JP2653030B2 - Composite yarn - Google Patents

Composite yarn

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JP2653030B2
JP2653030B2 JP5017912A JP1791293A JP2653030B2 JP 2653030 B2 JP2653030 B2 JP 2653030B2 JP 5017912 A JP5017912 A JP 5017912A JP 1791293 A JP1791293 A JP 1791293A JP 2653030 B2 JP2653030 B2 JP 2653030B2
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polyurethane
yarn
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ester
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康男 村元
敏夫 山内
吉明 森重
正三 藤本
保 松冨
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Kanebo Ltd
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Kanebo Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリウレタン系
複合糸に関する。
The present invention relates to a novel polyurethane-based composite yarn.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ポリウレタン弾性糸の回りを嵩高
加工糸で被覆糸として巻き付け、被覆弾性糸とする方法
がある。この製造方法として、中空スピンドルを使用し
たカバリング機による方法、引き揃えて合撚する方法な
どがある。
2. Description of the Related Art Conventionally, there is a method in which a polyurethane elastic yarn is wound around with a bulky processed yarn as a covering yarn to form a covering elastic yarn. As the manufacturing method, there are a method using a covering machine using a hollow spindle, a method of aligning and twisting, and the like.

【0003】又、特公昭56−5850号公報には、仮
撚加工の温度を高くして、ポリウレタン弾性糸を接着又
は融着する事により容易に分離しないようにする方法が
記載されている。この他、ポリウレタン弾性糸を被覆糸
となるべきフィラメントと引き揃え、同時に仮撚加工す
る方法も知られている。更に又、特開昭63−1454
39号公報には、ポリウレタン弾性体成分にポリ有機シ
ロキサンを添加し、熱可塑性繊維形成性重合体成分とを
複合紡糸した後、得られた複合糸を延伸仮撚加工を施し
複合糸を2成分に分割する方法が提示されている。
[0003] Japanese Patent Publication No. 56-5850 discloses a method in which the temperature of false twisting is increased so that polyurethane elastic yarn is not easily separated by bonding or fusion. In addition, there is also known a method in which a polyurethane elastic yarn is aligned with a filament to be a covering yarn and, at the same time, false twisting is performed. Further, JP-A-63-1454
No. 39 discloses that a polyorganosiloxane is added to a polyurethane elastic component, a composite fiber is spun with a thermoplastic fiber-forming polymer component, and then the obtained composite yarn is subjected to draw false twisting to form a two-component composite yarn. Is proposed.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、スピンドルに
よる方法は、スピンドル回転数に自ずから限界があり、
又嵩高加工糸を別に仮撚機によって製造しておかなけれ
ばならず、生産速度が遅い事や工程の多面性からくる生
産コスト高をまぬがれない欠点がある。
However, the method using the spindle has its own limit in the number of revolutions of the spindle.
In addition, the bulky yarn must be separately manufactured by a false twisting machine, which has a disadvantage that the production speed is slow and the production cost is high due to the versatility of the process.

【0005】又、特公昭56−5850号公報の方法に
よる場合は、ポリウレタン弾性糸が熱脆化し、伸縮特性
が著しく損なわれてしまう。
In the case of the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 56-5850, the polyurethane elastic yarn becomes thermally embrittled, and the elastic properties are significantly impaired.

【0006】更に又、特開昭63−145439号公報
の方法によれば、ポリ有機シロキサンをウレタン弾性糸
側に添加する必要があり、これを多く入れるとウレタン
弾性糸の耐熱性が不良となり、逆に少ないと2成分の分
割が難しくなると言う問題があり、実用化には至らなか
った。
Further, according to the method disclosed in JP-A-63-145439, it is necessary to add a polyorganosiloxane to the urethane elastic yarn side, and if too much is added, the heat resistance of the urethane elastic yarn becomes poor. Conversely, if the amount is small, there is a problem that it is difficult to divide the two components, and it has not been practically used.

【0007】一方、延伸仮撚する際にポリウレタン弾性
糸と被覆糸となるべきフィラメントとを引き揃える方法
は、生産速度が100m/分程度で加工できるという点
で生産性が高いが、ポリウレタン弾性糸を均一に被覆す
る事は難しく、ポリウレタン弾性糸が伸長状態で仮撚ヒ
ーターを通るとき熱セットあるいは部分的に熱脆化し
て、伸縮特性が低下するという欠点がある。更に後次加
工工程においてガイドやテンサーなどを通過するときポ
リウレタン弾性糸と嵩高加工糸とが分離してしまうの
で、仮撚後追撚しなければならないと言う欠点がある。
更に又、ポリウレタン弾性糸をたて取りすることは難し
く特殊な積極送りだし装置を設けなければならなく装置
が煩雑になる上、操作性も難かしくなる。特にポリウレ
タン弾性糸の送り出し速度が150mを超えるとスター
トが極めて難かしくなるという問題がある。
[0007] On the other hand, the method of aligning the polyurethane elastic yarn and the filament to be the covering yarn during draw false twisting has high productivity in that it can be processed at a production speed of about 100 m / min. It is difficult to uniformly coat the polyurethane elastic yarn, and there is a disadvantage that when the polyurethane elastic yarn passes through the false twisting heater in a stretched state, it is heat-set or partially thermally embrittled, thereby deteriorating the stretchability. Further, there is a disadvantage that the polyurethane elastic yarn and the bulky yarn are separated when passing through a guide or a tensor in a subsequent processing step, so that additional twisting must be performed after false twisting.
Furthermore, it is difficult to set up the polyurethane elastic yarn, so that a special positive feeding device must be provided, which makes the device complicated and difficult to operate. Particularly, when the feeding speed of the polyurethane elastic yarn exceeds 150 m, there is a problem that the start becomes extremely difficult.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討の結果、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems and completed the present invention.

【0009】即ち本発明の複合糸は、水溶性ポリエステ
ル(E成分)、熱可塑性繊維形成性ポリマー(F成
分)、ポリウレタン(U成分)からなる複合繊維であっ
て、前記E成分がF及びU両成分とに糸断面で少なくと
も1個所以上接触し且つE成分が繊維表面に露出してい
る事を特徴とする。
That is, the composite yarn of the present invention is a composite fiber comprising a water-soluble polyester (component E), a thermoplastic fiber-forming polymer (component F), and a polyurethane (component U), wherein the component E is F and U. It is characterized in that both components are in contact with at least one or more locations in the yarn cross section and the E component is exposed on the fiber surface.

【0010】以下、本発明を詳しく説明する。本発明を
構成する芯成分のポリウレタンとは、熱可塑性ポリウレ
タン又は架橋したポリウレタンを指す。ここで、熱可塑
性ポリウレタンとは、高分子ジオールと有機ジイソシア
ネート及び鎖伸長剤を反応させて得られるものであり溶
融紡糸可能なポリマーを言う。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polyurethane as the core component constituting the present invention refers to a thermoplastic polyurethane or a crosslinked polyurethane. Here, the thermoplastic polyurethane is obtained by reacting a polymer diol with an organic diisocyanate and a chain extender, and refers to a polymer that can be melt-spun.

【0011】高分子ジオールとしては、両末端に水酸基
を有し、分子量500〜5000のポリテトラメチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールなどのエーテル
系ポリオール、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリブ
チレンアジペート、ポリカーボネートジオール、ポリカ
プロラクトンジオールなどのエステル系ポリオール等の
グリコール類の単独、または、これらの混合物更には共
重合ジオール等である。
As the high molecular diol, ether polyols having hydroxyl groups at both ends and having a molecular weight of 500 to 5,000, such as polytetramethylene glycol and polypropylene glycol, polyhexamethylene adipate, polybutylene adipate, polycarbonate diol, polycaprolactone diol Glycols such as ester-based polyols and the like, or mixtures thereof, and copolymerized diols.

【0012】鎖延長剤としては、分子量500以下の
1,4−ブタンジオール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼンなど
がある。
Examples of the chain extender include 1,4-butanediol having a molecular weight of 500 or less, ethylene glycol, propylene glycol, and bishydroxyethoxybenzene.

【0013】有機ジイソシアネートとしては、トリレン
ジイソシアネート(TDI)、4,4′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート(MDI)または、無黄変性のジ
イソシアネート例えば、1,6−ヘキサメチレンジイソ
シアネートなど、及びこれらの混合物である。
Examples of the organic diisocyanate include tolylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), non-yellowing diisocyanates such as 1,6-hexamethylene diisocyanate, and mixtures thereof.

【0014】これら成分から公知の方法で重合されたポ
リウレタンの硬度としては75〜98の範囲が好まし
い。硬度が75未満になると得られる糸の回復力が劣る
こと、また実用上の耐熱性が不足することなどの問題が
発生するため好ましくない。逆に、硬度が98を超える
とポリウレタンそのものの回複性が劣り捲縮構造によら
なければ糸の回復力は望めないし、また該ポリウレタン
の最適紡糸条件範囲が極めて狭い等の問題があるため好
ましくなく、より好ましくは82〜95の範囲である。
The hardness of the polyurethane polymerized from these components by a known method is preferably in the range of 75 to 98. If the hardness is less than 75, it is not preferable because problems such as poor recovery of the obtained yarn and insufficient heat resistance in practical use occur. Conversely, if the hardness exceeds 98, the reversibility of the polyurethane itself is inferior, and the resilience of the yarn cannot be expected unless the crimped structure is used, and the optimum spinning condition range of the polyurethane is extremely narrow. , More preferably in the range of 82 to 95.

【0015】このようなポリウレタンに酸化チタン、紫
外線安定剤、紫外線吸収剤、抗菌剤など公知の改質剤を
添加することもできる。
Known modifiers such as titanium oxide, an ultraviolet stabilizer, an ultraviolet absorber, and an antibacterial agent can be added to such a polyurethane.

【0016】又、複合糸としての更なる耐熱性、更なる
回復性などが必要な場合には、ポリイソシアネートと上
記ポリウレタンとを反応せしめた架橋ポリウレタンを選
択すれば良い。この製造方法としては、我々の提案した
方法(特公昭58−46573)、即ち溶融した熱可塑
性ポリウレタンにポリイソシアネートを添加混合し、紡
糸中又は紡糸後にアロファネート架橋結合を完結させる
方法を用いれば良い。
When further heat resistance and further recovery properties are required as the composite yarn, a crosslinked polyurethane obtained by reacting a polyisocyanate with the above polyurethane may be selected. As the production method, a method proposed by us (JP-B-58-46573), that is, a method in which a polyisocyanate is added to and mixed with a molten thermoplastic polyurethane to complete allophanate cross-linking during or after spinning may be used.

【0017】ポリイソシアネートとしては、ポリオール
成分とイソシアネート成分とからなり、分子内に2個以
上好ましくは、2〜3のイソシアネート基を有する化合
物である。ポリオール成分としては、ポリウレタンの合
成に使用する分子量500〜4000の上記ジオールの
ほか、ジオールとトリオールとを混合し平均官能度を2
〜3にしたものとか、官能度が2〜3の合成ポリオール
も好適に用いることができる。一方、イソシアネート成
分としては、ポリウレタン合成時に使用される前記ジシ
ソシアネートとか、有機ジイソシアネートの3量体、ト
リメチロールプロパンと有機ジイソシアネートとの反応
物、または、官能度が2〜3の範囲にあるイソシアネー
ト(例えば、カルボジイミド変性イソシアネート)等単
体か、これらの混合物を用いることができる。
The polyisocyanate is a compound comprising a polyol component and an isocyanate component and having two or more, preferably two or three, isocyanate groups in the molecule. As the polyol component, in addition to the above-mentioned diol having a molecular weight of 500 to 4000 used for the synthesis of polyurethane, a diol and a triol are mixed to obtain an average functionality of 2 or more.
A synthetic polyol having a functionality of 2 to 3 or a functionality of 2 to 3 can also be suitably used. On the other hand, as the isocyanate component, the dicisocyanate used in the synthesis of polyurethane, a trimer of an organic diisocyanate, a reaction product of trimethylolpropane and an organic diisocyanate, or an isocyanate having a functionality of 2 to 3 is used. (For example, carbodiimide-modified isocyanate) alone or a mixture thereof.

【0018】上記成分の反応は、公知の方法で可能であ
るが、イソシアネート基含量が過剰となるように反応さ
せるのが好ましい。もちろん、この量は、目的とする耐
熱性、回復性などの物性、用いるポリオールによって異
なる。
The reaction of the above components can be carried out by a known method, but it is preferable to carry out the reaction such that the isocyanate group content becomes excessive. Of course, this amount varies depending on the desired physical properties such as heat resistance and recovery properties, and the polyol used.

【0019】また、ポリイソシアネートの添加量である
が、芯成分に用いるポリウレタンと該ポリイソシアネー
トとの混合物に対して5〜40重量の範囲が好ましい。
添加量は、使用するポリイソシアネートのNCO基含量
及び種類により異なるものであるが、添加量が40%を
超えると混合不均一で紡糸が不安定となったり、糸の機
械的性質も不満足なものしか得られず、逆に5%未満で
あると希望する耐熱性が得られず、好ましくない。従っ
て、好適には10〜30重量%の範囲がよい。
The amount of the polyisocyanate to be added is preferably in the range of 5 to 40% by weight based on the mixture of the polyurethane used as the core component and the polyisocyanate.
The amount added depends on the NCO group content and type of the polyisocyanate used, but if the amount added exceeds 40%, the mixing becomes uneven and the spinning becomes unstable or the mechanical properties of the yarn are unsatisfactory. On the contrary, if it is less than 5%, the desired heat resistance cannot be obtained, which is not preferable. Therefore, the content is preferably in the range of 10 to 30% by weight.

【0020】このようにして、芯成分中のポリウレタン
にアロファネート架橋を主とする架橋構造ができる。該
架橋構造が主としてビューレット結合による場合には紡
糸性が極端に悪くなるので好ましくない。即ち、ビュー
レット架橋結合の生成速度がアロファネート架橋結合の
それに比し大きいため紡糸中に系の粘度が上昇し安定な
紡糸が不可能となり易いからである。
In this way, a cross-linked structure mainly containing allophanate cross-links is formed in the polyurethane in the core component. When the crosslinked structure is mainly formed by burette bonding, spinnability is extremely deteriorated, which is not preferable. That is, since the formation rate of burette cross-linking is higher than that of allophanate cross-linking, the viscosity of the system increases during spinning, and stable spinning tends to be impossible.

【0021】一方、本発明に用いられる水溶性ポリエス
テルとしては以下の組成からなるものである。
On the other hand, the water-soluble polyester used in the present invention has the following composition.

【0022】酸成分のスルホン酸塩を有する芳香族ジカ
ルボン酸及び/又はそのエステル形成誘導体(A成分)
としてはスルホン酸アルカリ金属塩基を有するものが特
に好ましく、例えば4−スルホイソフタル酸、5−スル
ホイソフタル酸、スルホテレテタル酸、4−スルホフタ
ル酸、4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸、
5−[4−スルホフェノキシ]イソフタル酸などのアル
カリ金属塩またはそのエステル形成性誘導体が用いられ
るが、5−スルホイソフタル酸ナトリウム塩またはその
エステル形成性誘導体が特に好ましい。これらのスルホ
ン酸塩基を有するジカルボン酸及び/またはそのエステ
ル形成性誘導体は、水溶性および耐水性の点から全ジカ
ルボン酸成分に対し5〜20モル%の範囲内、特に好ま
しくは6〜12モル%の範囲が良い。この量が5モル%
未満となると水溶解性が劣るものとなるし、逆に20モ
ル%を越えると重合時のトラブル、及びチップ化時の操
業性不良などを引き起こすし、得られるポリマーの取扱
い性、熱可塑性などに悪影響を及ぼすので好ましくな
い。
Aromatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid salt of an acid component and / or an ester-forming derivative thereof (Component A)
Particularly preferred are those having a sulfonic acid alkali metal base, for example, 4-sulfoisophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, sulfoteretephthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid,
An alkali metal salt such as 5- [4-sulfophenoxy] isophthalic acid or an ester-forming derivative thereof is used, and 5-sulfoisophthalic acid sodium salt or an ester-forming derivative thereof is particularly preferable. These sulfonic acid group-containing dicarboxylic acids and / or ester-forming derivatives thereof are used in the range of 5 to 20 mol%, particularly preferably 6 to 12 mol%, based on the total dicarboxylic acid component from the viewpoint of water solubility and water resistance. Good range. This amount is 5 mol%
If it is less than 20%, the solubility in water is inferior. On the contrary, if it exceeds 20% by mole, it causes troubles during polymerization and poor operability at the time of chipping, resulting in poor handling and thermoplasticity of the obtained polymer. It is not preferable because it has an adverse effect.

【0023】上記A成分を除く芳香族ジカルボン酸及び
/又はそのエステル形成誘導体(B成分)としては、テ
レフタル酸及び/又はそのエステル形成誘導体(B1成
分)とイソフタル酸及び/又はそのエステル形成誘導体
(B2成分)であることが原料の入手可能性、工業化性
及び良好なる機械的性質を与える点で特に好ましく更に
は、この量が全ジカルボン酸中55モル%以上である事
が好ましい。この量が55モル%未満であると得られる
ポリマーの物性特に溶融熱安定性、耐熱性が劣るので好
ましくない。更には、このB1成分/B2成分のモル比
が2/8〜8/2であることがポリマーの非晶性化の点
で好ましい。
The aromatic dicarboxylic acid and / or its ester-forming derivative (component B) excluding the above-mentioned component A include terephthalic acid and / or its ester-forming derivative (component B1) and isophthalic acid and / or its ester-forming derivative ( Component B2) is particularly preferred in view of the availability of raw materials, industrial applicability and good mechanical properties, and more preferably the amount is at least 55 mol% of the total dicarboxylic acid. If the amount is less than 55 mol%, the physical properties of the obtained polymer, particularly the melt heat stability and the heat resistance, are unfavorably low. Further, the molar ratio of the B1 component / B2 component is preferably 2/8 to 8/2 from the viewpoint of making the polymer amorphous.

【0024】脂環族ジカルボン酸及び/又はそのエステ
ル形成誘導体成分(C成分)としては、1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカル
ボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3
−シクロペンタンジカルボン酸、4,4′−ビシクロヘ
キシルカルボン酸等、またはこれらのエステル形成性誘
導体が用いられる。
The alicyclic dicarboxylic acid and / or its ester-forming derivative component (component C) includes 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3
-Cyclopentanedicarboxylic acid, 4,4'-bicyclohexylcarboxylic acid, and the like, or ester-forming derivatives thereof are used.

【0025】更に脂肪族ジカルボン酸及び/又はそのエ
ステル形成誘導体成分(D成分)としては、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸等が挙げられる。且つ、
上記C成分とD成分とは0モル%≦C+4×D≦40モ
ル%の関係を満足することが得られるポリマーのブロッ
キングを防ぐのみならず、耐水性の点からも好ましい。
これはD成分が例えば、20モル%、C成分0モル%で
ある場合、得られるポリマーのガラス転移温度が室温程
度となり取扱い性が不良となる他、ポリマーの物性が劣
るものとなるからである。
Further, examples of the aliphatic dicarboxylic acid and / or its ester-forming derivative component (D component) include adipic acid, sebacic acid and azelaic acid. and,
The component C and the component D are preferable from the viewpoint of not only preventing blocking of the obtained polymer that satisfies the relationship of 0 mol% ≦ C + 4 × D ≦ 40 mol%, but also from the viewpoint of water resistance.
This is because, when the D component is, for example, 20 mol% and the C component is 0 mol%, the glass transition temperature of the obtained polymer becomes about room temperature, so that the handleability becomes poor and the physical properties of the polymer become poor. .

【0026】一方、ジオール成分としてはポリエステル
共重合体の紡糸性の点から、エチレングリコールを全グ
リコール成分に対し50モル%以上使用する。又、グリ
コール成分としてエチレングリコール以外に機械的性
質、熱溶融安定性などの点で悪影響を与えない範囲内で
1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール等を併用しても良い。
On the other hand, as the diol component, ethylene glycol is used in an amount of 50 mol% or more based on the total glycol component from the viewpoint of the spinnability of the polyester copolymer. In addition, as a glycol component, other than ethylene glycol, mechanical properties, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and the like within a range that does not adversely affect heat melting stability and the like.
1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol and the like may be used in combination.

【0027】本発明に用いる共重合ポリエステルの重合
方法としては、通常の種々の方法が利用できる。例え
ば、ジカルボン酸のジメチルエステルとグリコールのエ
ステル交換反応を行い、メタノールを流出せしめた後、
徐々に減圧し高真空下、重縮合を行う方法、又は、ジカ
ルボン酸とグリコールのエステル化反応を行い、生成し
た水を流出せしめた後、徐々に減圧し、高真空下、重縮
合を行う方法、又は原料としてジカルボン酸のジメチル
エステルとジカルボン酸を併用する場合ジカルボン酸の
ジメチルエステルとグリコールのエステル交換反応を、
更に、ジカルボン酸を加えてエステル化反応を行った
後、高真空下重縮合を行う方法がある。エステル交換触
媒としては酢酸マンガン、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛等
を、重縮合触媒としては三酸化アンチモン、酸化ゲルマ
ニウム、ジブチル錫オキシド、チタンテトラブトキシド
など公知のものを使用する事ができる。又、安定剤とし
て燐酸トリメチル、燐酸トリフェニルなどのリン化合
物、イルガノックス1010などのヒンダードフェノー
ル系化合物を使用しても良い。しかし、重合方法、触
媒、安定剤などの種々条件は上述の例に限定されるもの
ではない。
As the polymerization method of the copolymerized polyester used in the present invention, various ordinary methods can be used. For example, a transesterification reaction of dimethyl ester of dicarboxylic acid and glycol is performed, and after methanol is allowed to flow,
A method of performing polycondensation under a reduced pressure and a high vacuum, or a method of performing an esterification reaction of a dicarboxylic acid and a glycol and allowing the generated water to flow out, and then gradually reducing the pressure and performing a polycondensation under a high vacuum. Or, when a combination of dimethyl ester of dicarboxylic acid and dicarboxylic acid is used as a raw material, the transesterification reaction of dimethyl ester of dicarboxylic acid with glycol,
Further, there is a method in which a dicarboxylic acid is added to carry out an esterification reaction, followed by polycondensation under high vacuum. As the transesterification catalyst, manganese acetate, calcium acetate, zinc acetate and the like can be used, and as the polycondensation catalyst, known ones such as antimony trioxide, germanium oxide, dibutyltin oxide and titanium tetrabutoxide can be used. As a stabilizer, a phosphorus compound such as trimethyl phosphate or triphenyl phosphate, or a hindered phenol compound such as Irganox 1010 may be used. However, various conditions such as a polymerization method, a catalyst, and a stabilizer are not limited to the above examples.

【0028】本発明に用いる上記ポリエステルは水溶性
を有するが、本発明で述べる所の水溶性とは、物理化学
的に厳密なものではなく、水に溶解及び/又は微分散す
るものを含む。
Although the above polyester used in the present invention has water solubility, the term “water solubility” as referred to in the present invention is not strictly physicochemically, but includes those which dissolve and / or finely disperse in water.

【0029】このような水溶性ポリエステルのうち、こ
のガラス転移温度が35〜80℃の範囲であるものが好
ましい。この温度が35℃未満になると、得られる複合
糸の取扱い性が不良となるので好ましくない。逆に80
℃を越えると、水への溶解性が不十分となるので好まし
くない。上記の範囲であれば、例えば温度50℃以上の
熱水には易溶であるがこの温度未満の水には極めて難溶
或いは粘着性を生じ難いものとなり取扱い性が良好とな
る。このガラス転移温度は、理学(株)製の熱分析装置
(TAS100)で、窒素気流中10℃/minの速度
で一度180℃まで昇温し、その後−150℃まで冷却
後再度昇温し測定した。
Among such water-soluble polyesters, those having a glass transition temperature in the range of 35 to 80 ° C. are preferred. If the temperature is lower than 35 ° C., the handleability of the obtained composite yarn becomes poor, which is not preferable. Conversely 80
C. is not preferable because the solubility in water becomes insufficient. Within the above range, for example, it is easily soluble in hot water at a temperature of 50 ° C. or higher, but hardly soluble or hardly sticky in water at a temperature lower than this temperature, and the handleability is improved. The glass transition temperature was measured by using a thermal analyzer (TAS100, manufactured by Rigaku Corp.) at a rate of 10 ° C./min in a nitrogen stream at a rate of once to 180 ° C., then cooling to −150 ° C., and then heating again. did.

【0030】又、水溶性ポリエステルは、溶融紡糸可能
である事が好ましく、例えば180℃〜300℃の範囲
で流動性を示し発泡、分解などがなく紡糸できることが
望ましい。更に水溶性ポリエステルに酸化防止剤、すべ
り剤などの添加剤を入れても構わない。
The water-soluble polyester is preferably capable of being melt-spun. For example, it is desirable that the water-soluble polyester exhibits fluidity in the range of 180 ° C. to 300 ° C. and can be spun without foaming or decomposition. Further, additives such as an antioxidant and a slipping agent may be added to the water-soluble polyester.

【0031】熱可塑性繊維形成性ポリマーとしては、ナ
イロン6、ナイロン66、ナイロン612、ナイロン1
1、ナイロン12及びこれらを主成分とする共重合体な
どのポリアミド、あるいはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリオキシエチレン
ベンゾエート及びこれらを主成分とする共重合体などの
ポリエステル、あるいはポリプロピレン、ポリエチレン
及びこれらを主成分とする共重合体などのポリオレフィ
ンであり、溶融押出し可能で繊維形成性を有する分子量
をもった熱可塑性重合体又は共重合体が挙げられる。こ
のうち、ポリアミド,ポリエステルが更にはポリアミド
が好ましい。
As the thermoplastic fiber-forming polymer, nylon 6, nylon 66, nylon 612, nylon 1
1, polyamides such as nylon 12 and copolymers containing these as main components, or polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyoxyethylene benzoate and copolymers containing these as main components, or polypropylene, polyethylene and these And a thermoplastic polymer or copolymer having a molecular weight capable of being melt-extruded and having a fiber-forming property. Of these, polyamide and polyester are more preferred.

【0032】通常、熱可塑性ポリウレタン弾性体の溶融
温度は、190〜240℃、特に200〜230℃が好
ましい。従って、同時吐出する上記熱可塑性繊維形成性
重合体の溶融温度も190〜240℃の範囲にする事が
好ましい。この観点より、熱可塑性繊維形成性ポリマー
としてはナイロン6、ナイロン66、ポリエチレンテレ
フタレートなど比較的粘度の低いもの、又はナイロン
6、ナイロン66、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリプロピレンを主成分とす
る共重合体で融点が230℃以下、特に210℃以下の
ものが好適である。
Usually, the melting temperature of the thermoplastic polyurethane elastic body is preferably from 190 to 240 ° C., particularly preferably from 200 to 230 ° C. Therefore, it is preferable that the melting temperature of the thermoplastic fiber-forming polymer that is simultaneously discharged is also in the range of 190 to 240 ° C. From this viewpoint, as the thermoplastic fiber-forming polymer, those having relatively low viscosity such as nylon 6, nylon 66, and polyethylene terephthalate, or copolymers containing nylon 6, nylon 66, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polypropylene as main components are used. Those having a combined melting point of 230 ° C. or lower, particularly 210 ° C. or lower are suitable.

【0033】このような重合体に、すべり剤、導電剤、
抗菌剤等の添加剤を入れても良い。
A sliding agent, a conductive agent,
An additive such as an antibacterial agent may be added.

【0034】以上、本発明複合糸の3成分について説明
したが、次にこれらの複合形態について述べる。上記水
溶性ポリエステル(E成分)、熱可塑性繊維形成性ポリ
マー(F成分)、ポリウレタン(U成分)のうち、前記
E成分がF及びU両成分とに繊維断面において少なくと
も1個所以上接触している事が望ましい。更には、Uと
F成分の接触する箇所の全ての面にE成分があることが
望ましい。これは、後次工程においてF成分とU成分と
が水処理にて分割できるようにするためである。本発明
に用いる複合形態の好ましい例を図1に示した。又、比
較のための例を図2に示した。
The three components of the composite yarn of the present invention have been described above. Next, these composite forms will be described. Of the above-mentioned water-soluble polyester (component E), thermoplastic fiber-forming polymer (component F), and polyurethane (component U), the component E is in contact with both the F and U components in at least one place in the fiber cross section. Things are desirable. Further, it is desirable that the E component is present on all surfaces where the U and F components come into contact. This is to enable the F component and the U component to be separated by water treatment in the subsequent process. FIG. 1 shows a preferred example of the composite form used in the present invention. FIG. 2 shows an example for comparison.

【0035】ポリウレタン成分は繊維表面に一部露出さ
せることもできるが、その場合、繊維表面全体に占める
比率は断面積比で30%以下であることが好ましい。更
には15%以下特には5%以下が好ましい。これは、ポ
リウレタンが糸表面にこの割合を越えて配置されると、
ポリウレタンの持つ膠着、摩擦の大きさのため延伸仮撚
時の操業性等に悪影響がでること、又、例えば編地にし
た場合にぬめり、染色性などが問題となるので好ましく
ない。又、E成分の糸断面における面積比率としては、
2〜30%、U成分は48〜90%,F成分は10〜4
5%の範囲が好ましい。
The polyurethane component can be partially exposed on the fiber surface. In this case, the ratio of the polyurethane component to the entire fiber surface is preferably 30% or less in terms of the sectional area ratio. Further, it is preferably at most 15%, particularly preferably at most 5%. This is because if the polyurethane is placed on the yarn surface beyond this proportion,
It is not preferable because the operability at the time of stretch false twisting is adversely affected due to the size of agglutination and friction of the polyurethane, and slimming and dyeing properties become problems when knitted, for example. Also, as the area ratio of the E component in the yarn cross section,
2-30%, U component 48-90%, F component 10-4
A range of 5% is preferred.

【0036】一方、該複合糸の断面形状は、円形でも異
形でも構わない。好ましくは、操業安定性の面から円形
が良い。
On the other hand, the cross section of the composite yarn may be circular or irregular. Preferably, the shape is circular from the viewpoint of operation stability.

【0037】本発明のうち、架橋したポリウレタンを用
いた複合糸の製造方法の一例について説明する。熱可塑
性ポリウレタンを溶融押出しする部分にポリイソシアネ
ートを添加し混合する部分、水溶性ポリエステル、熱可
塑性繊維形成性ポリマー成分を各々溶融押出しする部
分、及び図1に示したような形状の得られる複合紡糸口
金を有するヘッド部分とを備えた溶融複合紡糸装置によ
り実施することが好適である。ポリウレタンを取り巻く
F成分の数は2以上が好ましい。
In the present invention, an example of a method for producing a composite yarn using a crosslinked polyurethane will be described. A portion where a polyisocyanate is added and mixed to a portion where a thermoplastic polyurethane is melt-extruded, a portion where a water-soluble polyester and a thermoplastic fiber-forming polymer component are each melt-extruded, and a composite spinning having a shape as shown in FIG. It is preferably carried out by a melt compound spinning apparatus having a head portion having a die. The number of F components surrounding the polyurethane is preferably two or more.

【0038】紡糸中にポリイソシアネートを添加するた
めに用いられる装置としては公知の装置を使用すること
ができる。ポリイソシアネートを溶融状態のポリウレタ
ンに添加・混合する部分には、回転部を有する混練装置
を使用する事も可能であるが、より好ましいのは静止型
混練素子を有する混合装置を用いることである。静止型
混練素子を有する混合装置としては公知の物を用いるこ
とができる。静止型混練素子の形状及びエレメント数
は、使用する条件により異なるものであるが、熱可塑性
ポリウレタンとポリイソシアネートとが複合紡糸口金に
入る前に充分に混合が完了しているように選定すること
が肝要であり、通常20〜90エレメント設ける。
As a device used for adding the polyisocyanate during spinning, a known device can be used. It is also possible to use a kneading device having a rotating section in the portion where the polyisocyanate is added to and mixed with the polyurethane in a molten state, but it is more preferable to use a mixing device having a stationary kneading element. As the mixing device having the stationary kneading element, a known device can be used. The shape and the number of elements of the static kneading element vary depending on the conditions used, but it should be selected so that the thermoplastic polyurethane and the polyisocyanate are sufficiently mixed before entering the composite spinneret. This is essential, and usually 20 to 90 elements are provided.

【0039】このようにしてポリイソシアネートを混合
したポリウレタンを一成分とし、別の2台の押出機によ
り水溶性ポリエステル、熱可塑性繊維形成性ポリマーを
溶融し、所望の複合口金に導いて紡糸すれば本発明の複
合糸が得られる。
As described above, the polyurethane mixed with the polyisocyanate is used as one component, and the water-soluble polyester and the thermoplastic fiber-forming polymer are melted by another two extruders and guided to a desired composite spinneret for spinning. The composite yarn of the present invention is obtained.

【0040】さて、捲取り方法としては、通常の捲取り
機による方法(通常500〜4,000m/分の紡糸速
度)、紡糸時に延伸する方法、いわゆるスピンドロー法
による方法のどちらでも構わない。通常の捲取り機によ
る場合は、熱の有又は無しの状態で、1.5〜4倍の延
伸工程が必要である。これは熱可塑性繊維形成性ポリマ
ーの延伸と共に、ポリウレタンの歪を内蔵させるためで
ある。このうち、スピンドロー法による方が好ましい。
即ち、紡糸時複合糸をドロー(延伸)ローラにより1.
3〜6.5倍の範囲で熱の有り又は無しの状態で延伸し
ておくと、後工程例えば延伸仮撚加工する際に取扱い性
が非常に容易になるからである。延伸仮撚する際には、
温度は100〜200℃より好ましくは120〜180
℃の範囲で、1.1〜6倍の倍率で仮撚するのが好まし
い。又仮撚数としては、10〜2,000T/mの範囲
が望ましい。
The winding method may be any of a method using a usual winding machine (usually a spinning speed of 500 to 4,000 m / min) and a method of drawing at the time of spinning, a so-called spin draw method. In the case of using a normal winding machine, a stretching step of 1.5 to 4 times is required in a state of presence or absence of heat. This is for the purpose of incorporating the distortion of the polyurethane together with the stretching of the thermoplastic fiber-forming polymer. Among them, the spin draw method is more preferable.
That is, the composite yarn is spun by a draw (drawing) roller during spinning.
This is because, if the film is stretched in the range of 3 to 6.5 times with or without heat, the handleability becomes very easy in a subsequent step, for example, when performing false twisting. When drawing false twist,
The temperature is preferably from 100 to 200 ° C, more preferably from 120 to 180.
It is preferable to false-twist at a magnification of 1.1 to 6 times in the range of ° C. The number of false twists is preferably in the range of 10 to 2,000 T / m.

【0041】仮撚機としては、公知の装置例えば在来の
アウトドロー方式の延伸仮撚機とか、延伸したフィラメ
ント又はスピンドロー糸の場合はインドロー方式でも構
わない。使用する熱処理ヒータは、プレート型接触式あ
るいはチューブ型非接触式のいずれでも良い。
As the false twisting machine, a known device, for example, a conventional outdraw type drawing false twisting machine, or in the case of a drawn filament or spin draw yarn, an indone drawing type may be used. The heat treatment heater to be used may be either a plate type contact type or a tube type non-contact type.

【0042】本発明糸の水処理方法としては、本発明糸
を布帛状にし、次いで精練、染色工程等で水により水溶
性ポリエステル成分を溶解する方法を利用すれば良い。
As a method for treating the yarn of the present invention with water, a method in which the yarn of the present invention is made into a fabric and then the water-soluble polyester component is dissolved with water in a scouring, dyeing step or the like may be used.

【0043】[0043]

【本発明の効果】本発明によれば、従来ポリウレタン
弾性糸と被覆糸である非エラストマーからなるフィラメ
ントとを別々に用意しなければならなかったが一度の紡
糸で可能となり、工程を大幅に省略することができる。
紡糸して得られる複合糸の伸度が小さくできるので取
扱い性が非常に容易である。しかも、後工程で水処理す
ることにより伸縮弾性も回復するので好都合である。
水溶性ポリエステル、繊維形成性ポリマーと同時にポリ
ウレタンも紡糸するために、高速で例えば3,000m
のような速度でも巻取ることが出来る。
According to the present invention, it has conventionally been necessary to separately prepare a polyurethane elastic yarn and a filament made of a non-elastomer, which is a covering yarn. can do.
Since the elongation of the composite yarn obtained by spinning can be reduced, handleability is very easy. Moreover, it is advantageous that the elasticity is restored by performing the water treatment in the subsequent step.
In order to spin polyurethane at the same time as water-soluble polyester and fiber-forming polymer, for example, 3,000 m
It can be wound at a speed like.

【0044】以上のように優れた特徴を有するため、種
々の用途に用いることができる。例えば、水着に用いれ
ば工程の短縮化、操業性に優れた製品が得られ、この他
ソックス、インナー、パンストなどにも好適に用いるこ
とができる。
Because of the excellent characteristics as described above, it can be used for various applications. For example, if it is used for swimwear, a product with a shortened process and excellent operability can be obtained, and in addition, it can be suitably used for socks, innerwear, pantyhose and the like.

【0045】[0045]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれにより限定されてるものではない。 実施例1 熱可塑性ポリウレタン 分子量2,000のポリカプロラクトングリコール1,
482重量部とp,p′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート804重量部及び、鎖延長剤として1,4ブタン
ジオール214重量部を用いて常法により合成した。こ
のポリマーのジメチルホルムアミド中25℃で測定した
濃度1g/100ccでの相対粘度は2.15であっ
た。 ポリイソシアネート 分子量850のポリカプロラクトングリコール850重
量部、p,p′−ジフェニルメタンジイソシアネート5
00重量部とを反応させ粘稠な化合物を得た。この化合
物のNCO%は6.2重量%であった。 熱可塑性繊維形成性ポリマー 6ナイロンで相対粘度2.0のものを使用した。 水溶性ポリエステル共重合体 テレフタル酸ジメチル38.74重量部、イソフタル酸
ジメチル31.95重量部、5−スルホイソフタル酸ジ
メチルナトリウム塩10.34重量部、エチレングリコ
ール54.48重量部、酢酸カルシウム一水塩0.07
3重量部、酢酸マンガン四水塩0.024重量部を窒素
気流下において170〜220℃でメタノールを留去し
ながらエステル交換反応を行った後、りん酸トリメチル
0.5重量部、重縮合触媒として三酸化アンチモン0.
04重量部及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸1
7.17重量部を加え220〜235℃の反応温度でほ
ぼ理論量の水を留去しエステル化を行った。その後更に
反応系内を減圧、昇温し最終的に280℃、0.2mm
Hgで2時間重縮合を行った。次いで、表1に示すよう
な組成比で同様に重合した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 Thermoplastic polyurethane Polycaprolactone glycol 1, having a molecular weight of 2,000
It was synthesized by a conventional method using 482 parts by weight of 482 parts by weight of p, p'-diphenylmethane diisocyanate and 214 parts by weight of 1,4 butanediol as a chain extender. The relative viscosity of this polymer at a concentration of 1 g / 100 cc measured in dimethylformamide at 25 ° C. was 2.15. Polyisocyanate 850 parts by weight of polycaprolactone glycol having a molecular weight of 850, p, p'-diphenylmethane diisocyanate 5
By reacting with 100 parts by weight, a viscous compound was obtained. The NCO% of this compound was 6.2% by weight. A thermoplastic fiber-forming polymer 6 nylon having a relative viscosity of 2.0 was used. Water-soluble polyester copolymer 38.74 parts by weight of dimethyl terephthalate, 31.95 parts by weight of dimethyl isophthalate, 10.34 parts by weight of dimethyl sodium 5-sulfoisophthalate, 54.48 parts by weight of ethylene glycol, calcium acetate monohydrate 0.07 salt
3 parts by weight and 0.024 parts by weight of manganese acetate tetrahydrate were subjected to transesterification while distilling off methanol at 170 to 220 ° C. under a nitrogen stream, followed by 0.5 parts by weight of trimethyl phosphate and a polycondensation catalyst. As antimony trioxide
04 parts by weight and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid 1
After adding 7.17 parts by weight, almost the theoretical amount of water was distilled off at a reaction temperature of 220 to 235 ° C. to carry out esterification. Thereafter, the pressure inside the reaction system was further reduced and the temperature was raised.
Polycondensation was performed at Hg for 2 hours. Subsequently, polymerization was carried out in the same manner at a composition ratio shown in Table 1.

【0046】得られたポリマーの評価は以下の方法で行
った。 ガラス転移温度:理学(株)製の熱分析装置(TAS1
00)にて、窒素気流中10℃/minの速度で一度1
80℃まで昇温し、その後−150℃まで冷却後再度昇
温し測定した。 水溶性:ポリエステル共重合体75gに水425gを加
え、95℃で3時間攪拌を行って評価した。
The obtained polymer was evaluated by the following method. Glass transition temperature: Thermal analyzer (TAS1) manufactured by Rigaku Corporation
00) at once at a rate of 10 ° C./min in a nitrogen stream.
The temperature was raised to 80 ° C., then cooled to −150 ° C., and the temperature was raised again for measurement. Water solubility: 425 g of water was added to 75 g of the polyester copolymer, and the mixture was stirred at 95 ° C. for 3 hours and evaluated.

【0047】水溶性ポリエステル単独の紡糸を実施し
た。ノズル温度230℃、ノズル径0.5mm、捲取り
速度は、500m/min、油剤は、ジメチルシリコン
主体の油剤を付与し、銘柄40デニール1フィラメント
の糸を採取した。この結果を表1に示した。表1より、
比較例1−1からのポリマーは乾燥時の取扱い性が不良
である上に、これから得られる糸は膠着が大であったた
めこの糸の強伸度は測定しなかった。又比較例1−2
は、5−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩が5
モル%未満であり、このポリマーは水に不溶であった。
比較例1−3からの糸は、非常に脆く取扱い性が不良で
あった。比較例1−4では、ジオール成分がジエチレン
グリコール100%であるので、ガラス転移温度が室温
近くとなった。又、乾燥が非常に困難であったし、取扱
い性も不良であったのでこの系についても紡糸は行わな
かった。
Spinning of the water-soluble polyester alone was performed. The nozzle temperature was 230 ° C., the nozzle diameter was 0.5 mm, the winding speed was 500 m / min, the oil agent was a dimethyl silicone-based oil agent, and a brand 40 denier 1 filament yarn was collected. The results are shown in Table 1. From Table 1,
The polymer from Comparative Example 1-1 was inferior in handleability at the time of drying, and the yarn obtained therefrom had a large amount of sticking, so that the elongation of the yarn was not measured. Comparative Example 1-2
Is 5-sulfoisophthalic acid dimethyl sodium salt
Less than mole%, the polymer was insoluble in water.
The yarn from Comparative Examples 1-3 was very brittle and poor in handleability. In Comparative Example 1-4, since the diol component was 100% diethylene glycol, the glass transition temperature was close to room temperature. In addition, spinning was not performed on this system because drying was extremely difficult and handling was poor.

【0048】実施例2 次に、複合糸にした場合の実施例について述べる。上記
熱可塑性ポリウレタンを押出機により溶融しこの溶融物
流れの途中で上記ポリイソシアネートを15重量%添加
した後、35エレメントのスタティックミキサ(ケニッ
クス社製)によりこれらを充分混練した。他方実施例1
−1の水溶性ポリエステルを別の押出機により溶融し、
更に又上記ナイロン6を別の押出機により溶融しポリウ
レタン(U)成分60,水溶性ポリエステル(E)5,
ナイロン(F)35容積%(実施例2−1)、又各々4
8,10,42容積%(実施例2−2)となるように計
量し、図1の(ロ)に示す形状の複合口金に導いた。ノ
ズル温度は、235℃とした。捲取りは、スピンドロー
法で捲取機の第1番目のゴデットローラを1,000m
/分に固定し2番目の延伸用ゴデットローラ(ドローロ
ーラ)を第1番目のゴデットローラ速度に対し2倍に
又、ローラのヒータ温度を100℃にし、複合糸の繊度
70dの2フィラメントを得た。
Example 2 Next, an example in which a composite yarn is used will be described. The thermoplastic polyurethane was melted by an extruder, and the polyisocyanate was added in an amount of 15% by weight in the course of the melt, and then kneaded sufficiently with a 35-element static mixer (manufactured by Kenix). On the other hand, Example 1
-1 water-soluble polyester is melted by another extruder,
Further, the nylon 6 was melted by another extruder, and a polyurethane (U) component 60, a water-soluble polyester (E) 5,
Nylon (F) 35% by volume (Example 2-1), 4% each
It was weighed so as to be 8, 10, and 42% by volume (Example 2-2), and was led to a composite ferrule having a shape shown in FIG. The nozzle temperature was 235 ° C. For winding, the first godet roller of the winding machine is 1,000 m by the spin draw method.
/ Min, the second godet roller for drawing (draw roller) was doubled with respect to the speed of the first godet roller, the heater temperature of the roller was set to 100 ° C., and two filaments having a fineness of 70d of the composite yarn were obtained.

【0049】他方、U/E/Fの比率を10%/5%/
85%にして実施例と同様に紡糸した(比較例2−
1)。又図2に示す複合形態(比較例2−2)にした他
は実施例2−1と同様に紡糸した。その他、同様の捲取
り条件で70d/2フィラメントのポリウレタン弾性糸
を紡糸しようとしたが、このような捲取り方法では糸は
採取できなかった(比較例2−3)。以上の紡糸ではジ
メチルシリコン、エマルジョンの2種類の油剤を用い
た。
On the other hand, the ratio of U / E / F is 10% / 5% /
Spinning was carried out in the same manner as in the Example with 85% (Comparative Example 2-
1). The spinning was performed in the same manner as in Example 2-1 except that the composite form (Comparative Example 2-2) shown in FIG. 2 was used. In addition, an attempt was made to spin a 70 d / 2 filament polyurethane elastic yarn under the same winding conditions, but no yarn could be collected by such a winding method (Comparative Example 2-3). In the spinning described above, two types of oil agents, dimethyl silicon and emulsion, were used.

【0050】得られた複合糸を延伸倍率1.5、仮撚温
度180℃、仮撚数700T/mの条件でS、Z方向に
仮撚した。次いで、これらの仮撚糸のみを用いて4つ口
編機によりパンティストッキングをつくり酸性染料にて
100℃×30分の条件下肌色に染色した。更に110
℃で15秒間湿熱処理をし、ストレッチバック性を測定
した。ここで、ストレッチバック性とは、ストッキング
のふくらはぎ部をストッキング長と直角方向に100%
の伸長回復を5回繰り返し、最終伸長における80%伸
長応力と最終回復における80%回復応力の比を表す。
この値が大きいほどフィット性が良いことになる。 ストレッチバック性=(80%伸長回復応力/80%伸
長応力)×100 これらの結果を表2に示した。
The obtained composite yarn was false twisted in the S and Z directions under the conditions of a draw ratio of 1.5, a false twist temperature of 180 ° C. and a false twist number of 700 T / m. Next, a pantyhose was made with a four-neck knitting machine using only these false twisted yarns, and dyed with an acidic dye at 100 ° C. for 30 minutes to a flesh color. Further 110
After a wet heat treatment at 15 ° C. for 15 seconds, the stretch-back property was measured. Here, the stretch back property means that the calf part of the stocking is 100% perpendicular to the stocking length.
Is repeated five times, and the ratio of the 80% elongation stress in the final elongation to the 80% recovery stress in the final elongation is shown.
The larger the value, the better the fit. Stretch back property = (80% elongation recovery stress / 80% elongation stress) × 100 These results are shown in Table 2.

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】表2より、比較例2−1のようにポリウレ
タンの繊維断面に占める割合が小さくなると又、比較例
2−2のような複合形態になると、操業性が不良である
ことがわかる。又、これらの糸は、強度が各々0.4,
0.5g/dと低かった。なおパンスト中の本実施例の
糸はポリウレタンとナイロンが完全に分離されていた。
又本実施例のパンティストッキングは従来のカバリング
糸からなるものと比べ薄く軽いものに仕上っていた。
From Table 2, it can be seen that the operability was poor when the proportion of polyurethane in the fiber cross section was small as in Comparative Example 2-1 and when the composite form was as in Comparative Example 2-2. These yarns have a strength of 0.4,
It was as low as 0.5 g / d. In the yarn of this example in the pantyhose, polyurethane and nylon were completely separated.
Further, the pantyhose of the present embodiment was thinner and lighter than the conventional one made of covering yarn.

【0053】[0053]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の複合糸に好適な複合形態を示す繊維横
断面図。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a fiber showing a composite form suitable for the composite yarn of the present invention.

【図2】本発明外の複合形態の例を示す繊維横断面図。FIG. 2 is a fiber cross-sectional view showing an example of a composite form outside the present invention.

【表1】 [Table 1]

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D01F 8/14 D01F 8/14 Z 8/16 8/16 D02G 1/02 D02G 1/02 Z 3/32 3/32 D02J 1/22 D02J 1/22 N D04B 1/18 D04B 1/18 (56)参考文献 特開 昭61−194247(JP,A) 特開 昭64−14321(JP,A)Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI Technical display location D01F 8/14 D01F 8/14 Z 8/16 8/16 D02G 1/02 D02G 1/02 Z 3/32 3 / 32 D02J 1/22 D02J 1/22 N D04B 1/18 D04B 1/18 (56) References JP-A-61-194247 (JP, A) JP-A-64-14321 (JP, A)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 水溶性ポリエステル(E成分)、熱可塑
性繊維形成性ポリマー(F成分)、ポリウレタン(U成
分)からなり、E成分がF及びU両成分とに糸断面で少
なくとも1箇所以上接触している複合繊維であって、上
記水溶性ポリエステルが酸成分としてスルホン酸塩を有
する芳香族ジカルボン酸及び/又はそのエステル形成誘
導体(A成分)、芳香族ジカルボン酸及び/又はそのエ
ステル形成誘導体(B成分)及び、脂環族ジカルボン酸
及び/又はそのエステル形成誘導体(C成分)と脂肪族
ジカルボン酸及び/又はそのエステル形成誘導体(D成
分)とからなり且つ、上記A成分、B成分、C成分、D
成分のモル%a、b、c、dが下記式(1)〜(4)を
全て満たし、グリコール成分としてエチレングリコール
50モル%以上からなる事を特徴とする複合糸。 5≦a≦20 (1) 55≦b (2) 0≦c+4×d≦40 (3) a+b+c+d=100 (4)
1. A composition comprising a water-soluble polyester (component E), a thermoplastic fiber-forming polymer (component F), and a polyurethane (component U), wherein the component E comes into contact with both the F and U components at at least one point in the yarn cross section. Wherein the water-soluble polyester has a sulfonate as an acid component and has an aromatic dicarboxylic acid and / or an ester-forming derivative thereof (Component A), an aromatic dicarboxylic acid and / or an ester-forming derivative thereof ( B) and an alicyclic dicarboxylic acid and / or an ester-forming derivative thereof (component C) and an aliphatic dicarboxylic acid and / or an ester-forming derivative thereof (component D); Component, D
A composite yarn wherein the mole percentages a, b, c, and d of the components satisfy all of the following formulas (1) to (4), and the glycol component comprises at least 50 mole% of ethylene glycol. 5 ≦ a ≦ 20 (1) 55 ≦ b (2) 0 ≦ c + 4 × d ≦ 40 (3) a + b + c + d = 100 (4)
【請求項2】 上記水溶性ポリエステルのガラス転移温
度が35℃〜80℃である事を特徴とする請求項1記載
の複合糸。
2. The composite yarn according to claim 1, wherein the water-soluble polyester has a glass transition temperature of 35 ° C. to 80 ° C.
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