉛中では常温でＮｉは０．０２３％程度固溶可能で
ある。
を精錬原料として再利用する場合、すなわち廃鉛電池の
電極部分等を原料とするリサイクル鉛の精錬では、得ら
れる粗鉛中には、Ｎｉが０．００６〜０．０２５％（重
量％、以下同じ）存在することが知られている。そし
て、図１のＮｉ−Ｐｂの状態図からも明らかなように、
金属鉛中では常温でＮｉは０．０２３％程度固溶可能で
ある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このようなＮｉを含有
する鉛を鉛電池の電極に形成すると、Ｎｉは再充電時に
ガス発生の原因となり、電解液中に溶出して汚染する元
素となる。したがって、鉛地金中のＮｉ成分は、可及的
に低くするべきであり、具体的には、鉛電池用電極とな
る鉛地金については、特に、Ｎｉの含有量を０．００１
０％以下とすることが好ましい。
する鉛を鉛電池の電極に形成すると、Ｎｉは再充電時に
ガス発生の原因となり、電解液中に溶出して汚染する元
素となる。したがって、鉛地金中のＮｉ成分は、可及的
に低くするべきであり、具体的には、鉛電池用電極とな
る鉛地金については、特に、Ｎｉの含有量を０．００１
０％以下とすることが好ましい。
【０００６】これまでに知られたＮｉその他の不純物の
含有量が低い精錬方法としては、電解精錬法があるが、
これより製造効率のよい精錬方法である乾式精錬におけ
るＮｉを除去する技術については、これまでに開示され
ていない。
含有量が低い精錬方法としては、電解精錬法があるが、
これより製造効率のよい精錬方法である乾式精錬におけ
るＮｉを除去する技術については、これまでに開示され
ていない。
【０００７】そこで、この発明の課題は、上記した従来
技術の問題点を解決して、乾式精錬によって鉛中のニッ
ケル含有量を可及的に低レベル化できるようにし、ま
た、Ｎｉの含有量を０．００１０％以下とすることが可
能である乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法とする
ことである。
技術の問題点を解決して、乾式精錬によって鉛中のニッ
ケル含有量を可及的に低レベル化できるようにし、ま
た、Ｎｉの含有量を０．００１０％以下とすることが可
能である乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法とする
ことである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、この発明においては、ニッケル含有の鉛原料を還元
精錬して粗鉛を製造し、この溶融状態の粗鉛に硫黄また
は硫黄と硫化鉄の混合物を添加混合し、上層に分離生成
した硫化ニッケルを除去することからなる乾式精錬によ
る鉛中のニッケル除去方法としたのである。
め、この発明においては、ニッケル含有の鉛原料を還元
精錬して粗鉛を製造し、この溶融状態の粗鉛に硫黄また
は硫黄と硫化鉄の混合物を添加混合し、上層に分離生成
した硫化ニッケルを除去することからなる乾式精錬によ
る鉛中のニッケル除去方法としたのである。
【０００９】または、ニッケル含有の鉛原料を還元精錬
して粗鉛を製造し、溶融状態の粗鉛に硫黄または硫黄と
硫化鉄の混合物を混合し、次いで酸化剤を混合し加熱昇
温して上層に分離したニッケルの酸化物を除去すること
からなる乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法とした
のである。
して粗鉛を製造し、溶融状態の粗鉛に硫黄または硫黄と
硫化鉄の混合物を混合し、次いで酸化剤を混合し加熱昇
温して上層に分離したニッケルの酸化物を除去すること
からなる乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法とした
のである。
【００１０】または、上記のニッケル除去処理を行なっ
た後、さらに硝酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムを
混合して上層に分離したニッケルの複合酸化物を除去す
ることからなる乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法
としたのである。
た後、さらに硝酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムを
混合して上層に分離したニッケルの複合酸化物を除去す
ることからなる乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法
としたのである。
【００１１】または、上記したいずれかのニッケル除去
処理を行なった後、さらにリンまたは金属−リン化合物
を混合して上層に分離したニッケルのリン化物を除去す
ることからなる乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法
としたのである。
処理を行なった後、さらにリンまたは金属−リン化合物
を混合して上層に分離したニッケルのリン化物を除去す
ることからなる乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法
としたのである。
【００１２】以下に、その詳細を述べる。この発明にお
けるニッケル含有の鉛原料は、主として鉛蓄電池の電極
部分等のリサイクル原料の他、これとホウエン鉱などの
鉱石との混合物その他であってもよく、特に限定して用
いるものではない。
けるニッケル含有の鉛原料は、主として鉛蓄電池の電極
部分等のリサイクル原料の他、これとホウエン鉱などの
鉱石との混合物その他であってもよく、特に限定して用
いるものではない。
【００１３】この発明に用いる粗鉛を製造するための還
元精錬方法としては、焙焼反応法、または焙焼還元法と
いったいずれも周知の粗鉛の精製方法を採用すればよ
い。収率のよい後者の場合では、シャフト炉、反射炉に
より脱硫と還元を行ない、さらに石灰石、ケイ酸塩鉱、
鉄鉱、クズ鉄、コークスなどと共に溶融すると、カラ
ミ、カワ、ヒカワ、粗鉛の順に４層に分離するので、最
下槽の粗鉛をサイフォン式に流出させて得ることができ
る。
元精錬方法としては、焙焼反応法、または焙焼還元法と
いったいずれも周知の粗鉛の精製方法を採用すればよ
い。収率のよい後者の場合では、シャフト炉、反射炉に
より脱硫と還元を行ない、さらに石灰石、ケイ酸塩鉱、
鉄鉱、クズ鉄、コークスなどと共に溶融すると、カラ
ミ、カワ、ヒカワ、粗鉛の順に４層に分離するので、最
下槽の粗鉛をサイフォン式に流出させて得ることができ
る。
【００１４】このようにして得られる粗鉛に添加する硫
黄、または硫黄と硫化鉄の混合物のうち、硫化鉄は、Ｆ
ｅＳ、Ｆｅ2 Ｓ3 、ＦｅＳ2 のいずれの化合物であって
もよい。硫黄（Ｓ）と前記硫化鉄の混合比率は、粗鉛中
のＮｉ含有量（予想量）に対応して適宜に変更するの
で、限定されるものではないが、主として鉛蓄電池の電
極部分を原料とした場合に、硫黄：硫化鉄＝１：３（重
量比）として好ましい結果を得ている。
黄、または硫黄と硫化鉄の混合物のうち、硫化鉄は、Ｆ
ｅＳ、Ｆｅ2 Ｓ3 、ＦｅＳ2 のいずれの化合物であって
もよい。硫黄（Ｓ）と前記硫化鉄の混合比率は、粗鉛中
のＮｉ含有量（予想量）に対応して適宜に変更するの
で、限定されるものではないが、主として鉛蓄電池の電
極部分を原料とした場合に、硫黄：硫化鉄＝１：３（重
量比）として好ましい結果を得ている。
【００１５】また、上記同様の理由によって、粗鉛に対
する硫黄、または硫黄と硫化鉄の混合物の配合量は、限
定されるものではないが、主として鉛蓄電池の電極部分
を原料とした粗鉛１０００重量部に対して、０．５〜
２．０重量部の硫黄または硫黄と硫化鉄の１：３混合物
を添加して好ましい結果を得ている。
する硫黄、または硫黄と硫化鉄の混合物の配合量は、限
定されるものではないが、主として鉛蓄電池の電極部分
を原料とした粗鉛１０００重量部に対して、０．５〜
２．０重量部の硫黄または硫黄と硫化鉄の１：３混合物
を添加して好ましい結果を得ている。
【００１６】この発明において、粗鉛に硫黄または硫黄
と硫化鉄の混合物を添加混合し、続いて添加する酸化剤
は、前記硫黄などの添加混合により生じた硫化ニッケル
を酸化するために添加するものであり、たとえば、硝酸
ナトリウム、硝酸カリウム、二酸化鉛（ＰｂＯ2 ）を具
体例として挙げることができる。このような酸化剤の粗
鉛に対する配合量は、前述のとおり、粗鉛中のＮｉ含有
量（予想量）に対応して適宜に変更するので、限定され
るものではないが、前記同じ材料からなる粗鉛１０００
重量部に対して、１〜２重量部を添加して好ましい結果
を得ている。
と硫化鉄の混合物を添加混合し、続いて添加する酸化剤
は、前記硫黄などの添加混合により生じた硫化ニッケル
を酸化するために添加するものであり、たとえば、硝酸
ナトリウム、硝酸カリウム、二酸化鉛（ＰｂＯ2 ）を具
体例として挙げることができる。このような酸化剤の粗
鉛に対する配合量は、前述のとおり、粗鉛中のＮｉ含有
量（予想量）に対応して適宜に変更するので、限定され
るものではないが、前記同じ材料からなる粗鉛１０００
重量部に対して、１〜２重量部を添加して好ましい結果
を得ている。
【００１７】なお、このように酸化剤を添加した後、３
３０〜４２０℃の溶融粗鉛を４８０〜５２０℃に昇温す
る。なぜなら、４８０℃未満の低温では、酸化反応が遅
くて実用性が低く、５２０℃を越える高温では、鉛の酸
化が過度に進むので好ましくないからである。
３０〜４２０℃の溶融粗鉛を４８０〜５２０℃に昇温す
る。なぜなら、４８０℃未満の低温では、酸化反応が遅
くて実用性が低く、５２０℃を越える高温では、鉛の酸
化が過度に進むので好ましくないからである。
【００１８】上記したニッケル酸化物の除去処理後、さ
らに硝酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムを混合して
上層に分離したニッケルの酸化物を除去する方法は、通
常、脱アンチモン、脱錫、脱砒素に適用するハリス法と
呼ばれる複合酸化物の生成反応による精製方法を応用し
たものである。この方法により、Ｎａ−Ｎｉ−Ｏの複合
酸化物が生成され、Ｎｉを含む化合物として分離除去で
きるようになる。
らに硝酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムを混合して
上層に分離したニッケルの酸化物を除去する方法は、通
常、脱アンチモン、脱錫、脱砒素に適用するハリス法と
呼ばれる複合酸化物の生成反応による精製方法を応用し
たものである。この方法により、Ｎａ−Ｎｉ−Ｏの複合
酸化物が生成され、Ｎｉを含む化合物として分離除去で
きるようになる。
【００１９】上記したニッケル除去処理を行なった後、
さらに添加するリンとしては、リンの同素体である赤リ
ン（白リンと黒リンの固溶体）、紅リン（赤リンの微細
なもの）、紫リン、黒リンなどを挙げることができる。
また、このようなリンを溶融粗鉛中に添加すると、酸化
して消耗しやすく、また刺激臭が発生して作業に不都合
であるため、前記したリンに代えて金属−リン化合物を
用いることが好ましい。このような金属−リン化合物と
しては、たとえば、リン化カルシウム（Ｃａ3Ｐ2 ）、
リン化鉛（ＰｂＰ5 ）が挙げられる。
さらに添加するリンとしては、リンの同素体である赤リ
ン（白リンと黒リンの固溶体）、紅リン（赤リンの微細
なもの）、紫リン、黒リンなどを挙げることができる。
また、このようなリンを溶融粗鉛中に添加すると、酸化
して消耗しやすく、また刺激臭が発生して作業に不都合
であるため、前記したリンに代えて金属−リン化合物を
用いることが好ましい。このような金属−リン化合物と
しては、たとえば、リン化カルシウム（Ｃａ3Ｐ2 ）、
リン化鉛（ＰｂＰ5 ）が挙げられる。
【００２０】このようなリンまたは金属−リン化合物の
粗鉛中への配合割合は、粗鉛１０００重量部に対して
０．１〜０．２重量部である。なぜなら、０．１重量部
未満の少量では、通常の攪拌では接触反応が遅くなり、
０．２重量部を越えて多量に添加すると、リンの損失が
多くなって好ましくないからである。
粗鉛中への配合割合は、粗鉛１０００重量部に対して
０．１〜０．２重量部である。なぜなら、０．１重量部
未満の少量では、通常の攪拌では接触反応が遅くなり、
０．２重量部を越えて多量に添加すると、リンの損失が
多くなって好ましくないからである。
【００２１】
【作用】この発明の乾式精錬による鉛中のニッケル除去
方法において、粗鉛に硫黄または硫黄を添加混合する
と、Ｎｉ3 Ｓ2 などのニッケルの硫化物が生成し、溶融
粗鉛中の上層に分離したものを除去できる。
方法において、粗鉛に硫黄または硫黄を添加混合する
と、Ｎｉ3 Ｓ2 などのニッケルの硫化物が生成し、溶融
粗鉛中の上層に分離したものを除去できる。
【００２２】上記処理に代えて硫黄と硫化鉄の混合物を
添加混合すると、さらに効率よくニッケルの硫化物が生
成し、溶融粗鉛中の上層に分離したものを除去（除滓）
できる。
添加混合すると、さらに効率よくニッケルの硫化物が生
成し、溶融粗鉛中の上層に分離したものを除去（除滓）
できる。
【００２３】以上の硫化処理による除滓の後、直ちに加
熱昇温し、酸化剤を添加混合すると、粗鉛中に残留する
硫化物以外のニッケル成分が、２ＮｉＳ＋Ｏ2 →２Ｎｉ
Ｏ＋Ｓ2 の反応にしたがい、酸化ニッケルとなって溶融
粗鉛中の上層に分離し、これを除去できる。
熱昇温し、酸化剤を添加混合すると、粗鉛中に残留する
硫化物以外のニッケル成分が、２ＮｉＳ＋Ｏ2 →２Ｎｉ
Ｏ＋Ｓ2 の反応にしたがい、酸化ニッケルとなって溶融
粗鉛中の上層に分離し、これを除去できる。
【００２４】このことは、図２に示した２ＭＳ＋Ｏ2 ＝
２ＭＯ＋Ｓ2 （式中、ＭはＮｉまたはＰｂを表わす。）
反応の標準自由エネルギー変化と温度の関係図におい
て、２ＰｂＳ−２ＰｂＯと２ＮｉＳ−２ＮｉＯのΔＦ°
〔ｋｃａｌ〕の差を利用した処理法であるといえる。
２ＭＯ＋Ｓ2 （式中、ＭはＮｉまたはＰｂを表わす。）
反応の標準自由エネルギー変化と温度の関係図におい
て、２ＰｂＳ−２ＰｂＯと２ＮｉＳ−２ＮｉＯのΔＦ°
〔ｋｃａｌ〕の差を利用した処理法であるといえる。
【００２５】このようにしてニッケル除去処理を行なっ
た後、粗鉛中にさらに硝酸ナトリウムおよび水酸化ナト
リウムを混合すると、分離していない酸化ニッケルおよ
び未酸化のニッケル成分が、Ｎａ−Ｎｉ−Ｏの複合酸化
物となって、溶融粗鉛中の上層に分離し、これを除去で
きる。
た後、粗鉛中にさらに硝酸ナトリウムおよび水酸化ナト
リウムを混合すると、分離していない酸化ニッケルおよ
び未酸化のニッケル成分が、Ｎａ−Ｎｉ−Ｏの複合酸化
物となって、溶融粗鉛中の上層に分離し、これを除去で
きる。
【００２６】前記溶融粗鉛中にリンまたは金属−リン化
合物を混合すると、Ｎａ−Ｎｉ−Ｏの複合酸化物以外の
ニッケル成分が、Ｎｉ−Ｐ化合物となって、溶融粗鉛中
の上層に分離し、これを除去できる。（参考のため、図
３にＮｉ−Ｐ化合物生成の自由エネルギー変化ΔＧ°／
ｋｃａｌと温度の関係を示した。）
合物を混合すると、Ｎａ−Ｎｉ−Ｏの複合酸化物以外の
ニッケル成分が、Ｎｉ−Ｐ化合物となって、溶融粗鉛中
の上層に分離し、これを除去できる。（参考のため、図
３にＮｉ−Ｐ化合物生成の自由エネルギー変化ΔＧ°／
ｋｃａｌと温度の関係を示した。）
【００２７】
〔実施例１〕鉛蓄電池の電極部分等のリサイクル原料を
シャフト炉により脱硫と還元を行ない、さらに石灰石、
ケイ酸塩鉱、鉄鉱、クズ鉄、コークスと共に溶融し、最
下槽の粗鉛をサイフォン式に流出させて分離した。
シャフト炉により脱硫と還元を行ない、さらに石灰石、
ケイ酸塩鉱、鉄鉱、クズ鉄、コークスと共に溶融し、最
下槽の粗鉛をサイフォン式に流出させて分離した。
【００２８】この粗鉛を３３０〜３８０℃に保持し、粗
鉛１０００重量部に対して０．５〜２．０重量部の硫黄
を添加し、２０〜３０分間攪拌して溶融粗鉛中の上層に
分離したニッケルの硫化物を除去した。なお、前記硫黄
の添加量は、Ｎｉ3 Ｓ2 としてニッケル化合物を除去す
ると仮定した理論量の１０〜５０倍量であるが、粗鉛中
に銅を共存させてもよい場合は、前記硫黄の混合量より
低い量であってもよい。
鉛１０００重量部に対して０．５〜２．０重量部の硫黄
を添加し、２０〜３０分間攪拌して溶融粗鉛中の上層に
分離したニッケルの硫化物を除去した。なお、前記硫黄
の添加量は、Ｎｉ3 Ｓ2 としてニッケル化合物を除去す
ると仮定した理論量の１０〜５０倍量であるが、粗鉛中
に銅を共存させてもよい場合は、前記硫黄の混合量より
低い量であってもよい。
【００２９】この処理は異なる原料サンプル５種類につ
いて行ない、処理前の粗鉛中のＮｉ％と処理後のＮｉ％
を調べて表１に示した。
いて行ない、処理前の粗鉛中のＮｉ％と処理後のＮｉ％
を調べて表１に示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】〔実施例２〕実施例１のＮｉ除去処理にお
いて、粗鉛を３３０〜３８０℃に保持し、粗鉛１０００
重量部に対して０．５〜２．０重量部の硫黄と硫化鉄の
１：３（重量比）混合物を添加すること以外は全く同様
にして粗鉛中の上層に分離したニッケルの硫化物を除去
した。
いて、粗鉛を３３０〜３８０℃に保持し、粗鉛１０００
重量部に対して０．５〜２．０重量部の硫黄と硫化鉄の
１：３（重量比）混合物を添加すること以外は全く同様
にして粗鉛中の上層に分離したニッケルの硫化物を除去
した。
【００３２】この処理は異なる原料サンプル５種類につ
いて行ない、処理前の粗鉛中のＮｉ％と処理後のＮｉ％
を調べて表２に示した。
いて行ない、処理前の粗鉛中のＮｉ％と処理後のＮｉ％
を調べて表２に示した。
【００３３】
【表２】
【００３４】表２の結果からも明らかなように、実施例
２のＮｉ除去処理は、実施例１に比べてニッケル含有量
を可及的に低レベル化できることがわかる。
２のＮｉ除去処理は、実施例１に比べてニッケル含有量
を可及的に低レベル化できることがわかる。
【００３５】〔実施例３〕実施例２のＮｉ除去処理後、
溶融粗鉛を４８０〜５２０℃に加熱昇温し、硝酸ナトリ
ウムからなる酸化剤１０を溶融粗鉛１０００重量部に対
して１．０〜２．０重量部を添加し、粗鉛中の上層に分
離したニッケルの酸化物を除去した。
溶融粗鉛を４８０〜５２０℃に加熱昇温し、硝酸ナトリ
ウムからなる酸化剤１０を溶融粗鉛１０００重量部に対
して１．０〜２．０重量部を添加し、粗鉛中の上層に分
離したニッケルの酸化物を除去した。
【００３６】この処理は異なる原料サンプル５種類につ
いて行ない、処理前（硫化処理後）の粗鉛中のＮｉ％と
処理後のＮｉ％を調べて表３に示した。
いて行ない、処理前（硫化処理後）の粗鉛中のＮｉ％と
処理後のＮｉ％を調べて表３に示した。
【００３７】
【表３】
【００３８】表３の結果からも明らかなように、実施例
３のＮｉ除去処理は、硫化処理による実施例２に比べて
ニッケル含有量を低レベル化できることがわかる。ま
た、処理効率からみると、硫化処理のほうが有効であっ
た。
３のＮｉ除去処理は、硫化処理による実施例２に比べて
ニッケル含有量を低レベル化できることがわかる。ま
た、処理効率からみると、硫化処理のほうが有効であっ
た。
【００３９】〔実施例４〕実施例３のＮｉ除去処理後、
溶融粗鉛を４８０〜５２０℃に保持し、硝酸ナトリウム
および水酸化ナトリウムの５：３（重量比）混合物を溶
融粗鉛１０００重量部に対して８〜１０重量部を数回に
分けて添加し、攪拌して粗鉛中の上層に分離したＮａ−
Ｎｉ−Ｏの複合酸化物を除去した。
溶融粗鉛を４８０〜５２０℃に保持し、硝酸ナトリウム
および水酸化ナトリウムの５：３（重量比）混合物を溶
融粗鉛１０００重量部に対して８〜１０重量部を数回に
分けて添加し、攪拌して粗鉛中の上層に分離したＮａ−
Ｎｉ−Ｏの複合酸化物を除去した。
【００４０】この処理は異なる原料サンプル５種類につ
いて行ない、処理前（硫化処理後）の粗鉛中のＮｉ％と
処理後のＮｉ％を調べて表３に示した。
いて行ない、処理前（硫化処理後）の粗鉛中のＮｉ％と
処理後のＮｉ％を調べて表３に示した。
【００４１】
【表４】
【００４２】表４の結果からも明らかなように、実施例
４のＮｉ除去処理は、実施例１、実施例２および硝酸ナ
トリウムを用いた酸化処理によりＮｉ除去を行なった実
施例３に比べて、ニッケル含有量を可及的に低レベル化
できることがわかる。
４のＮｉ除去処理は、実施例１、実施例２および硝酸ナ
トリウムを用いた酸化処理によりＮｉ除去を行なった実
施例３に比べて、ニッケル含有量を可及的に低レベル化
できることがわかる。
【００４３】〔実施例５〕実施例４のＮｉ除去処理後、
溶融粗鉛を４８０〜５２０℃に保持し、赤リン粉末を溶
融粗鉛１０００重量部に対して０．１〜０．２重量部を
添加し、５〜１５分攪拌して粗鉛中の上層に分離したＮ
ｉ−Ｐ化合物を除去した。なお、前記赤リンの添加量
は、Ｎｉ3 Ｐとして化合する理論量の２０〜６０倍量と
した。
溶融粗鉛を４８０〜５２０℃に保持し、赤リン粉末を溶
融粗鉛１０００重量部に対して０．１〜０．２重量部を
添加し、５〜１５分攪拌して粗鉛中の上層に分離したＮ
ｉ−Ｐ化合物を除去した。なお、前記赤リンの添加量
は、Ｎｉ3 Ｐとして化合する理論量の２０〜６０倍量と
した。
【００４４】この処理は異なる原料サンプル５種類につ
いて行ない、リン化処理前（酸化処理後）の粗鉛中のＮ
ｉ％と処理後のＮｉ％を調べて表５に示した。
いて行ない、リン化処理前（酸化処理後）の粗鉛中のＮ
ｉ％と処理後のＮｉ％を調べて表５に示した。
【００４５】
【表５】
【００４６】表５の結果からも明らかなように、実施例
５のＮｉ除去処理は、アルカリ混合物を用いた酸化処理
による実施例４に比べてニッケル含有量を可及的に低レ
ベル化でき、Ｎｉの含有量を全て０．００１０％以下と
することが可能になることがわかる。
５のＮｉ除去処理は、アルカリ混合物を用いた酸化処理
による実施例４に比べてニッケル含有量を可及的に低レ
ベル化でき、Ｎｉの含有量を全て０．００１０％以下と
することが可能になることがわかる。
【００４７】
【効果】この発明は、以上説明したように、粗鉛に硫黄
または硫黄と硫化鉄の混合物を添加混合する処理、次い
で酸化剤を混合し加熱昇温する処理、硝酸ナトリウムお
よび水酸化ナトリウムを混合する処理、さらには上記各
処理を行なった後、さらにリンまたは金属−リン化合物
を混合する処理を行ない、各処理毎または所定の一連の
処理後に溶融粗鉛中に分離したニッケル化合物を除去す
るようにしたので、乾式精錬によって鉛中のニッケル含
有量を可及的に低レベル化できる利点がある。
または硫黄と硫化鉄の混合物を添加混合する処理、次い
で酸化剤を混合し加熱昇温する処理、硝酸ナトリウムお
よび水酸化ナトリウムを混合する処理、さらには上記各
処理を行なった後、さらにリンまたは金属−リン化合物
を混合する処理を行ない、各処理毎または所定の一連の
処理後に溶融粗鉛中に分離したニッケル化合物を除去す
るようにしたので、乾式精錬によって鉛中のニッケル含
有量を可及的に低レベル化できる利点がある。
【００４８】また、上記全ての処理を組み合わせて行な
うことにより、Ｎｉの含有量を０．００１０％以下とす
ることが可能になる利点もある。
うことにより、Ｎｉの含有量を０．００１０％以下とす
ることが可能になる利点もある。
【図１】Ｎｉの固溶域を示すＰｂ−Ｎｉの状態図
【図２】２ＭＳ＋Ｏ2 ＝２ＭＯ＋Ｓ2 なる反応の標準自
由エネルギー変化と温度の関係を示す図表
由エネルギー変化と温度の関係を示す図表
【図３】Ｎｉ−Ｐ化合物生成の標準自由エネルギー変化
と温度の関係を示す図表
と温度の関係を示す図表
Claims (3)
- 【請求項１】 ニッケル含有の鉛原料を還元精錬して粗
鉛を製造し、この溶融状態の粗鉛に硫黄または硫黄と硫
化鉄の混合物を添加混合し、上層に分離生成した硫化ニ
ッケルを除去し、さらにリンまたは金属−リン化合物を
混合して上層に分離したニッケルのリン化物を除去する
ことからなる乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法。 - 【請求項２】 ニッケル含有の鉛原料を還元精錬して粗
鉛を製造し、溶融状態の粗鉛に硫黄または硫黄と硫化鉄
の混合物を混合し、次いで酸化剤を混合し加熱昇温して
上層に分離したニッケルの酸化物を除去し、さらにリン
または金属−リン化合物を混合して上層に分離したニッ
ケルのリン化物を除去することからなる乾式精錬による
鉛中のニッケル除去方法。 - 【請求項３】 ニッケル含有の鉛原料を還元精錬して粗
鉛を製造し、溶融状態の粗鉛に硫黄または硫黄と硫化鉄
の混合物を混合し、次いで酸化剤を混合し加熱昇温して
上層に分離したニッケルの酸化物を除去し、次に硝酸ナ
トリウムおよび水酸化ナトリウムを混合して上層に分離
したニッケルの複合酸化物を除去し、さらにリンまたは
金属−リン化合物を混合して上層に分離したニッケルの
リン化物を除去することからなる乾式精錬による鉛中の
ニッケル除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6205265A JP2706220B2 (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6205265A JP2706220B2 (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867922A JPH0867922A (ja) | 1996-03-12 |
| JP2706220B2 true JP2706220B2 (ja) | 1998-01-28 |
Family
ID=16504124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6205265A Expired - Lifetime JP2706220B2 (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 乾式精錬による鉛中のニッケル除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2706220B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI49186C (fi) * | 1972-01-07 | 1975-04-10 | Outokumpu Oy | Menetelmä arvometallien erottamiseksi emäksistä tai ultraemäksisistä m almeista diffuusiomenetelmällä |
| JPH0235014B2 (ja) * | 1982-10-25 | 1990-08-08 | Sumitomo Metal Mining Co | Namarinokanshikiseiseiho |
| JP3261473B2 (ja) * | 1992-08-05 | 2002-03-04 | 住友金属鉱山株式会社 | 低鉛高純度金属ニッケルの製造法 |
-
1994
- 1994-08-30 JP JP6205265A patent/JP2706220B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0867922A (ja) | 1996-03-12 |
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