JP2702164B2 - Corrosion resistant composite pipe - Google Patents

Corrosion resistant composite pipe

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は都市下水道管路、工業用下水道路、温泉排水
管路、など腐蝕性雰囲気で使用することを目的とした防
蝕対策を施した複合管に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a composite provided with anticorrosion measures for use in corrosive atmospheres such as urban sewer pipes, industrial sewer roads, hot spring drain pipes, and the like. About pipes.

〔従来技術とその課題〕[Conventional technology and its problems]

一般に下水道管路等に広く用いられているコンクリー
ト管、ヒューム管、アスベスト管(以下コンクリート管
等と称する)は耐酸性、耐蝕性が劣ることは周知の事実
である。このような問題点に対する対策としてコンクリ
ート管等の内表面層を強化プラスチック(以下FRPと称
する)ライニング材で被覆することが行われている。
It is a well-known fact that concrete pipes, fume pipes, and asbestos pipes (hereinafter referred to as concrete pipes and the like) which are generally widely used in sewer pipes and the like have poor acid resistance and corrosion resistance. As a countermeasure against such a problem, an inner surface layer of a concrete pipe or the like is covered with a reinforced plastic (hereinafter, referred to as FRP) lining material.

しかしFRPライニング材は貫通気泡を無くすことが困
難であること、繊維強化材に対するマトリックス樹脂の
含浸特性不足、本質的に薬液の浸透率が大きい等の為、
必要以上にライニング材の厚みを大きくする必要があ
り、結果的に経済的に不利である。
However, the FRP lining material is difficult to eliminate through air bubbles, lacks the impregnation property of the matrix resin into the fiber reinforcement, and has a large chemical solution permeability, etc.
It is necessary to increase the thickness of the lining material more than necessary, which is economically disadvantageous.

又含浸作業が出来ないため、繊維強化材の含有量を少
なく抑える必要がある。結果的にライニング材層の強度
が不足し、衝撃等の外力により、かけ、亀裂等の不良現
象が発生しやすいという欠陥があり、普及が遅れてい
る。
In addition, since the impregnation operation cannot be performed, the content of the fiber reinforcing material must be suppressed to a low level. As a result, the strength of the lining material layer is insufficient, and there is a defect that a failure phenomenon such as a crack or a crack is likely to occur due to an external force such as an impact.

即ち、コンクリート管等にFRPライニング材を施工す
る場合には、FRPライニング材の厚みを3mm(約4200g/
m2)以上にするのが通例である。
That is, when the FRP lining material is applied to concrete pipes, etc., the thickness of the FRP lining material is 3 mm (about 4200 g /
m 2 ) or higher.

これに対して、本発明のフレークライニング材は、薬
液浸透率がFRPライニング材に比べて極めて低い(例え
ばガラスフレークライニング材の水蒸気透過率はFRP材
の約1/10以下)ため、フレークライニング材の厚みを薄
くすることが原理的に可能である。
On the other hand, the flare lining material of the present invention has an extremely low chemical solution penetration rate as compared with the FRP lining material (for example, the water vapor permeability of the glass flare lining material is about 1/10 or less of the FRP material). In principle, it is possible to reduce the thickness of.

しかしフレークライニング材のピンホール、ハジキ、
施工不良等により、設計厚みより薄いライニング部分が
出来やすくなり、その部分の発見が困難なため、高品質
のフレークライニング複合管が出来にくいという欠点が
あった。
However, pin holes, cissing,
Due to poor construction or the like, a lining portion thinner than the designed thickness is easily formed, and it is difficult to find the lining portion.

本発明の目的は、コンクリート管等を母材とする、耐
蝕性複合管の上記問題点を解決し、低価格で、製造可能
な高品質耐蝕性複合管を提供することである。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of a corrosion-resistant composite pipe using a concrete pipe or the like as a base material, and to provide a high-quality corrosion-resistant composite pipe that can be manufactured at low cost.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者は、上記問題点の解決につき、鋭意検討した
結果、本質的に薬液の浸透率の小さい、フレークライニ
ング材を薄くライニングし、且つフレークライニング層
の欠陥が、市販のピンホールテスター(例えば(株)サ
ンコウ電子研究所製ピンホールデテクター)で容易に検
出できる様な、体積固有抵抗が108Ωcm以下、好ましく
は106Ωcm以下の導電性のプライマー層を有することが
有効であることを見出し、本発明に到達した。尚、検出
出来た不良箇所の修正は刷毛、ヘラ等常法により容易に
可能である。
The inventor of the present invention has intensively studied to solve the above-mentioned problems, and as a result, it has been found that the lining of the flaking lining material, which has a substantially low penetration rate of the chemical solution, is thinned, and the defect of the flaking lining layer is caused by a commercially available pinhole tester (for example, It is effective to have a conductive primer layer having a volume resistivity of 10 8 Ωcm or less, preferably 10 6 Ωcm or less, which can be easily detected by a pinhole detector manufactured by Sanko Electronic Laboratory Co., Ltd. Heading, the present invention has been reached. The detected defective portion can be easily corrected by a conventional method such as a brush or a spatula.

即ち本発明は、コンクリート管、ヒューム管、又はア
スベスト管の内面に、フレークライニング材がライニン
グされた耐蝕複合管において、管の内面とフレークライ
ニング材層の間に、体積固有抵抗が108Ωcm以下の導電
性のプライマー層が介在してなる耐蝕複合管である。
That is, the present invention relates to a corrosion-resistant composite pipe in which a flaking material is lined on the inner surface of a concrete pipe, a fume pipe, or an asbestos pipe, and a volume resistivity of 10 8 Ωcm or less between the inner face of the pipe and the flaking material layer. Is a corrosion-resistant composite pipe having a conductive primer layer interposed therebetween.

本発明におけるプライマー層は、導電性充填剤を含有
する不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエ
ステル樹脂又はウレタン樹脂の熱硬化性樹脂よりなる。
The primer layer in the present invention is made of a thermosetting resin of an unsaturated polyester resin, an epoxy resin, a vinyl ester resin or a urethane resin containing a conductive filler.

導電性充填剤としては、例えば、グラファイト(黒
鉛)粉末、炭素粉末、炭素ウィスカー、炭素繊維、金、
銀、銅、アルミニウム等単体金属又は合金の粉末ウィス
カー、繊維、フレーク、布、不織布等が挙げられ、これ
らの1種又は2種以上を用いることが出来る。
As the conductive filler, for example, graphite (graphite) powder, carbon powder, carbon whisker, carbon fiber, gold,
Examples include powder whiskers, fibers, flakes, cloths, and nonwoven fabrics of a single metal or alloy such as silver, copper, and aluminum, and one or more of these can be used.

導電性充填剤の、プライマー中の配合量はプライマー
の体積固有抵抗を108Ωcm以下、好ましくは106Ωcm以下
にする範囲が望ましく、経験的には3〜40重量%の範囲
である。
The amount of the conductive filler in the primer is preferably in the range of not more than 10 8 Ωcm, more preferably not more than 10 6 Ωcm, and is empirically in the range of 3 to 40% by weight.

プライマーの体積固有抵抗が108Ωcm以下では、市販
のピンホールテスターでのフレークライニング層のピン
ホール、ハジキ、施工不良等による設計厚み以下の箇所
の検出が困難である。
If the volume resistivity of the primer is 10 8 Ωcm or less, it is difficult to detect a pinhole, cissing, poor construction, etc. of the flaking layer with a commercially available pinhole tester, which is below the design thickness.

熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン樹脂が用い
られる。
As the thermosetting resin, an unsaturated polyester resin, an epoxy resin, a vinyl ester resin, and a urethane resin are used.

不飽和ポリエステル樹脂とは、例えばマレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸、シトラコン酸等のαβ不飽和二
塩基酸、又はその無水物と必要によりフタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、こはく酸、アジピン酸、ゼバチ
ン酸、アゼライン酸、テトラヒドロフタル酸、クロレン
デック酸等の二塩基酸と、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、プロピレンオキサイド、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等のグリコール類を、常温によりエステル化した
縮合反応物に、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベ
ンゼン、メチルメタクリレート、ジアリルフタレート等
のビニル化合物を、約20〜50重量%希釈混合したもので
ある。
The unsaturated polyester resin is, for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, αβ unsaturated dibasic acid such as citraconic acid, or phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, and adipic acid if necessary and anhydrides thereof. Condensation reaction of esterification of dibasic acids such as Zebatic acid, Azelaic acid, Tetrahydrophthalic acid, Chlorendegic acid and glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, propylene oxide, diethylene glycol, triethylene glycol and neopentyl glycol at room temperature The product is obtained by diluting and mixing a vinyl compound such as styrene, vinyltoluene, divinylbenzene, methyl methacrylate, and diallyl phthalate by about 20 to 50% by weight.

エポキシ樹脂は、分子中にエポキシ基を2ケ以上有す
るエポキシ化合物で、例えば油化シェル社製エピコート
828、1004、ダウケミカル社製DEN431、438等が代表的に
挙げられる。
Epoxy resin is an epoxy compound having two or more epoxy groups in a molecule.
828, 1004, DEN431, 438 manufactured by Dow Chemical Company, and the like.

エポキシ樹脂は、必要に応じて硬化剤、例えばアミン
基を2ケ以上有するようなアミン化合物、多塩基酸無水
物等の硬化剤を含んでもよい。
The epoxy resin may optionally contain a curing agent, for example, an amine compound having two or more amine groups, or a curing agent such as a polybasic acid anhydride.

アミン化合物としては、例えばチバガイギー社製ハー
ドナーHY951、956、974等、多塩基酸無水物としては、
例えばチバガイギー社製ハードナーHT901、903、905等
が挙げられる。
As the amine compound, for example, Ciba-Geigy hardener HY951, 956, 974, etc., as polybasic acid anhydride,
For example, Ciba Geigy hardeners HT901, 903, 905 and the like can be mentioned.

ビニルエステル樹脂とは、例えば上記エポキシ樹脂の
エポキシ基1モルに対して1.0〜0.9モルのアクリル酸、
メタクリル酸等の不飽和一塩基酸を、常法により付加反
応させ、これにスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベ
ンゼン、メチルメタクリレート、ジアリルフタレート等
のビニル化合物を約20〜50重量%希釈混合したものであ
る。
The vinyl ester resin is, for example, 1.0 to 0.9 mol of acrylic acid per 1 mol of epoxy group of the epoxy resin,
An unsaturated monobasic acid such as methacrylic acid is subjected to an addition reaction by a conventional method, and a vinyl compound such as styrene, vinyltoluene, divinylbenzene, methyl methacrylate, or diallyl phthalate is diluted and mixed by about 20 to 50% by weight. .

またウレタン樹脂とは、1分子中にNCO基を2ケ以上
有する化合物、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート等と、末端にOH基を有する
数平均分子量500〜10000位のポリエステルポリオールと
の反応によって得られる化合物をいう。
The urethane resin is obtained by reacting a compound having two or more NCO groups in one molecule, for example, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc. with a polyester polyol having an OH group at the terminal and having a number average molecular weight of 500 to 10,000. Refers to the compound obtained.

更に、この導電性プライマーにはガラス繊維、ビニロ
ン繊維、アラミド繊維等の補強材、ガラスフレーク、雲
母、タルク、クレー等の充填剤、超微粒子シリカ、アス
ベスト粉末等の揺変性賦与剤を含んでもよい。導電性プ
ライマー層の塗布量は特に本発明に影響を与えるもので
はないが、一般には10〜500g/m2、好ましくは50〜300g/
m2がよい。
Further, the conductive primer may contain a reinforcing material such as glass fiber, vinylon fiber and aramid fiber, a filler such as glass flake, mica, talc and clay, and a thixotropic additive such as ultrafine silica and asbestos powder. . The coating amount of the conductive primer layer is not particularly affect the present invention but is generally 10 to 500 g / m 2, preferably 50 to 300 g /
m 2 is good.

4 又フレークライニング材としては、エポキシ樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂の1種又
は2種以上を混合したものを、マトリックス成分とし、
ガラス、雲母、金属等の鱗片状充填剤(いわゆるフレー
ク剤)の1種又は2種以上を混合したものを主成分とす
る。他に炭酸カルシウム、シリカ、タルク、クレー、水
酸化アルミニウム等の公知の充填剤を含んでもよい。
4 Also, epoxy resin,
An unsaturated polyester resin, a mixture of one or more vinyl ester resins, and a matrix component,
The main component is a flaky filler (a so-called flake agent) such as glass, mica, metal, or a mixture of two or more. In addition, known fillers such as calcium carbonate, silica, talc, clay, and aluminum hydroxide may be included.

一般にフレーク剤の含有率は5〜60重量%、好ましく
は10〜40重量%である。フレークライニング材の塗布量
は、100〜3000g/m2、好ましくは500〜2000g/m2がよい。
塗布量が100g/m2未満では充分な耐蝕効果がなく、3000g
/m2を超えると耐蝕効果を目的としたライニング材とし
ては過剰で無意味であり、また価格的にも高価で不利で
ある。
Generally, the content of the flake agent is 5 to 60% by weight, preferably 10 to 40% by weight. The coating amount of the flaking material is 100 to 3000 g / m 2 , preferably 500 to 2000 g / m 2 .
No sufficient corrosion effect is less than the amount applied is 100g / m 2, 3000g
If it exceeds / m 2 , it is excessive and meaningless as a lining material for the purpose of corrosion resistance, and is expensive and disadvantageous in terms of price.

本発明の耐蝕複合管を製造するには、代表的には以下
のような方法が挙げられる。即ち、コンクリート管等の
内面に、本発明の導電性プライマーを、スプレー機、刷
毛、ローラー、ヘラ等で塗布し、指触乾燥程度まで熱
風、赤外線ヒーター等で加熱乾燥する。ついでその上
に、フレークライニング材を同様にスプレー機刷毛等で
塗布し、熱風、赤外線ヒーター等で完全に硬化させれば
よい。
In order to manufacture the corrosion-resistant composite pipe of the present invention, the following method is typically given. That is, the conductive primer of the present invention is applied to the inner surface of a concrete pipe or the like with a sprayer, a brush, a roller, a spatula, or the like, and dried by heating with hot air, an infrared heater, or the like to the extent of dryness to the touch. Then, a flaking material may be similarly applied thereon by using a spray brush or the like, and then completely cured with hot air, an infrared heater, or the like.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説
明する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例1〜3、比較例1、2 内径1000mm、外径1120mm、長さ1600mm、材令28日、表
面含水率4重量%のヒューム管を5本用意し、それぞれ
回転可能な架台上にセットする。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 Five fume tubes having an inner diameter of 1000 mm, an outer diameter of 1120 mm, a length of 1600 mm, a material age of 28 days, and a surface moisture content of 4% by weight were prepared and set on rotatable mounts. I do.

これらのヒューム管を、200rpmにて回転させながら、
別に用意した表−2に示すプライマーを、それぞれ100g
/m2塗布し、プライマーがゲル化後、スプレー塗装機に
てフレークライニング材(三井東圧化学(株)製エスタ
フレーク 300B)を、1200g/m2塗布し、乾燥硬化させ
る。
While rotating these fume tubes at 200 rpm,
Separately prepared primers shown in Table 2 were each 100 g
/ m 2 was applied, after the primer is gelled, flake lining material by a spray coating machine (Mitsui Toatsu Chemicals Co. Esta flakes 300B), 1200 g / m 2 was coated, dried cured.

硬化後市販ピンホールテスター((株)サンコウ電子
研究所製ピンホールデテクター)を用いて、フレークラ
イニング材のピンホール、厚み不良箇所の検査を行い、
検出された不良箇所はフレークライニング層の修正を行
った。
After curing, using a commercially available pinhole tester (Pinhole Detector manufactured by Sanko Electronics Research Laboratories Co., Ltd.), inspect the pinholes and defective thickness portions of the flaking material,
For the detected defective parts, the flaking layer was corrected.

次に耐蝕試験を次の様にして行った。 Next, a corrosion resistance test was performed as follows.

試料の複合管両端を、半円状に耐蝕材料で固定してシ
ールし、軸を水平に静置し、その内に深さ最大50mmまで
60℃の各薬液を入れ、同温度の雰囲気中に5時間保持し
た後、薬液を除いて、フレークライニング層内面及びフ
レークライニング層+プライマー層とヒューム管の断面
を目視する。
Both ends of the sample tube are fixed in a semicircular shape with a corrosion-resistant material and sealed, and the shaft is allowed to stand horizontally, with a maximum depth of 50 mm.
After each chemical solution at 60 ° C. is added and kept in an atmosphere at the same temperature for 5 hours, the chemical solution is removed, and the inner surface of the flaking layer and the cross section of the flaking layer + primer layer and the fume tube are visually observed.

表−1にプライマー組成及び導電性を、表−2にプラ
イマー、フレークライニング材の特性を示す。
Table 1 shows the primer composition and conductivity, and Table 2 shows the characteristics of the primer and the flaking material.

〔発明の効果〕 本発明(実施例A,B及びC)のプライマー組成は導電
性(体積固有抵抗)が108Ωcm以下であり、ピンホール
テスターにより不良箇所の検出が可能であるが、従来品
(比較例D及びE)のプライマー組成は導電性が108Ωc
m以上であり、不良箇所の検出が不可能であることは表
−1及び2から明らかである。
[Effects of the Invention] The primer composition of the present invention (Examples A, B and C) has a conductivity (volume resistivity) of 10 8 Ωcm or less, and can detect a defective portion by a pinhole tester. The primer composition of the products (Comparative Examples D and E) has a conductivity of 10 8 Ωc
It is evident from Tables 1 and 2 that the difference is not less than m and that a defective portion cannot be detected.

また、本発明の複合管は従来品に比べ、耐蝕性が優れ
ていることが表−2より明らかである。
Further, it is clear from Table 2 that the composite pipe of the present invention has better corrosion resistance than the conventional pipe.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】コンクリート管、ヒューム管又はアスベス
ト管の内面にフレークライニング材がライニングされた
耐蝕複合管において、管の内面とフレークライニング材
層の間に、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビ
ニルエステル樹脂又はウレタン樹脂の熱硬化性樹脂をマ
トリックスとする体積固有抵抗108Ωcm以下の導電性プ
ライマー層を有することを特徴とする耐蝕複合管。
1. A corrosion-resistant composite pipe in which a flaking material is lined on the inner surface of a concrete pipe, a fume pipe or an asbestos pipe, wherein an unsaturated polyester resin, an epoxy resin, a vinyl ester is provided between the inner face of the pipe and the flaking material layer. A corrosion-resistant composite pipe comprising a conductive primer layer having a volume resistivity of 10 8 Ωcm or less, wherein the matrix is a resin or a thermosetting resin such as a urethane resin.
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