JP2658003B2 - Photoconductive toner and method for producing the same - Google Patents

Photoconductive toner and method for producing the same

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JP2658003B2
JP2658003B2 JP1095700A JP9570089A JP2658003B2 JP 2658003 B2 JP2658003 B2 JP 2658003B2 JP 1095700 A JP1095700 A JP 1095700A JP 9570089 A JP9570089 A JP 9570089A JP 2658003 B2 JP2658003 B2 JP 2658003B2
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    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/09Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0926Colouring agents for toner particles characterised by physical or chemical properties

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、光導電性トナーに関し、より詳細には微細
な光導電材料を用い、光感度をはじめとするトナーの諸
特性が著しく向上した光導電性トナーに関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photoconductive toner. More specifically, the present invention uses a fine photoconductive material, and significantly improves various characteristics of the toner including photosensitivity. The present invention relates to a photoconductive toner.

(従来技術及びその問題点) 従来より、感光体ドラムを用いることなく、画像形成
を行える方法として光導電性トナーを用いた画像形成方
法が提案され、装置の小型化が可能なことから近年にお
いて一層注目されてきている。
(Prior Art and Problems Thereof) Conventionally, an image forming method using a photoconductive toner has been proposed as a method for forming an image without using a photosensitive drum. It is getting more and more attention.

上記光導電性トナーは、定着性と検電性を担った定着
用樹脂中に光導電材料を分散させたものをミクロンオー
ダーの粒子に粒状化したものであり、トナー自体が光導
電性を有するものである。以前、我々は特開平1−1372
70号公報(特願昭62−295343号)において、光導電性ト
ナーを用いた画像形成方法について堤案した。
The above-mentioned photoconductive toner is obtained by dispersing a photoconductive material in a fixing resin having fixability and electric detection and granulating the particles into micron-order particles, and the toner itself has photoconductivity. Things. Previously, we used JP-A-1-1372.
In Japanese Patent Publication No. 70 (Japanese Patent Application No. 62-295343), an image forming method using a photoconductive toner was proposed.

光導電性トナーを用いた画像形成方法では、上記の明
細書中にも記載されているように、帯電されたトナー層
が露光されることに関連して、通常の顕電性トナーとは
全く異なった問題を生じる。即ち、感光層が独立したト
ナー粒子の層から成り、トナー粒子の光導電性による電
荷変化とクーロン力変化によって画像形成が行われるた
め、しばしば画像濃度低下や画像カブリ、文字ボケを生
じやすく、鮮明な画像を得るためには光感度、粒度特
性、帯電安定性、流動性等のトナーに要求される種々の
特性はより厳しいものとなり、上記のトナーの諸特性の
何れか1つでもあるレベルを低下すると良好な画像が得
られないのが現状である。
In an image forming method using a photoconductive toner, as described in the above specification, in connection with the exposure of the charged toner layer, it is completely different from a normal visible toner. It creates different problems. That is, the photosensitive layer is composed of a layer of independent toner particles, and an image is formed by a change in electric charge and a change in Coulomb force due to the photoconductivity of the toner particles. In order to obtain a proper image, various characteristics required for the toner, such as photosensitivity, particle size characteristics, charging stability, and fluidity, become more severe, and any one of the above-mentioned various characteristics of the toner is required to be at a certain level. At the present time, a good image cannot be obtained when the temperature is lowered.

従来、光導電性トナーに使用していた無機光導電材料
である、酸化亜鉛、酸化チタン等は、一般に比表面積が
2乃至7m2/g程度の粒子が使用されていた。そして、画
像形成に必要な光導電性をしめすためには、光導電材料
を定着用樹脂に対して50重量%以上含有させる必要があ
り、光導電性材料が分散したトナー表面には無機光導電
材料が露出した状態となって、トナーの流動性を低下さ
せたり、トナー個々の帯電電荷に大きな差を与えること
から、均一で一様な層厚と表面電位を有するトナー薄層
を形成することが困難であった。また、照射光のトナー
粒子中での散乱性も満足いくものではなく、光感度(帯
電されたトナー層の表面電位から、光照射によっていか
に効率よくトナー層の電荷が消失されるか)が低下し
て、コントラストに優れたトナー画像を形成することが
未だ困難な状態にあった。
Conventionally, particles having a specific surface area of about 2 to 7 m 2 / g are generally used as zinc oxide, titanium oxide and the like, which are inorganic photoconductive materials used for photoconductive toner. In order to demonstrate the photoconductivity required for image formation, the photoconductive material must be contained in an amount of 50% by weight or more based on the fixing resin, and the surface of the toner in which the photoconductive material is dispersed has an inorganic photoconductive property. To form a thin toner layer with a uniform and uniform layer thickness and surface potential, because the material is exposed and reduces the fluidity of the toner and gives a large difference in the charge of each toner. Was difficult. In addition, the scattering property of the irradiation light in the toner particles is not satisfactory, and the light sensitivity (how efficiently the charge of the toner layer is lost by light irradiation from the surface potential of the charged toner layer) is lowered. Thus, it was still difficult to form a toner image having excellent contrast.

本発明は、上記従来技術の問題点に鑑みてなされたも
のであり、その目的は、文字ボケや画像カブリくを発生
させることなくコントラストの効いたトナー画像を形成
できる光導電性トナーを提供することにある。
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the related art, and an object of the present invention is to provide a photoconductive toner capable of forming a toner image having a high contrast without causing blurring of characters and image fogging. It is in.

更に、本発明の他の目的は、流動性、トナー薄層形成
性及び摩擦帯電特性に優れた光導電性トナーを提供する
ことにある。
Still another object of the present invention is to provide a photoconductive toner having excellent fluidity, toner thin layer forming property and triboelectric charging property.

更に、本発明の目的は、鮮彩な色相の画像が形成でき
る光導電性を提供することにある。
It is a further object of the present invention to provide photoconductivity capable of forming a vivid image.

さらに、本発明の目的は、光感度が著しく向上した光
導電性トナーとその製造方法を提供することにある。
It is a further object of the present invention to provide a photoconductive toner having significantly improved photosensitivity and a method for producing the same.

(問題点を解決するための手段) 本発明によれば、定着用樹脂中に、該樹脂100重量部
当たり50重量部以上の無機光導電材料が分散した光導電
性トナーであって、 該無機光導電材料は比表面積が8乃至20m2/gであり、
かつ表面に脂肪酸および増感色素が吸着しているもので
ある光導電性トナーが提供される。
(Means for Solving the Problems) According to the present invention, there is provided a photoconductive toner in which at least 50 parts by weight of an inorganic photoconductive material is dispersed in 100 parts by weight of a fixing resin. The photoconductive material has a specific surface area of 8 to 20 m 2 / g,
Also provided is a photoconductive toner having a surface on which a fatty acid and a sensitizing dye are adsorbed.

さらに、本発明によれば、脂肪酸が可溶な有機溶媒中
に無機光導電材料を浸漬する工程、該溶液中に脂肪酸と
増感剤を添加し無機光導電材料表面に増感剤を吸着させ
る工程を含む光導電性トナーの製造方法が提供される。
Further, according to the present invention, a step of immersing the inorganic photoconductive material in an organic solvent in which the fatty acid is soluble, and adding the fatty acid and the sensitizer to the solution and adsorbing the sensitizer on the surface of the inorganic photoconductive material. A method for producing a photoconductive toner is provided.

(作用) 本発明は、定着用樹脂中に、該樹脂100重量部当たり5
0重量部以上の無機光導電材料が分散した光導電性トナ
ーであって、該無機光導電材料は比表面積が8乃至20m2
/gであり、かつ表面に脂肪酸および増感色素が吸着して
いるものである光導電性トナーを作成すると光導電性ト
ナーの帯電特性、流動性、光感度の何れもが向上し、そ
の結果、文字ボケや画像カブリを発生することなく鮮明
なトナー画像が形成できるという知見に基づくものであ
る。
(Effect) The present invention relates to a fixing resin, wherein
A photoconductive toner in which 0 parts by weight or more of an inorganic photoconductive material is dispersed, wherein the inorganic photoconductive material has a specific surface area of 8 to 20 m 2.
/ g, and a fatty acid and a sensitizing dye are adsorbed on the surface to produce a photoconductive toner, which improves the charging characteristics, fluidity, and photosensitivity of the photoconductive toner. This is based on the finding that a clear toner image can be formed without causing blurred characters and image fogging.

つまり、本発明の比表面積が8乃至20m2/gであり、か
つ表面に脂肪酸および増感色素が吸着している無機光導
電材料を使用した光導電性トナーは、定着用樹脂に対し
て無機光導電材料を50%以上含有したとしても、良好な
分散性を示すことからトナー粒子表面への無機光導電材
料の表面露出が少なくなって、トナーの流動性、電荷蓄
積性、トナー薄層形成性が改良でき、また、トナー中で
の照射光の散乱性が激しくなることから光導電性材料へ
の照射光量が実質的に増大して、コントラストの効いた
鮮明画像の形成が可能となる。
In other words, the photoconductive toner of the present invention using an inorganic photoconductive material having a specific surface area of 8 to 20 m 2 / g and having a fatty acid and a sensitizing dye adsorbed on the surface thereof has an inorganic property with respect to the fixing resin. Even if the photoconductive material is contained at 50% or more, the surface of the inorganic photoconductive material is less exposed to the surface of the toner particles because of good dispersibility. In addition, since the scattering property of the irradiation light in the toner is increased, the amount of irradiation on the photoconductive material is substantially increased, and a clear image with a high contrast can be formed.

また、無機光導電材料への増感剤の吸着させることに
より無機光導電材料に可視域に感度を持たせることが、
さらに脂肪酸を吸着させることにより定着樹脂中での無
機光導電材料の分散性を向上させることが可能となる。
Also, it is possible to make the inorganic photoconductive material have sensitivity in the visible region by adsorbing the sensitizer to the inorganic photoconductive material,
Further, by adsorbing the fatty acid, the dispersibility of the inorganic photoconductive material in the fixing resin can be improved.

本発明の光導電性トナーは、帯電したトナー薄層を形
成し、トナー薄層に画像露光を行って画像形成を行うプ
ロセスに使用するのであれば、何れにおいても良好な結
果を与えることができる。
The photoconductive toner of the present invention can provide a good result in any process as long as the photoconductive toner is used in a process of forming a charged toner thin layer, exposing the thin toner layer to an image, and forming an image. .

以下に、光導電性トナーを用いた画像形成プロセスの
具体例に従って、本発明を更に詳細に説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples of an image forming process using a photoconductive toner.

第2図は、我々が先に出願した光導電性トナーと磁性
キャリアとからなる二成分磁気ブラシ現像を採用し、電
圧印加同時露光同時転写方式でポジ像を形成する光導電
性トナーを用いた画像形成方法を示す図である。(特開
平1−137270号公報(特願昭62−295343号) 第2図に従って説明すると、現像スリーブ(導電性ス
リーブ)16上に磁性キャリア17と光導電性トナー13の混
合物から成る磁気ブラシ15を形成させ、この磁気ブラシ
15と透明ドラム3の透明電極面2とを接触させる。
FIG. 2 employs a two-component magnetic brush development comprising a photoconductive toner and a magnetic carrier, which we previously filed, and uses a photoconductive toner that forms a positive image by a voltage application simultaneous exposure simultaneous transfer method. FIG. 3 is a diagram illustrating an image forming method. Referring to FIG. 2, a magnetic brush 15 made of a mixture of a magnetic carrier 17 and a photoconductive toner 13 on a developing sleeve (conductive sleeve) 16 will be described. Make this magnetic brush
15 is brought into contact with the transparent electrode surface 2 of the transparent drum 3.

光導電性トナー13は磁性キャリア17との混合により一
定極性の電荷(例えばマイナス)に帯電されており、反
対極性の電荷に帯電された磁性キャリア17にクーロン力
により引きつけられている。透明電極面2は光導電性ト
ナー13の極性と逆極性(例えばプラス)となるように、
電源19によりバイアス電位が印加されているか、あるい
は接地状態とされている。かくして、透明電極面2上に
は光導電性トナー13の薄い層26が形成される。このトナ
ー層26に対して、透明ドラム3及び透明電極面2を介し
てスリット露光が行われる。暗部Dでは光導電性トナー
13が電極面2にクーロン力により保持したままである
が、明部Lではトナー13の光導電性により帯電電荷の消
失乃至逆極性電荷(例えばプラス)の注入が行われ、ト
ナー13は磁気ブラシ15側に移動し、暗部Dに対したトナ
ー像25の形成が行われる。
The photoconductive toner 13 is charged to a charge of a fixed polarity (for example, minus) by mixing with the magnetic carrier 17, and is attracted by the Coulomb force to the magnetic carrier 17 charged to the charge of the opposite polarity. The transparent electrode surface 2 has a polarity (for example, plus) opposite to the polarity of the photoconductive toner 13.
The bias potential is applied by the power supply 19, or the power supply 19 is grounded. Thus, a thin layer 26 of photoconductive toner 13 is formed on transparent electrode surface 2. The slit exposure is performed on the toner layer 26 via the transparent drum 3 and the transparent electrode surface 2. Photoconductive toner in dark area D
13 remains on the electrode surface 2 by the Coulomb force, but in the light portion L, the charge disappears or the opposite polarity charge (for example, plus) is injected due to the photoconductivity of the toner 13, and the toner 13 is The toner image 25 is formed on the dark portion D by moving to the side 15.

上記の画像形成方法にみられるように、キャリアとト
ナーからなる磁気ブラシによって、透明電極面等のトナ
ー塗布面にトナー薄層を形成する場合、均一且つ一様な
トナー層厚と表面電位を有するトナー薄層を形成するた
めには、トナーは現像器中で充分に撹拌され、均一にト
ナーが分散した磁気ブラシを形成することが要求され
る。そして、同時露光同時転写方式においては、露光後
の電荷が減衰したトナーが、磁気ブラシによって速やか
に掻き取られなければならないため、電荷減衰後のトナ
ー粒子相互の付着力も適度な範囲のものでなければなら
ず、それには、トナーの表面性、粒度も大な影響を与え
る。本発明の比表面積が8乃至20m2/gの範囲にある微細
な無機光導電材料が定着用樹脂中に分散したトナーは、
前述した如く、無機光導電材料の表面露出の防止のみな
らず、光導電性材料が定着用樹脂中で微細且つ一様に分
散できるため、トナー個々の無機光導電材料の含有量が
一様になること、及びトナー製造時に粒度が揃えやすい
ことから、任意の好ましい粒度範囲で光感度と流動性が
優れたものとなり、粒子個々の特性差の少ないものとな
って、上記の磁気ブラシによってトナー薄層を形成し、
露光後のトナーを磁気ブラシによって掻き取る(転写)
のようなトナー粒子の流動性が画像に大きな影響を与え
る方法において、本発明の光導電性トナーはより好まし
い結果を与えることができる。
When a thin toner layer is formed on a toner-coated surface such as a transparent electrode surface by a magnetic brush composed of a carrier and a toner as in the above-described image forming method, the toner layer has a uniform and uniform toner layer thickness and surface potential. In order to form a thin toner layer, it is required that the toner is sufficiently stirred in a developing device to form a magnetic brush in which the toner is uniformly dispersed. In the simultaneous exposure / simultaneous transfer method, the toner whose charge has been attenuated after exposure must be quickly scraped off by a magnetic brush. The surface properties and the particle size of the toner also have a great effect. The toner in which the fine inorganic photoconductive material having a specific surface area of the present invention in the range of 8 to 20 m 2 / g is dispersed in the fixing resin,
As described above, not only the surface exposure of the inorganic photoconductive material is prevented, but also the content of the inorganic photoconductive material in each toner is uniform since the photoconductive material can be finely and uniformly dispersed in the fixing resin. In addition, since the particle size is easily adjusted during the production of the toner, the photosensitivity and the fluidity are excellent in any preferable particle size range, and the characteristics of each particle are small. Form a layer,
Scraping the exposed toner with a magnetic brush (transfer)
In a method in which the fluidity of the toner particles greatly affects the image as described above, the photoconductive toner of the present invention can provide more preferable results.

(発明の好適態様) 無機光導電材料 本発明に使用される無機光導電材料としては、酸化亜
鉛、酸化チタン、硫化カドミウム、セレン、硫化亜鉛等
の比表面積が8乃至20m2/gの微細粒子であれば何れも使
用することがてきる。
(Preferred Embodiment of the Invention) Inorganic photoconductive material As the inorganic photoconductive material used in the present invention, fine particles having a specific surface area of 8 to 20 m 2 / g, such as zinc oxide, titanium oxide, cadmium sulfide, selenium, and zinc sulfide, are used. Any of them can be used.

無機光導電材料の比表面積が上記範囲よりも小さいも
のを使用すると、光感度やトナー粒子表面の無機材料の
露出の点で好ましくなく、逆に比表面積が上記範囲より
も大きいものを使用すると、トナー製造中に粒子同士が
凝集して、トナー中に均一且つ一様に分散させることが
困難となる。
If the specific surface area of the inorganic photoconductive material is smaller than the above range, it is not preferable in terms of photosensitivity and exposure of the inorganic material on the surface of the toner particles, and if the specific surface area is larger than the above range, During the production of the toner, the particles aggregate, making it difficult to uniformly and uniformly disperse the toner.

使用量としては、下記に例示する定着用樹脂100重量
部に対して、一般に50乃至500重量部、特に100乃至350
重量部を使用することができる。
The amount used is generally 50 to 500 parts by weight, especially 100 to 350 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fixing resin exemplified below.
Parts by weight can be used.

定着用樹脂 上記光導電材料を分散させる定着用樹脂としては、そ
れ自体公知の電気絶縁性樹脂、例えば、ススレン系重合
体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合体、
ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレ
タン、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコ
ーン樹脂、フェノール樹脂、ロジン変成フェノール樹
脂、ロジンエステル、ポリビニルブチラール、ポリスル
ホン等を用いることができ、また、ポリビニルカルパゾ
ール等の光導電性樹脂も、単独で或いは電気絶縁性樹脂
との組み合わせで本発明に使用される。
Fixing resin As the fixing resin in which the photoconductive material is dispersed, an electric insulating resin known per se, for example, a suthrene-based polymer, an acrylic-based polymer, a styrene-acryl-based polymer,
Polyvinyl chloride, polyester, polyamide, polyurethane, epoxy resin, diallyl phthalate resin, silicone resin, phenol resin, rosin-modified phenol resin, rosin ester, polyvinyl butyral, polysulfone, etc. can be used. Conductive resins are also used in the present invention, alone or in combination with an electrically insulating resin.

本発明において、それ自体公知の染料増感剤や化学増
感剤を配合することができる。
In the present invention, a dye sensitizer or a chemical sensitizer known per se can be blended.

増感剤の具体例としては、ローズベンガル、エオシ
ン、フルオレッセン、ブリリアントカーミン、チオフラ
ビン、アクルジンオレンジ、エリトロシン、ブロムフェ
ノールブルー等が挙げられ、これ増感剤は光導電材料10
0重量部当たり、一般に、0.01乃至0.5重量部、特0.05乃
至0.2重量部の量比で使用することが好ましい。また、
定着媒質として電荷輸送物質を用い、この電荷輸送物質
中に前述した光導電材料を電荷発生材料として分散さ
せ、この分散系を光導電性トナーとしてもよい。
Specific examples of the sensitizer include rose bengal, eosin, fluorescein, brilliant carmine, thioflavin, acludine orange, erythrosin, bromophenol blue, and the like.
In general, it is preferable to use 0.01 to 0.5 parts by weight, particularly 0.05 to 0.2 parts by weight, per 0 parts by weight. Also,
A charge transport material may be used as a fixing medium, and the above-described photoconductive material may be dispersed as a charge generating material in the charge transport material, and the dispersion may be used as a photoconductive toner.

電荷輸送媒質としては、前述した電気絶縁性樹脂と電
荷輸送物質、例えば、ポリビニルカルバソール、フェナ
ントレン、N−エチルカルバソール、2,5−ジフェニル
−1,3,4−オキサチアゾール、4,4′−ビス(ジエチルア
ミノ)−2,2′−ジメチルトリフェニルメタン、2,5−ビ
ス−(4−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−トリア
ゾール、p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−(ジフ
ェニルヒドラゾン)などの正孔輸送物質や2−ニトロ−
9−フルオレン、2−ニトロベンゾチオフェン、アント
ラキノン等の電子輸送物質は、一般的に言って、樹脂10
0重量部当たり10乃至200重量部、特に30乃至120重量部
の量で用いるのがよい。
Examples of the charge transport medium include the above-described electric insulating resin and a charge transport material, for example, polyvinyl carbazole, phenanthrene, N-ethyl carbazole, 2,5-diphenyl-1,3,4-oxathiazole, and 4,4 ′. Holes such as -bis (diethylamino) -2,2'-dimethyltriphenylmethane, 2,5-bis- (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-triazole, p-diethylaminobenzaldehyde- (diphenylhydrazone) Transport substances and 2-nitro-
Electron transport materials such as 9-fluorene, 2-nitrobenzothiophene and anthraquinone are generally referred to as resin 10
It is preferably used in an amount of 10 to 200 parts by weight, especially 30 to 120 parts by weight, per 0 parts by weight.

トナー特性付与剤 本発明の光導電性トナーには、上述した必須成分に加
えて、それ自体公知のトナー特性付与剤を公知の処方に
従って配合することがてきる。
Toner property imparting agent In addition to the above-described essential components, a toner property imparting agent known per se can be added to the photoconductive toner of the present invention in accordance with a known formulation.

このようなトナー特性付与剤としては、オフセット防
止剤、着色剤、電荷制御剤を挙げることがてきる。
Examples of such a toner property imparting agent include an anti-offset agent, a colorant, and a charge control agent.

オフセット防止剤としては、ポリエチレンワックス、
ポリプロピレンワックス、エチレン−プロピレンワック
ス等の各種ワックス、炭素数4以上のオレフィン単量体
等の低分子量オレフィン登が使用される。これらちオフ
セット防止剤は定着用樹脂100重量部あたり、一般に0.1
乃至10重量部せ配合すれればよい。
As an anti-offset agent, polyethylene wax,
Various waxes such as polypropylene wax and ethylene-propylene wax, and low molecular weight olefins such as olefin monomers having 4 or more carbon atoms are used. These anti-offset agents are generally 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the fixing resin.
It may be added in an amount of from 10 to 10 parts by weight.

着色剤としては、例えばカーボンブラック、カドミウ
ムエロー、モリブデンオレンジ、ピラゾロンレッド、フ
ァストバイオレットB、フタロシアニンブルー等の公知
の着色剤の1種又は2種以上が使用される。
As the coloring agent, one or more known coloring agents such as carbon black, cadmium yellow, molybdenum orange, pyrazolone red, fast violet B, and phthalocyanine blue are used.

電荷制御剤としては、例えばニグロシンベース(C.I.
50415)、オイルブラック(C.I.26150)、スピロンブラ
ック等の油溶性染料や、ナフテン酸金属塩、脂肪酸金属
塩、樹脂酸石鹸等が使用される。
As the charge control agent, for example, nigrosine base (CI
50415), oil-soluble dyes such as oil black (CI26150) and spiron black, metal salts of naphthenic acid, metal salts of fatty acids, and resin acid soaps.

無機光導電材料の増感処理及びトナーの製造方法 本発明の光導電性トナーに使用する無機光導電性材料
は、増感剤が分散乃至相溶した有機溶剤中で浸漬処理を
行って、光導電材料表面に増感剤を吸着させて増感す
る。
Sensitizing treatment of inorganic photoconductive material and method for producing toner The inorganic photoconductive material used in the photoconductive toner of the present invention is subjected to immersion treatment in an organic solvent in which a sensitizer is dispersed or compatible, and Sensitizes by adsorbing a sensitizer on the surface of the conductive material.

有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、イソブタノール、tert−ブタ
ノール、ヘキサノール、オクタノール等のアルコール
類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の
エーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエ
ステル類、アセトニトリル、ホルムアルデヒド、ジメチ
ルホルムアルデヒド、ピリジン等の種々の有機溶媒が1
種或いは2種以上混合して使用される。
Examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol, tert-butanol, hexanol, and octanol; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, dimethyl ether, diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, and ethylene glycol monoethyl ether. , Acetone, methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, and various organic solvents such as acetonitrile, formaldehyde, dimethylformaldehyde and pyridine.
These are used alone or in combination of two or more.

また、無機光導電材料への増感剤の吸着と増感された
無機光導電材料の定着樹脂中への分散性を一層向上させ
る為に、増感剤とともに脂肪酸を溶剤中に溶解して、無
機光導電材料の浸漬処理を行う。この場合、上記有機の
溶剤のうち、脂肪酸の溶解性を処理後の溶剤の除去の点
から、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類や、アセ
トン等のケトン類を使用することが好ましい。かかる態
様によれば、トナー中に配合された脂肪酸がトナーの摩
擦帯電性や流動性を低下させる場合があるため、使用に
際しては特定の脂肪酸を選択する必要がある。
Also, to further improve the adsorption of the sensitizer to the inorganic photoconductive material and the dispersibility of the sensitized inorganic photoconductive material in the fixing resin, a fatty acid is dissolved in a solvent together with the sensitizer, An immersion treatment of the inorganic photoconductive material is performed. In this case, it is preferable to use cyclic ethers such as tetrahydrofuran and ketones such as acetone from the viewpoint of removing the solvent after treating the solubility of fatty acids among the organic solvents. According to such an embodiment, since the fatty acid compounded in the toner may reduce the triboelectric charging property and the fluidity of the toner, it is necessary to select a specific fatty acid before use.

上記脂肪酸としては、カプリル酸、ウンデシル酸、ラ
ウリン酸、トリデシル酸、ミスリチン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレイ
ン酸、エルカ酸、リシノレイン酸、ジヒドロキシステア
リル酸、環状脂肪酸、二塩基性酸、或いは上記不飽和単
量脂肪酸の二量体であるダイマー酸等が例示できる。上
記脂肪酸のうち飽和脂肪酸、特にステアリン酸が好まし
い。これら、脂肪酸は使用する光導電材料によっても異
なるが、一般に光導電材料100重量部当たり、0.1乃至10
重量部使用され、特に1乃至2重量部が好適に使用され
る。
Examples of the fatty acids include caprylic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, stearic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotinic acid, montanic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linoleic acid, erucic acid, Examples thereof include ricinoleic acid, dihydroxystearyl acid, cyclic fatty acids, dibasic acids, and dimer acids which are dimers of the above-mentioned unsaturated single fatty acids. Among the above fatty acids, saturated fatty acids, particularly stearic acid, are preferred. These fatty acids vary depending on the photoconductive material used, but generally 0.1 to 10 per 100 parts by weight of the photoconductive material.
Part by weight is used, and in particular, 1 to 2 parts by weight is preferably used.

浸漬反応時間としては、使用する光導電材料、増感剤
によっても異なるが、一般に0.5乃至50時間程度で行う
とよい。また、この時、超音波照射、ホモジナイザー等
の分散装置を使用すること効率良く処理が行える。
The immersion reaction time varies depending on the photoconductive material and the sensitizer used, but is generally preferably about 0.5 to 50 hours. Further, at this time, the treatment can be efficiently performed by using a dispersing device such as ultrasonic irradiation or a homogenizer.

本発明のトナーはトルエン等の定着用樹脂が溶解する
溶剤中に定着用樹脂を溶解し、更に、上記の増感処理を
行った光導電材料及び必要に応じて添加する他の添加剤
を分散乃至溶解させた後、スプレードライ法によって造
粒するか、定着用樹脂、増感処理された光導電材料及び
他の添加剤を溶融混練して、得られた溶融混練物を冷却
後粉砕し、分級して光導電性トナー粒子とする。このト
ナー粒子は、一般に、平均粒径が3乃至20μm、特に、
好ましくは、体積基準のメジアン径が5乃至10μmの範
囲にあり、且つ体積基準の粒度分布の標準偏差か3.33μ
m以下の流動特性を有するように製造する。上記製造方
法のうち、生成されるトナーの形状が球形になることか
らスプレードライ法が好ましく使用される。
The toner of the present invention dissolves the fixing resin in a solvent in which the fixing resin dissolves, such as toluene, and further disperses the photoconductive material subjected to the sensitization treatment and other additives to be added as necessary. After dissolving, granulating by spray drying or fixing resin, sensitized photoconductive material and other additives are melt-kneaded, the obtained melt-kneaded product is cooled and pulverized, Classify into photoconductive toner particles. The toner particles generally have an average particle size of 3 to 20 μm, particularly,
Preferably, the volume-based median diameter is in the range of 5 to 10 μm, and the standard deviation of the volume-based particle size distribution is 3.33 μm.
m. Of the above manufacturing methods, the spray drying method is preferably used because the shape of the generated toner is spherical.

本発明においては、粒度特性が上記範囲にあるトナー
は、トナーの薄層の形成性と光照射時の電荷の減衰性が
良好となり、且つ単位重量当たりのトナー帯電量と粒子
1個当たりの光減衰速度のバランスが最適になり、磁気
ブラシを用いた場合の電荷減衰後のトナーのブラシへの
移行がスムーズになって、より好ましい結果を与えるこ
とができる。
In the present invention, a toner having a particle size characteristic in the above-mentioned range has a good toner thin layer forming property and a good charge attenuating property upon light irradiation, and has a toner charge amount per unit weight and light per particle. The balance of the decay speed is optimized, and the transfer of the toner to the brush after the charge decay in the case of using the magnetic brush becomes smooth, so that a more preferable result can be obtained.

また、本発明のトナーは、形状が下記式 式中、rLはトナー粒子の長径を表し、 rsはトナー粒子の短径を表す、 で定義される真円度(D)が0.9乃至1.0の範囲にある球
状のものがより好ましい結果を与える。
Further, the toner of the present invention has a shape represented by the following formula: In the formula, r L represents the major axis of the toner particles, r s represents the minor axis of the toner particles, and a spherical shape having a circularity (D) defined by the following expression of 0.9 to 1.0 is more preferable. give.

また、粒子の形状が前記の真円度の範囲にあると、ト
ナー薄層の形成性ばかりでなく、露光後に光減衰したト
ナーがトナー薄層中から分離し易くなる。
Further, when the shape of the particles is in the above-mentioned circularity range, not only the toner thin layer forming property but also the toner attenuated after exposure to light is easily separated from the toner thin layer.

本発明の光導電性トナーには、トナーの種々の物性を
向上させる目的で、流動性改質剤としてシリカ、アルミ
ナ、酸化チタン、分散性改良剤としてシリカンオイル等
をトナー100重量部当たり0.4乃至2.0の量比で使用する
ことができる。
In the photoconductive toner of the present invention, for the purpose of improving various physical properties of the toner, silica as a fluidity modifier, alumina, titanium oxide, silicane oil or the like as a dispersibility improver is 0.4 to 100 parts by weight of the toner. It can be used in a quantitative ratio of 2.0.

本発明のトナーを前述した磁性キャリアと混合して現
像剤とする時、使用する磁性キャリアは電子写真の分野
で従来使用されている任意の磁性キャリアが使用され
る。また、キャリアの形状として不定形、又は球形のも
のが使用できる。
When the toner of the present invention is mixed with the above-mentioned magnetic carrier to form a developer, any magnetic carrier conventionally used in the field of electrophotography is used as the magnetic carrier to be used. In addition, an irregular or spherical carrier can be used.

キャリアとしては、粒径(数平均粒径)が、一般に40
乃至110μm、特に40乃至60μmのものが使用され、こ
の粒径に関連して、比表面積は50乃至500cm2/g、特に30
0乃至400cm2/gの範囲にある。
The particle size (number average particle size) of the carrier is generally 40
Of 110 to 110 μm, especially 40 to 60 μm, and in relation to this particle size, the specific surface area is 50 to 500 cm 2 / g, in particular 30
It is in the range of 0 to 400 cm 2 / g.

磁性キャリアの好適な例としては、角取りされた不定
形鉄粉(以下、単に不定形球状と呼ぶ)であり、粒径10
5μm以下のものが全体の90重量%以上、粒径が37乃至7
4μmのものが全体の50%以上である粒度分布と、2.65
乃至3.20g/ccのゆるみ見掛け比重とを有するものが好適
に使用される。
A preferable example of the magnetic carrier is a square shaped irregular iron powder (hereinafter simply referred to as an irregular spherical shape) having a particle diameter of 10%.
90% by weight or more of 5μm or less, 37 to 7
A particle size distribution in which 4 μm is 50% or more of the whole;
Those having a loose apparent specific gravity of 3.20 g / cc to 3.20 g / cc are preferably used.

磁性キャリアの他の好適な例は、フェライトキャリア
と呼ばれるものであり、焼結フェライト粒子、特に球状
の焼結フェライト粒子の粒径は、一般に20乃至100μm
の範囲にあるのがよい。
Another preferred example of the magnetic carrier is a so-called ferrite carrier, and the sintered ferrite particles, particularly the spherical sintered ferrite particles, generally have a particle size of 20 to 100 μm.
It is good to be in the range.

この焼結フェライト粒子の粒径が20μmよりも小さい
場合には、磁気ブラシの穂立ちを良好にすることか困難
となる傾向があり、一方のこの粒径が100μmよりも大
きい場合には、形成されるトナー像に前述したブラシマ
ーク、即ち引掻き傷が入る傾向がある。
When the particle size of the sintered ferrite particles is smaller than 20 μm, there is a tendency that it is difficult to make the magnetic brush ears good, and when the particle size is larger than 100 μm, There is a tendency that the above-mentioned brush mark, that is, a scratch, is formed in the toner image to be formed.

また、磁性キャリア粒子の表面は、アクリル樹脂、シ
リコーン樹脂等で薄くコーティングされていてもよい。
Further, the surface of the magnetic carrier particles may be thinly coated with an acrylic resin, a silicone resin, or the like.

トナー粒子の粒径は前述の粒度分布にあることが好ま
しいが、二成分現像剤とする時は比表面積で表して、一
般に5000乃至20000cm2/g、特に7500乃至10000cm2/gにあ
るものが好ましく、トナーの上記磁性キャリアとの混合
割合、つまりトナー濃度としては、下記式を満足するこ
とが好ましい。
Although the particle size of the toner particles is preferably in the above-mentioned particle size distribution, when a two-component developer is used, in terms of the specific surface area, it is generally 5,000 to 20,000 cm 2 / g, and particularly one having a particle size of 7500 to 10,000 cm 2 / g. Preferably, the mixing ratio of the toner with the magnetic carrier, that is, the toner concentration, satisfies the following expression.

式中、Scは磁性キャリアの比表面積(cm/g) Kは1.0乃至2.0の数である、 つまり、通常の二成分現像剤のトナー濃度(式中、K
が0.8乃至1.14)よりも著しく薄い濃度でトナー薄層の
形成を行うのである。このトナー濃度でトナー層の形成
を行うと、トナー付着量が最適トナーの光感度と最適に
作用しあって、カブリがなく画像濃度を満足できるトナ
ー画像が得られる。
In the formula, Sc is the specific surface area (cm / g) of the magnetic carrier. K is a number of 1.0 to 2.0. That is, the toner concentration of a normal two-component developer (K
Is formed at a concentration significantly lower than 0.8 to 1.14). When the toner layer is formed at this toner density, the toner adhesion amount optimally acts on the optical sensitivity of the optimum toner, and a toner image free of fog and satisfying the image density can be obtained.

以下に、本発明を実施例によって説明する。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.

(実験例1) 酸化亜鉛粒子として、比表面積(m2/g)が2.1、2.5、
4.5、5.5、8.3、13.0、18.5、23.0のものを使用し、下
記の処方でトナーを得た。
(Experimental Example 1) As zinc oxide particles, the specific surface area (m 2 / g) is 2.1, 2.5,
Using toners of 4.5, 5.5, 8.3, 13.0, 18.5, and 23.0, toners were obtained according to the following formulation.

増感処理 酸化亜鉛100重量部をメタノール200重量部に浸漬し、
エリトロシンB(増感色素)0.2重量部とステアリン酸
2重量部とを添加し増感処理する。次にこの溶液を濾
過、乾燥し比表面積の異なる、増感処理された酸化亜鉛
粒子を得た。
Sensitization treatment 100 parts by weight of zinc oxide is immersed in 200 parts by weight of methanol,
0.2 parts by weight of erythrosin B (sensitizing dye) and 2 parts by weight of stearic acid are added and sensitized. Next, this solution was filtered and dried to obtain sensitized zinc oxide particles having different specific surface areas.

トナー製造 増感処理された酸化亜鉛粒子30重量部と定着用樹脂
(スチレン−アクリル樹脂)10重量部をトルエン300重
量部に添加して溶解分散し、得られた樹脂溶液を分散混
合してスプレードライ法によって平均粒径が10μmのト
ナーに調整した。
Toner production 30 parts by weight of sensitized zinc oxide particles and 10 parts by weight of fixing resin (styrene-acrylic resin) are added to 300 parts by weight of toluene, dissolved and dispersed, and the obtained resin solution is dispersed, mixed and sprayed. The toner was adjusted to an average particle diameter of 10 μm by a dry method.

酸化亜鉛の比表面積の小さいものから順に、トナー
、、、、、、、とした。
The toner,...,...

この得られた光導電性トナー5重量部をフェライトキ
ャリア95重量部と混合して摩擦帯電させ、電子写真複写
機用の磁気ブラシ現象装置を用いてアルミニウム基板上
に光導電性トナーを均一且つ一様に付着させた。
5 parts by weight of the obtained photoconductive toner is mixed with 95 parts by weight of a ferrite carrier and triboelectrically charged, and the photoconductive toner is uniformly and uniformly applied on an aluminum substrate by using a magnetic brush device for an electrophotographic copying machine. In the same manner.

この形成された光導電性トナー層に、モノクロメータ
ーから取り出した単色光(550nm)を0.5秒間照射し、初
期表面電位と照射後の1.5秒後の表面電位を測定し、デ
ジタルオシロスコープに接続したコンピューターにより
表面電位の減衰率(最大表面電位減衰率)を測定した。
The formed photoconductive toner layer was irradiated with monochromatic light (550 nm) taken out of a monochromator for 0.5 seconds, and the initial surface potential and the surface potential 1.5 seconds after irradiation were measured, and a computer connected to a digital oscilloscope was used. The decay rate of the surface potential (maximum decay rate of the surface potential) was measured by the following method.

その結果を表−1及び第1図に示す。 The results are shown in Table 1 and FIG.

表中の画像とは、光導電性トナー層に画像露光を行っ
て、その後に転写紙を重ね、背面から正極性のコロナ放
電を行って転写した複写画像であり、画像カブリと画像
濃度とで評価したものである。
The image in the table is a copy image obtained by exposing the photoconductive toner layer to an image, then overlaying the transfer paper, and performing a positive corona discharge from the back and transferring the image. It was evaluated.

表−1及び第1図からも明らかなように、本発明の比
表面積が8乃至20の範囲の酸化亜鉛粒子を用いた光導電
性トナーは、光感度が向上してトナー層の表面電位の減
衰が効率よく行われ、結果としてカブリが少なく、高濃
度の画像が得られることがわかる。また、脂肪酸による
処理は比表面積が8乃至20の範囲のものについて有効で
あることがわかる。
As is clear from Table 1 and FIG. 1, the photoconductive toner using the zinc oxide particles having a specific surface area in the range of 8 to 20 according to the present invention has improved photosensitivity and has a lower surface potential of the toner layer. It can be seen that the attenuation is performed efficiently, and as a result, fog is reduced and a high-density image is obtained. Further, it can be seen that the treatment with the fatty acid is effective for those having a specific surface area of 8 to 20.

(実験例2) 実験例1の比表面積が13m2/gの酸化亜鉛を用い、処理
溶媒をメタノールからテトラヒドロフランに変更し、ス
テアリン酸を併用して増感処理を行い、この増感処理さ
れた酸化亜鉛を用いてトナーを作成した。
(Experimental Example 2) Using zinc oxide having a specific surface area of 13 m 2 / g in Experimental Example 1, changing the processing solvent from methanol to tetrahydrofuran, and performing sensitization treatment in combination with stearic acid, the sensitization treatment was performed. A toner was prepared using zinc oxide.

このトナーによる最大表面電位減衰率は66%で、得ら
れた複写画像は良好なものとなった。
The maximum surface potential decay rate of this toner was 66%, and the copied image obtained was good.

これにより、ステアリン酸等の脂肪酸を使用して増感
処理を行う場合は、テトラヒドロフラン等のエーテル類
が好ましいことがわかる。
This indicates that when sensitizing treatment is performed using a fatty acid such as stearic acid, ethers such as tetrahydrofuran are preferable.

(実験例3) 酸化亜鉛として、比表面積が4.5、8.3、13.0m2/gのも
のを使用し、実験例1と同様の処方にてスプレードライ
法によって下記の表−2に示す粒度特性を有するトナー
を作成した。そして、粒径が70μm(数平均粒径)で比
表面積が350cm2/gのフェライトキャリアとトナー濃度が
5%になるように調整して、第3図に示す装置によっ
て、転写感度を測定し、更に第4図に示す装置によって
100枚の連続画像形成を行った。
(Experimental Example 3) The zinc oxide having a specific surface area of 4.5, 8.3, and 13.0 m 2 / g was used, and the particle size characteristics shown in Table 2 below were obtained by a spray drying method under the same formulation as in Experimental Example 1. A toner having the same was prepared. Then, a ferrite carrier having a particle size of 70 μm (number average particle size) and a specific surface area of 350 cm 2 / g and a toner concentration were adjusted to 5%, and the transfer sensitivity was measured by the apparatus shown in FIG. , And by the device shown in FIG.
100 sheets of continuous images were formed.

以下、転写感度の測定方法を第3図に基づいて説明す
ると、磁性キャリアとトナーを撹拌する撹拌ローラ41
と、バイアス電源に接続された現像スリーブ42と、磁気
ブラシの穂長を調整する穂切り板43を備えた現像装置44
にトナー濃度を一定にして現像剤を装填し磁気ブラシを
形成する。そして、この磁気ブラシでバイアス電源に接
続されたネサガラス51表面を摺擦しつつ、略同時に光源
としてのハロゲンランプ61と光量と照射幅を規制するス
リット62と表面に干渉フィルター63を設けたセルフォッ
クレンズ64からなる露光装置65によって磁気ブラシの接
触面に露光する。
Hereinafter, a method of measuring the transfer sensitivity will be described with reference to FIG. 3. A stirring roller 41 for stirring the magnetic carrier and the toner will be described.
And a developing device 44 including a developing sleeve 42 connected to a bias power source, and a spike 43 for adjusting the spike length of the magnetic brush.
The developer is charged with a constant toner concentration to form a magnetic brush. Then, while rubbing the surface of the Nesa glass 51 connected to the bias power supply with this magnetic brush, a halogen lamp 61 as a light source, a slit 62 for regulating the light amount and irradiation width, and an interference filter 63 on the surface are provided substantially simultaneously. The contact surface of the magnetic brush is exposed by an exposure device 65 including a lens 64.

そして、ネサガラス上の照射部と未照射部で、トナー
が付着したネサガラスの重量をそれぞれ測定し、照射部
をMLとし、未照射部をMDとして、 として測定した。
Then, the irradiation portion and the unirradiated portion of the NESA glass, the weight of Nesa glass having the toner adhered was measured, the irradiation portion and M L, the non-irradiated portion as M D, Was measured.

そして、第4図に示す画像形成装置を説明すると、機
枠1の内部には、外表面に透明電極2を備えた、透明ド
ラム3が駆動回転可能に設けられている。機枠1の上部
には原稿4を支持する透明板5が設けられている。透明
ドラム3のほぼ中心には露光用ミラー6が固定されてお
り、この露光用ミラー6と透明板5とは、例えば第一の
稼働ミラー7、第二の稼働ミラー8、インミラーレンズ
9、及び固定ミラー10を介して光学的に接続されてい
る。透明板5上の原稿4を照明するために、露光用ラン
プ11が設けられている。
To explain the image forming apparatus shown in FIG. 4, a transparent drum 3 provided with a transparent electrode 2 on the outer surface is rotatably provided inside the machine casing 1. A transparent plate 5 for supporting the original 4 is provided on the upper part of the machine frame 1. An exposure mirror 6 is fixed substantially at the center of the transparent drum 3, and the exposure mirror 6 and the transparent plate 5 are, for example, a first operating mirror 7, a second operating mirror 8, an in-mirror lens 9, And optically connected via a fixed mirror 10. An exposure lamp 11 is provided to illuminate the original 4 on the transparent plate 5.

透明ドラム3の周囲に沿って且つ露光用ミラー6から
の光学通路に、全体として12で示す現像器が設けられ
る。この現像器12は、供給される光導電性トナー13と磁
性キャリア17(第3図参照)とを混合する為の撹拌ロー
ラ14と、この混合物の磁気ブラシ15を表面に形成する現
像スリーブ16とからなっている。現像スリーブ16は表面
が導電性であり、その内部に磁気ブラシを形成させるた
めのマグネット18が回転可能に設けられている。透明電
極面2と現像スリーブ16の間にバイアス電圧を印加する
為に、この具体例では透明電極面2は設置され、一方現
像スリーブ16はバイアス電源19に接続されている。
Along the periphery of the transparent drum 3 and in the optical path from the exposure mirror 6, a developing device indicated by 12 is provided. The developing device 12 includes a stirring roller 14 for mixing the supplied photoconductive toner 13 and the magnetic carrier 17 (see FIG. 3), and a developing sleeve 16 for forming a magnetic brush 15 of the mixture on the surface. Consists of The surface of the developing sleeve 16 is conductive, and a magnet 18 for forming a magnetic brush is rotatably provided inside the developing sleeve 16. In this embodiment, the transparent electrode surface 2 is provided to apply a bias voltage between the transparent electrode surface 2 and the developing sleeve 16, while the developing sleeve 16 is connected to a bias power supply 19.

透明ドラム3の回転方向に沿って、現像器12に次い
で、トナー像転写機構20が設けられている。即ち、この
転写機構20の部位で透明ドラム3の表面と接触するよう
に複写紙21を供給する複写紙給紙機構22が設けられる。
この例では、転写機構20はコロナーチャージャであり、
トナー像25を備えたドラム3と複写紙21とが重られた状
態で複写紙21の背面から、トナーの電荷と逆極性の電荷
の放電を行うことにより、トナー像25をドラム3から複
写紙21に転写させる。複写紙21の搬送方向には、例えば
加熱ローラの如き定着機構23が設けられていて、複写紙
21上に転写させたトナー像を熱定着する。
Along with the developing device 12, a toner image transfer mechanism 20 is provided along the rotation direction of the transparent drum 3. That is, a copy paper feed mechanism 22 that supplies the copy paper 21 so as to come into contact with the surface of the transparent drum 3 at the site of the transfer mechanism 20 is provided.
In this example, the transfer mechanism 20 is a corona charger,
In a state in which the drum 3 having the toner image 25 and the copy paper 21 are overlapped, a charge having a polarity opposite to that of the toner is discharged from the back surface of the copy paper 21 to transfer the toner image 25 from the drum 3 to the copy paper. Transfer to 21. A fixing mechanism 23 such as a heating roller is provided in the transport direction of the copy paper 21.
The toner image transferred on 21 is heat-fixed.

透明ドラムの回転方向に沿って、複写機構20に次いで
クリーニング機構24が設けられて、トナー複写後、ドラ
ム表面に残留する余分のトナーをクリーニングにより除
去する構成となっている。
A cleaning mechanism 24 is provided next to the copying mechanism 20 along the rotation direction of the transparent drum, and is configured to remove excess toner remaining on the drum surface by cleaning after toner copying.

それぞれのトナーについて、上記画像形成装置で100
枚の連続複写を行ったところ、トナーeを用いた場合、
カブリが発生し解像度も2.8本/mmより向上せず、鮮明さ
の欠けるものであった。トナーfを用いた場合、カブリ
が発生し、解像度もせいぜい3.0本/mmであった。トナー
gを用いた場合、カブリが無くベダ部濃度も満足できる
もので、解像度も3.2〜3.6本/mmで推移した。トナーh
を用いた場合、カブリが発生しベタ部の濃度も十分でな
く、全体的にムラのある粗悪な画像であった。
For each toner, 100
When continuous copying of sheets was performed, when toner e was used,
Fog occurred, the resolution did not improve more than 2.8 lines / mm, and the image lacked sharpness. When toner f was used, fogging occurred and the resolution was at most 3.0 lines / mm. When toner g was used, there was no fog and the density of the bead portion was satisfactory, and the resolution was also changed at 3.2 to 3.6 lines / mm. Toner h
When f was used, fogging occurred, the density of the solid portion was not sufficient, and the image was poor overall with unevenness.

また、得られた画像の色調は、マゼンタ色に発色して
鮮彩な色調を有しており、本発明のトナーは着色剤を使
用しなくとも鮮明が色調が得られるという利点もある。
Further, the color tone of the obtained image is a magenta color and has a vivid color tone, and the toner of the present invention has an advantage that a clear color tone can be obtained without using a colorant.

(発明の効果) 本発明のトナーによれば、トナーの粒子1個当たりの
光感度及びトナー薄層を形成した際のトナー層の光感度
(表面電位減衰率)が著しく向上するとともにトナーの
流動性と帯電特性が良好となって、画像露光後のトナー
薄層中からの光減衰したトナーの分離が速やかに行わ
れ、画像カブリや画像濃度の低下を引き起おこすことな
くコントラストに優れる鮮明画像が形成できる。
(Effect of the Invention) According to the toner of the present invention, the photosensitivity per toner particle and the photosensitivity (surface potential decay rate) of the toner layer when a thin toner layer is formed are remarkably improved, and the toner flow is improved. The image quality and charging characteristics are good, the light-attenuated toner is quickly separated from the thin toner layer after image exposure, and a clear image with excellent contrast without causing image fog or image density reduction Can be formed.

特に、磁性キャリアと混合して磁気ブラシを形成し、
トナー薄層形成とトナーの転写を行う方法においてより
好ましい結果を与えることがきてる。更に、本発明のト
ナーは着色剤を使用することなく鮮やかな色相の画像が
得られるという利点をある。
In particular, mixing with a magnetic carrier to form a magnetic brush,
A more favorable result can be obtained in the method of forming the thin toner layer and transferring the toner. Further, the toner of the present invention has an advantage that a clear hue image can be obtained without using a colorant.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は、酸化亜鉛の比表面積とトナー層の表面電位減
衰率との関係を表す図であり、 第2図は、同時露光転写部を拡大して示す図である。 第3図は、本発明のトナーの転写感度を測定する装置の
概略図である。 第4図は、本発明のトナーを適用する画像形成装置の一
例を表す図である。
FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the specific surface area of zinc oxide and the decay rate of the surface potential of the toner layer. FIG. 2 is an enlarged view of the simultaneous exposure transfer section. FIG. 3 is a schematic view of an apparatus for measuring the transfer sensitivity of the toner of the present invention. FIG. 4 is a diagram illustrating an example of an image forming apparatus to which the toner of the present invention is applied.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−177157(JP,A) 特開 昭60−136752(JP,A) 特開 昭55−81353(JP,A) 特開 昭62−28770(JP,A) 特公 昭40−9790(JP,B1) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-57-177157 (JP, A) JP-A-60-136752 (JP, A) JP-A-55-81353 (JP, A) JP-A-62 28770 (JP, A) JP 40-9790 (JP, B1)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】定着用樹脂中に、該樹脂100重量部当たり5
0重量部以上の無機光導電材料が分散した光導電性トナ
ーであって、 該無機光導電材料は比表面積が8乃至20m2/gであり、か
つ表面に脂肪酸および増感色素が吸着しているものであ
る光導電性トナー。
1. A fixing resin containing 5 parts by weight per 100 parts by weight of the resin.
A photoconductive toner in which 0 parts by weight or more of an inorganic photoconductive material is dispersed, wherein the inorganic photoconductive material has a specific surface area of 8 to 20 m 2 / g, and a fatty acid and a sensitizing dye are adsorbed on the surface. A photoconductive toner.
【請求項2】無機光導電材料が酸化亜鉛である請求項1
記載の光導電性トナー。
2. The method of claim 1, wherein the inorganic photoconductive material is zinc oxide.
The photoconductive toner according to claim 1.
【請求項3】脂肪酸が可容な有機溶媒中に比表面積が8
乃至20m2/gの無機光導電材料を浸漬する工程、該溶液中
に脂肪酸と増感剤とを添加し無機光導電材料表面に増感
剤を吸着させる工程を含む光導電性トナーの製造方法。
3. An organic solvent having a specific surface area of 8 in a fatty acid-capable organic solvent.
A process of immersing an inorganic photoconductive material of from 20 to 20 m 2 / g, and a process of adding a fatty acid and a sensitizer to the solution and adsorbing the sensitizer on the surface of the inorganic photoconductive material. .
【請求項4】無機光導電材料が酸化亜鉛である請求項3
記載の光導電性トナーの製造方法。
4. The method according to claim 3, wherein the inorganic photoconductive material is zinc oxide.
A method for producing the photoconductive toner according to the above.
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