JP2667286B2 - Magnetic recording medium and method of manufacturing the same - Google Patents
Magnetic recording medium and method of manufacturing the sameInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、オーディオ、ビデオ機器あるいはコンピュ
ーター等に用いる磁気テープ、磁気シート等の磁気記録
媒体及びその製造方法に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape and a magnetic sheet used for audio and video equipment or a computer, and a method of manufacturing the same.
磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープ、コン
ピューターテープあるいはフロッピーデスクなどとして
広く用いられている。磁気記録媒体は、基本的には、強
磁性粉末が結合剤(バインダ)中に分散された磁性層が
非磁性支持体上に積層されてなる。Magnetic recording media are widely used as recording tapes, video tapes, computer tapes, floppy disks, and the like. The magnetic recording medium is basically formed by laminating a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder (binder) on a non-magnetic support.
基本的に、磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久
性および走行性能などの諸特性において高いレベルにあ
ることが必要とされる。殊に、最近のビデオテープレコ
ーダーの高記録密度化に伴い、ビデオテープは、ビデオ
出力が高く、そして原画再生能力が優れていることなど
特に電磁変換特性が優れているものであることが要求さ
れている。Basically, a magnetic recording medium is required to be at a high level in various characteristics such as electromagnetic conversion characteristics, running durability and running performance. In particular, with the recent increase in recording density of video tape recorders, video tapes are required to have high electromagnetic output characteristics, such as high video output and excellent original image reproduction capability. ing.
電磁記録媒体の電磁変換特性を向上させる1つの方法
として強磁性金属粉末が用いられるようになった。Ferromagnetic metal powders have been used as one method for improving the electromagnetic conversion characteristics of an electromagnetic recording medium.
しかし反面、γ−酸化鉄、コバルト被着γ−酸化鉄、
強磁性金属微粉末の順に分散性が低下する傾向があるの
で、強磁性粉末を改良することにより逆に磁性層におけ
る強磁性粉末の分散状態は悪くなるとの事態を生ずるこ
とがあり、従って強磁性粉末の優れた特性が充分に発揮
されないことに起因する。However, on the other hand, γ-iron oxide, cobalt-coated γ-iron oxide,
Since the dispersibility tends to decrease in the order of the ferromagnetic metal fine powder, improvement of the ferromagnetic powder may adversely affect the dispersion state of the ferromagnetic powder in the magnetic layer. This is because the excellent properties of the powder are not sufficiently exhibited.
こうした強磁性粉末の分散状態を改善するために磁性
塗料を調製する際の混練分散を長時間行なう方法もある
が、混練分散時には強磁性粉末に相当の剪断力が作用す
るので、強磁性粉末の特性が損なわれることがあり、さ
らに磁気記録媒体の製造に長時間を要するようになるこ
とは作業効率上も問題がある。In order to improve the dispersion state of the ferromagnetic powder, there is a method in which kneading and dispersion are performed for a long time when preparing a magnetic coating material. However, a considerable shearing force acts on the ferromagnetic powder during the kneading and dispersing. The characteristics may be impaired, and it takes a long time to manufacture the magnetic recording medium, which causes a problem in working efficiency.
強磁性金属粉末を用いて優れた電磁変換特性と走行耐
久性を有する磁気記録媒体を得るために強磁性粉末表面
の安定化の結果として分散性及び磁性体の分散安定性を
与える強磁性粉末表面処理剤が種々検討されている。リ
ン酸エステル系(特開昭63−23962)シランカップリン
グ剤(特開昭63−4417)、脂肪酸(特開昭53−15802、
特開昭53−116114、特開昭60−157722)等) このうち、磁気記録媒体の磁性層に潤滑剤として通常
含有されている脂肪酸は、強磁性粉末に対する分散作用
を有している。従って、使用量を調整することにより強
磁性粉末の分散状態を改善することが可能であるが、一
般に、脂肪酸を分散剤として使用する場合には、通常潤
滑剤として磁性層に配合する場合よりも多量に使用しな
ければ充分な効果を得ることができない。他方、脂肪酸
は、過剰に利用すると結合剤に対して可塑剤として作用
することが知られており、脂肪酸を強磁性粉末の分散剤
として作用させると必然的に結合剤が可塑化するとの問
題がある。一方、分散状態を良くすることにより、テー
プの表面が平滑になり、摩擦係数が上昇するため走行性
が悪化するという問題が生じてくる。たとえばシランカ
ップリング剤を多く用いて分散状態を改善することが可
能であったが、走行耐久性の面で不充分であった。ステ
アリン酸吸着基を規定した強磁性粉末の使用も知られて
いる(特開平1−199316)。Ferromagnetic powder surface that provides dispersibility and magnetic material dispersion stability as a result of ferromagnetic powder surface stabilization in order to obtain a magnetic recording medium with excellent electromagnetic conversion characteristics and running durability using ferromagnetic metal powder Various treatment agents have been studied. Phosphate ester type (JP-A-63-23962) silane coupling agent (JP-A-63-4417), fatty acid (JP-A-53-15802,
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 53-116114 and 60-157722) Among them, fatty acids usually contained as a lubricant in a magnetic layer of a magnetic recording medium have a dispersing action on ferromagnetic powder. Therefore, it is possible to improve the dispersion state of the ferromagnetic powder by adjusting the amount used, but generally, when a fatty acid is used as a dispersant, it is usually more than when the fatty acid is blended in the magnetic layer as a lubricant. Unless used in a large amount, a sufficient effect cannot be obtained. On the other hand, fatty acids are known to act as a plasticizer for the binder when used in excess, and the problem that when the fatty acid acts as a dispersant for the ferromagnetic powder, the binder is inevitably plasticized. is there. On the other hand, by improving the dispersion state, the surface of the tape becomes smooth, and the friction coefficient increases. For example, it was possible to improve the dispersed state by using a large amount of a silane coupling agent, but the running durability was insufficient. It is also known to use a ferromagnetic powder having a stearic acid adsorbing group defined (JP-A-1-199316).
ステアリン酸吸着量が低いと減磁が大きく、保存性の
問題があり又ステアリン酸吸着量が5.0×10-6mol/m2以
上の強磁性金属粉末を用いる場合、適当量の脂肪酸添加
により良好な走行耐久性を得るのが困難であった。この
ステアリン酸吸着量の高い強磁性金属粉末は例えば気相
中で徐酸化した強磁性金属粉末であり、よりコストが低
くなる可能性が高くかつ保存性(減磁)の優れた強磁性
金属粉末である。If the stearic acid adsorption amount is low, the demagnetization is large and there is a problem of storage stability.When using a ferromagnetic metal powder having a stearic acid adsorption amount of 5.0 × 10 −6 mol / m 2 or more, it is preferable to add an appropriate amount of fatty acid. It was difficult to obtain a high running durability. The ferromagnetic metal powder having a high stearic acid adsorption amount is, for example, a ferromagnetic metal powder gradually oxidized in a gas phase, and is likely to be lower in cost and has excellent storage stability (demagnetization). It is.
則ち、ステアリン酸吸着量の高い強磁性粉末は、磁性
塗液中に潤滑剤として加えた脂肪酸を吸着するため、磁
性層表面への脂肪酸の浮上が減少し、潤滑機能が低下
し、摩擦係数が上昇した。In other words, ferromagnetic powder with a high stearic acid adsorption amount adsorbs fatty acid added as a lubricant in the magnetic coating solution, so that the floating of the fatty acid on the magnetic layer surface decreases, the lubrication function decreases, and the friction coefficient decreases. Rose.
本発明は、特に電磁変換特性及び走行耐久性が良好な
磁気記録媒体を提供することを目的とする。An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having particularly good electromagnetic conversion characteristics and running durability.
さらに詳しくは、本発明は、用いた強磁性粉末の特性
が充分に発揮されるように磁性層における強磁性粉末の
分散状態を改善して電磁変換特性を向上させ、なお優れ
た走行耐久性を保った磁気記録媒体を提供することを目
的とする。More specifically, the present invention improves the dispersion state of the ferromagnetic powder in the magnetic layer so that the characteristics of the used ferromagnetic powder are sufficiently exhibited, thereby improving the electromagnetic conversion characteristics, and further improving the running durability. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium which is kept.
すなわち本発明の上記目的は、非磁性支持体と該支持
体上に設けられた強磁性粉末を結合剤中に分散してなる
磁性層を有する磁気記録媒体において、前記強磁性粉末
が単位表面積当たりのステアリン酸の吸着量が5.0×10
-6モル/m2以上である強磁性金属粉末であって、酸解離
定数(pKa)が4.0以下の有機酸化合物の少なくとも一種
で表面処理した強磁性金属粉末であり、前記結合剤が極
性基として:−SO3M、−OSO3M、−CO2M、−OPO3M2、−P
O3M2(但しMは水素、アルカリ金属、アンモニウム塩を
表わす。)からなる群より選ばれる少なくとも一種を有
するポリマーを含み、かつ前記強磁性金属粉末100重量
部当り飽和脂肪酸を0.3〜5重量部含む磁性層を有する
ことを特徴とする磁気記録媒体によって達成できる。又
本発明の上記目的は単位表面積当りのステアリン酸吸着
量が5.0×10-6モル/m2以上である強磁性金属粉末に対し
てpKaが4.0以下の有機酸化合物を添加し、表面処理した
後、混練分散し、その後極性基含有結合剤を加えて分散
することにより磁性塗料を得、非磁性支持体上に該磁性
塗料を塗布することを特徴とする磁気記録媒体の製造方
法によって達成できる。すなわち本発明は脂肪酸よりも
酸解離定数(pKa)が小さい有機酸化合物を用いている
ために、単位面積当たりのステアリン酸吸着量が大き
い、すなわち減磁が小さく保存性が高く、かつコストの
安い、気相中で徐酸化した強磁性金属粉末を組合せて用
いることにより、適度に強磁性金属粉末の吸着点を有機
酸化合物がふさぎ、かつ有機酸化合物は脂肪酸と置換す
ることもない。また残った強磁性金属粉末の吸着点は極
性基含有結合剤の磁性基と吸着し分散性が改良され、C/
Nが良化する。一方脂肪酸は有機酸化合物が存在するた
め強磁性金属粉末に吸着されず、磁性層表面において潤
滑剤としての機能を十分発揮し、μ値が低下する。又有
機酸化合物はそのすべてがしっかり強磁性金属粉末に吸
着するため、磁性層を可塑化することがなく、走行性改
良やテープ傷発生を防止できる。このように本発明は減
磁の低い保存性のよい強磁性金属粉末と有機酸化合物と
極性基含有結合剤と脂肪酸との有機的な組合せによって
C/N、μ値、走行性、テープ傷、減磁のすべての項目を
同時に改良できたものである。That is, the object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having a non-magnetic support and a magnetic layer formed by dispersing a ferromagnetic powder provided on the support in a binder, wherein the ferromagnetic powder has a per unit surface area. Stearic acid adsorption of 5.0 × 10
By -6 mol / m 2 or more is a ferromagnetic metal powder, a ferromagnetic metal powder surface-treated with at least one acid dissociation constant (pKa) of 4.0 or less of an organic acid compound, wherein the binder is a polar group as: -SO 3 M, -OSO 3 M , -CO 2 M, -OPO 3 M 2, -P
O 3 M 2 (where M represents a hydrogen, an alkali metal or an ammonium salt) contains a polymer having at least one selected from the group consisting of: a saturated fatty acid and 0.3 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder. This can be achieved by a magnetic recording medium characterized by having a magnetic layer including a portion. The above object of the present invention by adding a pKa relative to the ferromagnetic metal powder stearate adsorption amount per unit surface area is 5.0 × 10 -6 mol / m 2 or more and 4.0 or less of an organic acid compound, surface-treated Thereafter, kneading and dispersing, and then adding and dispersing a polar group-containing binder to obtain a magnetic coating material, and applying the magnetic coating material on a non-magnetic support, can be achieved by a method for producing a magnetic recording medium. . That is, since the present invention uses an organic acid compound having a smaller acid dissociation constant (pKa) than a fatty acid, the amount of stearic acid adsorbed per unit area is large, that is, the demagnetization is small, the storage stability is high, and the cost is low. By using a combination of ferromagnetic metal powders gradually oxidized in the gas phase, the organic acid compound appropriately blocks the adsorption point of the ferromagnetic metal powder, and the organic acid compound does not substitute with a fatty acid. In addition, the adsorption point of the remaining ferromagnetic metal powder is adsorbed by the magnetic group of the polar group-containing binder, and the dispersibility is improved, and
N improves. On the other hand, the fatty acid is not adsorbed on the ferromagnetic metal powder due to the presence of the organic acid compound, and sufficiently exerts a function as a lubricant on the surface of the magnetic layer, and the μ value decreases. Further, since all of the organic acid compound is firmly adsorbed to the ferromagnetic metal powder, the plasticity of the magnetic layer is not increased, and the running property can be improved and the occurrence of tape damage can be prevented. As described above, the present invention uses an organic combination of a ferromagnetic metal powder with low demagnetization and good storage stability, an organic acid compound, a polar group-containing binder, and a fatty acid.
All items of C / N, μ value, runnability, tape flaw, and demagnetization were improved at the same time.
これらの点につき更に詳細に説明すると、本発明の磁
気記録媒体は、酸解離定数(pKa)の4.0以下の強い有機
酸を用いることにより、この化合物が強磁性金属粉末に
分散剤的に作用して磁性層における強磁性金属粉末の分
散状態が改善された磁気記録媒体である。具体的にはpK
a≦4.0の有機酸による強磁性金属を表面処理した後、極
性基含有樹脂中に分散せしめることによって、強磁性金
属粉末が良好に分散し、磁性層表面が平滑になり、さら
には、磁性層の最大磁束密度(Bm)及び角型比(SQ)が
上昇する。従って本発明の磁気記録媒体は良好な電磁変
換特性を示す。またpKa<4.0以下の有機酸による強磁性
金属粉末の表面処理により強磁性粉末表面の脂肪酸吸着
点(塩基性点)が消滅し、その結果、磁性層表面に浮上
する脂肪酸量は増加し、摩擦係数も低く優れた走行耐久
性を示す。特に本発明はステアリン酸吸着量が高い、即
ち脂肪酸吸着点の多い強磁性金属粉末に効果がある。強
磁性金属粉末の表面には、塩基性点(脂肪酸吸着点)と
酸性点が存在するが有機酸による処理をしていないもの
は、結合剤が吸着後残った塩基性点に脂肪酸が吸着す
る。このため、磁性層表面に浮上し潤滑に寄与する脂肪
酸の割合は減少する。よって分散は中程度であるが走行
耐久性は不良であった。又、pKa>4.0の有機酸化合物が
表面処理した場合、強磁性金属粉末の表面の親油性が増
し、結合剤との親和度が向上しするため、分散性は改善
される。しかし、有機酸化合物中の極性基と強磁性金属
粉末との結合力が弱いため、磁性層中の脂肪酸(脂肪酸
のpKaは4.2以上)との間で、交換が起こり、この結果、
磁性層表面の脂肪酸の浮上量は減少し、充分な走行耐久
性が得られない。To explain these points in more detail, the magnetic recording medium of the present invention is characterized in that the compound acts as a dispersant on the ferromagnetic metal powder by using a strong organic acid having an acid dissociation constant (pKa) of 4.0 or less. The magnetic recording medium has an improved dispersion state of the ferromagnetic metal powder in the magnetic layer. Specifically, pK
After the surface treatment of the ferromagnetic metal with an organic acid of a ≦ 4.0, the ferromagnetic metal powder is dispersed well by dispersing the ferromagnetic metal powder in the polar group-containing resin, and the surface of the magnetic layer becomes smooth. The maximum magnetic flux density (Bm) and squareness ratio (SQ) increase. Therefore, the magnetic recording medium of the present invention exhibits good electromagnetic conversion characteristics. In addition, the surface treatment of the ferromagnetic metal powder with an organic acid having a pKa <4.0 or less eliminates fatty acid adsorption points (basic points) on the surface of the ferromagnetic powder, resulting in an increase in the amount of fatty acids floating on the surface of the magnetic layer and friction. The coefficient is low and shows excellent running durability. In particular, the present invention is effective for ferromagnetic metal powders having a high stearic acid adsorption amount, that is, many fatty acid adsorption points. On the surface of the ferromagnetic metal powder, there are a basic point (fatty acid adsorption point) and an acidic point, but the fatty acid is adsorbed to the basic point remaining after the binder is adsorbed when the treatment is not performed with an organic acid. . For this reason, the ratio of the fatty acid which floats on the surface of the magnetic layer and contributes to lubrication decreases. Therefore, the dispersion was moderate, but the running durability was poor. When the surface treatment is performed with an organic acid compound having a pKa> 4.0, the lipophilicity of the surface of the ferromagnetic metal powder is increased, and the affinity with the binder is improved, so that the dispersibility is improved. However, since the binding force between the polar group in the organic acid compound and the ferromagnetic metal powder is weak, exchange occurs with the fatty acid (the pKa of the fatty acid is 4.2 or more) in the magnetic layer, and as a result,
The floating amount of the fatty acid on the surface of the magnetic layer decreases, and sufficient running durability cannot be obtained.
本発明の場合、強磁性金属粉末の表面に適当量の有機
酸化合物が吸着し、残った吸着点に極性基含有結合剤が
吸着する。pKaの小さい有機酸化合物は強い酸であるた
め、強磁性金属粉末との結合力は強く磁性層中の脂肪酸
との交換は起こらず、磁性層表面への脂肪酸の浮上する
割合が増加する。その結果、分散性が改善され、摩擦係
数の低い良好な磁気記録媒体が得られる。この際磁性塗
液中に潤滑剤として加える飽和脂肪酸量は強磁性金属粉
末100重量部に対して0.3〜5重量部が適当であり、この
添加範囲より少ない場合は、磁性層表面の潤滑機能は低
下し、一方多い場合は、結合剤の可塑化を誘発し良好な
耐久性が得られない。In the case of the present invention, a suitable amount of the organic acid compound is adsorbed on the surface of the ferromagnetic metal powder, and the polar group-containing binder is adsorbed on the remaining adsorption points. Since the organic acid compound having a small pKa is a strong acid, it has a strong binding force with the ferromagnetic metal powder and does not exchange with the fatty acid in the magnetic layer, and the ratio of the floating of the fatty acid on the surface of the magnetic layer increases. As a result, a good magnetic recording medium having improved dispersibility and a low coefficient of friction can be obtained. At this time, the amount of the saturated fatty acid added as a lubricant to the magnetic coating liquid is suitably from 0.3 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder. On the other hand, if it is too high, it induces plasticization of the binder, and good durability cannot be obtained.
本発明の磁気記録媒体は、基本的には、非磁性支持体
と、結合剤中に分散された強磁性粉末(強磁性体)から
なる磁性層がこの支持体上に設けられた構成を有する。The magnetic recording medium of the present invention basically has a configuration in which a nonmagnetic support and a magnetic layer made of ferromagnetic powder (ferromagnetic material) dispersed in a binder are provided on the support. .
本発明で使用される強磁性金属粉末は、鉄を主成分と
する合金の針状粉末の表面に徐酸化膜を設けたものであ
る。The ferromagnetic metal powder used in the present invention is obtained by providing a gradual oxide film on the surface of an acicular powder of an alloy containing iron as a main component.
この強磁性金属粉末は、そのpHが8−12、またはステ
アリン酸吸着量が5.0×10-6mol/m2以上のものである。
特に鉄、ニッケル、アルミニウム、珪素を含む強磁性金
属粉末であって、その比表面積が45m2/g以上でかつpHが
9−11、ステアリン酸吸着量が6×10-6mol/m2以上特に
好ましくは7×10-6mol/m2以上の強磁性金属粉末を使用
する際に効果がある。This ferromagnetic metal powder has a pH of 8-12 or a stearic acid adsorption amount of 5.0 × 10 -6 mol / m 2 or more.
In particular, a ferromagnetic metal powder containing iron, nickel, aluminum, and silicon, having a specific surface area of 45 m 2 / g or more, a pH of 9-11, and a stearic acid adsorption amount of 6 × 10 −6 mol / m 2 or more It is particularly effective when a ferromagnetic metal powder of 7 × 10 −6 mol / m 2 or more is used.
上述の強磁性金属粉末のステアリン酸吸着量の測定は
下記の方法で行なった。The stearic acid adsorption amount of the ferromagnetic metal powder was measured by the following method.
強磁性金属粉末5gを、ステアリン酸を2wt%含有する
メチルエチルケトン溶液が入った100ml三角フラスコ中
に加え、該フラスコを密栓してマグネチックスターラー
にて25時間撹拌した、次いで遠心分離機にて固液分離
し、上澄液中のステアリン酸濃度C(wt%)をガスクロ
マトグラフィを用いて測定した。5 g of the ferromagnetic metal powder was added to a 100 ml Erlenmeyer flask containing a methyl ethyl ketone solution containing 2% by weight of stearic acid, the flask was sealed, and the mixture was stirred with a magnetic stirrer for 25 hours. Separated, and the stearic acid concentration C (wt%) in the supernatant was measured using gas chromatography.
強磁性金属粉末の単位面積当りのステアリン酸吸着量
は次式より求めた。The stearic acid adsorption amount per unit area of the ferromagnetic metal powder was determined by the following equation.
ただし、 SSA:強磁性金属粉末比表面積(m2/g) MW:ステアリン酸分子量(284) 本発明の磁気記録媒体は、極性基含有樹脂成分から成
る結合剤に、pKa≦4.0の有機酸化合物で表面処理された
前述の強磁性金属粉末が分散した磁性層から成る。 However, SSA: ferromagnetic metal powder specific surface area (m 2 / g) MW: stearic acid molecular weight (284) The magnetic recording medium of the present invention comprises an organic acid compound having a pKa ≦ 4.0 added to a binder comprising a polar group-containing resin component. And a magnetic layer in which the above-mentioned ferromagnetic metal powder surface-treated is dispersed.
ここで使用される有機酸化合物としては、例えば下表
の化学構造を有するものがある。As the organic acid compound used here, for example, there is a compound having a chemical structure shown in the following table.
中でも、●印をつけた有機酸化合物で強磁性金属粉末
を表面処理した場合に良好な分散およびμ値低減効果が
ある。 Above all, when the ferromagnetic metal powder is surface-treated with the organic acid compound marked with ●, there is a good effect of dispersion and a reduction of μ value.
このような有機酸化合物は、強磁性金属粉末表面の脂
肪酸吸着点(塩基性点)と吸着もしくは結合する性質を
有している。従って強磁性金属粉末の表面は有機物で被
覆されたような状態になるので、強磁性金属粉末の結合
剤成分に対する親和性が向上するため、強磁性金属粉末
の分散状態が改善されたものと推察される。この際、結
合剤中の極性基は有機酸化合物で被覆されていない強磁
性金属粉末の残存塩基性点と結合していると思われる。Such an organic acid compound has a property of adsorbing or binding to a fatty acid adsorption point (basic point) on the surface of the ferromagnetic metal powder. Therefore, since the surface of the ferromagnetic metal powder is coated with an organic substance, the affinity of the ferromagnetic metal powder for the binder component is improved, and it is speculated that the dispersion state of the ferromagnetic metal powder is improved. Is done. At this time, it is considered that the polar group in the binder is bonded to the remaining basic point of the ferromagnetic metal powder not coated with the organic acid compound.
尚、本発明で使用する有機酸化合物は、pKa値が潤滑
剤として加える脂肪酸より低い(酸性度が高い)ため
に、一度強磁性金属粉末表面の脂肪酸の吸着サイトに結
合すれば、後発で添加される脂肪酸との間で交換がおこ
らない。その結果として、潤滑剤として添加した脂肪
酸、例えばステアリン酸の磁性層表面への浮上率が増
し、走行耐久性が優れるものと推察される。Since the organic acid compound used in the present invention has a lower pKa value (higher acidity) than the fatty acid added as a lubricant, once it is bonded to the fatty acid adsorption site on the surface of the ferromagnetic metal powder, it is added later. No exchange occurs with the fatty acids used. As a result, it is presumed that a fatty acid added as a lubricant, for example, stearic acid, has an increased floating rate on the surface of the magnetic layer and has excellent running durability.
則ち、ステアリン酸は強磁性金属粉末に吸着されるの
ではなく、磁性層表面に出て、潤滑剤としての本来の機
能を果たすのである。That is, stearic acid is not adsorbed on the ferromagnetic metal powder, but comes out on the surface of the magnetic layer and performs its original function as a lubricant.
磁性層には、上記の有機酸化合物は強磁性金属粉末10
0重量部に対して0.03〜10重量部の範囲内の含有量で含
む。特にその含有量を0.3〜5.0重量部の範囲内に設定す
ることにより磁性層表面の光沢度Bm、SQが高くなるなど
強磁性金属粉末の分散状態が良好になる。さらにその含
有量0.5〜3.0重量部の範囲内に設定することにより電磁
変換特性が著しく改善される上、摩擦係数も低下し、走
行耐久性が優れる。In the magnetic layer, the above-mentioned organic acid compound is a ferromagnetic metal powder 10
It is contained in a content within the range of 0.03 to 10 parts by weight with respect to 0 parts by weight. In particular, by setting the content in the range of 0.3 to 5.0 parts by weight, the dispersion state of the ferromagnetic metal powder is improved, for example, the gloss Bm and SQ of the magnetic layer surface are increased. Further, by setting the content in the range of 0.5 to 3.0 parts by weight, the electromagnetic conversion characteristics are remarkably improved, the friction coefficient is reduced, and the running durability is excellent.
この有機酸化合物の添加方法としては低沸点の有機溶
媒中に溶解もしくは分散状態にし、この溶液中に強磁性
金属粉末を投入して混合したのち、有機溶剤を除去して
前処理した強磁性金属粉末を調整し、この強磁性金属粉
末を用いて磁気記録媒体を製造する方法、および磁性塗
料を調整する際に上記の有機酸化合物を、好ましくは磁
性塗料調整用溶剤の一部に溶解もしくは分散した状態で
投入して混練分散を行なう方法などを利用することがで
きる。As a method of adding the organic acid compound, the ferromagnetic metal is dissolved or dispersed in a low-boiling organic solvent, and the ferromagnetic metal powder is put into the solution, mixed, and then the organic solvent is removed and the pre-treated ferromagnetic metal is removed. A method for preparing a magnetic recording medium using the ferromagnetic metal powder by adjusting the powder, and when adjusting the magnetic paint, dissolving or dispersing the organic acid compound, preferably in a part of a solvent for adjusting the magnetic paint. A method of kneading and dispersing the mixture in a state of being mixed can be used.
本発明の磁性層の形成用の結合剤として用いられるポ
リマーは、塩化ビニル/酢酸ビニル系共重合体樹脂
(例、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/
酢酸ビニル/ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル/
酢酸ビニル/マレイン酸共重合体)、塩化ビニル/塩化
ビニリデン共重合体、アクリル系樹脂(例、塩化ビニル
/アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン/アクリ
ロニトリル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル/ア
クリロニトリル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル
/塩化ビニリデン共重合体、(メタ)アクリル酸エステ
ル/スチレン共重合体、ブタジエン/アクリロニトリル
共重合体)、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リ弗化ビニル、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチレート
およびスチレン/ブラジエン共重合体に極性基として、
−SO3M、−OSO3M、−CO2M、−OPO3M2、−PO3M2(ただ
し、MはH、アルカリ金属、またはアンモニウムを表
す。)からなる群より選ばれる少なくとも一種が導入さ
れたポリマーから選ばれる。好ましくは塩化ビニル/酢
酸ビニル系共重合体樹脂に極性基が導入されたポリマー
である。The polymer used as a binder for forming the magnetic layer of the present invention is a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin (eg, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride /
Vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride /
Vinyl acetate / maleic acid copolymer), vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, acrylic resin (eg, vinyl chloride / acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride / acrylonitrile copolymer, (meth) acrylate / acrylonitrile copolymer Polymer, (meth) acrylate / vinylidene chloride copolymer, (meth) acrylate / styrene copolymer, butadiene / acrylonitrile copolymer), polyurethane resin, polyester resin, polyvinyl fluoride, polyamide resin, As a polar group in polyvinyl butyrate and styrene / bradiene copolymer,
-SO 3 M, -OSO 3 M, -CO 2 M, -OPO 3 M 2, -PO 3 M 2 ( however, M is. Representing H, an alkali metal or ammonium), at least one selected from the group consisting of Is selected from the polymers into which is introduced. Preferably, a polymer in which a polar group is introduced into a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin.
上記極性層は、上記ポリマー中にポリマー1g当り10-6
〜10-3当量の範囲で含まれていることが好ましい。The polar layer contains 10 -6 per gram of polymer in the polymer.
Preferably, it is contained in the range of 10 to 3 equivalents.
ある一分子内に三個以上のイソシアネート基を有する
化合物、ジイソシアネートのトリマーおよびテトラマ
ー)又はその重合体、ポリイソシアネートプレポリマー
と活性水素を有する樹脂(例、ポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオール、アクリル酸共重合体、マ
レイン酸共重合体、2−ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート共重合体、p−ヒドロキシスチレン共重合体)との
反応生成樹脂などおよびそれらの組合わせにより得られ
る樹脂等を挙げることができる。結合剤の使用量は、強
磁性粉末100重量部に対して、一般には10〜100重量部、
好ましくは15〜50重量部使用される。Compound having three or more isocyanate groups in one molecule, trimer and tetramer of diisocyanate) or a polymer thereof, polyisocyanate prepolymer and resin having active hydrogen (eg, polyester polyol, polyether polyol, acrylic acid copolymer) And a resin obtained by a combination thereof with a reaction product with a copolymer, a maleic acid copolymer, a 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, and a p-hydroxystyrene copolymer. The amount of the binder used is generally 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder,
Preferably, 15 to 50 parts by weight are used.
さらに、本発明の磁気記録媒体の磁性層に含有される
脂肪酸は、好ましくは炭素数14−22の脂肪酸であり、所
望により更に脂肪酸アミドが含有されていてもよい。磁
性層において、脂肪酸または脂肪酸アミドは潤滑剤とし
て作用する。Further, the fatty acid contained in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is preferably a fatty acid having 14 to 22 carbon atoms, and may further contain a fatty acid amide if desired. In the magnetic layer, the fatty acid or fatty acid amide acts as a lubricant.
この場合に、脂肪酸または脂肪酸アミドの含有量は、
強磁性金属粉末100重量部に対して通常本発明の磁気記
録媒体は、強磁性粉末、結合剤、さらに所望により用い
られる上記の添加剤などを、通常使用されているトルエ
ン、酢酸ブチル、酢酸エチル、メチルエチルメトンおよ
びシクロヘキサノン、テトラヒドロフランなどの有機溶
剤に分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料を磁性層
の乾燥厚が通常0.1〜10μmとなるように非磁性支持体
上に塗布した後、磁場配向処理、乾燥、表面平滑化処理
および硬化処理などを行ない、次いで裁断する通常の方
法を利用して製造することができる。In this case, the content of the fatty acid or fatty acid amide is
Usually, the magnetic recording medium of the present invention, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder, contains a ferromagnetic powder, a binder, and the above-mentioned additives used as desired, such as toluene, butyl acetate, and ethyl acetate, which are commonly used. A magnetic paint is prepared by dispersing in an organic solvent such as methylethylmethone and cyclohexanone and tetrahydrofuran, and the magnetic paint is applied on a nonmagnetic support so that the dry thickness of the magnetic layer is usually 0.1 to 10 μm. A magnetic field orientation treatment, a drying process, a surface smoothing treatment, a curing treatment, and the like are carried out, and then a usual method of cutting can be used.
本発明においては、強磁性金属粉末に有機酸化合物を
添加して、表面処理することが好ましい。In the present invention, it is preferable that an organic acid compound is added to the ferromagnetic metal powder to perform a surface treatment.
強磁性粉末を表面処理工程は強磁性粉末と有機酸化合
物とを混合しつつ粉砕する工程である。The surface treatment step of the ferromagnetic powder is a step of pulverizing while mixing the ferromagnetic powder and the organic acid compound.
この表面処理工程は次の混練分散する工程において使
用する混練装置と同じものを使用する。混練装置として
は、「混練技術」(橋本健次著、産業技術センター発
行)等に記載されているようなロールミル、ニーダー
(回分式)、加圧ニーダー、連続式混練混合機等があ
る。前記混合粉砕する工程は以下のような方法で一般的
に行なわれる。すなわち、強磁性粉末100重量部を好ま
しくは窒素ガス、アルゴンガス、ネオンガス等の不活性
ガスでパージした、酸素濃度4%以下の雰囲気中のロー
ルミル、ニーダー、連続式混練混合機等の混練装置に投
入し、引き続いて有機酸化合物を0.03〜10重量部を加
え、0.1〜1時間混合粉砕することにより行なわれる。In this surface treatment step, the same kneading apparatus used in the next kneading and dispersing step is used. Examples of the kneading apparatus include a roll mill, a kneader (batch type), a pressure kneader, a continuous kneading mixer and the like as described in "Kneading Technology" (by Kenji Hashimoto, published by the Industrial Technology Center). The mixing and pulverizing step is generally performed by the following method. That is, 100 parts by weight of the ferromagnetic powder is preferably purged with an inert gas such as nitrogen gas, argon gas, or neon gas, and supplied to a kneading apparatus such as a roll mill, a kneader, or a continuous kneading mixer in an atmosphere having an oxygen concentration of 4% or less. It is carried out by charging, subsequently adding 0.03 to 10 parts by weight of an organic acid compound, and mixing and pulverizing for 0.1 to 1 hour.
本発明の混練、分散、塗布の際に使用する有機溶媒と
しては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロ
ン、テトラヒドロフラン等のケトン系;メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアル
コール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサ
ノールなどのアルコール系;酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸
エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステ
ル系;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、グリコ
ールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテ
ル、ジオキサンなどのエーテル系;ヘンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレン
などのタール系(芳香族炭化水素);メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素、N,N−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサン
等のものが使用できる。The kneading, dispersing, organic solvent used in the application of the present invention, acetone, methyl ethyl ketone in any ratio,
Ketones such as methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone and tetrahydrofuran; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol and methyl cyclohexanol; methyl acetate, ethyl acetate;
Ester systems such as butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, and glycol monoethyl ether; ether systems such as diethyl ether, tetrahydrofuran, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, and dioxane; Hensen, toluene, xylene, cresol, and chlor Tar-based (aromatic hydrocarbons) such as benzene and styrene; methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform,
Chlorinated hydrocarbons such as ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene, N, N-dimethylformaldehyde, hexane and the like can be used.
混練の方法には特に制限はなく、また各成分の添加順
序などは適宜設定することができる。磁性塗料(必要に
よりバック層を設ける場合にはバック層塗料)の調製に
は通常の混練機、例えば、二本ロールミル、三本ロール
ミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグ
ラインダー(ツェグバリ)Szegvari)アトライター、高
速インペラー、分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃
ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、リボンブ
レンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブ
ラー、ブレンダー、ディスパーザー、ホモジナイザー、
単軸スクリュー押し出し機、二軸スクリュー押し出し
機、及び超音波分散機などを用いることができる。混練
分散に関する技術の詳細は、T.C.PATTON著(テー.シ
ー.パットン)“Paint Flow and Pigment Dispersion"
(ペイント フロー アンド ピグメント ディスパー
ジョン)1964年John Wiley & Sons社発行(ジョン ウ
ィリー アンド サンズ)や田中信一著「工業材料」25
巻37(1977)などや当該書籍の引用文献に記載されてい
る。また、米国特許第2581414号及び同第2855156号など
の明細書にも記載がある。本発明においても上記の書籍
や当該書籍の引用文献などに記載された方法に準じて混
練分散を行い磁性塗料およびバック層塗料を調製するこ
とができる。The method of kneading is not particularly limited, and the order of addition of each component can be appropriately set. For the preparation of the magnetic paint (a back layer paint if a back layer is provided if necessary), a usual kneading machine, for example, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a pebble mill, a tron mill, a sand grinder (Zegvari) Szegvari) attritor , High-speed impeller, disperser, high-speed stone mill, high-speed impact mill, disper, kneader, high-speed mixer, ribbon blender, co-kneader, intensive mixer, tumbler, blender, disperser, homogenizer,
A single screw extruder, a twin screw extruder, an ultrasonic disperser, or the like can be used. For details on the technology related to kneading and dispersion, see "Paint Flow and Pigment Dispersion" by TCPATTON (TCC Patton).
(Paint Flow and Pigment Dispersion) 1964 Published by John Wiley & Sons (John Wiley and Sons) and Shinichi Tanaka, "Industrial Materials" 25
Vol. 37 (1977) and the references cited in the book. It is also described in specifications such as U.S. Patent Nos. 2,581,414 and 2,855,156. Also in the present invention, the magnetic coating material and the back layer coating material can be prepared by kneading and dispersing according to the method described in the above-mentioned book or the cited document of the book.
磁性層の形成は上記の組成などを任意に組合せて有機
溶媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布・乾燥す
る。テープとして使用する場合には支持体の厚み2.5〜1
00ミクロン程度、好ましくは3〜70ミクロン程度が良
い。ディスクもしくはカード状の場合は厚みが0.5〜10m
m程度であり、ドラムの場合は円筒状で用いる事も出来
る。素材としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレ
ン等ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩
化ビニル等のビニル系樹脂類、ポリカーボネート、ポリ
アミド、ポリスルホン等のプラスチックのほかにアルミ
ニウム、銅等の金属、ガラス等のセラミックス等も使用
出来る。これらの支持体は塗布に先立って、コロナ放電
処理、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、
金属蒸着処理、アルカリ処理をおこなってもよい。これ
ら支持体に関しては例えば西独特許3338854A、特開昭59
−116926号、米国特許4388368号;三石幸夫著、「繊維
と工業」31巻p50〜55、1975年などに記載されている。The formation of the magnetic layer is performed by dissolving in an organic solvent any combination of the above compositions and the like, and coating and drying the coating solution on a support. When used as a tape, the thickness of the support is 2.5 to 1
It is preferably about 00 microns, preferably about 3 to 70 microns. 0.5 ~ 10m for disc or card
m, and in the case of a drum, it can be used in a cylindrical shape. Materials include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyolefins such as polypropylene; cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; vinyl resins such as polyvinyl chloride; and plastics such as polycarbonate, polyamide and polysulfone. Metals such as aluminum and copper, and ceramics such as glass can also be used. Prior to coating, these supports are subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, undercoat treatment, heat treatment, dust removal treatment,
Metal deposition treatment and alkali treatment may be performed. Regarding these supports, for example, West German Patent 3338854A, JP
No. 116926, U.S. Pat. No. 4,388,368; Yukio Mitsuishi, "Textiles and Industry", vol. 31, p. 50-55, 1975.
支持体上へ前記の磁性層ならびにバック層を塗布する
方法としてはエアードクターコート、ブレードコート、
エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバ
ースロールコート、トランスファーロールコート、グラ
ビアコート、キスコート、キャストコート、スプレイコ
ート等が利用出来、その他の方法も可能であり、これら
の具体的説明は朝倉店発行の「コーティング工学」253
頁〜277頁(昭和46.3.20.発行)に詳細に記載されてい
る。As a method of applying the magnetic layer and the back layer on the support, air doctor coating, blade coating,
Air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, spray coat, etc. can be used, other methods are also possible, and these specific explanations are published by Asakura store 「Coating Engineering」 253
Pp. 277 (published in 1963).
このような方法により、支持体上に塗布された磁性層
は必要により層中の強磁性粉末を直ちに乾燥しながら配
向させる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥す
る。このときの支持体の搬送速度は、通常10m/分〜900m
/分でおこなわれ、乾燥温度が20℃〜130℃で制御され
る。又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形
状に裁断したりして、本発明の磁気記録体を製造する。
これらは、例えば、特公昭40−23625号公報、特公昭39
−28368号公報、米国特許第3473960号明細書、等にしめ
されている。又、特公昭41−13181号公報にしめされる
方法はこの分野における基本的、且つ重要な技術と考え
られている。According to such a method, the magnetic layer applied on the support is subjected to a treatment for orienting the ferromagnetic powder in the layer as needed, if necessary, and then the formed magnetic layer is dried. The transport speed of the support at this time is usually 10 m / min to 900 m
/ Min and the drying temperature is controlled between 20 ° C and 130 ° C. If necessary, the magnetic recording medium of the present invention is manufactured by performing a surface smoothing process or cutting into a desired shape.
These are described, for example, in Japanese Patent Publication No.
No. 28368, U.S. Pat. No. 3,473,960, and the like. The method disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 41-13181 is considered to be a basic and important technique in this field.
本発明に使用される強磁性微粉末又は非磁性粉末、結
合剤、添加剤、溶剤及び支持体(下塗層、バック層、バ
ック下塗を有してもよい)或いは磁気記録媒体の製法等
は特公昭56−26890号に記載されている。The ferromagnetic fine powder or non-magnetic powder, binder, additive, solvent and support (which may have an undercoat layer, a back layer, and a back undercoat) used for the present invention, or a method for producing a magnetic recording medium are as follows. It is described in JP-B-56-26890.
(発明の効果) 脂肪酸よりもpKaの小さい、強い有機酸を用いてステ
アリン酸吸着量の高い強磁性金属粉末を表面処理し、残
った吸着点を極性基含有結合剤の極性基で吸着すること
により分散性が改良され、C/Nが良化する。一方脂肪酸
は有機酸化合物が存在するため強磁性金属粉末に吸着さ
れず、磁性層表面に存在するため潤滑剤としての機能を
十分発揮し、μ値が低下する。(Effect of the Invention) Surface treatment of ferromagnetic metal powder having a high stearic acid adsorption amount using a strong organic acid having a lower pKa than that of a fatty acid, and adsorbing the remaining adsorption points with the polar group of the polar group-containing binder. Improves dispersibility and improves C / N. On the other hand, the fatty acid is not adsorbed on the ferromagnetic metal powder due to the presence of the organic acid compound, and exhibits a sufficient function as a lubricant because it exists on the surface of the magnetic layer, and the μ value is reduced.
又有機酸化合物はしっかり強磁性金属粉末に吸着する
ため磁性層を可塑化することがなく、走行性改良やテー
プ傷の発生防止ができる。Further, since the organic acid compound is firmly adsorbed on the ferromagnetic metal powder, the magnetic layer is not plasticized, so that the running property can be improved and the occurrence of scratches on the tape can be prevented.
(実施例) 本発明の実施例および比較例を示す。なお下記に示す
組成物を基本組成として磁気テープを作成した。但し、
強磁性金属粉末の諸特性および有機酸化合物、結合剤樹
脂、脂肪酸、脂肪酸エステルの種類およびその配合比は
表1に示すとうりである。(Example) An example of the present invention and a comparative example will be described. A magnetic tape was prepared using the following composition as a basic composition. However,
The properties of the ferromagnetic metal powder, the types of the organic acid compound, the binder resin, the fatty acid, and the fatty acid ester and the mixing ratio thereof are shown in Table 1.
上記の有機酸化合物および上記の強磁性金属粉末をボ
ールミルを用いて一時間混練、分散した後、これに組成
物成分の残部を加え、更に48時間混練、分散した。混
練、分散後、これにイソシアネート化合物(バイエル社
製、デスモジュールL)8重量部を加え、さらに1時間
混練分散した後、1μmの平均孔径を有するフィルタを
用いて濾過し、磁性塗料を調製した。得られた磁性塗料
を乾燥後の磁性層の厚さが4.0μmになるように、厚さ1
0μmのポリエチレンテレフタレート支持体の表面にリ
バースロールを用いて塗布した。 After the above-mentioned organic acid compound and the above-mentioned ferromagnetic metal powder were kneaded and dispersed for 1 hour using a ball mill, the remainder of the composition component was added thereto, and further kneaded and dispersed for 48 hours. After kneading and dispersing, 8 parts by weight of an isocyanate compound (manufactured by Bayer Corp., Desmodur L) was added thereto, and the mixture was further kneaded and dispersed for 1 hour, and then filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm to prepare a magnetic paint. . The thickness of the obtained magnetic paint is adjusted so that the thickness of the dried magnetic layer becomes 4.0 μm.
It was applied to the surface of a 0 μm polyethylene terephthalate support using a reverse roll.
磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未
乾燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向処理を行な
い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行ない。
8mm幅にスリットして、8mmビデオテープを製造した。The non-magnetic support coated with the magnetic paint is subjected to a magnetic field orientation treatment with a 3,000 gauss magnet in a state where the magnetic paint is not dried, and further dried and then subjected to a super calender treatment.
An 8 mm video tape was manufactured by slitting to an 8 mm width.
摩擦係数 得られたビデオテープとステンレスポールとを50gの
張力(T1)で接触(巻きつけ角180゜)させて、この条
件下で、ビデオテープを3.3cm/sの速度で走行させるの
に必要な張力(T2)を測定した。この測定値をもとに、
下記計算式によりビデオテープの、摩擦係数μをもとめ
た。Coefficient of friction The obtained video tape and stainless steel pole are brought into contact with each other with a tension (T1) of 50 g (wrap angle 180 °), and under these conditions, the video tape is required to run at a speed of 3.3 cm / s. The tension (T2) was measured. Based on this measurement,
The friction coefficient μ of the video tape was determined by the following formula.
μ=1/π・1n(T2/T1) 摩擦係数のテストは、20℃、70%RHの条件下で行なっ
た。μ = 1 / π · 1n (T2 / T1) The friction coefficient test was conducted under the conditions of 20 ° C and 70% RH.
結果を第1図に示す。 The results are shown in FIG.
C/N比 市販の8mmビデオテープレコーダー(Fujix−8)を用
いて、5MHzの信号を記録し、この信号を再生したときの
5±1MHzの範囲内に発生するノイズを測定し、このノイ
ズに対する再生信号の比を測定した。測定は、NV−870H
D型出力レベル測定機(松下電器産業(株)製)を用い
て行なった。なお、表記した値は比較例1で得られた磁
気記録媒体のC/N比を0dBとしたときの値である。C / N ratio Using a commercially available 8mm video tape recorder (Fujix-8), record a 5MHz signal, and measure the noise generated within the range of 5 ± 1MHz when this signal is reproduced. The ratio of the reproduced signals was measured. The measurement is NV-870H
The measurement was performed using a D-type output level measuring device (manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.). The values shown are the values when the C / N ratio of the magnetic recording medium obtained in Comparative Example 1 is 0 dB.
評価結果を第1図に示す。 FIG. 1 shows the evaluation results.
テープ走行傷 市販の8mmビデオテープレコーダー(Fujix−8)を用
いて、1分長500パスplay−REW(プレイー−リワイン
ド)繰り返し走行したときの磁性層に入る走行傷を目視
で観察した。走行傷の判定は下表のとおりである。Tape running scratches Using a commercially available 8 mm video tape recorder (Fujix-8), running scratches into the magnetic layer when running 500-minute play-REW (play-rewind) repeatedly for 1 minute were visually observed. The judgment of running scratches is as shown in the table below.
保存性 60℃、90%のサーモに試料を1週間放置したときの残
留磁束密度(Bm)の変化率で評価した。 Storability was evaluated by the rate of change in residual magnetic flux density (Bm) when the sample was left in a thermostat at 60 ° C and 90% for 1 week.
保存性(%)はその値が小さい程優れ、逆に大きいほ
ど悪い。 The preservability (%) is better as the value is smaller, and worse as the value is larger.
第1表の如き条件で得た磁気記録媒体のVTR1P(パ
ス)走行後のテープ傷、μ値、C/N及び保存性の値につ
いて測定した結果を第1図〜第4図に示した。第2図の
縦軸のμ値は100パス後のμ値である。 FIGS. 1 to 4 show the results of measurements of the tape scratches, .mu. Values, C / N, and storability values of the magnetic recording media obtained under the conditions shown in Table 1 after running the VTR1P (pass). The μ value on the vertical axis in FIG. 2 is the μ value after 100 passes.
第1図〜第4図において本発明に相当するサンプルは
No.2、No.3、No.7、No.8、No.9、No.10、No.12、No.13
である。これらのサンプルはいずれもVTR1P走行後のテ
ープ傷、μ値、C/Nおよび保存性のすべての点において
バランスよく優れていることがわかる。有機酸化合物を
用いないサンプルNo.1及びNo.17、有機酸化合物のpKaが
本発明の範囲をはずれているサンプルNo.4、No.5、No.1
5、結合剤中に極性基を有しないサンプルNo.6、脂肪酸
添加量の範囲がはずれているサンプルNo.11、No.14、N
o.15、ステアリン酸吸着量の小さすぎる強磁性金属粉末
を用いたサンプルNo.16、No.17はいづれも、テープ傷、
μ値、C/N、及び保存性のいづれかの点において不十分
な結果であり、バランスがとれない。The sample corresponding to the present invention in FIGS.
No.2, No.3, No.7, No.8, No.9, No.10, No.12, No.13
It is. It can be seen that these samples are all well-balanced in terms of tape scratches, μ value, C / N and storage stability after running the VTR1P. Samples No. 1 and No. 17 not using an organic acid compound, Samples No. 4, No. 5, and No. 1 in which the pKa of the organic acid compound was out of the range of the present invention.
5, sample No.6 which does not have polar group in the binder, sample No.11, No.14, N where the fatty acid addition amount is out of range
o.15, Samples No.16 and No.17 using ferromagnetic metal powder with too low stearic acid adsorption amount, tape scratches,
The results are inadequate and unbalanced in terms of μ-value, C / N and preservation.
第1図〜第4図は、各実施例、比較例のサンプルに対応
するVTR1P(パス)走行後のテープ傷(耐久性)、μ値
(走行性)、C/N(電磁変換特性)保存性の効果を示す
図である。FIG. 1 to FIG. 4 show the tape scratches (durability), μ value (runnability), and C / N (electromagnetic conversion characteristics) storage after running the VTR1P (pass) corresponding to the samples of the examples and comparative examples. It is a figure which shows the effect of sex.
Claims (2)
磁性粉末を結合剤中に分散してなる磁性層を有する磁気
記録媒体において、前記強磁性粉末が単位表面積当たり
のステアリン酸の吸着量が5.0×10-6モル/m2以上である
強磁性金属粉末であって、酸解離定数(pKa)が4.0以下
の有機酸化合物の少なくとも一種で表面処理した強磁性
金属粉末であり、前記結合剤が極性基として: −SO3M、−OSO3M、−CO2M、−OPO3M2、−PO3M2(但しM
は水素、アルカリ金属、アンモニウム塩を表わす。)か
らなる群より選ばれる少なくとも一種を有するポリマー
を含み、かつ前記強磁性金属粉末100重量部当り飽和脂
肪酸を0.3〜5重量部含む磁性層を有することを特徴と
する磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising a nonmagnetic support and a magnetic layer comprising a ferromagnetic powder provided on the support dispersed in a binder, wherein the ferromagnetic powder comprises stearic acid per unit surface area. Is a ferromagnetic metal powder having an adsorption amount of 5.0 × 10 −6 mol / m 2 or more, and a surface treatment with at least one organic acid compound having an acid dissociation constant (pKa) of 4.0 or less. , wherein the binder is a polar group: -SO 3 M, -OSO 3 M , -CO 2 M, -OPO 3 M 2, -PO 3 M 2 ( where M
Represents a hydrogen, alkali metal or ammonium salt. A magnetic recording medium comprising a polymer having at least one selected from the group consisting of: and a magnetic layer containing 0.3 to 5 parts by weight of a saturated fatty acid per 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder.
0×10-6モル/m2以上である強磁性金属粉末に対してpKa
が4.0以下の有機酸化合物を添加し、表面処理した後、
混練分散し、その後極性基含有結合剤を加えて分散する
ことにより磁性塗料を得、非磁性支持体上に該磁性塗料
を塗布することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。2. A stearic acid adsorption amount per unit surface area of 5.
PKa for ferromagnetic metal powder of 0 × 10 −6 mol / m 2 or more
After adding an organic acid compound of 4.0 or less and performing a surface treatment,
A method for producing a magnetic recording medium, comprising kneading and dispersing, and then adding and dispersing a polar group-containing binder to obtain a magnetic paint, and applying the magnetic paint on a nonmagnetic support.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22325790A JP2667286B2 (en) | 1990-08-24 | 1990-08-24 | Magnetic recording medium and method of manufacturing the same |
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Publication Number | Publication Date |
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