JP2685812B2 - Precious metal recovery method - Google Patents

Precious metal recovery method

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は貴金属の回収方法に係わり、詳しくは貴金属
を溶解抽出回収する際に用いる溶解液の組成に関するも
のである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for recovering a noble metal, and more particularly to a composition of a solution used for dissolving, extracting and recovering a noble metal.

(従来技術とその問題点) 貴金属は導電性や耐腐蝕性などの性質を有することか
ら工業上重要な金属であり、多岐にわたって使用されて
いるが、それに伴い発生する貴金属を含む回収物も多様
化している。
(Prior art and its problems) Noble metals are industrially important because they have properties such as conductivity and corrosion resistance, and they are used in a wide variety of ways, but the recovered substances containing the precious metals are also diverse. It has become.

アルカリ金属のシアン化物(以下、シアン化アルカリ
と呼ぶ)と酸化剤により貴金属を溶解する方法は、青化
法として知られ、空気や酸素、過酸化水素水などを貴金
属の酸化剤としてシアン化アルカリ溶液にに貴金属を溶
解する方法で、鉱石からの抽出、貴金属屑からの回収、
貴金属化合物の製造、表面処理など貴金属に関連した多
くの用途に利用されている。
A method of dissolving a noble metal with an alkali metal cyanide (hereinafter referred to as alkali cyanide) and an oxidizing agent is known as a bluing method, and air, oxygen, hydrogen peroxide solution, etc. are used as an oxidizing agent for the noble metal. A method of dissolving precious metal in a solution, extraction from ore, recovery from precious metal scraps,
It is used in many applications related to precious metals such as production of precious metal compounds and surface treatment.

貴金属屑からの回収では、おもに貴金属メッキされた
ものや張り材などから貴金属のみを選択的に溶解抽出す
るために使用されているが、その際にベース材料も溶出
するので、溶解液の寿命が短くなり、また溶解液に貴金
属を多く溶かせないといった問題点があり、良い溶解方
法が望まれている。
In recovery from precious metal scraps, it is mainly used to selectively dissolve and extract only precious metals from plated precious metals and upholstery materials, but at that time, the base material also elutes, so the life of the solution is extended. There is a problem that the solution becomes short and a large amount of noble metal is not dissolved in the solution, and a good solution method is desired.

(発明の目的) 本発明は、こうした青化法による諸問題を改善すべく
なされたもので、貴金属を効率よく溶解回収する方法を
提供することを目的とする。
(Object of the Invention) The present invention has been made to solve various problems caused by the bluing method, and an object thereof is to provide a method for efficiently dissolving and recovering a noble metal.

(問題点を解決するための手段) 上述のごとく本発明による貴金属の回収方法は、基金
属を含む屑よりシアン化アルカリ酸化剤により基金属を
回収する方法において、少なくともシアン化アルカリを
含む溶液にすず、アンチモン、ビスマスからなる化合物
のいずれか1種以上を加えてなる溶解液と酸化剤による
貴金属を溶解して回収することを特徴とする貴金属の回
収方法であり、これにより貴金属を効率よく迅速に溶解
回収することができる。
(Means for Solving Problems) As described above, the method for recovering a noble metal according to the present invention is a method for recovering a base metal from a waste containing a base metal with an alkali cyanide oxidizing agent. It is a precious metal recovery method characterized by dissolving and recovering a precious metal by an oxidizing agent and a dissolving liquid containing one or more compounds of tin, antimony, and bismuth. Can be dissolved and recovered.

(作用) 以上本発明の作用について述べる。(Operation) The operation of the present invention will be described above.

前述のごとく本発明は、貴金属メッキされたものや張
り材などからおもに貴金属を溶解回収するために考案さ
れたものであるが、貴金属の回収の他に、鉱石からの抽
出、表面処理などの基金属の溶解に係わる工程にも適用
することができる。
As described above, the present invention was devised mainly for dissolving and recovering precious metals from those plated with precious metals and upholstery materials.However, in addition to recovering precious metals, extraction from ores, surface treatment, etc. It can also be applied to a process related to melting of metal.

貴金属としては、金、銀、パラジウムが好ましくこの
ほか銅や亜鉛などの卑金属がふくまれていてもよく、基
材上にこれら貴金属が基金属単体もしくは合金として、
湿式メッキ、乾式メッキ、張り、貴金属インクまたはペ
ーストによる印刷などにより形成されたものが本発明に
適用することができ、基剤は金属ばかりでなくプラスチ
ックやセラミックなどでもよい。
As the noble metal, gold, silver and palladium are preferable, and other base metals such as copper and zinc may be included, and these noble metals on the base material are a base metal simple substance or an alloy,
Those formed by wet plating, dry plating, tensioning, printing with precious metal ink or paste, etc. are applicable to the present invention, and the base material may be not only metal but also plastic or ceramic.

リン青銅に金メッキされた回収物を例にとり、本発明
方法による現象を説明する。
The phenomenon caused by the method of the present invention will be described by taking a recovered material obtained by plating phosphor bronze with gold as an example.

シアン化アルカリと酸化剤は、前述のごとく、酸化剤
が貴金属の酸化に係わるとともに、シアンイオンが基金
属の錯化剤として働き、貴金属が貴金属シアン化物とな
ることにより溶解する。金メッキされた部分は、シアン
化金塩となり溶解し、リン青銅部分が露出する。
As described above, the alkali cyanide and the oxidizing agent are dissolved by the oxidizing agent relating to the oxidation of the noble metal, and the cyanide ion acting as a complexing agent of the base metal to form the noble metal cyanide. The gold-plated portion becomes a gold cyanide salt and dissolves, and the phosphor bronze portion is exposed.

すず、アンチモン、ビスマスからなる化合物は、シア
ン化アルカリ溶液がアルカリ性であることから、すず酸
イオンのような金属酸イオンとして溶解しているが、こ
れらが含まれていると反応速度が速くなるとともに、よ
り多くの貴金属を溶かすことができるようになる。
Compounds consisting of tin, antimony and bismuth are dissolved as metal acid ions such as stannic acid ions because the alkali cyanide solution is alkaline, but if they are contained, the reaction speed increases and , Will be able to melt more precious metals.

すず等の化合物は、反応を促進させる触媒として作用
するとともに、貴金属(金)とベース材との置換反応を
防止する作用がある。これはすずなどの化合物が金の溶
解に必要な電子の受け渡しをするとともに、ベース材と
の置換反応によりベース材(リン青銅)表面にこれら金
属や金属化合物の薄膜を形成するので、ベース材中の銅
などの溶出を防止するとともに、一旦溶解した貴金属
(金)とベース材との置換反応を前記薄膜で阻害するた
めである。これらの作用は、すず、アンチモンおよびビ
スマスのいずれも同様に見られた。
The compound such as tin acts as a catalyst for accelerating the reaction and also has an action of preventing the substitution reaction between the noble metal (gold) and the base material. This is because compounds such as tin transfer electrons necessary for melting gold, and a substitution reaction with the base material forms a thin film of these metals and metal compounds on the surface of the base material (phosphor bronze). This is to prevent the elution of copper and the like and prevent the substitution reaction between the once dissolved noble metal (gold) and the base material with the thin film. These effects were similarly observed for tin, antimony and bismuth.

この結果、貴金属を速く溶解することができるととも
に、シアン化アルカリが貴金属の溶解に有効に使用され
るので、薬品効率が向上するとともに、溶解液の寿命が
長くなる。
As a result, the noble metal can be dissolved quickly, and since alkali cyanide is effectively used for dissolving the noble metal, the chemical efficiency is improved and the life of the solution is extended.

前記すず、アンチモン、ビスマスからなる化合物、金
属酸化物や金属塩などの方法で加えるのが好ましい。
It is preferable to add it by a method such as the compound of tin, antimony or bismuth, metal oxide or metal salt.

本発明を適用するにあたり、シアン化アルカリを含む
溶液は、シアン化カリウムやシアン化ナトリウムなどの
シアン化アルカリを5〜200g/を含むようにするのが
適当である。また該シアン化アルカリ溶液の水素イオン
濃度が酸性側にかたよると、有害なシアン化水素が発生
しやすくなるので、水酸化カリウムや水酸化ナトリムウ
などのアルカリをあらかじめ添加してpHを12以上にして
おくとさらによい。さらに濡れ性をよくするための界面
活性剤や、キノンのような酸化と還元の両方向に働く化
合物が含まれていてもよい。
In applying the present invention, it is appropriate that the solution containing alkali cyanide contains 5 to 200 g / alkali of cyanide such as potassium cyanide and sodium cyanide. Further, if the hydrogen ion concentration of the alkali cyanide solution is biased to the acidic side, harmful hydrogen cyanide is likely to be generated, so if an alkali such as potassium hydroxide or sodium hydroxide is added in advance to a pH of 12 or more. Even better. Further, a surfactant for improving the wettability or a compound such as quinone that acts in both directions of oxidation and reduction may be contained.

前記すず、アンチモン、ビスマスからなる化合物は、
あらかじめ前記シアン化アルカリ含む溶液に添加してお
くのがよいが、使用に従い適宜添加するようにしてもよ
く、金属イオン濃度に換算して0.05〜5.0g/程度含ま
れるようにするのが良く、さらに好ましくは0.1〜1.0g/
程度である。
The compound consisting of tin, antimony and bismuth is
It is preferable to add it to the solution containing the alkali cyanide in advance, but it may be added appropriately according to the use, and it is preferable that it is contained in an amount of about 0.05 to 5.0 g / metal metal concentration. More preferably 0.1-1.0 g /
It is about.

また酸化剤は、空気、酸素、オゾン、過酸化水素水な
どを使用して応じて加えるのが好ましい。
The oxidizing agent is preferably added according to the use of air, oxygen, ozone, hydrogen peroxide solution or the like.

以下本発明をより明瞭ならしめるための実施例につい
て述べる。
Examples for clarifying the present invention will be described below.

(実施例 1) 縦2cm、横4cm、厚さ0.4mmの真鍮片にニッケルメッキ
2μmを施し、さらにパラジウムメッキ2μmを施した
テストピースを、1あたりシアン化カリウム50g、水
酸化カリウム7.5g、酸化ビスマス0.5gをふくむ溶解液10
0mlに50℃で空気を送りこみながら浸漬して金メッキ部
分が全て溶解するまでの時間を測定した。測定結果を表
−1に示す。
(Example 1) A test piece in which a brass piece having a length of 2 cm, a width of 4 cm, and a thickness of 0.4 mm was plated with 2 μm of nickel and further plated with 2 μm of palladium was 50 g of potassium cyanide, 7.5 g of potassium hydroxide, and 0.5 bismuth oxide per one. Solution containing g 10
It was dipped in 0 ml while blowing air at 50 ° C., and the time until all the gold-plated parts were dissolved was measured. Table 1 shows the measurement results.

(実施例 2) 縦2cm、横4cm、厚さ0.4mmの真鍮片にニッケルメッキ
2μmを施し、さらに金メッキ2μmを施したテストピ
ースを、1あたりシアン化カリウム50g、水酸化カリ
ウム7.5g、酸化すず0.3gをふくむ溶解液100mlに50℃で
空気を送りこみながら浸漬して金メッキ部分が全て溶解
するまでの時間を測定した。測定結果を表−1に示す。
Example 2 A test piece in which a brass piece having a length of 2 cm, a width of 4 cm, and a thickness of 0.4 mm was plated with 2 μm of nickel and further plated with 2 μm of gold was 50 g of potassium cyanide, 7.5 g of potassium hydroxide, and 0.3 g of tin oxide per 1 piece. The solution was immersed in 100 ml of a solution containing water at 50 ° C. while blowing air, and the time until all the gold-plated parts were dissolved was measured. Table 1 shows the measurement results.

(実施例 3) 縦2cm、横4cm、厚さ0.4mmの真鍮片にニッケルメッキ
2μmを施し、さらに金メッキ2μmを施したテストピ
ースを、1あたりシアン化カリウム50g、水酸化カリ
ウム7.5g、酸化アンチモンを0.3gふくむ溶解液100mlに5
0℃で空気を送りこみなが浸漬して金メッキ部分が全て
溶解するまでの時間を測定した。測定結果を表−1に示
す。
(Example 3) A test piece in which a brass piece having a length of 2 cm, a width of 4 cm, and a thickness of 0.4 mm was plated with 2 μm of nickel and further plated with 2 μm of gold was 50 g of potassium cyanide, 7.5 g of potassium hydroxide, and 0.3 g of antimony oxide per 1 piece. 5 in 100 ml of g-containing solution
The time until all the gold-plated parts were dissolved by immersing air in at 0 ° C. was measured. Table 1 shows the measurement results.

(従来例 1) 縦2cm、横4cm、厚さ0.4mmの真鍮片にニッケルメッキ
2μmを施し、さらに金メッキ2μmを施したテストピ
ースを、1あたりシアン化カリウム50g、水酸化カリ
ウム7.5gをふくむ溶解液100mlに50℃で空気を送りこみ
ながら浸漬して金メッキ部分が全て溶解するまでの時間
を測定した。測定結果を表−1に示す。
(Conventional example 1) A test piece in which a brass piece having a length of 2 cm, a width of 4 cm, and a thickness of 0.4 mm is plated with 2 μm of nickel and further plated with 2 μm of gold is dissolved in 100 ml of potassium cyanide (50 g) and potassium hydroxide (7.5 g) per 100 ml. It was immersed in 50 ° C. while blowing in air and the time until all the gold-plated parts were dissolved was measured. Table 1 shows the measurement results.

表−1のように本発明による実施例1〜3では、従来
例1にくらべて貴金属が速くう溶解していることがわか
る。
As shown in Table 1, in Examples 1 to 3 according to the present invention, the noble metal dissolves faster than in Conventional Example 1.

(発明の効果) 本発明は、貴金属を含む屑よりシアン化アルカリと酸
化剤により貴金属を回収する方法において、少なくとも
シアン化アルカリを含む溶液にすず、アンチモン、ビス
マスからなる化合物のいずれか1種以上を加えてなる溶
解液と酸化剤により貴金属を溶解して回収するようにし
ている。
(Effects of the Invention) The present invention is a method of recovering a noble metal from waste containing a noble metal with an alkali cyanide and an oxidizing agent. A solution containing at least an alkali cyanide, tin, antimony, or a compound containing bismuth. The noble metal is dissolved and recovered by the solution and the oxidizing agent.

すず、アンチモン、ビスマスからなる化合物が、貴金
属の溶解速度をあげるとともに、溶解の疲弊を防止する
ので、貴金属を効率よく迅速に溶解回収することができ
る。
The compound of tin, antimony and bismuth increases the dissolution rate of the noble metal and prevents exhaustion of the dissolution, so that the noble metal can be efficiently and promptly dissolved and recovered.

結果として、回収コストの低減などの別の効果もあ
り、従来の貴金属の溶解方法に比べて画期的なもので、
本発明の効果大なるものといえる。
As a result, there are other effects such as reduction of recovery cost, which is epoch-making compared with the conventional noble metal melting method.
It can be said that the effect of the present invention is great.

(実施態様) 本発明は、特許請求の範囲に記載した特徴を有するも
のであるが、その実施態様を例示すると次の通りであ
る。
(Embodiment) Although the present invention has the features described in the claims, the embodiment is as follows.

2.貴金属が金、銀、パラジウムから成る群より選択され
てなる単体または混合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第1項に記載の方法。
2. The method according to claim 1, wherein the noble metal is a simple substance or a mixture selected from the group consisting of gold, silver and palladium.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】貴金属を含む屑よりアルカリ金属のシアン
化物と酸化剤により基金属を回収する方法において、少
なくともアルカリ金属のシアン化物を含む溶液にすず、
アンチモン、ビスマスから化合物のいずれか1種以上を
加えてなる溶解液と酸化剤により貴金属を溶解して回収
することを特徴とする貴金属の回収方法。
1. A method for recovering a base metal from an alkali metal cyanide and an oxidizing agent from a noble metal-containing waste, in which a solution containing at least an alkali metal cyanide is tinned,
A method of recovering a noble metal, which comprises dissolving and recovering the noble metal with an oxidizing agent and a solution containing at least one compound selected from antimony and bismuth.
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