JP2694227B2 - Photothermographic material - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱現像感光材料、即ち熱処理により現像を行
って画像を得る感光材料に関する。特に、現像を促進し
て、充分な最高濃度を得られるようにした熱現像感光材
料に関するものである。
〔発明の背景〕
現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易
で迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知
であり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば
特公昭43−4921号、同43−4924号公報、「写真工学の基
礎」銀塩写真編（1879年コロナ社刊行）の553頁〜555
頁、及びリサーチ・ディスクロージャー誌1978年６月号
９頁〜15頁（RD−17029）等に記載されている。
熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー
画像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質
を用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発
が試みられている。
また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例
えば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた
後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式
（以下これを転写方式と称する）は、転写するための受
像体を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。なお本発明に
いう熱現像感光材料は、転写方式とする場合は感光材料
と受像部材との双方を含めたものである。この転写方式
の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開
昭59−12431号、同59−159159号、同59−181345号、同5
9−229556号、同60−2950号、同61−52643号、同61−61
158号、同61−61157号、同59−180550号、同61−132952
号、同61−139842号各公報や、米国特許第4,595,652
号、同4,590,154号及び同4,584,267号各明細書等に記載
されている。
しかし、従来より開発乃至は提案されている熱現像感
光材料は、熱処理という簡便な手段により現像を完了す
るので、それだけでは必ずしも充分な濃度の画像が得ら
れないことがある。
充分な画像濃度を得る方法として、現像温度を上げ
る、あるいは現像時間を延ばす、あるいは熱現像におい
て現像促進効果のある化合物を添加するなどの技術があ
る。しかし、いずれの技術を用いても、同時にカブリが
上昇してしまうという問題がある。また特開昭61−1596
42号で開示されている様な、現像の関数として現像促進
効果のある化合物を放出する化合物を添加することによ
り、カブリの上昇を押さえながら最高濃度を上げる技術
も知られている。しかしながらこの様な化合物を用いて
も、これだけでは満足のいく最高濃度を得るまで該化合
物を添加したときにはやはりカブリの上昇が問題とな
る。即ち、満足いく最大濃度を得、かつカブリの上昇を
押さえる、画像濃度向上手段の開発が望まれている。
〔発明の目的〕
本発明の目的はかかる従来技術の有する問題点を解決
することにある。即ち本発明の目的は、充分な最高濃度
で、かつカブリが低い画像を得ることができる熱現像感
光材料を提供することにある。
〔発明の構成〕
本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、
少なくとも感光性ハロゲン化銀と、バインダーと、還
元剤とを含有するとともに、
それ自身は現像抑制作用を有する化合物であり、かつ
現像の関数として現像促進作用を有する化合物を生成す
ることができる化合物であって、下記一般式（１）で表
される化合物
を含有することを特徴とする熱現像感光材料
により、本発明の上記目的が達成されることを見い出し
た。
本発明の現像抑制作用を有する化合物であり、かつ現
像の関数として現像促進作用を有する化合物を生成する
ことができる化合物（以下適宜現像促進剤放出化合物あ
るいは単に本発明の化合物などと称する）は、一般式
（１）で表される。
（ＡnB 一般式（１）
一般式（１）において、Ｂは現像の関数としてＡを放
出する基であり、Ａ−Ｂ結合に関与する置換記以外に、
Ａとして、メルカプト基が少なくとも１つ置換されたヘ
テロ環を有する。ｎは１以上の整数である。Ａのみを有
する化合物つまりメルカプト基が少なくとも１つ置換さ
れたヘテロ環（これは通常、銀と錯形成可能なものであ
る）を有する化合物のみを熱現像感光材料に添加する
と、現像促進の作用のみが呈されるが、Ａを放出しうる
ある種の残基Ｂに該Ａを結合した一般式（１）の化合物
は、それ自体が現像抑制作用を示すことが研究により明
らかになったのであり、即ち一般式（１）の化合物は現
像抑制作用をもつとともに、現像により現像促進作用の
あるＡを含む化合物を放出するものである。本発明の化
合物において、銀と一般に錯形成可能で、それ自体が現
像抑制作用を示す性質は、主にＡを構成するメルカプト
基に由来すると考えられる。
一般式（１）のＡについて述べると、次のとおりであ
る。
熱現像において、現像促進作用を有する化合物がいく
つか知られており、これらの化合物は銀と錯形成可能な
基Ａを有する化合物であって、このようなものとしては
例えばカラーネガ、カラーペーパーにおいて現像抑制剤
として知られている化合物のうちのある種の化合物が挙
げられる。具体的には、メルカプト基が置換したヘテロ
環化合物が挙げられ、本発明は、この種の化合物の性質
を利用するものである。なおこれらの熱現像促進剤は水
溶性基、あるいはバラスト基を置換基として導入するこ
とにより、熱現像促進効果がなくなったり、熱現像抑制
効果に変わることが、特開昭62−65035号、同62−12145
2号、同62−123456号等に記載されている。
次に一般式（１）のＢについて詳しく述べる。Ｂとし
ては、現像主薬の酸化体とのカップリングによりＡを放
出する基、即ちカプラー残基が挙げられる。このカプラ
ー残基としては、例えば以下の一般式（２）〜（11）で
表される基が挙げられる。
一般式（２）
一般式（３）一般式（４）
一般式（５）
一般式（６）
一般式（７）
一般式（８）
一般式（９）
一般式（10）
一般式（11）
式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル
オキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シアノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、カルボキシ基、スルホ基または複素環残基を表
し、これらはさらに水酸基、カルボキシ基、スルホ基、
アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド基、ハ
ロゲン原子等で置換されていてもよい。Ｂの別のタイプ
として、露光されたハロゲン化銀または有機銀塩を還元
し、Ａを放出する基が挙げられる。このタイプの具体例
として、以下の一般式（12），（13）で示されるものが
ある。
一般式（12）
一般式（13）
ｎは０ないし４を表す。
一般式（12），（13）において、E1は水素原子、また
はアルカリ条件下で加水分解して脱離可能な基を表す。
分子内にE1が２個ある場合は、互いに同じでも異なって
いてもよい。E1としては、水素原子、アシル基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、オ
キサリル基等が挙げられる。F1は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、カルボキシル基、スルホ化、スルホニル
基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基ま
たはヘテロ環基を表し、F1が２個以上ある場合は、互い
に同じでも異なっていてもよい。
一般式（１）のＢとして好ましいものは、一般式
（２）ないし（11）においてはR1ないしR4で表される置
換基のうち少なくとも１つが、水溶性基を有する基、あ
るいはバラスト基を有する基、あるいはポリマー鎖に結
合している基であるものである。また一般式（１）のＢ
として好ましいものは、一般式（12）及び（13）におい
ては、F1のうち少なくとも１つが、水溶性基を有する
基、あるいはバラスト基を有する基、あるいはポリマー
鎖に結合している基であるものである。上述の水溶性基
としてはスルホ基あるいはその塩、スルフィン酸基ある
いはその塩、カルボキシル基あるいはその塩等である。
またバラスト基としては特開昭62−123456号５項に記載
のバラスト基が具体例として挙げられる。
次に、一般式（１）のＡについて詳しく述べる。
Ａは銀と錯形成可能な基を有する化合物の残基であ
り、Ａ−Ｂ結合に関与する置換基以外に、Ａとしては、
メルカプト基が少なくとも１つ置換されたヘテロ環を有
する。なおＡにスルホ基、スルホンアミド基で置換され
た化合物、或いは現像の関数として放出された後にＡ上
の置換基としてスルホ基またはスルファモイル基か残存
する形態の化合物は現像促進作用を有さないため、本発
明に含まれない。
Ａの好ましいものとして、次の一般式（14）〜（32）
で表される化合物の残基を挙げることができる。なお、
一般式（25）は欠番である。
一般式（14）
一般式（15）
一般式（16）
一般式（17）
一般式（18）
一般式（19）
一般式（20）
一般式（21）
一般式（22）
一般式（23）
一般式（24）一般式（26）
一般式（27）
一般式（28）
一般式（29）
一般式（30）
一般式（31）
一般式（32）
一般式（14）ないし（32）において、R1aはメルカプ
ト基を表し、R2aないしR4aは各々水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、アミノ基、シアノ基、
水酸基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基またはスルファモイル
基を表し、これらの基はさらにアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、
シアノ基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル
基で置換されていても良い。また、R2aないしR4aの内、
２つの置換基が隣接する場合には互いに結合して環（例
えば芳香族、炭素環、脂肪族炭素環、複素環）を形成し
ても良い。
R2aないしR4aの少なくとも１つは、Ｂとの結合に関与
している。
以下に本発明の現像促進剤放出化合物の好ましい化合
物例を示す。但し当然のことながら、これに限定される
ものではない。なお、化合物番号Ｙ−7,8,11,12、Ｃ−
３、Ｍ−4,6,9,13、Ｄ−2,5は、欠番である。
本発明の化合物は、本発明を転写方式の熱現像感光材
料として具体化する場合は感光材料及び受像材料のどち
らに添加してもよいが、感光材料への添加が好ましい。
また、感光材料中に添加する場合において乳剤層への添
加がさらに好ましいが、必要に応じて設けられる中間層
や保護層へ添加してもよい。
添加量としては、ハロゲン化銀１モルに対して0.001
〜0.1モル量を使用するのが好ましく、より好ましくは
ハロゲン化銀１モルに対して、0.005〜0.05モル量を使
用するのがよい。
本発明の化合物は、１種類の化合物を単独で添加して
用いるのでも、二種類以上の化合物を併用してもよい。
二種類以上併用する場合は、総量で上記の添加量範囲で
あることが好ましい。
本発明の化合物は、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、アセトン、フッ素化アルコール、ジメチルホル
ムアミド、メチルセロソルブ等の有機溶剤に溶解した形
でも、水／ゼラチンに分散した形でも、界面活性剤を用
いて分散した溶液の形で添加してもよい。
本発明の化合物の内、上記例示した化合物のＹ−９及
びＤ−６について、その合成法を次に示す。
化合物Ｙ−９の合成
下記化合物Ｉ−A48g、ｐ−ヒドロキシ安息香酸15g、
炭酸カリウム15gをN,N′−ジメチルホルムアミド600ml
に加え、室温で８時間撹拌しながら反応させた後、３
の飽和食塩水に注加し、析出した固体をろ過により得
た。この固体を500mlのジオキサンに加え、さらに１−
（ｐ−アミノフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
16gを加え撹拌した。そこへ、N,N′−シジクロヘキシル
カルボジイミド18.5gを100mlのジオキサンに溶かした溶
液を滴下した。滴下後、室温で２時間撹拌した。この反
応化合物をろ過し、ろ液を濃縮し、固体を得た。この固
体をメタノールで再結晶し、Ｙ−９を36.5g得た。
化合物Ｄ−６の合成
１−（ｐ−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール45gをメタノール400mlに加え20℃以下で撹拌し、
そこへＯ−オクタデシルベンゾキノン72gを少しずつ加
えた。添加後、20℃以下で約３時間撹拌し、析出してい
る固体をろ過により得た。この固体をアセトンで再結晶
し、化合物Ｖ−A70.1gを得た。
化合物Ｖ−A60gをアセトニトリル400mlに加え、さら
にピリジン19.5gを加え、室温で撹拌し、そこへアセチ
ルクロリド17.8gを少しずつ滴下した。滴下後、約４時
間室温で撹拌した後、塩酸水溶液に注加し、固体をろ過
によって得た。風乾した後、メタノールで再結晶し、化
合物Ｖ−Ｂを63.9g得た。
この化合物Ｖ−Ｂの50gに、アルコール300ml、テトラ
ヒドロフラン200mlを加え、さらにパラジウム−炭素1.5
gを加え、常温、常圧で水素添加した。反応後、パラジ
ウム−炭素をろ過により除き、ろ液を濃縮し、固体を得
た。この固体をメタノールで洗い、化合物Ｖ−Ｃを38g
得た。
ピリジン11.3gN,N′−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド10.9g、二硫化炭素22mlを−５℃で撹拌し、そこへ上
記化合物Ｖ−C35g、二硫化炭素10ml、ピリジン5mlの混
合物を反応混合物の温度を−５℃以下に保ちながら少し
ずつ加えた。添加後０℃で１時間撹拌し、さらに室温で
２時間撹拌した後ろ過により固体を除いた。この固体を
アセトンで洗い、ろ液とともに濃縮して、化合物Ｖ−Ｄ
を得た。続いて、水50ml、アルコール19ml、アジ化ナト
リウム8.9gを室温で撹拌し、そこへ前記の化合物Ｖ−Ｄ
全量を加え、３時間加熱還流した。室温まで放冷後、塩
酸（4N）で中和し、析出した固体をろ過により得た。こ
の固体を水洗した後、10％水酸化ナトリウム溶液100ml
に加え、さらにアルコール100mlを加え、室温で１時間
撹拌した後、塩酸（1N）水にあけ、析出した固体をろ過
により得た。この固体をメタノールで再結晶し、化合物
Ｄ−６を14.4g得た。
本発明の熱現像感光材料は、白黒感光材料として具体
化することができ、あるいはカラー感光材料として具体
化することができる。カラー感光材料とする場合、色素
供与物質が用いられる。
本発明をカラー感光材料に適用する場合の色素供与物
質としては、例えば特開昭62−44737号、特願昭60−271
117号、特願昭61−11563号に記載されている非拡散性の
色素を形成するカプラー、例えば米国特許475,441号に
記載のロイコ色素、或いは例えば米国特許4,235,957号
等に記載の熱現像色素漂白法に用いられるアゾ色素を該
色素供与物質として用いることもできるが、より好まし
くは拡散性の色素を形成または放出する拡散型色素供与
物質を用いることがよく、特にカップリング反応により
拡散性の色素を形成する化合物を用いることが好まし
い。
以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物
質について説明する。拡散型色素供与物質としては、感
光性ハロゲン化銀および／または必要に応じて用いられ
る有機塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡
散性の色素を形成または放出できるものであれば良く、
その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色
素供与物資（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた
場合にネガの色素画像を形成するもの）と負の関数に作
用するポジ型の色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロ
ゲン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成するも
の）に分類できる。
ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4,46
3,079号、同4,439,513号、特開昭59−60,434号、同59−
65,839号、同59−71,046号、同59−87,450号、同59−8
8,730号、同59−123,837号、同59−124,329号、同59−1
65,054号同59−165,055号等の明細書に記載されている
還元性色素放出化合物が挙げられる。
別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許
4,474,867号、特開昭59−12,431号、同59−48,765号、
同59−174,834号、同59−776,642号、同59−159,159
号、同59,231,540号等の明細書に記載されているカップ
リング色素放出型化合物が挙げられる。
カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好ま
しいネガ型色素供与物質として、次の一般式（イ）で示
されるものがある。
一般式（イ）
CpＪＢ）
式中、Cpは還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基を
表し、Ｂはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、
熱現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよ
うにするもので、分子の性質によりその作用を示す基
（スルホ基）などや、大きさによりその作用を示す基
（炭素原子数が大きい基など）等をいう。Cpで表される
カプラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好
にするため、その分子量が700以下であるものが好まし
く、より好ましくは500以下である。
バラスト基としては好ましくは８個以上、より好まし
くは12個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
よく、双方をともにふくむ基は更に好ましく、更にポリ
マー鎖である基がより好ましい。
このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形
成型化合物としては、一般式（ロ）で表される単量体か
ら誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の
基として有するものが好ましい。
一般式（ロ）
CpＪＹｌＺ）Ｌ）
式中、Cp、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、ｌは０または１を表し、Ｚは２価の有
機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性
不飽和基を有する基を表す。
一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素
形成化合物の具体例としては、特開昭59−124339号、同
59−181345号、同60−2950号、特開昭61−57,943号、同
61−59,336号、米国特許4,631,251号、同4,650,748号、
同4,656,124号の各明細書等に記載されたものがあり、
とくに米国特許第4,656,124号、米国特許第4,631,251
号、同4,650,748号各明細書に記載されたポリマー型色
素供与物質が好ましい。
ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭59−
55,430号、同59−165,054号等の公報に記載の色素現像
剤化合物、例えば、特開昭59−154,445号、同59−766,9
54号等の公報に記載の分子内求核反応により拡散性色素
を放出する化合物、例えば特開昭59−116,655号等の公
報に記載のコバルト錯体化合物或いは例えば特開昭59−
124,327号、同59−152,440号等の公報に記載の酸化の酸
化されると色素放出能力を失う化合物などがある。
本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素
の残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好ま
しくは分子量が800以下、より好ましくは600以下である
ものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノ
ン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色
素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色
素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現像
時或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でもよ
い。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる目
的で、例えば、特開昭59−48765号、同50−124337号に
記載されているキレート可能な色素残基であることも好
ましい一形態である。
これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、２つ
以上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供
与物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種
以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその
使用量は1m2当たり0.005〜50g、好ましくは0.1g〜10g用
いることができる。
本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真
構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点
溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または
高沸点触媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸
化ナトリウム10パーセント水溶液等）に溶解した後、酸
（例えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いる
か、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）
と共にボールミルを用いて分散させた後、使用すること
ができる。
次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について
述べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術
分野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意
の方法で調製することができる。好ましい実施態様によ
れば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤を用いることができる。
さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なっ
た多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることが
できる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であっ
てハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連
続的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いる
ことができる。
また、その形状は、立方体、球形、８面体、12面体、
14面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでないも
のでも用いることができる。この種のハロゲン化銀とし
ては、特開昭60−215948号に記載されているものがあ
る。
また、例えば特開昭58−111933号、同58−111934号、
同58−108526号、リサーチ・ディスクロージャー22534
号等に記載されているような、２つの平行する結晶面を
有し、かつ、これらの結晶面は各々この粒子の他の単結
晶よりも面積が大きい粒子であって、そのアスペクト比
すなわち粒子の直径対厚みの比が5:1以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を用いること
もできる。
さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
を用いることができる。表面が予めカブラされていない
内部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第
2,592,250号、同3,206,313号、同3,317,322号、同3,51
1,622号、同3,447,927号、同3,761,266号、同3,703,584
号、同3,736,140号等の各明細書に記載されており、こ
れは上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒子の表
面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀
粒子である。また、米国特許第3,271,157号、同第3,44
7,927号及び同第3,531,291号に記載されている多価金属
イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤、または米国特許第3,761,276号に記載され
ているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面
を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭50
−8524号及び第50−38525号等の公報に記載されている
積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その
他特開昭52−156614及び特開昭55−127549号に記載され
ているハロゲン化銀乳剤などである。
該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の
方法で化学的に増感してもよい。
上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であって
も微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、そ
の径が約0.001μｍ〜約1.5μｍであり、さらに好ましく
は約0.01μｍ〜0.5μｍである。
本発明において、他の感光材料ハロゲン化銀の調製法
として、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存
させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させ
ることもできる。
これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分
は、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、一層あ
たり支持体1m2に対して、0.001g〜50gであることが好ま
しく、より好ましくは、0.1〜10gである。
本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、
例えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つ
まり３核または４核の）シアニン、ホロポラーシアニ
ン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げら
れる。
これら増感色素の添加量は、感光性ハロゲン化銀また
はハロゲン化銀形成成分１モル当たり１×10-4モル〜１
モルである。更に好ましくは、１×10-4〜１×10-1モル
である。
本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感
度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を
用いることができる。
本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀
塩としては、特開昭53−4921号、特開昭49−52626号、
同52−141222号、同53−36224号および同53−37626号、
同52−141222号、同53−36224号および同53−37610号等
の各公報ならびに米国特許3,330,633号、同第3,794,496
号、同第4,105,451号等の各明細書中に記載されている
ような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有す
るカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン
酸銀、パルチミン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸
銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同45−12700
号、同45−18416号、同45−22185号、特開昭52−137321
号、特開昭58−118638号、同58−118639号、米国特許第
4,123,274号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩
がある。
その他特開昭52−31728号に記載されている様な安定
度定数4.5〜10.0の銀錯化合物、米国特許第4,168,980明
細書に記載されているようなイミゾリンチオンの銀塩等
が用いられる。
以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好まし
く、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好まし
くは５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、ス
ルホベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好
ましい。
本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種
以上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中
で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の手段としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるも
の等を挙げることができるが、これらに制限されること
はない。
また、有機銀塩の調製法としては、一般的には水また
は有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混
合する方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを
添加したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加し
て有機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝
酸銀溶液を用いたりすることも有効である。
該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モ
ル当たり0.01モル〜500モルが好ましく、より好ましく
は0.1〜100モルである。さらに好ましくは0.3〜30モル
である。
本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細
書中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとす
る）は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを
使用することができる。
本発明に用いることができる還元剤としては、例えば
米国特許第3,531,286号、同第3,761,270号、同第3,764,
328号各明細書、またRD（リサーチディスクローザー）N
o.12146、同No.15108、同No.15127および特開昭56−271
32号公報、米国特許第3,342,599,号、同第3,719,492号
各明細書、特開昭53−135628号、同57−79035号等の各
公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系及びｐ−アミノ
フェノール系現像主薬、フォスフォロアミドフェノール
系、スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾ
ン系発色現像主薬及びそれらのプレカーサや、或いはフ
ェノール類、スルホンアミドフェノール類、またはポリ
ヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナ
フチル類及びメチレンビスナフトール類、メチレンビス
フェノール類、アスコルビン酸、３−ピラゾリドン類、
ピラゾロン類を用いることができる。
特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133号及び
特願昭61−71683号に記載のＮ−（ｐ−N,N−ジアルキ
ル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられる。
前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。
本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の
使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機
酸銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必
ずしも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン
化銀１モルに対して0.01〜1500モルの範囲であり、好ま
しくは0.1〜200モルである。
更に本発明の熱現像感光材料に用いることができるバ
インダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、
セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク
質、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分
子物質などがあり、これらはその１または２以上を組合
せて用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘
導体とポリビニルビロリドン、ポリビニルアルコール等
の親水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好
ましくは特開昭59−229556号公報に記載のゼラチンと、
ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いること
である。
バインダーの好ましい使用量は、通常支持体1m2当た
り0.05g〜50gであり、更に好ましくは0.1g〜10gであ
る。
また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1〜1
0g用いることが好ましく、より好ましくは0.25〜4gであ
る。
本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を
形成して得ることができ、ここで用いることができる支
持体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロー
スアセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィ
ルム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコ
ート紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電
子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙
げられる。
本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／または受
像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。熱溶剤とは、熱現像及び／または熱転写を促進する
化合物である。これらの化合物としては、例えば米国特
許第3,347,675,号、同第3,667,959号、（RDリサーチ・
ディスクロージャー）No.17643（XII）、特開昭59−229
556号、同59−68730号、同59−84236号、同60−191251
号、同60−232547号、同60−14241号、同61−52643号各
公報、特願昭60−218768号、同60−181965号、同60−18
4637号等、米国特許第3,438,776号、同3,666477号、同
3,667,959号各明細書、特開昭51−19525号、同53−2482
9号、同53−60223号、同58−118640号、同58−198038号
各公報に記載されているような極性を有する有機化合物
が挙げられ、本発明を実施する際に特に有用なものとし
ては、例えば尿素誘導体（例えば、ジメチルウレア、ジ
エチルウレア、フェニルウレア等）、アミド誘導体（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、ｐ−トルアミド、
ｐ−ブトキシベンズアミド等）、スルホンアミド誘導体
（例えばベンゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホ
ンアミド等）、多価アルコール類（例えば、1,5−ペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘ
キサンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルエタン等）、またはポリエチレングリコール類が挙げ
られる。
上記熱溶剤として、水不溶性固体熱溶剤がさらに好ま
しく用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温
では固体であるが、高温（60℃以上、好ましくは100℃
以上、特に好ましくは130℃以上250℃以下）では液状に
なる化合物であり、無機性／有機性の比（“有機概念
図”甲田善生、三共出版（株）、1984）が0.5〜3.0、好
ましくは0.7〜2.5、特に好ましくは1.0〜2.0の範囲にあ
る化合物をいう。
上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭60
−278331号、同60−280824号に記載されている。
熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げるこ
とができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加さ
れて用いられる。
熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の10重量
％〜500重量％、より好ましくは30重量％〜200重量％で
ある。
本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要
に応じ各種添加剤を含有することができる。
熱現像感光材料において色調剤として知られているも
のが、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭46−4928
号、同46−6077号、同49−5019号、同49−5020号、同49
−91215号、同49−107727号、同50−2524号、同50−671
32号、同50−67641号、同50−114217号、同52−33722
号、同52−99813号、同53−1020号、同53−55115号、同
53−76020号、同53−125014号、同54−156523号、同54
−1565324号、同54−156525号、同54−156526号、同55
−4060号、同55−4061号、同55−32015号等の公報なら
びに西独特許第2,140,406号、同第2,141,063号、同2,22
0,618号、米国特許第3,847,612号、同第3,782,941号、
同第4,201,582号等の各明細書、ならびに特開昭57−207
244号、同57−207245号、同58−1896328号、同58−1935
41号等の各公報に記載されている化合物がある。
別の現像促進剤としては、特開昭59−177550号、同59
−111636号公報に記載の化合物が挙げられる。また特願
昭59−280881号に記載の現像促進剤放出化合物も用いる
ことができる。
ガブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645,739
号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭47−1111
3号公報に記載の第２水銀塩、特開昭51−47419号公報に
記載のＮ−ハロゲン化合物、米国特許第3,700,457号明
細書、特開昭51−50725号公報に記載のメルカプト化合
物放出性化合物、同49−125016号公報に記載のアリール
スルホン酸、同51−47419号公報に記載のカルボン酸リ
チウム塩、英国特許第1,445,271号明細書、特開昭50−1
01,019号公報に記載の酸化剤、同53−19825号公報に記
載のスルフィン酸類あるいはチオスルホン酸類、第51−
3223号に記載の２−チオウラシル類、同51−26019号に
記載のイオウ単体、同51−42529号、同51−81124号、同
55−93149号公報に記載のジスルフィドおよびポリスル
フィド化合物、同51−57435号に記載のロジンあるいは
ジテルペン類、同51−104338号公報に記載のフリーのカ
ルボキシル基またはスルホン酸基を有したポリマー酸、
米国特許第4,138,265号明細書に記載のチアゾリンチオ
ン、特開昭54−51821号公報、米国特許第4,137,079号明
細書に記載の1,2,4−トリアゾールあるいは５−メルカ
プト−1,2,4−トリアゾール、特開昭55−140833号に記
載のチオスルフィン酸エステル類、同55−142331号公報
に記載の1,2,3,4−チアトリゾール類、同59−46641号、
同59−57233号、同59−57234号公報に記載のジハロゲン
化合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同59−1116
36号公報に記載のチオール化合物、同60−198540号公報
に記載のハイドロキノン誘導体、同60−227255号公報に
記載のハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導
体との併用などが挙げられる。
さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願
昭60−218169号に記載されている親水性基を有する抑制
剤、特願昭60−262177号に記載されているポリマー抑制
剤および特願昭60−263564号に記載のバラスト基を有す
る抑制剤化合物があげられる。
さらに、無機或いは有機塩基、または塩基プレカーサ
ーを添加することができる。塩基プレカーサーとしては
加熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物（例
えばグアニジウムトリクロロアセテート）、分子内吸核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭56−130745号、同56−
132332号公報、英国特許2,079,480号、米国特許第4,06
0,420号明細書、特開昭59−157637号、同59−166943
号、同59−180537号、同59−174830号、同59−195237号
公報等に記載されている塩基放出剤などを挙げることが
できる。
その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる
各種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、
界面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはRD
（リサーチ・ディスクロージャー）誌Vol.170、1978年
６月No.17029号、特願昭60−276615号等に記載されてい
る。
本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化
銀、（ｂ）還元剤、（ｃ）バインダーを含有し、カラー
感光材料とする場合（ｄ）色素供与物質を含有する。更
に必要に応じて（ｅ）有機銀塩を含有することが好まし
い。これらは基本的には１つの熱現像感光性層に含有さ
れてよいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有させる
必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層に分け、前
記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）の成分を一方の熱現
像感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方の
層に色素供与物質（ｄ）を含有せしめる等の構成でもよ
く、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層にわ
けて含有せしめてよい。
また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度
層と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。
本発明の熱現像感光材料は、１または２以上の熱現像
感光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合に
は、一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備
え、各感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異な
る色素が形成または放出される。
通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層では
マゼンダ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。
各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。
本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の
他に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッ
キング層、剥離層等の非感光性層を設けることができ
る。前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。
本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは
80℃〜200℃、さらに好ましくは100℃〜170℃の温度範
囲で、好ましくは１秒間〜180秒間、更に好ましくは1.5
秒間〜120秒間加熱するだけで現像される。拡散性色素
の受像層への転写は、熱現像時に受像部材を感光材料の
感光面と受像層を密着させることにより熱現像と同時に
行ってもよく、また、熱現像後に受像部材と密着した
り、また、水を供給した後に密着しさらに必要なら加熱
したりすることによって転写してもよい。また、露光前
に70℃〜180℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。
また、特開昭60−143338号、特願昭60−3644号に記載さ
れているように相互の密着性を高めるため、感光材料お
よび受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250℃の温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。
本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用い
ることができる。
加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法
がすべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないし
プレートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高
周波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒー
ト）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下
降あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可
能であるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と加
熱が同時に進行する方式であってもよい。
本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述
の如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受
像部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成さ
れた熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すれば
よく、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩を
含むポリマーで、米国特許第3,709,690号明細書に記載
されているものが好ましく用いられる。典型的な拡散転
写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級アミン等
を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール等と
混合して支持体上に塗布することにより得られる。別の
有用な色素受容物質としては、特開昭57−207250号公報
等に記載されたガラス転移温度が40℃以上、250℃以下
の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが挙げられ
る。
これらポリマーは受像層として支持体上に担持されて
いてもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよ
い。
前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、
炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、
ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリア
クリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマール及びポリビニルブチラールなどのポリアセター
ル類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩
化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−N,N
−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペン
タクロロフェニル基及び2,4−ジクロフェニル基をもつ
ポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレー
ト、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメ
タクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリ−
tert−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリスル
ホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカー
ボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びに
セルロースアセテート類が挙げられる。また、「ポリマ
ーハンドブック、セカンドエディション」（ジョイ・ブ
ランドラップ、イー・エイチ・インマーガット編）ジョ
ン ウィリアンド サンズ出版｛Polymer Handbook 2nd
ed.（J.Brandrup,E.H.Immergut編）John Wiley ＆ Son
s｝に記載されているガラス転移温度540℃以上の合成ポ
リマーも有用である。一般的には前記高分子物質の分子
量としては2,000〜200,000が有用である。これらの高分
子物質は、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよ
く、また２種以上を組み合せて供重合体として用いても
よい。
特に好ましい受像層としては、特開昭59−223425号公
報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭60−19
138公報に記載のポリカーボネートと可塑剤より成る層
が挙げられる。
これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像
部材）として用いることもでき、その時には支持体は単
一の層から形成されていてもよいし、また多数の層によ
り形成されていてもよい。
受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持
体等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィル
ム、及びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持
体、バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂を
ラミネートしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等
の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子
線硬化性樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及び
これらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持
体等が挙げられる。更に特願昭61−126972号に記載され
たキャストコート紙も支持体として有用である。
また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物
を塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層
を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用でき
る。
本発明の熱現像感光材料は、RD（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）15108号、特開昭57−198458号、同57−2
07250号、同61−80148号公報に記載されているような、
感光層と受像層が同一支持体上に設層されたいわゆるモ
ノトーン型熱現像感光材料であることができる。
本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好
ましい。
保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用
いることができる。該添加剤としては、各種マット剤、
コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特
に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導
体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性
剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩
粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。
これらの添加剤については、RD（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）Vol.170,1978年６月No.17029号、特願昭
60−276615号に記載されている。
〔実施例〕
以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然
のことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定
されるものではない。
実施例−１
本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀
塩分散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液を調製し
て、これらを用いて感光要素No.1〜No.18を作成し、熱
現像感光材料を得た。本実施例は本発明を転写型熱現像
感光材料に適用したので、受像部材の作成についても以
下に説明する。
沃臭化銀乳剤の調製
50℃において、特開昭57−92523号、同57−92524号明
細書に示される混合撹拌機を用いてオセインゼラチン20
g、蒸溜水1000ml及びアンモニアを溶解した（Ａ）液に
沃化カリウム11.6gと、臭化カリウム131gを含有してい
る水溶液である（Ｂ）液500mlと、硝酸銀１モルとアン
モニアを含有している水溶液である（Ｃ）液500mlとを
同時にpAgを一定に保ちつつ添加した。
調製する乳剤粒子の形状とサイズはpH、pAg及びＢ液
とＣ液の添加速度を制御することで調節した。このよう
にして、沃化銀含有率７モル％、正８面体、平均粒径0.
25μｍのコア乳剤を調製した。
次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率１モル％の
ハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体、平
均粒径0.3μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した（単分散性は９％であった）。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。
感光性ハロゲン化銀分散液の調製
上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤700mlに下記
成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し赤感性、
緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液を調
製した。
（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製
前記沃臭化銀乳剤 700ml
４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g
ゼラチン 32g
チオ硫酸ナトリウム 10mg
下記増感色素（ａ）メタノール１％溶液 80ml
蒸溜水 1200ml
（ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製
前記沃臭化銀乳剤 700ml
４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g
ゼラチン 32g
チオ硫酸ナトリウム 10mg
下記増感色素（ｂ）メタノール１％溶液 80ml
蒸溜水 1200ml
（ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製
前記沃臭化銀乳剤 700ml
４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g
ゼラチン 32g
チオ硫酸ナトリウム 10mg
下記増感色素（ｃ）メタノール１％溶液 80ml
蒸溜水 1200ml
有機銀塩分散液の調製
５−メチルベンゾゾトリアゾールと硝酸銀を水−アル
コール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベン
ゾトリアゾール銀28.8gと、ポリ（Ｎ−ビニルピロリド
ン）16.0g、及び４−スルホベンゾトリアゾールナトリ
ウム塩1.33gをアルミナボールミルで分散し、pH5.5にし
て200mlとした。
−（１） 色素供与物質分散液−１の調製
下記高分子色素供与物質（１）35.5g、下記ハイドロ
キノン化合物5.0gを酢酸エチル200mlに溶解し、アルカ
ノールXC（デュポン社製）５重量％水溶液124ml、フェ
ニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、タイプ1781
9PC）30.5gを含むゼラチン水溶液720mlと混合して超音
波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去した後、
pH5.5にして795mlとし、色素供与物質分散液−１を得
た。
−（２） 色素供与物質分散液−２
色素供与物質を下記高分子色素供与物質（２）に変え
た以外は、色素供与物質−１と同じ色素供与物質分散
液。−（３） 色素供与物質分散液−３
これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供
与物質を次の高分子色素供与物質（３）に変えた以外、
前記と同様にして得たものである。
高分子色素供与物質（３）
還元剤溶液の調製
下記還元剤23.3g、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）14.
6g、下記フッ素系界面活性剤0.50gを水に溶解し、pH5.5
にして250mlの還元剤溶液を得た。
感光要素−１の作成
上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色
素供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、第１表の
ような多層構成のカラー感光要素−１を作成した。
感光要素２〜18の作成
感光要素１に対して、第２表の様に添加剤を加えた以
外は感光要素１と同様にして感光要素２〜18を作成し
た。
第２表中の添加剤の量は、ハロゲン化銀１モルに対す
る添加量を表す。
本発明の化合物に対する比較化合物RE−１〜５、及び
イエローフィルタ色素Ｆ−１を次に示す。
受像要素−１の作成
写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝1,10
0、和光純薬製）のテトラヒドロフラン溶液を塗布し、
ポリ塩化ビニルが12g/m2となるようにして受像要素−１
を作成した。
前記熱現像感光要素１〜18に対し、ステップウェッジ
を通して、1600CMSの露光を与え、前記受像要素−１と
合わせ、熱現像機（ディベロッパーモジュール277、3M
社）にて、第２表の現像条件で熱現像を行なった後、感
光要素と受像要素を速やかに引き剥がすと、受像要素の
ポリ塩化ビニル表面にはステップウェッジのネガ像が得
られた。
得られたネガ像の反射濃度を濃度計（PDA−65、小西
六写真工業（株）製）にて、青色高、緑色光及び赤色光
各々について測定した。得られた最高濃度（Dmax）、最
小濃度（Dmin）（カブリ）を第２表に示す。
第２表より、本発明の化合物を用いると、その現像促
進効果により最高濃度が上昇しており、かつ、カブリが
比較試料より低いことがわかる。即ち、本発明の化合物
は、最高濃度を上昇し、かつカブリを下げるという優れ
た特性を示すことがわかる。
実施例−２
本実施例では、以下に示す色素供与物質分散液−４、
熱現像感光材料−２及び受像部材−２を用いた。
＜色素供与物質分散液−４の作成＞
下記色素供与物質（４）30.3gをリン酸トリクレジル3
0.3g及び酢酸エチル90.9mlに溶解し、実施例−１と同じ
く、界面活性剤を含んだゼラチン水溶液460mlと混合
し、超音波ホモジナイザーで分散した後酢酸エチルを留
去し、水を加えて500mlとした。
＜熱現像感光材料の作成＞
ここでは次のようにして熱現像感光材料の試料を作成
した。即ち、前記青感性ハロゲン化銀乳剤を40.4ml、有
機銀塩分散液を25.0ml、色素供与物質分散液−４を50.0
mlを混合し、更に熱溶剤としてポリエチレングリコール
300（関東化学）4.20g、１−フェニル−4,4−ジメチル
−３−ピラゾリドンの10重量％メタノール液1.5ml、実
施例−１と同じ硬膜剤3.00ml及びグアジントリクロロ酢
酸の10重量％水−アルコール溶液20.0mlを加えて、下引
きが施された厚さ180μｍの写真用ポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に、銀量が2.50g/m2となるように塗
布し、試料No.101の感光材料を作成した。別に該試料N
o.101の感光材料の塗布液に本発明の化合物Ｄ−１を添
加（添加量は6g/ハロゲン化銀１モル当たり）し、それ
以外は該試料No.101と同じ試料No.102を作成した。ま
た、試料No.101の感光材料の塗布液に前記比較化合物RE
−５を添加（添加量は6g/ハロゲン化銀１モル当たり）
し、それ以外は該試料No.101と同じ試料No.103を作成し
た。
＜受像部材−２の作成＞
厚さ100μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。
（１）ポリアクリル酸からなる層。（7.00g/m2）
（２）酢酸セルロースからなる層。（4.00g/m2）
（３）スチレンとＮ−ベンジル−N,N−ジメチル−Ｎ−
（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライドの
1:1の共重合体及びゼラチンからなる層。
共重合体 3.00/m2
ゼラチン 3.00/m2
（４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度98％か
らなる層）。
尿 素 4.0g/m2
ポリビニルアルコール
3.0g/m2
前記熱現像感光材料試料No.101,102に対し、ステップ
ウェッジを通じて1,600CMSの露光を与え、受像部材−２
と合わせて熱現像機にて150℃で一分間熱現像した後受
像部材を速やかに引き剥がした。受像要素表面に得られ
た黄色透明画像の透明濃度を濃度計（PAD−65、小西六
写真工業（株）製）にて測定し、最大濃度と最小濃度
（カブリ）を次の第３表に示す。
第３表より、本発明の化合物を用いると、比較試料で
ある試料No.101,102に比べ、最高濃度を上げ、カブリを
低くでき、最高濃度とカブリの両方について優れた性能
があることがわかる。
〔発明の効果〕
上述の如く本発明によれば、充分な最高濃度で、かつ
カブリが低い画像を得ることができる熱現像感光材料を
提供することができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a photothermographic material, that is, development by heat treatment.
The present invention relates to a light-sensitive material for obtaining an image. In particular, it promotes development
And photothermographic material that can obtain a sufficient maximum density
It is about fees. [Background of the Invention] By performing the development process by a dry process with heat,
Photosensitive materials (heat-developable photosensitive materials) that can quickly obtain images with
The photothermographic material and the image forming method are, for example,
Japanese Examined Patent Publication Nos. 43-4921 and 43-4924, `` The basis of photographic engineering
"Foundation" Silver salt photography (published by Corona Publishing Co. in 1879), pages 553-555
Page and June 1978 issue of Research Disclosure Magazine
Pages 9 to 15 (RD-17029) and the like. There are two types of photothermographic materials:
There are those that obtain images, especially in recent years various dye-donor substances.
Of a heat-developable color photosensitive material for obtaining a color image by using
Have been tried. There are various types of heat-developable color photosensitive materials.
For example, a diffusible dye was released or formed by heat development.
After that, a method of obtaining a color image by transferring a dye
(Hereinafter, referred to as a transfer method) is a receiver for transfer.
Image stability, sharpness and processing
It is excellent in terms of simplicity and speed. In the present invention
The photothermographic material is a photosensitive material when the transfer method is used.
And an image receiving member. This transfer method
The heat-developable color photosensitive material and image forming method of
Sho 59-12431, 59-159159, 59-181345, 5
9-229556, 60-2950, 61-52643, 61-61
158, 61-61157, 59-180550, 61-132952
No. 61-139842 and U.S. Patent No. 4,595,652.
No., No. 4,590,154 and No. 4,584,267
Have been. However, the thermal development sensation that has been developed or proposed in the past
For optical materials, development is completed by a simple means of heat treatment.
Therefore, it is not always possible to obtain an image with sufficient density.
Not always. As a method of obtaining sufficient image density, raise the development temperature
Or increase the development time or heat development
Technology such as adding a compound having a development promoting effect.
You. However, no matter which technique is used, fog will occur at the same time.
There is a problem of rising. In addition, JP-A-61-1596
Development acceleration as a function of development, as disclosed in No. 42
By adding a compound that releases an effective compound
Technology that raises the maximum density while suppressing the rise of fog
Is also known. However, with such compounds
However, with this alone, the compound can be used until a satisfactory maximum concentration is obtained.
When adding substances, the increase in fog is still a problem.
You. That is, a satisfactory maximum density is obtained and the fog is increased.
Development of means for suppressing image density is desired. [Object of the Invention] The object of the present invention is to solve the problems of the prior art.
Is to do. That is, the purpose of the present invention is to obtain a sufficient maximum concentration.
And thermal development feeling that can obtain images with low fog
It is to provide an optical material. [Structure of the Invention] As a result of earnest research to achieve the above object, the present inventors have found that at least a photosensitive silver halide, a binder, and
Is a compound that contains a base material and has a development inhibitory action itself, and
To form compounds that have a development-accelerating effect as a function of development
A compound represented by the following general formula (1)
It has been found that the above-mentioned object of the present invention can be achieved by a photothermographic material characterized by containing a compound described below.
Was. It is a compound having a development inhibitory action of the present invention, and
Produces a compound with development promoting action as a function of image
Compound (hereinafter, a development accelerator releasing compound
Or simply referred to as the compound of the present invention) has the general formula
It is represented by (1). (A n B General Formula (1) In the general formula (1), B is a function of development and A is released.
In addition to the substituents involved in the A-B bond,
As A, at least one mercapto group substituted
It has a terror ring. n is an integer of 1 or more. Have only A
At least one mercapto group is substituted
A heterocycle (which is usually one that can complex silver)
A compound having a) is added to the photothermographic material.
And exhibits only the action of promoting development, but may release A
Compound of the general formula (1) in which the A is bound to a certain residue B
Research has shown that itself has a development inhibitory action.
That is, the compound of general formula (1) is
In addition to having an image suppressing effect, it also has a development promoting effect due to development.
It releases a compound containing A. Application of the present invention
In compounds, it is generally possible to form a complex with silver, and
The image-suppressing property is mainly due to mercapto which constitutes A.
It is considered to be derived from the base. The A of the general formula (1) is as follows.
You. In thermal development, some compounds have a development promoting effect
Well known, these compounds can complex silver
Compounds having a group A, such as:
For example, development inhibitors in color negatives and color papers
Some of the compounds known as
I can do it. Specifically, a hetero substituted with a mercapto group
The present invention is based on the properties of compounds of this type.
Is used. These thermal development accelerators are water.
A soluble group or ballast group may be introduced as a substituent.
Depending on, heat development promotion effect disappears, heat development suppression
The effect may be changed to JP-A-62-65035 and JP-A-62-12145.
2, No. 62-123456, etc. Next, B of the general formula (1) will be described in detail. B
Release A by coupling with the oxidant of the developing agent.
The leaving group, namely the coupler residue, may be mentioned. This coupler
-As the residue, for example, in the following general formulas (2) to (11),
The groups represented may be mentioned. General formula (2) General formula (3) General formula (4) General formula (5) General formula (6) General formula (7) General formula (8) General formula (9) General formula (10) General formula (11) Where R 1 , R Two , R Three And R Four Are hydrogen atom and halogen
Atom, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group,
Acyl group, alkyloxycarbonyl group, aryloxy
Sicarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfur
Honyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, acyl
Oxy group, amino group, alkoxy group, aryloxy
Group, cyano group, ureido group, alkylthio group, aryl
Represents a thio group, carboxy group, sulfo group or heterocyclic residue
However, these are further hydroxyl group, carboxy group, sulfo group,
Alkoxy, cyano, nitro, alkyl, ants
Group, aryloxy group, acyloxy group, acyl
Group, sulfamoyl group, carbamoyl group, imido group, ha
It may be substituted with a rogen atom or the like. Another type of B
Reduce exposed silver halide or organic silver salt as
And a group that releases A. Examples of this type
As shown in the following general formulas (12) and (13),
is there. General formula (12) General formula (13) n represents 0 to 4. In the general formulas (12) and (13), E 1 Is a hydrogen atom,
Represents a group capable of being hydrolyzed and released under alkaline conditions.
E in the molecule 1 If there are two, they are the same or different
May be. E 1 Are hydrogen atom, acyl group, sulfo
Nyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, o
Examples thereof include a xylyl group. F 1 Is a hydrogen atom, a halogen atom
Child, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryl
Oxy group, alkylthio group, arylthio group, cyano
Group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, sulf
Amamoyl group, carboxyl group, sulfonation, sulfonyl
Group, acyl group, carbonamido group, sulfonamido group
Or represents a heterocyclic group, F 1 If there are two or more,
May be the same or different. Preferred as B in the general formula (1) is the general formula
R in (2) to (11) 1 Or R Four The position represented by
At least one of the substituents is a group having a water-soluble group,
Or a group having a ballast group, or linked to the polymer chain
It is a group that is combined. In addition, B in the general formula (1)
Preferred as are the odors of general formulas (12) and (13)
Is F 1 At least one of which has a water-soluble group
Group or group having ballast group, or polymer
A group that is attached to a chain. Water-soluble groups mentioned above
Is a sulfo group or a salt thereof, a sulfinic acid group
Or a salt thereof, a carboxyl group or a salt thereof.
The ballast group is described in JP-A-62-123456, item 5.
The ballast group of is mentioned as a specific example. Next, A of the general formula (1) will be described in detail. A is a residue of a compound having a group capable of complexing with silver.
In addition to the substituents involved in the AB bond, as A,
Having a heterocycle substituted with at least one mercapto group
I do. In addition, A is substituted with a sulfo group or a sulfonamide group.
A compound, or on A after being released as a function of development
Sulfo group or sulfamoyl group as a substituent of
The compound in the form of
Not included in Ming. Preferred examples of A include the following general formulas (14) to (32)
The residue of the compound represented by can be mentioned. In addition,
General formula (25) is a missing number. General formula (14) General formula (15) General formula (16) General formula (17) General formula (18) General formula (19) General formula (20) General formula (21) General formula (22) General formula (23) General formula (24) General formula (26) General formula (27) General formula (28) General formula (29) General formula (30) General formula (31) General formula (32) In the general formulas (14) to (32), R 1a Is mercap
R represents 2a Or R 4a Are hydrogen atom and halogen atom
Child, alkyl group, aralkyl group, alkenyl group, aryl
Group, acyl group, alkoxy group, alkylthio group, ant
Group, arylthio group, amino group, cyano group,
Hydroxyl group, nitro group, carboxy group, sulfo group, alcohol
Cycarbonyl group, carbamoyl group or sulfamoyl
Represents a group, and these groups further include an alkyl group and an aryl group.
Group, alkoxy group, hydroxyl group, carboxy group, sulfo group,
Cyano group, acyl group, carbamoyl group, sulfamoyl
It may be substituted with a group. Also, R 2a Or R 4a Of
When two substituents are adjacent, they are bonded to each other to form a ring (eg
Aromatic, carbocycle, aliphatic carbocycle, heterocycle)
May be. R 2a Or R 4a At least one of is involved in binding with B
doing. The following are preferred compounds of the development accelerator releasing compound of the present invention.
An example is shown. However, of course, it is limited to this
Not something. Compound No. Y-7,8,11,12, C-
3, M-4, 6, 9, 13 and D-2, 5 are missing numbers. The compound of the present invention is a photothermographic material of the transfer type according to the present invention.
In the case of materialization, whichever of photosensitive material and image receiving material
Further, it may be added, but it is preferably added to the light-sensitive material.
Also, when it is added to the light-sensitive material, it is added to the emulsion layer.
Addition is more preferable, but an intermediate layer provided if necessary
Or may be added to the protective layer. The addition amount is 0.001 with respect to 1 mol of silver halide.
It is preferred to use ~ 0.1 molar amount, more preferably
0.005 to 0.05 mol is used per mol of silver halide.
Good to use. The compound of the present invention is prepared by adding one kind of compound alone.
Even if it uses, you may use together 2 or more types of compounds.
When using two or more types together, the total amount should be within the above range.
Preferably, there is. The compounds of the present invention are methanol, ethanol, propa
Nole, acetone, fluorinated alcohol, dimethylform
Form dissolved in organic solvent such as mumamide or methyl cellosolve
However, even if it is dispersed in water / gelatin, the surfactant is used.
It may be added in the form of a dispersed solution. Of the compounds of the present invention, Y-9 and
And D-6 are described below. Synthesis of compound Y-9 48 g of the following compound I-A, 15 g of p-hydroxybenzoic acid,
15 g of potassium carbonate to 600 ml of N, N'-dimethylformamide
In addition, the mixture was reacted at room temperature for 8 hours with stirring, and then 3
Was added to saturated saline solution, and the precipitated solid was obtained by filtration.
Was. Add this solid to 500 ml of dioxane and add 1-
(P-Aminophenyl) -5-mercaptotetrazole
16 g was added and stirred. There, N, N'-sidiclohexyl
A solution prepared by dissolving 18.5 g of carbodiimide in 100 ml of dioxane.
The solution was added dropwise. After the dropping, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. This anti
The reaction compound was filtered and the filtrate was concentrated to obtain a solid. This fixed
The product was recrystallized from methanol to obtain 36.5 g of Y-9. Synthesis of Compound D-6 1- (p-nitrophenyl) -5-mercaptotetra
Add 45 g of sol to 400 ml of methanol and stir at 20 ° C or lower,
72 g of O-octadecylbenzoquinone was added little by little.
I got it. After the addition, stir at 20 ° C or below for about 3 hours to prevent precipitation.
The resulting solid was obtained by filtration. Recrystallize this solid with acetone
Then, 7 g of compound V-A was obtained. Add 60 g of compound V-A to 400 ml of acetonitrile and add
Pyridine (19.5g) was added and stirred at room temperature.
17.8 g of chlorchloride was added dropwise little by little. About 4 o'clock after dropping
After stirring for 1 hour at room temperature, it is poured into aqueous hydrochloric acid and the solid is filtered.
Got by After air drying, recrystallize with methanol
63.9 g of compound V-B was obtained. To 50 g of this compound V-B, alcohol 300 ml, tetra
Add 200 ml of hydrofuran and add palladium-carbon 1.5
g was added, and hydrogenation was carried out at room temperature and atmospheric pressure. After the reaction,
Um-carbon was removed by filtration and the filtrate was concentrated to obtain a solid.
Was. This solid was washed with methanol to give 38 g of compound V-C.
Obtained. Pyridine 11.3g N, N'-dicyclohexylcarbodiimi
Stir 10.9 g of carbon dioxide and 22 ml of carbon disulfide at -5 ° C, and
Compound V-C 35g, carbon disulfide 10ml, pyridine 5ml
A little while keeping the temperature of the reaction mixture below -5 ° C.
Was added. After the addition, stir at 0 ° C for 1 hour, then at room temperature
After stirring for 2 hours, solids were removed by filtration. This solid
Wash with acetone and concentrate with the filtrate to give compound V-D
I got Next, 50 ml of water, 19 ml of alcohol, and sodium azide
Stir 8.9 g of lithium at room temperature, and add the above compound V-D thereto.
The whole amount was added and the mixture was heated under reflux for 3 hours. After cooling to room temperature, salt
It was neutralized with an acid (4N), and the precipitated solid was obtained by filtration. This
After washing the solid with water, 100 ml of 10% sodium hydroxide solution
In addition to 100 ml of alcohol, and at room temperature for 1 hour
After stirring, pour into hydrochloric acid (1N) water and filter the precipitated solid
Obtained by This solid was recrystallized from methanol to give the compound
14.4 g of D-6 was obtained. The photothermographic material of the present invention is specifically used as a black and white photosensitive material.
Or as a color light-sensitive material
Can be When used as a color light-sensitive material, dye
Donor substances are used. Dye-donor when the present invention is applied to a color light-sensitive material
As the quality, for example, JP-A-62-44737 and Japanese Patent Application No. 60-271.
No. 117, Japanese Patent Application No. 61-11563
Dye-forming couplers, such as in U.S. Pat.
Leuco dyes described, or for example US Pat. No. 4,235,957
The azo dye used in the heat development dye bleaching method described in
It can be used as a dye-donor but is more preferred.
Diffuse dye donors that form or release diffusible dyes
It is preferable to use a substance, especially by a coupling reaction.
It is preferred to use compounds that form diffusible dyes
No. The following are diffusion type dye donors that can be used in the present invention.
Explain the quality. As a diffusion type dye donor,
Light-sensitive silver halide and / or used as required
Involved in the reduction reaction of organic salts, and spread as a function of that reaction.
Any substance capable of forming or releasing a dispersible pigment,
Negative color that acts on a positive function depending on its reaction form
Elementary donation (ie negative silver halide was used)
If a negative dye image is formed) and a negative function
Positive-working dye-donor (ie, negative-working halo
A positive dye image is formed when silver genide is used.
Of). As negative dye-donating substances, for example, U.S. Pat.
3,079, 4,439,513, JP-A-59-60,434, 59-
65,839, 59-71,046, 59-87,450, 59-8
8,730, 59-123,837, 59-124,329, 59-1
65,054, 59-165,055, etc.
Reducing dye releasing compounds are mentioned. As another negative type dye-providing substance, for example, U.S. Pat.
4,474,867, JP-A-59-12,431, 59-48,765,
59-174,834, 59-776,642, 59-159,159
No., 59, 231, 540, etc.
Examples include ring dye-releasing compounds. Still another particularly preferred coupling dye-forming compound
A new negative dye-providing substance is represented by the following general formula (a).
There is something to be done. General formula (a) CpJB) In the formula, Cp reacts with the oxidant of the reducing agent (coupling reaction
An organic group capable of forming a diffusible dye
And B represents a ballast group. Here, the ballast group is
Does not substantially diffuse the dye-donor material during the heat development process
Group that exerts its action depending on the nature of the molecule.
(Sulfo group), etc., or a group that exhibits its action depending on its size
(A group having a large number of carbon atoms, etc.) and the like. Represented by Cp
As a coupler residue, good diffusion of the dye formed
Therefore, it is preferable that the molecular weight is 700 or less.
And more preferably 500 or less. The ballast group is preferably 8 or more, and more preferably
Or a group having 12 or more carbon atoms, or a sulfo group
Well, groups containing both are more preferred, and
More preferred are groups that are mer chains. Coupling dye form having a group that is this polymer chain
The molding compound is a monomer represented by the general formula (b)
A polymer chain having repeating units derived from
What has as a group is preferable. General formula (b) CpJY l Z) L) In the formula, Cp and J have the same meanings as defined in the general formula (a).
And Y is an alkylene group, an arylene group or arral
Represents a xylene group, l represents 0 or 1, and Z represents a divalent group.
Represents an organic group, L is an ethylenically unsaturated group or ethylenic
It represents a group having an unsaturated group. Coupling dyes represented by the general formulas (a) and (b)
Specific examples of the forming compound include JP-A-59-124339 and JP-A-59-124339.
59-181345, 60-2950, JP-A-61-57,943,
61-59,336, U.S. Patents 4,631,251, 4,650,748,
There are those described in each specification etc. of No. 4,656,124,
In particular, U.S. Pat.No. 4,656,124, U.S. Pat.
No. 4,650,748 Polymer type color described in each specification
Element donors are preferred. Examples of the positive dye-donating substance include, for example, JP-A-59-1984.
55,430, 59-165,054 and other dye development
Agent compounds, for example, JP-A-59-154,445 and 59-766,9
Diffusible dyes due to intramolecular nucleophilic reactions described in publications such as No. 54
Compounds that release a compound such as those disclosed in JP-A-59-116,655
Cobalt complex compounds described in the report or, for example, JP-A-59-
No. 124,327, No. 59-152,440, etc.
There is a compound that loses its ability to release the dye when it is activated. Diffusible dye in the dye-donor used in the present invention
Is preferred as the residue in order to improve the diffusion of the dye.
The molecular weight is preferably 800 or less, more preferably 600 or less.
Good things, azo dye, azomethine dye, anthraquino
Dye, naphthoquinone dye, styryl dye, nitro color
Elemental, quinoline dye, carbonyl dye, phthalocyanine color
Examples include residues such as prime. These dye residues are
It can be a short-wave form that can be restored at the time of transfer or transfer
No. In addition, these dye residues are used to improve the light fastness of the image.
For example, in JP-A-59-48765 and JP-A-50-124337,
It is also preferred that it is a chelatable dye residue as described.
This is a better form. These dye donors may be used alone or in two
The above may be used. The amount used is not limited,
Type of substance, single use or combined use of two or more, or
The photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or two types.
It may be determined according to the above layers, etc., for example,
Usage is 1m Two Per 0.005 to 50g, preferably 0.1g to 10g
Can be. A photograph of a photothermographic material containing the dye-donor substance used in the present invention.
The method of incorporating it in the constituent layer is arbitrary, for example, a low boiling point.
Solvent (methanol, ethanol, ethyl acetate, etc.) or
High boiling point catalyst (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate
, Tricresyl phosphate, etc.)
Wave-dispersed or alkaline aqueous solution (eg, hydroxide
Sodium chloride (10% aqueous solution, etc.)
(For example, use after neutralizing with citric acid or nitric acid)
Or an aqueous solution of a suitable polymer (eg gelatin
, Polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, etc.)
To be used after dispersing with a ball mill together with
Can be. Next, the photosensitive silver halide used in the present invention
State. Any silver halide can be used, for example,
Silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, iodobromide
Examples include silver and the like. The photosensitive silver halide is a photographic technology.
Optional such as single jet method generally used in the field
Can be prepared. According to a preferred embodiment
If the halogen with silver halide grains with a shell
A silver halide emulsion can be used. Furthermore, the halogen composition of the particles differs between the surface and the inside.
It is possible to use emulsions containing grains consisting of
it can. For example, core / shell type silver halide grains
The halogen composition changed stepwise or continuously.
Use silver halide emulsions with continuously changing grains
be able to. The shape is a cube, sphere, octahedron, dodecahedron,
Whether it has a distinct crystal habit, such as a tetradecahedron, or not
Can also be used. With this kind of silver halide
Examples include those described in JP-A-60-215948.
You. Also, for example, JP-A-58-111933, JP-A-58-111934,
No. 58-108526, Research Disclosure 22534
Two parallel crystal planes as described in
And each of these crystal faces is another single crystal of the grain.
Aspect ratio of particles whose area is larger than that of crystal
That is, a tabular halo with a particle diameter to thickness ratio of 5: 1 or more.
Using silver halide emulsions containing silver genide grains
Can also. In addition, the present invention does not have the surface pre-fogged.
Silver halide emulsion containing partial latent image type silver halide grains
Can be used. The surface is not covered in advance
The internal latent image type silver halide is described in, for example, US Pat.
2,592,250, 3,206,313, 3,317,322, 3,51
1,622, 3,447,927, 3,761,266, 3,703,584
No. 3,736,140, etc.
As described in each of the above specifications, this is a table of silver halide grains.
Silver halide has higher sensitivity inside the grain than surface sensitivity
Particles. Also, U.S. Patent Nos. 3,271,157 and 3,44
Polyvalent metals described in 7,927 and 3,531,291
Halogen with silver halide grains incorporating ions
Silver halide emulsion, or described in U.S. Pat.
Surface of silver halide grains containing a doping agent
Silver halide emulsion weakly chemically sensitized,
-8524 and 50-38525
A silver halide emulsion consisting of grains having a laminated structure,
Others are described in JP-A-52-156614 and JP-A-55-127549.
Silver halide emulsion. The light-sensitive silver halide emulsion can be any of those in the photographic art.
It may be chemically sensitized by a method. The silver halide in the above light-sensitive emulsion is coarse grains
May be fine particles, but the preferable particle size is
Has a diameter of about 0.001 μm to about 1.5 μm, and more preferably
Is about 0.01 μm to 0.5 μm. In the present invention, another method for preparing a light-sensitive material silver halide
As a component, a photosensitive silver salt forming component coexists with an organic silver salt described below.
To form photosensitive silver halide on a part of the organic silver salt.
You can also. These photosensitive silver halides and photosensitive silver salt-forming components
Can be used in combination in various ways, and the amount used
Tari support 1m Two Is preferably 0.001g to 50g
And more preferably 0.1 to 10 g. Representative spectral sensitizing dyes used in the present invention include:
For example, cyanine, merocyanine, complex
Marin trinuclear or tetranuclear cyanine, holopolarcani
, Styryl, hemicyanine, oxonol and the like.
It is. The addition amount of these sensitizing dyes depends on the photosensitive silver halide or
Is 1 x 10 per mol of silver halide-forming component -Four Mole to 1
Is a mole. More preferably, 1 × 10 -Four ~ 1 × 10 -1 Mole
It is. In the photothermographic material of the present invention, if necessary,
Various organic silver salts for the purpose of increasing the degree of development and improving the developability.
Can be used. Organic silver that can be used in the photothermographic material of the present invention
As the salt, JP-A-53-4921, JP-A-49-52626,
Nos. 52-141222, 53-36224 and 53-37626,
52-141222, 53-36224 and 53-37610, etc.
No. 3,330,633 and U.S. Pat. No. 3,794,496
No. 4,105,451, etc.
Have long-chain aliphatic carboxylic acid silver salts or heterocycles
Carboxylic acid silver salts, eg silver laurate, myristin
Silver acid, silver palmitate, silver stearate, arachidonic acid
Silver, silver behenate, α- (1-phenyltetrazolthio
E) Silver aromatic carboxylates such as silver acetate, for example benzoic acid
Silver, silver phthalate, etc., Japanese Patent Publication Nos. 44-26582 and 45-12700
Nos. 45-18416 and 45-22185, JP-A-52-137321
No., JP-A-58-118638, JP-A-58-118639, U.S. Pat.
Silver salt of imino group described in each publication of 4,123,274
There is. Other stability as described in JP-A-52-31728
Silver complex compound with a degree constant of 4.5 to 10.0, U.S. Pat.No. 4,168,980
Silver salt of imizoline thione as described in the detailed book
Is used. Of the above organic silver salts, the imino group silver salt is preferred.
Especially silver salts of benzotriazole derivatives, more preferred
Cuban 5-methylbenzotriazole and its derivatives,
Rufobenzotriazole and its derivatives, N-alkyl
Sulfamoylbenzotriazole and its derivatives are preferred.
Good. The organic silver salt used in the present invention may be used alone or in combination of two kinds.
The above may be used in combination. Also in a suitable binder
Silver salt may be prepared with and used as it is without isolation.
And isolate the isolated product in a binder by suitable means.
It may be dispersed and used. As a means of dispersion,
With a rumill, sand mill, colloid mill, vibration mill
, Etc., but are limited to these
There is no. In addition, as a method for preparing an organic silver salt, generally, water or
Is a mixture of silver nitrate and raw organic compounds dissolved in an organic solvent.
A method of combining is used, but a binder may be added if necessary.
Or adding an alkali such as sodium hydroxide
To accelerate the dissolution of organic compounds,
It is also effective to use a silver acid solution. The amount of the organic silver salt used is usually 1 mol of photosensitive silver halide.
0.01 mol to 500 mol per 1 mol is preferable, more preferably
Is 0.1 to 100 mol. More preferably 0.3 to 30 mol
It is. The reducing agent used in the photothermographic material of the invention (the present specification
The reducing agent precursor in the book shall be included in the reducing agent.
Are those normally used in the field of photothermographic materials.
Can be used. Examples of the reducing agent that can be used in the present invention include
U.S. Pat.Nos. 3,531,286, 3,761,270, 3,764,
No. 328 Specifications, RD (Research Disclosure) N
No. 12146, No. 15108, No. 15127 and Japanese Patent Laid-Open No. 56-271
32, U.S. Pat.Nos. 3,342,599, and 3,719,492
Each specification, JP-A-53-135628, JP-A-57-79035, etc.
P-phenylenediamine system and p-amino described in the publication
Phenolic developing agent, phosphoramidophenol
Series, sulfonamide aniline series developing agents, and hydrazo
Color developing agents and their precursors, or
Enols, sulfonamide phenols, or poly
Hydroxybenzenes, naphthols, hydroxyvina
Futyls and methylenebisnaphthols, methylenebis
Phenols, ascorbic acid, 3-pyrazolidones,
Pyrazolones can be used. Particularly preferred reducing agents include JP-A-56-146133 and
N- (p-N, N-dialkyl) described in Japanese Patent Application No. 61-71683
) Phenylsulfamate. Two or more reducing agents may be used simultaneously. Of the reducing agents used in the photothermographic material of the invention,
The amount used depends on the type of photosensitive silver halide used, organic
It depends on the type of silver acid salt and other additives.
Although not always constant, it is usually preferable to use a photosensitive halogen.
It is preferably in the range of 0.01 to 1500 mol per mol of silver halide,
It is preferably 0.1 to 200 mol. Further, a bar which can be used in the photothermographic material of the present invention can be used.
As the inder, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate
Nil, ethyl cellulose, polymethylmethacrylate,
Cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol
, Polyvinylpyrrolidone, gelatin, phthalated gelatin
Gelatin derivatives such as cellulose, cellulose derivatives, proteins
High quality of synthetic or natural substances such as quality, starch and gum arabic
There are child substances, etc., and these are one or more of them combined
Can be used. In particular, gelatin or its inducement
Conductor and polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, etc.
It is preferable to use in combination with the hydrophilic polymer of
More preferably, the gelatin described in JP-A-59-229556,
Using a mixed binder with polyvinylpyrrolidone
It is. The preferred amount of binder used is usually 1 m of support. Two Hit
0.05 g to 50 g, more preferably 0.1 g to 10 g
You. The binder is used in an amount of 0.1 to 1 with respect to 1 g of the dye-providing substance.
It is preferable to use 0 g, more preferably 0.25 to 4 g
You. The photothermographic material of the present invention has a photographic constituent layer on a support.
Can be obtained by forming and can be used here
As a holding body, for example, polyethylene film, cellulosic
Sodium acetate film and polyethylene terephthalate
Film, polyvinyl chloride, etc.
Rumm, photographic base paper, printing paper, baryta paper and resin
Paper supports such as paper, and the electrical support on these supports.
The support etc. on which the filament beam curable resin composition is applied and cured are listed.
I can do it. The photothermographic material of the present invention, and further, the photosensitive material is a transfer type
When an image receiving member is used, the photothermographic material and / or the image receiving member is used.
It is preferable that various thermal solvents be added to the image member.
No. The thermal solvent promotes thermal development and / or thermal transfer.
Compound. These compounds include, for example, US compounds.
Xu 3,347,675, No. 3,667,959, (RD Research
Disclosure) No.17643 (XII), JP-A-59-229
556, 59-68730, 59-84236, 60-191251
No. 60, No. 232547, No. 60-14241, No. 61-52643
Gazette, Japanese Patent Application Nos. 60-218768, 60-181965, and 60-18
4637, etc., U.S. Patents 3,438,776, 3,666477,
3,667,959 each specification, JP-A-51-19525, JP-A-53-2482
No. 9, No. 53-60223, No. 58-118640, No. 58-198038
Organic compound having polarity as described in each publication
And is particularly useful in carrying out the present invention.
For example, urea derivatives (eg, dimethylurea, di
Ethylurea, phenylurea, etc.), amide derivatives (eg
For example, acetamide, benzamide, p-toluamide,
p-butoxybenzamide, etc.), sulfonamide derivative
(For example, benzenesulfonamide, α-toluenesulfon
Amide), polyhydric alcohols (eg 1,5-pen
Tandiol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexane
Xandiol, pentaerythritol, trimethylol
Such as ruethane), or polyethylene glycols
Can be As the heat solvent, a water-insoluble solid heat solvent is more preferable.
It is used well. Here, the water-insoluble solid thermal solvent is normal temperature.
Is solid, but high temperature (60 ℃ or more, preferably 100 ℃
Above, especially preferably above 130 ℃ and below 250 ℃)
Inorganic / organic ratio (“organic concept
Figure "Yoshio Koda, Sankyo Publishing Co., Ltd., 1984) was 0.5-3.0, good
It is preferably in the range of 0.7 to 2.5, particularly preferably 1.0 to 2.0.
Compound. Specific examples of the water-soluble heat solvent include, for example,
-278331 and 60-280824. As a layer to which a hot solvent is added, a photosensitive silver halide milk is used.
Examples include an agent layer, an intermediate layer, a protective layer, and an image receiving layer of an image receiving member.
And added in order to obtain the effect according to each
Is used. The preferred amount of hot solvent is usually 10% of the binder amount.
% -500% by weight, more preferably 30% -200% by weight
is there. In the photothermographic material of the present invention, it is necessary in addition to the above components.
Various additives can be contained depending on the type. Also known as a toning agent in photothermographic materials
Is added to the photothermographic material of the present invention as a development accelerator.
May be done. Examples of color toning agents include, for example, JP-A-46-4928
No. 46, No. 46-6077, No. 49-5019, No. 49-5020, No. 49
-91215, 49-107727, 50-2524, 50-671
No. 32, No. 50-67641, No. 50-114217, No. 52-33722
No. 52-99813, No. 53-1020, No. 53-55115, No.
53-76020, 53-125014, 54-156523, 54
-1565324, 54-156525, 54-156526, 55
-4060, 55-4061, 55-32015, etc.
Bini West German Patent Nos. 2,140,406, 2,141,063 and 2,22
No. 0,618, U.S. Pat.Nos. 3,847,612, 3,782,941;
Nos. 4,201,582 and the like, and JP-A-57-207.
No. 244, No. 57-207245, No. 58-1896328, No. 58-1935
There are compounds described in each gazette such as No. 41. As another development accelerator, JP-A-59-177550, JP-A-59-177550,
-111636. Moreover, a special application
Development accelerator releasing compounds described in JP-A-59-280881 are also used.
be able to. Antifoggants include, for example, U.S. Pat.
Higher fatty acids described in Japanese Patent Publication No. 47-1111
The second mercury salt described in Japanese Patent Laid-Open No. 3-47419.
N-halogen compounds described, U.S. Pat. No. 3,700,457
Detailed description, mercapto compound described in JP-A-51-50725
Substance-releasing compound, aryl described in JP-A-49-125016
Sulfonic acid, carboxylic acid liquor described in JP-A-51-47419
Tium salt, British Patent No. 1,445,271, Japanese Patent Laid-Open No. 50-1
No. 01,019, the oxidizer described in JP-A-53-19825.
The listed sulfinic acids or thiosulfonic acids, No. 51-
2-thiouracils described in No. 3223, No. 51-26019
Sulfur simple substance described, 51-42529, 51-81124,
Disulfide and polysulfate described in 55-93149
Fido compound, rosin described in 51-57435 or
Diterpenes, free catalysts described in JP-A-51-104338
A polymer acid having a ruboxyl group or a sulfonic acid group,
Thiazoline thiols described in US Pat. No. 4,138,265
JP, 54-51821, U.S. Pat. No. 4,137,079
1,2,4-triazole or 5-merka described in the detailed document
Put-1,2,4-triazole, described in JP-A-55-140833.
Thiosulfinic acid esters listed above, JP-A-55-142331
1,2,3,4-thiatrizoles described in No. 59-46641,
The dihalogens described in JP-A-59-57233 and JP-A-59-57234.
Compound or trihalogen compound, and 59-1116
Thiol compounds described in Japanese Patent No. 36, No. 60-198540
The hydroquinone derivative described in JP-A 60-227255.
Derived hydroquinone derivatives and benzotriazole derivatives
Combination with the body and the like. As another particularly preferable antifoggant, Japanese Patent Application No.
Inhibition with hydrophilic groups as described in Sho 60-218169
Agent, polymer suppression described in Japanese Patent Application No. 60-262177
Agents and ballast groups described in Japanese Patent Application No. 60-263564
Inhibitor compounds may be mentioned. In addition, inorganic or organic bases or base precursors
Can be added. As a base precursor
Compounds that decarbonize by heating to release basic substances (eg
Guanidinium trichloroacetate), intramolecular nucleophilic
A compound that decomposes and releases amines by reactions such as substitution reactions
And the like, for example, JP-A-56-130745 and JP-A-56-130745.
132332, British Patent 2,079,480, U.S. Patent 4,06
No. 0,420, JP-A-59-157637, JP-A-59-166943.
No. 59-180537, 59-174830, 59-195237.
Examples include base releasing agents described in the publications, etc.
it can. In addition, it is used in a photothermographic material as needed.
Various additives, such as antihalation dyes, fluorescent whitening
Agent, hardening agent, antistatic agent, plasticizer, spreading agent, matting agent,
Surfactants, anti-fading agents, etc., specifically, RD
(Research Disclosure) Vol.170, 1978
June No. 17029, Japanese Patent Application No. 60-276615, etc.
You. The photothermographic material of the present invention comprises (a) a photosensitive halogenated material.
Color containing silver, (b) reducing agent, (c) binder
When used as a light-sensitive material, it contains a dye-providing substance (d). Change
It is preferable that (e) contains an organic silver salt as necessary.
No. These are basically contained in one photothermographic layer.
May be included in a single photographic constituent layer.
It is not necessary, for example, to divide the photothermographic layer into two layers,
The components of (a), (b), (c), and (e) are expressed by one of the components.
It is contained in the image-sensitive layer and the other layer adjacent to this photosensitive layer is
The layer may contain a dye-donor substance (d).
If there are two or more constituent layers that can react with each other,
It may be contained at all. In addition, the heat-developable photosensitive layer is used as a low sensitivity layer and a high sensitivity layer, and a high density
Even if divided into two or more layers, a layer and a low concentration layer,
Good. The photothermographic material of the present invention comprises one or more photothermographic materials.
It has a photosensitive layer. When using a full-color photosensitive material
Is generally equipped with three photothermographic layers having different color sensitivities.
However, each photosensitive layer has a different hue due to heat development.
Pigment is formed or released. Usually, a yellow dye is used in the blue-sensitive layer, and a green dye is used in the green-sensitive layer.
The magenta dye and the cyan dye are combined in the red photosensitive layer.
However, it is not limited to this. Also, combine the near-infrared photosensitive layer.
It is also possible to make them. The structure of each layer can be arbitrarily selected according to the purpose.
A red photosensitive layer, a green photosensitive layer, and a blue photosensitive layer are sequentially formed on the carrier.
Structure, on the contrary, on the support sequentially blue photosensitive layer, green photosensitive
Layer, a red-sensitive layer or a green sensation on the support in order.
There are configurations such as a light-sensitive layer, a red-sensitive layer, and a blue-sensitive layer. The photothermographic material of the present invention comprises the photothermographic layer
Besides, undercoat layer, intermediate layer, protective layer, filter layer, backing layer
Non-photosensitive layers such as king layer, release layer can be provided
You. Supporting the heat-developable photosensitive layer and these non-photosensitive layers
To apply it on the carrier, use a standard silver halide light-sensitive material.
The same methods used to prepare the coating can be applied.
Wear. The photothermographic material of the present invention is usually preferably used after imagewise exposure.
80 ° C to 200 ° C, more preferably 100 ° C to 170 ° C
, Preferably 1 second to 180 seconds, more preferably 1.5 seconds.
It is developed only by heating for ~ 120 seconds. Diffusible dye
The transfer of the image to the image receiving layer is performed by transferring the image receiving member to the photosensitive material during thermal development.
At the same time as thermal development, the photosensitive surface and the image receiving layer are in close contact.
You may go, and after heat development, it was in close contact with the image receiving member.
In addition, after supplying water, it adheres and heats if necessary.
You may transfer by performing. Also, before exposure
May be preheated in the temperature range of 70 ° C to 180 ° C.
In addition, it is described in JP-A-60-143338 and Japanese Patent Application No. 60-3644.
As described above, the photosensitive materials
Immediately before the heat development transfer of the image receiving member and the temperature of 80 ℃ ~ 250 ℃
May be preheated respectively. Various heating means are used in the photothermographic material of the present invention.
Can be The heating means can be applied to ordinary photothermographic materials.
Are all available, eg heated blocks or
Contact plate, heat roller or heat drum
Or pass through a high temperature atmosphere, or
Frequency heating is used, and also the back surface of the light-sensitive material of the present invention
It is recommended that carbon black, etc. be applied to the back surface of the heat transfer image receiving member.
Providing a conductive layer containing an electrically conductive substance, which does not
Joule heat can also be used. Heating pattern
There is no particular limitation, and preheating (preheat
After heating, the method of heating again, including high temperature for a short time
Continuously or at low temperature for a long time, continuously rising, continuously lowering
Falling or repeating them, and discontinuous heating is also possible
However, a simple pattern is preferable. Exposure and addition
A method in which heat proceeds at the same time may be used. When the present invention is a transfer type photothermographic material,
An image receiving member is provided as described above. In that case, the receiver used effectively
The image-receiving layer of the image member is released or formed by thermal development.
If it has the function of receiving the dye in the photothermographic layer
Well, for example, a tertiary amine or quaternary ammonium salt
Polymer containing, as described in US Pat. No. 3,709,690
What has been described is preferably used. Typical diffusion
As the image-receiving layer for copying, ammonium salt, tertiary amine, etc.
The polymer containing
It is obtained by mixing and coating on a support. another
As a useful dye receiving material, JP-A-57-207250
Glass transition temperature of 40 ℃ or more and 250 ℃ or less
One of the heat-resistant organic polymer materials is
You. These polymers are supported on the support as an image receiving layer.
Or you can use it as a support
No. Examples of the heat-resistant polymer substance, polystyrene,
A polystyrene derivative having a substituent having 4 or less carbon atoms,
Polyvinyl cyclohexane, polydivinyl benzene,
Rivinylpyrrolidone, polyvinylcarbazole, polya
Kurylbenzene, polyvinyl alcohol, polyvinyl
Polyacetators such as Lemar and polyvinyl butyral
, Polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrisalt
Fluorinated ethylene, polyacrylonitrile, poly-N, N
-Dimethylallylamide, p-cyanophenyl group, pen
Having a tachlorophenyl group and a 2,4-diclophenyl group
Polyacrylate, polyacrylic chloroacrylate,
Polymethylmethacrylate, polyethylmethacrylate
Polypropylmethacrylate, polyisopropylmethacrylate
Tacrylate, polyisobutyl methacrylate, poly-
tert-butyl methacrylate, polycyclohexyl meta
Acrylate, polyethylene glycol dimethacrylate
G, poly-2-cyano-ethyl methacrylate, poly
Polyesters such as ethylene terephthalate, polysulfur
Phone, polycarbonate such as bisphenol A polycarbonate
Bonates, polyanhydrides, polyamides and
Cellulose acetates may be mentioned. In addition, "polymer
-Handbook, Second Edition "(Joy Bu
Landrap, E.H.Inmargatt) Jo
Nwilliand Sons Publishing {Polymer Handbook 2nd
ed. (edited by J. Brandrup, EHImmergut) John Wiley & Son
s} described in the synthetic glass with a glass transition temperature of 540 ° C or higher.
Limmers are also useful. Generally, the molecule of the polymer
2,000 to 200,000 is useful as the amount. These high minutes
The child substances may be used alone or in combination of two or more.
Or a combination of two or more kinds may be used as a copolymer.
Good. A particularly preferable image receiving layer is disclosed in JP-A-59-223425.
Layer made of polyvinyl chloride described in JP-A-60-19
Layer consisting of polycarbonate and plasticizer described in Japanese Patent No. 138
Is mentioned. An image-receiving layer that also serves as a support (image-receiving layer) using these polymers
Can also be used as a member), in which case the support is a single
It may be formed from one layer, or it may consist of multiple layers.
It may also be formed. As a support for the image receiving member, a transparent support or an opaque support
You can use anything like the body, for example, polyethylene tere
Phthalate, polycarbonate, polystyrene, polysalt
Fill of vinyl chloride, polyethylene, polypropylene, etc.
And titanium oxide and barium sulfate in these supports.
Support containing pigments such as aluminum, calcium carbonate, and talc
Body, baryta paper, thermoplastic resin containing pigment on paper
Laminated RC paper, cloth, glass, aluminum, etc.
Electrons containing pigments on these supports, etc.
A support on which a linear curable resin tissue organism is applied and cured, and
Supports with a coating layer containing pigments on these supports
Body and the like. Furthermore, it is described in Japanese Patent Application No. 61-216972.
Cast coated paper is also useful as the support. Also, an electron beam curable resin composition containing a pigment on paper
Pigment coating layer on a support or paper that has been coated and cured
Having an electron beam curable resin composition on the pigment coating layer
The cured and cured support itself has the resin layer as the image receiving layer.
Can be used as an image receiving member as it is.
You. The photothermographic material of the present invention is RD (Research Disc).
Roger) 15108, JP-A-57-198458, 57-2
No. 07250, as described in JP 61-80148,
A so-called model in which the photosensitive layer and the image receiving layer are provided on the same support.
It may be a nottone type photothermographic material. It is preferable to provide a protective layer on the photothermographic material of the present invention.
Good. The protective layer contains various additives used in the field of photography.
Can be. As the additive, various matting agents,
Colloidal silica, sliding agent, organic fluoro compound (special
, Fluorinated surfactant), antistatic agent, UV absorption
Agent, high boiling organic solvent, antioxidant, hydroquinone derivative
Body, polymer latex, surfactant (polymer surface active
Agent), hardener (including polymer hardener), organic silver salt
Examples include grains and non-photosensitive silver halide grains. RD (Research Disc)
Roger magazine) Vol.170, June 1978 No.17029, Japanese patent application
No. 60-276615. [Examples] Specific examples of the present invention will be described below. However, of course
However, the present invention is limited to the examples described below.
It is not something to be done. Example-1 In this example, a silver iodobromide emulsion and an organic silver were prepared as follows.
Prepare salt dispersion, dye-donor dispersion, and reducing agent dispersion.
Then, use these to create photosensitive elements No. 1 to No. 18 and
A developing photosensitive material was obtained. In this example, the present invention is a transfer type thermal development.
Since it was applied to a photosensitive material, the following also applies to the preparation of the image receiving member.
This is described below. Preparation of Silver Iodobromide Emulsion At 50 ° C, JP-A Nos. 57-92523 and 57-92524
Using the mixing stirrer shown in the detailed document, ossein gelatin 20
g, 1000 ml of distilled water and (A) solution containing ammonia
Contains 11.6g potassium iodide and 131g potassium bromide
Solution (B) 500 ml, which is an aqueous solution containing 1 mol of silver nitrate
500 ml of (C) solution which is an aqueous solution containing monia
At the same time, pAg was added while being kept constant. The shape and size of the emulsion particles to be prepared are pH, pAg and B solution.
It was adjusted by controlling the addition rate of liquid C and liquid C. like this
Then, the silver iodide content is 7 mol%, the octahedron has an average grain size of 0.
A 25 μm core emulsion was prepared. Then, in the same manner as above, the silver iodide content of 1 mol%
By coating the shell of silver halide, octahedron, flat
Prepare core / shell type silver halide emulsion with a uniform grain size of 0.3 μm
Made (monodispersity was 9%). In this way
The prepared emulsion was washed with water and desalted. Preparation of photosensitive silver halide dispersion 700 ml of silver iodobromide emulsion prepared as described above was added with
Chemical sensitization and spectral sensitization are performed by adding components, and red sensitization,
Prepare each photosensitive silver halide emulsion dispersion of green-sensitivity and blue-sensitivity.
Made. (A) Preparation of red-sensitive silver iodobromide emulsion 700 ml of the above silver iodobromide emulsion 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaine
Den 0.4 g Gelatin 32 g Sodium thiosulfate 10 mg Sensitizing dye (a) 1% methanol solution 80 ml Distilled water 1200 ml (B) Preparation of green-sensitive silver iodobromide emulsion 700 ml of the above silver iodobromide emulsion 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaine
Den 0.4 g Gelatin 32 g Sodium thiosulfate 10 mg Sensitizing dye (b) 1% methanol solution 80 ml Distilled water 1200 ml (C) Preparation of blue-sensitive silver iodobromide emulsion 700 ml of the above silver iodobromide emulsion 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaine
Den 0.4 g Gelatin 32 g Sodium thiosulfate 10 mg Sensitizing dye (c) 1% methanol solution 80 ml Distilled water 1200 ml Preparation of Organic Silver Salt Dispersion 5-Methylbenzozotriazole and silver nitrate
5-methylben obtained by reacting in a Cole mixture solvent
Zotriazole silver 28.8g and poly (N-vinylpyrrolid
16.0 g, and 4-sulfobenzotriazole natri
Disperse 1.33 g of um salt with an alumina ball mill to adjust the pH to 5.5.
To 200 ml. -(1) Preparation of Dye Donor Dispersion-1: 35.5 g of the following polymer dye-donor (1), the following hydro
Dissolve 5.0 g of the quinone compound in 200 ml of ethyl acetate and
Nol XC (DuPont) 5 wt% aqueous solution 124 ml, Fe
Nylcarbamoylated gelatin (Ruslaw, type 1781
9PC) Supersonic sound when mixed with 720 ml of gelatin aqueous solution containing 30.5 g
After dispersing with a wave homogenizer and distilling off ethyl acetate,
Adjust the pH to 5.5 to 795 ml to obtain Dye-donor dispersion liquid-1.
Was. -(2) Dye-donor substance dispersion liquid-2 The dye-donor substance is changed to the following polymer dye-donor substance (2)
Same as Dye-donor-1 except that
liquid. -(3) Dye-providing substance dispersion liquid-3 This is the same as the dye-providing substance dispersion liquid-1.
Other than changing the donor to the next polymeric dye donor (3),
It was obtained in the same manner as above. Polymer dye donor (3) Preparation of Reducing Agent Solution 23.3 g of the following reducing agent, poly (N-vinylpyrrolidone) 14.
6 g, the following fluorine-based surfactant 0.50 g dissolved in water, pH 5.5
To obtain 250 ml of the reducing agent solution. Preparation of Photosensitive Element-1 Organic silver salt dispersion, silver halide emulsion, color prepared above
Using the element donor dispersion and the reducing agent solution,
A color photosensitive element-1 having such a multilayer structure was prepared. Preparation of Photosensitive Elements 2 to 18 Additives were added to Photosensitive Element 1 as shown in Table 2.
Same as Photosensitive Element 1 except for Photosensitive Elements 2-18.
Was. The amounts of additives in Table 2 are based on 1 mol of silver halide.
Represents the amount added. Comparative compounds RE-1 to 5 for the compounds of the invention, and
The yellow filter dye F-1 is shown below. Preparation of image-receiving element-1 Polyvinyl chloride (n = 1,10
0, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in tetrahydrofuran solution,
12 g / m of polyvinyl chloride Two Image receiving element-1
It was created. Step wedge for the photothermographic elements 1 to 18
Through which an exposure of 1600 CMS is applied,
Combined, heat processor (Developer module 277, 3M
After thermal development under the developing conditions shown in Table 2,
If the optical element and the image receiving element are quickly separated, the image receiving element
A negative image of a step wedge is obtained on the surface of polyvinyl chloride.
Was done. The reflection density of the obtained negative image was measured with a densitometer (PDA-65, Konishi
Rokushoku Kogyo Co., Ltd.), blue high, green light and red light
It measured about each. Maximum density (Dmax) obtained, maximum
The low density (Dmin) (fog) is shown in Table 2. From Table 2, it can be seen that the use of the compound of the present invention promotes the development.
The maximum density is increasing due to the progress effect, and fog
It can be seen that it is lower than the comparative sample. That is, the compound of the present invention
Is the best because it increases the maximum density and reduces the fog.
It can be seen that it exhibits excellent characteristics. Example-2 In this example, a dye-donor dispersion liquid-4 shown below,
The photothermographic material-2 and the image receiving member-2 were used. <Preparation of Dye Donor Dispersion Liquid-4> 30.3 g of the following dye donor (4) was added to tricresyl phosphate 3
Dissolve in 0.3 g and ethyl acetate 90.9 ml, same as in Example-1
Mix with 460 ml of gelatin aqueous solution containing surfactant
Then, disperse with an ultrasonic homogenizer and evaporate ethyl acetate.
Then, water was added to make 500 ml. <Preparation of photothermographic material> Here, a sample of photothermographic material is prepared as follows.
did. That is, 40.4 ml of the blue-sensitive silver halide emulsion was used.
Machine silver salt dispersion 25.0 ml, dye-providing substance dispersion-4 50.0
ml and mix with polyethylene glycol as a hot solvent.
300 (Kanto Chemical) 4.20 g, 1-phenyl-4,4-dimethyl
1.5 ml of 10% by weight methanol solution of 3-pyrazolidone
3.00 ml of the same hardening agent as in Example-1 and guanidine trichloroacetic acid
Add 20.0 ml of 10 wt% water-alcohol solution of acid and
180 μm thick polyethylene tereph for photography
2.50 g / m2 of silver on tarate film Two Paint so that
Then, the light-sensitive material of Sample No. 101 was prepared. Separately the sample N
Compound D-1 of the present invention was added to the coating solution of the light-sensitive material of o.101.
Addition (addition amount is 6g / mol of silver halide)
Sample No. 102 which is the same as Sample No. 101 except for the above was prepared. Ma
In addition, the comparative compound RE was added to the coating solution of the light-sensitive material of Sample No. 101.
Add -5 (addition amount 6g / mol silver halide)
Other than that, create the same sample No. 103 as the sample No. 101.
Was. <Creation of image receiving member-2> 100 μm thick transparent polyethylene terephthalate film
The following layers were sequentially coated on the rum. (1) A layer made of polyacrylic acid. (7.00g / m Two (2) A layer made of cellulose acetate. (4.00g / m Two ) (3) Styrene and N-benzyl-N, N-dimethyl-N-
Of (3-maleimidopropyl) ammonium chloride
Layer consisting of 1: 1 copolymer and gelatin. Copolymer 3.00 / m Two Gelatin 3.00 / m Two (4) Urea and polyvinyl alcohol (saponification degree 98%?
Layers). Urine 4.0g / m Two Polyvinyl alcohol 3.0g / m Two For the heat-developable photosensitive material sample Nos. 101 and 102, step
Image receiving member-2 by exposing 1,600 CMS through the wedge
In addition, after heat-development for 1 minute at 150 ° C with a heat processor,
The image member was quickly peeled off. Obtained on the surface of the image receiving element
A transparent density of a yellow transparent image was measured with a densitometer (PAD-65, Konishi Roku
Maximum density and minimum density measured by Photo Industry Co., Ltd.
(Fog) is shown in Table 3 below. From Table 3, when the compound of the present invention is used,
Compared with certain sample Nos. 101 and 102, the maximum density was increased to prevent fog.
Low performance, excellent performance for both maximum density and fog
You can see that there is. [Effect of the Invention] As described above, according to the present invention, at a sufficient maximum concentration, and
A photothermographic material that can obtain images with low fog
Can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−159642（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−65035（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−123456（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−180358（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−209738（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−191241（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−121452（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−8147（ＪＰ，Ａ) ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) References JP-A-61-159642 (JP, A) JP 62-65035 (JP, A) JP-A-62-123456 (JP, A) JP-A-62-180358 (JP, A) JP-A-58-209738 (JP, A) JP-A-60-191241 (JP, A) JP-A-62-121452 (JP, A) JP 62-8147 (JP, A)
Claims (1)
還元剤とを含有するとともに、 それ自身は現像抑制作用を有する化合物であり、かつ現
像の関数として現像促進作用を有する化合物を生成する
ことができる化合物であって、下記一般式（１）で表さ
れる化合物 を含有することを特徴とする熱現像感光材料。 （ＡnB 一般式（１） 一般式（１）において、Ｂは現像の関数としてＡを放出
する基であり、Ａ−Ｂ結合に関与する置換記以外に、Ａ
として、メルカプト基が少なくとも１つ置換されたヘテ
ロ環を有する。ｎは１以上の整数である。(57) [Claims] At least a photosensitive silver halide, a binder,
A compound which contains a reducing agent and which itself has a development-inhibiting action and which is capable of producing a compound having a development-accelerating action as a function of development, is represented by the following general formula (1): A photothermographic material containing the compound described above. (A n B General Formula (1) In the general formula (1), B is a group that releases A as a function of development, and in addition to the substituents involved in the AB bond, A
Has a heterocycle substituted with at least one mercapto group. n is an integer of 1 or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62203908A JP2694227B2 (en) | 1987-08-17 | 1987-08-17 | Photothermographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62203908A JP2694227B2 (en) | 1987-08-17 | 1987-08-17 | Photothermographic material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6446743A JPS6446743A (en) | 1989-02-21 |
| JP2694227B2 true JP2694227B2 (en) | 1997-12-24 |
Family
ID=16481689
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP2694227B2 (en) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS62180358A (en) * | 1986-02-04 | 1987-08-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
-
1987
- 1987-08-17 JP JP62203908A patent/JP2694227B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6446743A (en) | 1989-02-21 |
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