JP2663180B2 - Viscosity lowering inhibitor and liquid bleach composition containing said inhibitor - Google Patents

Viscosity lowering inhibitor and liquid bleach composition containing said inhibitor

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は増粘された液体組成物の経時による粘度低下
を防止するのに有用な粘度低下防止剤及び該防止剤を含
有する水性液体組成物、例えば液体漂白剤組成物、液体
洗浄剤組成物などに関するものである。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a viscosity-lowering inhibitor useful for preventing the viscosity of a thickened liquid composition from decreasing over time and an aqueous liquid composition containing the same. Articles, such as liquid bleach compositions, liquid detergent compositions and the like.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

使用性を高めるために水性組成物の粘度を高めること
が行なわれている。例えば、米国特許第3,684,722号公
報には、炭素数8〜18の飽和脂肪酸塩にアミンオキシド
及び/又はベタインを併用することによって、アルカリ
金属次亜塩素酸塩を含む液体漂白剤組成物を増粘させる
方法が開示されているが、この増粘組成物を放置してお
くと経時により粘度が低下するという問題がある。そこ
で、この問題を解決するために合成アニオン界面活性剤
を併用することが提案されている(特開昭60−92398号
公報)。しかしながら、合成アニオン界面活性剤では添
加時に系の粘度が低下し、また経時による粘度低下を防
止する効果が十分でないという欠点がある。
In order to enhance the usability, the viscosity of an aqueous composition has been increased. For example, US Pat. No. 3,684,722 discloses that a liquid bleach composition containing an alkali metal hypochlorite is thickened by using amine oxide and / or betaine in combination with a saturated fatty acid salt having 8 to 18 carbon atoms. Although there is disclosed a method of causing the viscosity to increase, there is a problem that the viscosity decreases with time if the thickening composition is left as it is. In order to solve this problem, it has been proposed to use a synthetic anionic surfactant in combination (Japanese Patent Laid-Open No. 60-92398). However, synthetic anionic surfactants have the drawback that the viscosity of the system decreases upon addition and the effect of preventing the viscosity from decreasing with time is not sufficient.

一方、特開昭60−173098号公報にはアミンオキシド、
サルチル酸と電解質とを併用することによって、液体漂
白剤を増粘させる方法が開示されているが、サルチル酸
の作用により漂白成分の次亜塩素酸塩の分解が促進さ
れ、また経時により粘度が低下するという問題がある。
On the other hand, JP-A-60-173098 discloses amine oxide,
A method of thickening a liquid bleach by using salicylic acid and an electrolyte in combination has been disclosed, but the action of salicylic acid promotes the decomposition of the bleaching component hypochlorite, and the viscosity increases with time. There is a problem of lowering.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

従って、本発明は、増粘した水性組成物の経時による
粘度低下を有効に防止できる粘度低下防止剤を提供する
ことを目的とする。また、本発明は該粘度低下剤を含有
した増粘水性液体組成物を提供することを目的とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a viscosity reduction inhibitor capable of effectively preventing the viscosity of the thickened aqueous composition from decreasing with time. Another object of the present invention is to provide a thickened aqueous liquid composition containing the viscosity reducing agent.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

上記課題は、フェノールに特定モル範囲のアルキレン
オキシドを付加した化合物がすぐれた粘度低下効果を有
するとの知見に基づいて達成された。
The above object has been achieved based on the finding that a compound obtained by adding an alkylene oxide in a specific molar range to phenol has an excellent viscosity lowering effect.

すなわち、本発明は、一般式(I): (式中、R1及びR2は水素又はメチル基であり、nとmは
それぞれ0〜10の整数である。但し、mとnが同時に0
になることはない。) で表わされるフェノキシアルコールを含有することを特
徴とする粘度低下防止剤を提供する。
That is, the present invention provides a compound represented by the general formula (I): (Wherein R 1 and R 2 are hydrogen or a methyl group, and n and m are each an integer of 0 to 10;
Never be. ) The present invention provides a viscosity lowering inhibitor characterized by containing a phenoxy alcohol represented by the following formula:

本発明において一般式(I)の化合物としては、
(i)R1が水素でnが0、mが1以上の化合物、(ii)
R1がメチルでnが0、mが1以上の化合物、(iii)R1
が水素、R2がメチルでmとnがそれぞれ1以上の化合物
及び(iv)R1がメチル、R2が水素でmとnがそれぞれ1
以上の化合物があげられる。これらのうち、特に水溶性
の高い 又、n+mの合計は、1〜5が好ましく、より好ましく
は1〜2である。上記一般式(I)で表わされるフェノ
キシアルコールとして具体的には、フェノキシエタノー
ル、フェノキシプロパノール、ジエチレングリコールフ
ェニルエーテル、トリエチレングリコールフェニルエー
テル、ジプロピレングリコールフェニルエーテル、Ph
(EO)(PO)H(ここでPhはフェノキシ、EOはCH2CH
2O、POはC3H6Oを示す。以下同じ)、Ph(EO)(PO)
H、Ph(PO)(EO)2H、Ph(PO)(EO)3Hなどがあげ
られる。
In the present invention, the compound of the general formula (I) includes
(I) a compound wherein R 1 is hydrogen and n is 0 and m is 1 or more; (ii)
A compound wherein R 1 is methyl and n is 0 and m is 1 or more; (iii) R 1
Is hydrogen, R 2 is methyl and m and n are each 1 or more, and (iv) R 1 is methyl, R 2 is hydrogen and m and n are each 1
These compounds are mentioned. Of these, particularly high water solubility The total of n + m is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 2. Specific examples of the phenoxy alcohol represented by the general formula (I) include phenoxyethanol, phenoxypropanol, diethylene glycol phenyl ether, triethylene glycol phenyl ether, dipropylene glycol phenyl ether, Ph
(EO) (PO) H (where Ph is phenoxy, EO is CH 2 CH
2 O and PO represent C 3 H 6 O. The same shall apply hereinafter), Ph (EO) 4 (PO)
H, Ph (PO) (EO) 2 H, Ph (PO) 2 (EO) 3 H and the like.

上記一般式(I)で表わされるフェノキシアルコール
は、増粘した任意の液体組成物に加えて経時による粘度
低下を防止することができる。このような液体組成物と
しては約10cp以上(25℃)、好ましくは25〜1,000cp、
特に好ましくは20〜500cpの液体漂白剤組成物や液体洗
浄剤組成物などが例示される。このような液体組成物に
は、例えば界面活性剤、電解質成分、増粘剤、漂白成
分、ハイドロトロープ剤、着色剤、香料等漂白剤や洗浄
剤に添加される成分があげられる。
The phenoxy alcohol represented by the above general formula (I) can prevent a decrease in viscosity over time in addition to any thickened liquid composition. As such a liquid composition, about 10 cp or more (25 ° C.), preferably 25 to 1,000 cp,
Particularly preferably, a liquid bleach composition or a liquid detergent composition having a viscosity of 20 to 500 cp is exemplified. Such liquid compositions include, for example, surfactants, electrolyte components, thickeners, bleaching components, hydrotropes, coloring agents, perfumes, and other components added to bleaching agents and cleaning agents.

界面活性剤として具体的には、α−オレフィンスルホ
ネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスル
ホネート、アルキルジフェニルエーテルジルスルホネー
ト、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサル
フェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ルサルフェート・スルホネート(NES−D)、アルキル
エーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルサルフェート、脂肪酸又はこれらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等のアニオ
ン界面活性剤;ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソ
ルビタンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンソル
ビタンアルキルエステル等のノニオン界面活性剤;脂肪
族アミン塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、塩化
ベンザルコニウム等のカチオン界面活性剤;カルボン酸
型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型
等の両性界面活性剤;及び 等のアミンオキシドである双性界面活性剤が例示され
る。これらの界面活性剤は、0.1〜7重量%(以下%と
略称する)、好ましくは0.1〜3%含有させることがで
きる。
Specific examples of the surfactant include α-olefin sulfonate, alkylbenzene sulfonate, alkane sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate sulfonate (NES-D), and alkyl ether Anionic surfactants such as sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, fatty acids or their alkali metal salts, ammonium salts, alkanolamine salts; polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, sorbitan alkyl esters, polyoxyalkylenes Nonionic surfactants such as sorbitan alkyl esters; aliphatic amine salts, alkyl esters Ammonium chloride, dialkyl dimethyl ammonium chloride, cationic surfactants such as benzalkonium chloride; carboxylic acid type, sulfuric ester type, sulfonic acid type amphoteric surfactants such as phosphoric acid ester type; and And zwitterionic surfactants which are amine oxides. These surfactants can be contained in an amount of 0.1 to 7% by weight (hereinafter abbreviated as%), preferably 0.1 to 3%.

電解質成分として具体的には、アルカリ金属水酸化
物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属塩酸塩、アルカ
リ金属硫酸塩等の無機化合物、又はモノエタノール、ジ
エタノール、トリエタノール等の有機アルカリ又はエチ
レンジアミン四酢酸、多価カルボン酸等のキレート剤等
が例示される。これらの電解質0.1〜10%、好ましくは
0.1〜5%含有させることができる。
Specifically, as an electrolyte component, an alkali metal hydroxide, an alkali metal carbonate, an alkali metal hydrochloride, an inorganic compound such as an alkali metal sulfate, or monoethanol, diethanol, an organic alkali such as triethanol or ethylenediaminetetraacetic acid, Chelating agents such as polycarboxylic acids are exemplified. 0.1 to 10% of these electrolytes, preferably
0.1-5% can be contained.

増粘剤として具体的には上記界面活性剤を組み合せて
用いてもよいが、カラキーナン、グアーガム、キサンタ
ンガム、アルギン酸などの天然高分子化合物、CMC、架
橋型ポリアクリル酸、PVAなどの合成高分子化合物やモ
ンモリロナイトなどの水和性粘度鉱物等が例示される。
これらの増粘剤は水性組成物の粘度を上記範囲とするに
足る量で配合される。具体的には0.01〜5%、好ましく
は0.1〜2%含有させるのがよい。
Specific examples of the thickener may be used in combination with the above surfactants, but natural polymer compounds such as carrageenan, guar gum, xanthan gum, alginic acid, CMC, cross-linked polyacrylic acid, and synthetic polymer compounds such as PVA And hydratable viscosity minerals such as montmorillonite.
These thickeners are added in an amount sufficient to keep the viscosity of the aqueous composition within the above range. Specifically, the content is 0.01 to 5%, preferably 0.1 to 2%.

漂白成分としては、次亜塩素酸塩、過酸化水素、過酸
化水素付加物等が例示される。液体漂白剤組成物を調製
する場合には、0.5〜10%、好ましくは1〜6%含有さ
れるのがよい。
Examples of the bleaching component include hypochlorite, hydrogen peroxide, and hydrogen peroxide adduct. When a liquid bleach composition is prepared, it is contained in an amount of 0.5 to 10%, preferably 1 to 6%.

ハイドロトロープとしては、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコ
ールなどのアルコール及び低級アルキルベンゼンスルホ
ン酸、低級アルキルベンゼンカルボン酸、又はこれらの
塩等があげられる。これらは、所望により0.1〜10%含
有させることができる。
Examples of the hydrotrope include alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol, glycerin, and diethylene glycol, and lower alkylbenzene sulfonic acids, lower alkylbenzene carboxylic acids, and salts thereof. These can be contained, if desired, in an amount of 0.1 to 10%.

着色剤としては、例えば、特公昭55−20519号公報に
記載の銅フタロシアニン系顔料があげられるが、通常、
洗浄剤や漂白剤に用いられる顔料や色素等を用いても良
く、また漂白剤成分に安定な香料等を用いてもよい。
Examples of the coloring agent include, for example, copper phthalocyanine pigments described in JP-B-55-20519.
Pigments and dyes used in detergents and bleaching agents may be used, and fragrances and the like stable in bleaching agent components may be used.

以上増粘液体組成物を構成する成分を例示したが、こ
こに例示された以外のものによって増粘組成物を調製し
てもよい。
Although the components constituting the thickening liquid composition have been described above, the thickening composition may be prepared by using a material other than those exemplified here.

上記増粘液体組成物に、一般式(I)のフェノキシア
ルコールを任意の量で含有させることができるが、0.01
〜5%、好ましくは0.02〜0.5%含有させるのがよい。
The thickening liquid composition may contain the phenoxy alcohol of the general formula (I) in an optional amount.
-5%, preferably 0.02-0.5%.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明によれば、増粘された組成物に於いて、長期保
存又は高温時の保存での粘度の低下を著しく抑制可能と
なり、本来増粘された組成物の長所である洗浄又は漂白
される表面への付着能が長期間維持可能になる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in the thickened composition, it becomes possible to remarkably suppress the decrease in viscosity during long-term storage or storage at high temperature, and washing or bleaching is an advantage of the thickened composition. The ability to adhere to the surface can be maintained for a long time.

また、次亜塩素酸塩を含有する増粘された液体漂白剤
に一般式(I)のフェノキシアルコールを配合すると、
次亜塩素酸塩の分解を低く抑えることができるという利
点が得られる。
When a phenoxy alcohol of the general formula (I) is blended with a thickened liquid bleach containing hypochlorite,
This has the advantage that the decomposition of hypochlorite can be kept low.

次に本発明を実施例により説明する。 Next, the present invention will be described with reference to examples.

実施例における粘度の測定及び有効塩素(又は有効酸
素)の分解率は、次の方法により求めた。
The measurement of viscosity and the decomposition rate of available chlorine (or available oxygen) in Examples were determined by the following methods.

〔実施例〕〔Example〕

粘度の測定 (株)東京計器製BL型粘度計にてローターの回転数60
で測定した。又、保存前、保存後ともにサンプルは25℃
で測定した。
Viscosity measurement Rotor speed 60 with BL type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.
Was measured. Before and after storage, the sample is 25 ℃
Was measured.

有効塩素(有効酸素)の分解率 次の式から算出した。Decomposition rate of available chlorine (available oxygen) Calculated from the following equation.

実施例1 次亜塩素酸ソーダ(有効塩素) 2 % NaOH 2 % ヤシアルキルジメチルアミンオキシド 0.7 % ヤシ脂肪酸ナトリウム 0.4 % 粘度低下防止剤 表−1 顔料 0.01 % 香料 0.1 % 純粋 バランス 組成の液体漂白剤組成物を調製して、粘度の安定性を
調べた。結果と組成をまとめて表−1に示す。尚、上記
ヤシアルキルジメチルアミンオキシドは、ライオンオク
ゾ(株)、商品名アロモックスDMC−W、顔料は銅フタ
ロシアニン系顔料であり、表−1中のナトリウムポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェートは三
洋化成工業(株)、商品名ノニポールS−40、NES−D
はポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェ
ート・スルホネートNa塩、フェノキシエタノールは三洋
化成工業(株)、商品名ニューポールEPPである。
Example 1 Sodium hypochlorite (available chlorine) 2% NaOH 2% Palm alkyl dimethylamine oxide 0.7% Sodium coconut fatty acid 0.4% Viscosity reducing agent Table 1 Pigment 0.01% Perfume 0.1% Pure bleach composition liquid bleach composition Were prepared and the stability of the viscosity was investigated. The results and composition are summarized in Table 1. The palm alkyl dimethylamine oxide is Lion Okuzo Co., Ltd., trade name Aromox DMC-W, the pigment is a copper phthalocyanine pigment, and the sodium polyoxyethylene nonyl phenyl ether sulfate in Table 1 is Sanyo Chemical Industries, Ltd. ), Trade name Nonipol S-40, NES-D
Is a polyoxyethylene nonyl phenyl ether sulfate / sulfonate Na salt, and phenoxyethanol is Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade name Newpole EPP.

実施例2 過酸化水素(有効酸素) 3 % 1−ヒドロキシエタン−1,1ジホスホン酸 0.1% 酒石酸 2.5% 界面活性剤 表−2 粘度低下防止剤 〃 純粋 バランス (水酸化ナトリウムでpHを4に調整) 上記組成の液体漂白剤組成物を調整して粘度の安定性
を調べた。結果を表−2に示す。
Example 2 Hydrogen peroxide (active oxygen) 3% 1-hydroxyethane-1,1 diphosphonic acid 0.1% Tartaric acid 2.5% Surfactant Table-2 Viscosity reducing agent 剤 Pure Balance (pH adjusted to 4 with sodium hydroxide) The viscosity of the liquid bleach composition having the above composition was adjusted and the stability of the viscosity was examined. Table 2 shows the results.

尚、表中の界面活性剤としては以下のものを使用し
た。
The following surfactants were used in the table.

アルキルフェノールポリオキシエチレンエーテルサルフ
ェート:三洋化成工業(株)、商品名ノニポールS−40 アルカンスルホネート:炭素数12〜18のアルカンスルホ
ネートNa塩(平均MW328) ヤシアルキルアミドカルボキシベタイン:ヘキスト社
製、商品名ゲナミンB3267J
Alkylphenol polyoxyethylene ether sulfate: Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade name Nonipol S-40 Alkanesulfonate: Alkanesulfonate Na salt having 12 to 18 carbon atoms (average MW328) B3267J

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】一般式(I): (式中、R1及びR2は水素又はメチル基であり、nとmは
それぞれ0〜10の整数である。但し、mとnが同時に0
になることはない。) で表わされるフェノキシアルコールを含有することを特
徴とする粘度低下防止剤。
1. A compound of the general formula (I): (Wherein R 1 and R 2 are hydrogen or a methyl group, and n and m are each an integer of 0 to 10;
Never be. A viscosity lowering inhibitor comprising a phenoxy alcohol represented by the formula:
【請求項2】請求項1記載の一般式(I)で表わされる
フェノキシアルコールを含有する、約10cp以上に増粘さ
れた液体漂白剤組成物又は液体洗浄剤組成物。
2. A liquid bleaching composition or a liquid detergent composition comprising the phenoxy alcohol represented by the general formula (I) according to claim 1 and having a viscosity increased to about 10 cp or more.
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