【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規殺生水和剤組成物に関する。
〔従来の技術とその問題点〕
農薬等の殺生原体の製剤には水和剤以外に粒剤、乳
剤、フロアブル剤など種々の剤型があるが、水和剤は高
濃度に殺生原体を含有させることができると同時に、殺
生原体の種類に関係なく製剤化が可能である点で優れて
いる。
しかしながら、これまで用いられてきた水和剤用分散
剤の改良は水和剤希釈使用時の懸濁安定性を改良すると
ともに、他剤、例えば乳剤との希釈混合時の凝集防止効
果を付与することに力がそそがれてきた。
そのため希釈時の多量の発泡が認められる結果とな
り、上記の問題点と同時に発泡を抑える新規分散剤の開
発が望まれていた。
〔問題点を解決するための手段〕
そこで本発明者らは懸濁安定性に優れ、又、他剤との
混用性も良好でなおかつ低泡性の分散剤を得るべく鋭意
研究を行った結果、特定の化合物を水和剤用分散剤とし
て用いたとき上記目的が達成されることを見い出し本発
明を完成した。
即ち、本発明は、
（Ａ）一般式
Ｒ−SH
（式中、Ｒは炭素数８〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基、或いはアルキル又はアリール置換基を有することも
あるアリール基又はアリールアルキル基である。）
で表される有機チオール化合物（ａ成分）を連鎖移動剤
とし、下記（ｂ）〜（ｄ）からなる群より選ばれる１種
以上の単量体を（共）重合して得られる（共）重合体又
はそれらの塩からなる分散剤0.1〜30重量％、
（ｂ）不飽和モノカルボン酸単量体、及びそれらのエス
テル化物又はアミド化物
（ｃ）α，β−不飽和ジカルボン酸単量体、及びそれら
のエステル化物又はアミド化物
（ｄ）上記（ｂ），（ｃ）以外のα，β−エチレン性不
飽和単量体
（Ｂ）殺生原体 20〜90重量％、及び
（Ｃ）鉱物質粉末 ０〜60重量％
を含有することを特徴とする殺生水和剤組成物を提供す
るものである。
本発明の（ａ）成分の有機チオール化合物としては、
ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプ
タン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ステアリル
メルカプタン等に代表される直鎖又は分岐鎖で炭素数８
〜24のアルキル基を有するアルキルメルカプタン、或い
はベンジルメルカプタン、ブチルベンジルメルカプタ
ン、ｎ−オクチルベンジルメルカプタン、ｔ−ドデシル
ベンジルメルカプタン、フェニルメルカプタン、スチレ
ン化フェニルメルカプタン、ベンジル化フェニルメルカ
プタン等の置換基としてアルキル又はアリール基を有す
ることもある芳香族メルカプタン等が挙げられる。
（ｂ）成分の不飽和モノカルボン酸単量体、それらのエ
ステル化物又はアミド化物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、又はそれらのエステル化物であるアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸オクタ
デシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸オクタデシル、又はアミド化
物であるアクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げら
れる。その中でも、特にアクリル酸、メタクリル酸等が
好ましい。
（ｃ）成分のα，β−不飽和ジカルボン酸単量体、それ
らのエステル化物又はアミド化物としては、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、又はそれら
のエステル化物であるマレイン酸モノブチルエステル、
マレイン酸モノオクチルエステル、マレイン酸ジブチル
エステル、マレイン酸ジラウリルエステル、イタコン酸
ブチルエステル、又はそれらのアミド化物であるマレイ
ン酸モノオクチルアミド、マレイン酸モノラウリルアミ
ド等が挙げられる。その中でも特に、無水マレイン酸、
マレイン酸等が好ましい。
（ｄ）成分の上記（ｂ），（ｃ）以外のα，β−エチレ
ン性不飽和単量体としては酢酸ビニル、塩化ビニル、又
はシクロペンテン、ジシクロペンタジエン、ブチレン、
ペンテン、ジイソブチレン、オクテン、デセン等のオレ
フィン、又はスチレン等の芳香環含有ビニルモノマー、
又はビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホ
ン酸基含有ビニルモノマー、又はアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレート、アクリルト
リエチルアンモニウムクロライド、メタクリルトリエチ
ルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。
本発明の（共）重合体又はそれらの塩は、必須成分で
ある（ａ）成分化合物を連鎖移動剤とし、（ｂ），
（ｃ），（ｄ）成分から選ばれる１種以上の単量体を過
酸化物やアゾ系触媒の存在下、イソプロピルアルコー
ル、メタノール、エタノール等の有機溶媒あるいはそれ
らと水との混合溶媒中で公知の方法により重合し、必要
であればそれらを更に造塩反応することにより得られ
る。
本発明の（共）重合体又はそれらの塩に於いて、必須
である（ａ）成分と、他の（ｂ），（ｃ），（ｄ）成分
から選ばれる１種以上の単量体とのモル比は、（ａ）成
分／（ｂ），（ｃ），（ｄ）成分から選ばれる１種以上
の単量体＝1/3〜1/100が好ましく、更に好ましくは1/5
〜1/50である。又、本発明の（共）重合体又はそれらの
塩の平均分子量は（ａ）成分の量あるいは他の連鎖移動
剤等により調整されるが、500以上であることが好まし
く、更に好ましくは1000〜100000の範囲である。分子量
はゲルパーミエーション・クロマトグラフ（GPC）で測
定される。
本発明の（共）重合体の塩としては、ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属塩、又はマグネシウム、カルシ
ウム等のアルカリ土類金属塩の他、アンモニウム塩等が
挙げられる。
水和剤中の本発明の分散剤の配合割合は0.1〜30重量
％、好ましくは１〜20重量％である。
特に高濃度原体の場合は10重量％以上が好ましい。
本発明に用いられる殺生原体とは殺虫剤、殺菌剤、殺
ダニ剤、除草剤、植物生育調整剤であり、例えば、0,0
−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオホスフェート〔IB
P〕、0,0−ジエチル−Ｓ−（エチルチエエチル）ジチオ
ホスフェート、0,0−ジメチル−Ｓ−（エチルチオエチ
ル）ジチオホスフェート、0,0−ジプロピル−０−（４
−メチルチオフェニル）ホスフェート、0,S−ジメチル
アセチルホスフォロアミドチオエート、２−メトキシ−
4H−1,3,2−ベンゾジオキサホスフォリン−２−スルフ
ィド、0,0−ジメチル−０−（2,2,2−トリクロロ−１−
ハイドロキシエチル）ホスフェート、0,0−ジエチル−
０−（２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジニ
ル）チオホスフェート〔ダイアジノン〕、0,0−ジメチ
ル−Ｓ−〔メトキシ−２−オキソ−2,3−ジハイドロ−
1,3,4−チアジアゾイール−（３）−メチル〕ジチオホ
スフェート、ジメチル−Ｓ−（２−エチルスルフィニー
ルイソプロピル）チオホスフェート、
２−sec−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート
〔BPMC〕、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート〔NA
C〕、２−イソプロピルフェニル−Ｎ−メチルカーバメ
ート〔MIPC〕、3,5−ジメチルフェニル−Ｎ−メチルカ
ーバメート、ジメチル〔（1,2−フェニレン）ビス−
（イミノカルボノチオイル）〕ビスカーバメート〔トッ
プジンＭ〕、
1,3−ビス（カーバモイルチオ）−２−（N,N−ジメチ
ルアミノ）プロパン、
Ｎ′−（２−メチル−４−クロロフェニル）−N,N−
ジメチルフォルムアミジン〔クロロフェナミジン〕、
1,4,5,6,7,8,8−ヘプタクロロ−3a,4,7,7a−テトラハ
イドロ−4,7−エンド−メタノインデン、
Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカーバモイルオキシ）チオ
アセトイミデート、
1,2−ジブロモ−３−クロロプロパン、
テトラクロロイソフタロニトリル、
Ｎ−（トリクロルメチルチオ）−４−シクロヘキセン
−1,2−ジカルボジイミド、シス−Ｎ−〔（トリクロロ
メチル）チオ〕−４−シクロヘキセン−1,2−ジカルボ
キシイミド〔キャプタン〕、シス−Ｎ−〔（1,1,2,2−
テトラクロロエチル）チオ〕−４−シクロヘキセン−1,
2−ジカルボキシイミド〔ダイホルタン〕、
2,4−ジクロロ−６−（０−クロルアニリノ）−1,3,5
−トリアジン、
N,N−ジエチル−Ｓ−４−クロロベンジルチオカーバ
メート〔ベンチオカーブ〕、
１−（４−ジフルオロクロロメルカプト−３−クロロ
フェニル）3,3−ジメチルウレア〔KUE〕、
2,4−ジクロルフェニル−４−ニトロフェニルエーテ
ル、2,4,6−トリクロルフェニル−４−ニトロフェニル
エーテル、
3,4−ジクロロプロピオンアニライド〔DCPA〕、
２−メチルチオ−4,6−ビス（エチルアミノ）−Ｓ−
トリアジン〔シメトリン〕、
３−イソプロピル−2,1,3−ベンゾチアジアジノン−
（４）−2,2−ジオキサイド〔ペンタゾン〕、
２−クロル−２′,6′−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメ
チル）アセトアニライド、
Ｓ−エチル−N,N−ヘキサメチレンチオカーバメート
〔モリネート〕、
γ−（２−メチル−４−クロロフェノキシ）酢酸エチ
ル〔MCPB〕
などが挙げられる。これらは１種類を使用することも、
また２種類以上を使用し混合製剤とすることも可能であ
る。
殺生原体の水和剤中の配合割合は20〜90重量％、好ま
しくは30〜85重量％である。本発明の顕著な効果の得ら
れる高濃度原体水和剤としては50重量％以上、特に60〜
85重量％である。
水和剤には必要に応じ鉱物質粉末を配合することもで
きる。
鉱物質粉末として使用できるものの例を挙げるが、こ
れらはいずれも300メッシュ以下のものが好ましく、本
発明の目的とする粒体の一部に凹部を有する粒状物を容
易に製造することができる。鉱物質粉末として具体的に
は、ロウ石、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、ベン
トナイト、硅石粉、石灰石粉末、酸性白土、硅藻土類粉
末、石こう、軽石粉末、貝がら類粉末、雲母粉末、コロ
イド性含水硅酸ソーダなどがある。
鉱物質粉末を配合する場合、水和剤中の鉱物質粉末の
配合割合は、０〜60重量％、好ましくは２〜50重量％で
ある。
上記成分のほかに、必要に応じ湿展剤としてポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル等の界面活性剤等
を配合してもよい。
〔発明の効果〕
本発明の殺生水和剤用分散剤を用いることにより高濃
度に有効成分を含有し、初期分散性に優れ懸濁安定性も
良好でしかも他剤との混用性も優れた低泡性を付与した
水和剤を得ることができる。
〔実施例〕
以下、合成例及び実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。
合成例１
N2置換下80℃に調整したイソプロピルアルコール中
に、ラウリンメルカプタン１モルに対して、アクリル酸
20モル及びアゾビスイソブチロニトリル0.2モル相当量
のイソプロピルアルコール溶液を各々滴下重合させた。
その後４〜５時間80℃にて熟成させて、水酸化ナトリウ
ムにより中和して分子量2000の本発明化合物を得た（中
和度は80％に設定した）。
合成例２
N2置換下80℃に調整したイソプロピルアルコール中
に、ステアリルメルカプタン１モルに対して、アクリル
酸15モル、アクリロニトリル10モル及びアゾビスイソブ
チロニトリル0.25モル相当量のイソプロピルアルコール
溶液を各々滴下重合させた。その後４〜５時間80℃にて
熟成させて、水酸化カリウムにより中和して分子量2500
の本発明化合物を得た（中和度は80％に設定した）。
合成例３
N2置換下90℃に調整したイソプロピルアルコール中
に、
１モルに対して、無水マレイン酸５モル、アクリル酸10
モル、アクリロニトリル２モル及びアゾビスイソブチロ
ニトリル0.2モル相当量のイソプロピルアルコール溶液
を各々滴下重合させた。その後５〜６時間90℃にて熟成
させて、水酸化カリウムにより中和して分子量1600の本
発明化合物を得た（中和度は80％に設定した）。
合成例４
N2置換下80℃に調整したイソプロピルアルコール中
に、フェニルメルカプタン１モルに対して、イタコン酸
20モル、アクリロニトリル20モル及びアゾビスイソブチ
ロニトリル0.8モル相当量のイソプロピルアルコール溶
液を各々滴下重合させた。その後６時間80℃にて熟成さ
せて、水酸化ナトリウムにより中和して、分子量4200の
本発明化合物を得た（中和度は90％に設定した）。
合成例５
N2置換下80℃に調整したイソプロピルアルコール中
に、スチレン化フェニルメルカプタン１モルに対して、
メタクリル酸10モル、酢酸ビニル10モル及びアゾビスイ
ソブチロニトリル0.2モル相当量のイソプロピルアルコ
ール溶液を各々滴下重合させた。その後６時間80℃にて
熟成させて、水酸化ナトリウムにより中和して分子量30
00の本発明化合物を得た（中和度は80％に設定した）。
実施例１
室温で固体の殺生原体である１−ナフチル−Ｎ−メチ
ルカーバメート（NAC）、クレー及び表１に示す分散剤
を、重量比で殺生原体／クレー／分散剤＝82/13/5の割
合で用い、あらかじめ混合後、乾式粉砕機にて粉砕し25
0メッシュを通過するものを試験試料として、以下の方
法により物性を評価した。
＜水和性＞
20℃の３度及び19.2度硬水100mlを300mlビーカーにと
り、上記の方法であらかじめ調製ずみの水和製剤0.5gを
静かに投入し粉末が没するまでの時間を測定した。
＜自己分散性＞
250mlの有栓シリンダーに20℃３度硬水を200ml入れ、
上記の方法で調製した試料1.0gを静かに投入する。
シリンダーを静置し自己分散性を下記の評価基準にそ
って判定した。
＜懸濁安定性＞
試料をビーカーに精秤し、20℃の３度硬水50mlを加え
てよく混合分散させる。それを250mlの有栓シリンダー
に移し、更に20℃の３度硬水を加えて250mlとし、15分
間静置したのち１分間に30回激しく振倒させ、５分間静
置する。次に25mlのホールピペットを液中に入れ、その
先端を液の中央に保ち、検液25mlを静かに取り、ガラス
フィルターを用いて濾過し残分を105℃４時間乾燥し下
記の式より懸垂率を求める。
A:最初に精秤した試料の重量
B:採取検液の乾燥残渣重量
上記の評価結果を表１に示す。実施例２
室温で液体の殺生原体である0,0−イソプロピル−Ｓ
−ベンジルチオホスフェート（IBP）、クレー、ホワイ
トカボーン及び表２に示す分散剤を、重量比で殺生原体
／クレー／ホワイトカーボン／分散剤＝42/18/30/10の
割合で用い、殺生原体をホワイトカーボンに吸着させ、
クレー及び表２に示す分散剤を加えて攪拌混合し、試験
試料として、実施例１と同様の方法により物性を評価し
た。
その結果を表２に示す。
実施例３
室温で固体の殺生原体であるテトラクロロイソフタロ
ニトリル（原体Ａ）、室温で液体の殺生原体である0,0
−ジメチル−０−（2,2,2−トリクロロ−１−ハイドロ
キシエチル）ホスフェート（原体Ｂ）、ホワイトカボー
ン、クレー及び表３に示す分散剤を、重量比で原体A/原
体B/ホワイトカーボン／クレー／分散剤＝30/20/20/22/
8の割合で用い、まず固体殺生原体Ａ、クレー、分散剤
を混合し乾式粉砕機にて粉砕した250メッシュ通過品
と、液体の原体Ｂをホワイトカーボンに吸着させ粉末化
したものとを混合し、このものを試験試料として、実施
例１と同様の方法により物性を評価した。
その結果を表３に示す。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel biocidal wettable powder composition. [Prior art and its problems] There are various dosage forms such as granules, emulsions, and flowable agents in addition to wettable powders for biocidal active substances such as pesticides. It is excellent in that it can be contained at the same time, and at the same time, it can be formulated regardless of the type of biocide. However, the improvement of the dispersant for wettable powder that has been used so far improves the suspension stability when the wettable powder is diluted, and imparts an anti-aggregation effect at the time of dilution mixing with other agents such as emulsion. Especially the power has been intrigued. Therefore, a large amount of foaming is observed upon dilution, and at the same time as the above problems, the development of a new dispersant for suppressing foaming has been desired. [Means for Solving Problems] Therefore, the present inventors have conducted intensive studies to obtain a dispersant having excellent suspension stability, good compatibility with other agents, and low foaming property. The present invention has been completed by finding that the above object is achieved when a specific compound is used as a dispersant for wettable powders. That is, the present invention provides (A) the general formula R-SH (wherein R is a linear or branched alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, or an aryl group or an aryl group which may have an alkyl or aryl substituent). Which is an alkyl group.) Is used as a chain transfer agent, and (co) polymerizes one or more monomers selected from the group consisting of the following (b) to (d): 0.1 to 30% by weight of a dispersant comprising a (co) polymer or a salt thereof obtained by the above, (b) an unsaturated monocarboxylic acid monomer, and an esterified product or an amidated product thereof (c) α, β-unsaturated compound Saturated dicarboxylic acid monomer and esterified or amidated product thereof (d) α, β-ethylenically unsaturated monomer other than (b) and (c) (B) biocide 20 to 90% by weight And (C) a mineral powder containing 0 to 60% by weight, There is provided a wettable powder composition. Examples of the organic thiol compound as the component (a) of the present invention include:
n-octyl mercaptan, t-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, n-stearyl mercaptan, etc., having a straight or branched chain and 8 carbon atoms
Alkyl mercaptan having -24 alkyl groups, or benzyl mercaptan, butyl benzyl mercaptan, n-octyl benzyl mercaptan, t-dodecyl benzyl mercaptan, phenyl mercaptan, styrenated phenyl mercaptan, benzylated phenyl mercaptan, etc. Examples thereof include aromatic mercaptans which may have a group. Examples of the unsaturated monocarboxylic acid monomer as the component (b), and esterified or amidated products thereof include acrylic acid, methacrylic acid, and esterified products thereof such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and acrylic. Examples thereof include octyl acid, lauryl acrylate, octadecyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate, octadecyl methacrylate, or amidated acrylamide and methacrylamide. Among them, acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferable. Examples of the α, β-unsaturated dicarboxylic acid monomer as the component (c) and their esterified products or amidated products include maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and maleic acid monoesters which are esterified products thereof. Butyl ester,
Examples thereof include maleic acid monooctyl ester, maleic acid dibutyl ester, maleic acid dilauryl ester, itaconic acid butyl ester, and their amidated compounds, maleic acid monooctylamide and maleic acid monolaurylamide. Among them, maleic anhydride,
Maleic acid and the like are preferred. Examples of the α, β-ethylenically unsaturated monomer other than the above (b) and (c) of the component (d) include vinyl acetate, vinyl chloride, cyclopentene, dicyclopentadiene, butylene,
Pentene, diisobutylene, octene, olefins such as decene, or aromatic ring-containing vinyl monomers such as styrene,
Or vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, sulfonic acid group-containing vinyl monomer such as 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, or acrylonitrile, methacrylonitrile, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, acryltriethylammonium chloride, methacryl Examples thereof include triethylammonium chloride. The (co) polymer or salt thereof of the present invention comprises a compound (a), which is an essential component, as a chain transfer agent, and (b),
One or more monomers selected from the components (c) and (d) in the presence of a peroxide or an azo catalyst in an organic solvent such as isopropyl alcohol, methanol or ethanol, or a mixed solvent thereof with water. It can be obtained by polymerizing by a known method and, if necessary, further subjecting them to a salt formation reaction. In the (co) polymer of the present invention or a salt thereof, an essential component (a) and at least one monomer selected from other components (b), (c) and (d). The molar ratio of (a) component / (b), (c), one or more kinds of monomers selected from (d) components is preferably 1/3 to 1/100, and more preferably 1/5.
~ 1/50. The average molecular weight of the (co) polymer or salt thereof of the present invention is adjusted by the amount of the component (a) or other chain transfer agent, etc., but is preferably 500 or more, more preferably 1000 to It is in the range of 100000. The molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC). Examples of the (co) polymer salt of the present invention include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium, and ammonium salts. The proportion of the dispersant of the present invention in the wettable powder is 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight. Especially in the case of a high concentration drug substance, 10% by weight or more is preferable. The biocide used in the present invention is an insecticide, fungicide, acaricide, herbicide, plant growth regulator, for example, 0,0
-Diisopropyl-S-benzylthiophosphate [IB
P], 0,0-diethyl-S- (ethylthiethyl) dithiophosphate, 0,0-dimethyl-S- (ethylthioethyl) dithiophosphate, 0,0-dipropyl-0- (4
-Methylthiophenyl) phosphate, 0, S-dimethylacetylphosphoramide thioate, 2-methoxy-
4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfide, 0,0-dimethyl-0- (2,2,2-trichloro-1-
Hydroxyethyl) phosphate, 0,0-diethyl-
0- (2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidinyl) thiophosphate [diazinone], 0,0-dimethyl-S- [methoxy-2-oxo-2,3-dihydro-
1,3,4-thiadiazoyl- (3) -methyl] dithiophosphate, dimethyl-S- (2-ethylsulfinylisopropyl) thiophosphate, 2-sec-butylphenyl-N-methylcarbamate [BPMC], 1-naphthyl-N-methylcarbamate [NA
C], 2-isopropylphenyl-N-methylcarbamate [MIPC], 3,5-dimethylphenyl-N-methylcarbamate, dimethyl [(1,2-phenylene) bis-
(Iminocarbonothioyl)] biscarbamate [Topzine M], 1,3-bis (carbamoylthio) -2- (N, N-dimethylamino) propane, N ′-(2-methyl-4-chlorophenyl) -N, N-
Dimethylformamidine [chlorophenamidine], 1,4,5,6,7,8,8-heptachloro-3a, 4,7,7a-tetrahydro-4,7-endo-methanoindene, S-methyl-N- (Methylcarbamoyloxy) thioacetimidate, 1,2-dibromo-3-chloropropane, tetrachloroisophthalonitrile, N- (trichloromethylthio) -4-cyclohexene-1,2-dicarbodiimide, cis-N- [ (Trichloromethyl) thio] -4-cyclohexene-1,2-dicarboximide [captan], cis-N-[(1,1,2,2-
Tetrachloroethyl) thio] -4-cyclohexene-1,
2-dicarboximide [diforman], 2,4-dichloro-6- (0-chloroanilino) -1,3,5
-Triazine, N, N-diethyl-S-4-chlorobenzyl thiocarbamate [bentiocarb], 1- (4-difluorochloromercapto-3-chlorophenyl) 3,3-dimethylurea [KUE], 2,4-dichloro Phenyl-4-nitrophenyl ether, 2,4,6-trichlorophenyl-4-nitrophenyl ether, 3,4-dichloropropionanilide [DCPA], 2-methylthio-4,6-bis (ethylamino) -S −
Triazine (cimetrine), 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiadinone-
(4) -2,2-Dioxide [pentazone], 2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (butoxymethyl) acetanilide, S-ethyl-N, N-hexamethylene thiocarbamate [molinate ], Γ- (2-methyl-4-chlorophenoxy) ethyl acetate [MCPB] and the like. You can use one of these,
It is also possible to use two or more types to prepare a mixed preparation. The content ratio of the biocidal substance in the wettable powder is 20 to 90% by weight, preferably 30 to 85% by weight. The high-concentration drug substance wettable powder having the remarkable effect of the present invention is 50% by weight or more, and particularly 60 to 60% by weight.
85% by weight. If necessary, a mineral powder can be added to the wettable powder. Examples of mineral powders that can be used are shown below. However, all of them are preferably 300 mesh or less, and it is possible to easily produce a granular material having a concave portion in a part of the granular material of the present invention. Specific examples of the mineral powder include wax, talc, kaolin, calcium carbonate, bentonite, silica powder, limestone powder, acid clay, diatomaceous earth powder, gypsum, pumice powder, shellfish powder, mica powder, colloidal property. Examples include hydrous sodium silicate. When the mineral powder is blended, the proportion of the mineral powder in the wettable powder is 0 to 60% by weight, preferably 2 to 50% by weight. In addition to the above components, a surfactant such as polyoxyethylene alkylaryl ether may be blended as a wetting agent, if necessary. [Effect of the Invention] By using the dispersant for biocide wettable powder of the present invention, the active ingredient is contained in a high concentration, the initial dispersibility is excellent, the suspension stability is excellent, and the compatibility with other agents is excellent. A wettable powder imparted with low foaming property can be obtained. [Examples] Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to synthesis examples and examples, but the present invention is not limited to these examples. Synthesis Example 1 Acrylic acid was added to 1 mol of laurin mercaptan in isopropyl alcohol adjusted to 80 ° C. under N 2 substitution.
20 mol and an isopropyl alcohol solution in an amount equivalent to 0.2 mol of azobisisobutyronitrile were subjected to dropwise polymerization.
Then, the mixture was aged at 80 ° C. for 4 to 5 hours and neutralized with sodium hydroxide to obtain the compound of the present invention having a molecular weight of 2000 (the degree of neutralization was set to 80%). Synthesis Example 2 In isopropyl alcohol adjusted to 80 ° C. under N 2 substitution, 15 mol of acrylic acid, 10 mol of acrylonitrile, and 0.25 mol of azobisisobutyronitrile equivalent to isopropyl alcohol were added to 1 mol of stearyl mercaptan. Polymerization was carried out dropwise. After aging for 4-5 hours at 80 ℃, neutralized with potassium hydroxide and molecular weight 2500
The compound of the present invention was obtained (the degree of neutralization was set to 80%). Synthesis Example 3 In isopropyl alcohol adjusted to 90 ° C. under N 2 substitution, 5 mol of maleic anhydride and 10 mol of acrylic acid to 1 mol
Mol, acrylonitrile 2 mol, and azobisisobutyronitrile 0.2 mol equivalent isopropyl alcohol solution were polymerized dropwise. Then, the mixture was aged at 90 ° C. for 5 to 6 hours and neutralized with potassium hydroxide to obtain the compound of the present invention having a molecular weight of 1600 (the neutralization degree was set to 80%). Synthesis Example 4 1 mol of phenylmercaptan was mixed with itaconic acid in isopropyl alcohol adjusted to 80 ° C. under N 2 substitution.
20 mol, 20 mol of acrylonitrile, and 0.8 mol of azobisisobutyronitrile corresponding to 0.8 mol of isopropyl alcohol solution were dropwise polymerized. Then, the mixture was aged at 80 ° C. for 6 hours and neutralized with sodium hydroxide to obtain the compound of the present invention having a molecular weight of 4200 (the degree of neutralization was set to 90%). Synthesis Example 5 1 mol of styrenated phenyl mercaptan in isopropyl alcohol adjusted to 80 ° C. under N 2 substitution was added.
Methacrylic acid (10 mol), vinyl acetate (10 mol) and azobisisobutyronitrile (0.2 mol) equivalent isopropyl alcohol solution were added dropwise to perform polymerization. After that, it is aged for 6 hours at 80 ° C, neutralized with sodium hydroxide and the molecular weight is 30.
00 compounds of the invention were obtained (neutralization degree set to 80%). Example 1 1-naphthyl-N-methylcarbamate (NAC) which is a solid biocide at room temperature, clay and the dispersant shown in Table 1 were used in a weight ratio of biocide / clay / dispersant = 82/13 / Use it in a ratio of 5 and mix it in advance, then crush it with a dry crusher 25
The physical properties were evaluated by the following methods using a test sample that passed through 0 mesh. <Hydrability> 100 ml of hard water at 3 ° C. and 19.2 ° C. at 20 ° C. was placed in a 300 ml beaker, 0.5 g of the hydrated preparation prepared in advance by the above method was gently added, and the time until the powder submerged was measured. <Self-dispersion> Add 200 ml of hard water at 20 ℃ to a 250 ml capped cylinder,
Gently add 1.0 g of the sample prepared above. The cylinder was allowed to stand and the self-dispersibility was evaluated according to the following evaluation criteria. <Suspension stability> A sample is precisely weighed in a beaker, and 50 ml of 3 times hard water at 20 ° C is added and well mixed and dispersed. Transfer it to a 250 ml cylinder with a stopper, add 3 times hard water at 20 ° C to make 250 ml, leave it for 15 minutes, shake vigorously 30 times for 1 minute, and leave it for 5 minutes. Next, put a 25 ml hole pipette in the liquid, keep the tip in the center of the liquid, gently take 25 ml of the test liquid, filter with a glass filter, dry the residue at 105 ° C for 4 hours, and suspend it from the following formula. Find the rate. A: Weight of sample that was first weighed precisely B: Weight of dry residue of collected test liquid The above evaluation results are shown in Table 1. Example 2 0,0-Isopropyl-S, a biocide that is liquid at room temperature
-Benzylthiophosphate (IBP), clay, white cabone and the dispersant shown in Table 2 were used in a weight ratio of biocide / clay / white carbon / dispersant = 42/18/30/10. Adsorb your body to white carbon,
Clay and the dispersant shown in Table 2 were added and mixed by stirring, and physical properties were evaluated as test samples by the same methods as in Example 1. Table 2 shows the results. Example 3 Tetrachloroisophthalonitrile (general substance A), which is a solid biocide at room temperature, and 0,0, which is a liquid biocide at room temperature.
-Dimethyl-0- (2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl) phosphate (Drug B), white cabone, clay and the dispersant shown in Table 3 were used in a weight ratio of Draft A / Drug B / White carbon / clay / dispersant = 30/20/20/22 /
Used in a ratio of 8, first, a solid biocidal drug substance A, clay, and a dispersant were mixed and crushed by a dry crusher to a 250-mesh passing product, and a liquid drug substance B was adsorbed on white carbon and powdered. The mixture was mixed, and this was used as a test sample, and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results.