JPH05263316A - Conjugate yarn - Google Patents

Conjugate yarn

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JPH05263316A
JPH05263316A JP1791293A JP1791293A JPH05263316A JP H05263316 A JPH05263316 A JP H05263316A JP 1791293 A JP1791293 A JP 1791293A JP 1791293 A JP1791293 A JP 1791293A JP H05263316 A JPH05263316 A JP H05263316A
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yarn
polyurethane
ester
water
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Yasuo Muramoto
康男 村元
Toshio Yamauchi
敏夫 山内
Yoshiaki Morishige
吉明 森重
Shozo Fujimoto
正三 藤本
Tamotsu Matsutomi
保 松冨
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Kanebo Ltd
Original Assignee
Kanebo Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain conjugate yarn, composed of a water-soluble polyester, a thermoplastic fiber-forming polymer and a polyurethane, having the components mutually brought into contact in the yarn cross section, excellent in handleability, capable of simplifying the process and good in strength, stretchability and heat resistance. CONSTITUTION:This conjugate yarn is obtained by melting a water-soluble polyester (component E) composed of (A) 5-20mol% aromatic dicarboxylic acid (ester-forming derivative) having sulfonate, (B) >=55mol% aromatic dicarboxylic acid (ester-forming derivative) except the component (A), (C) an alicyclic dicarboxylic acid (ester-forming derivative) and (D) an aliphatic dicarboxylic acid (ester-forming derivative) as an acid component and >=50mol% ethylene glycol as a glycol component, a thermoplastic fiber-forming polymer (component F) and a polyurethane (component U) in separate extruders, leading the melt to a conjugate spinneret, spinning and drawing the resultant yarn. Thereby, the component (E) is brought into contact with both the components (F) and (U) at one or more places in the yarn cross section.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリウレタン系
複合糸に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel polyurethane-based composite yarn.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ポリウレタン弾性糸の回りを嵩高
加工糸で被覆糸として巻き付け、被覆弾性糸とする方法
がある。この製造方法として、中空スピンドルを使用し
たカバリング機による方法、引き揃えて合撚する方法な
どがある。
2. Description of the Related Art Conventionally, there is a method in which a polyurethane elastic yarn is wrapped around a bulky processed yarn as a covered yarn to form a covered elastic yarn. As the manufacturing method, there are a method using a covering machine using a hollow spindle, a method of aligning and twisting, and the like.

【0003】又、特公昭56−5850号公報には、仮
撚加工の温度を高くして、ポリウレタン弾性糸を接着又
は融着する事により容易に分離しないようにする方法が
記載されている。この他、ポリウレタン弾性糸を被覆糸
となるべきフィラメントと引き揃え、同時に仮撚加工す
る方法も知られている。更に又、特開昭63−1454
39号公報には、ポリウレタン弾性体成分にポリ有機シ
ロキサンを添加し、熱可塑性繊維形成性重合体成分とを
複合紡糸した後、得られた複合糸を延伸仮撚加工を施し
複合糸を2成分に分割する方法が提示されている。
Further, Japanese Patent Publication No. 56-5850 describes a method in which the temperature of false twisting is increased so that the polyurethane elastic yarn is not easily separated by adhering or fusing. In addition, there is also known a method in which a polyurethane elastic yarn is aligned with a filament to be a covering yarn, and at the same time false twisting is performed. Furthermore, JP-A-63-1454
In JP-A-39, a polyorganosiloxane is added to a polyurethane elastic component, and a composite fiber with a thermoplastic fiber-forming polymer component is subjected to composite spinning, and then the obtained composite yarn is subjected to draw false twisting to form a two-component composite yarn. The method of dividing into is presented.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、スピンドルに
よる方法は、スピンドル回転数に自ずから限界があり、
又嵩高加工糸を別に仮撚機によって製造しておかなけれ
ばならず、生産速度が遅い事や工程の多面性からくる生
産コスト高をまぬがれない欠点がある。
However, the spindle method has its own limit on the number of rotations of the spindle.
Further, the bulky processed yarn must be separately manufactured by a false twisting machine, and there is a drawback that the production cost is high due to the slow production speed and the multifaceted process.

【0005】又、特公昭56−5850号公報の方法に
よる場合は、ポリウレタン弾性糸が熱脆化し、伸縮特性
が著しく損なわれてしまう。
Further, in the case of the method of Japanese Patent Publication No. 56-5850, the polyurethane elastic yarn is embrittled by heat and the stretchability is significantly impaired.

【0006】更に又、特開昭63−145439号公報
の方法によれば、ポリ有機シロキサンをウレタン弾性糸
側に添加する必要があり、これを多く入れるとウレタン
弾性糸の耐熱性が不良となり、逆に少ないと2成分の分
割が難しくなると言う問題があり、実用化には至らなか
った。
Furthermore, according to the method of Japanese Patent Laid-Open No. 63-145439, it is necessary to add polyorganosiloxane to the urethane elastic yarn side. If a large amount of polyorganosiloxane is added, the heat resistance of the urethane elastic yarn becomes poor, On the contrary, if the amount is small, there is a problem that division of the two components becomes difficult, and it has not been put to practical use.

【0007】一方、延伸仮撚する際にポリウレタン弾性
糸と被覆糸となるべきフィラメントとを引き揃える方法
は、生産速度が100m/分程度で加工できるという点
で生産性が高いが、ポリウレタン弾性糸を均一に被覆す
る事は難しく、ポリウレタン弾性糸が伸長状態で仮撚ヒ
ーターを通るとき熱セットあるいは部分的に熱脆化し
て、伸縮特性が低下するという欠点がある。更に後次加
工工程においてガイドやテンサーなどを通過するときポ
リウレタン弾性糸と嵩高加工糸とが分離してしまうの
で、仮撚後追撚しなければならないと言う欠点がある。
更に又、ポリウレタン弾性糸をたて取りすることは難し
く特殊な積極送りだし装置を設けなければならなく装置
が煩雑になる上、操作性も難かしくなる。特にポリウレ
タン弾性糸の送り出し速度が150mを超えるとスター
トが極めて難かしくなるという問題がある。
On the other hand, the method of aligning the polyurethane elastic yarn and the filament to be the covering yarn during the draw false twist is high in productivity because it can be processed at a production speed of about 100 m / min. Is difficult to uniformly coat, and when the polyurethane elastic yarn passes through the false twist heater in the stretched state, it is heat-set or partially embrittled by heat, and there is a drawback that the stretchability is deteriorated. Further, since the polyurethane elastic yarn and the bulky processed yarn are separated when passing through a guide or a tensor in the subsequent processing step, there is a drawback in that additional twisting must be performed after false twisting.
Furthermore, it is difficult to warp the polyurethane elastic yarn, and a special positive feeding device must be provided, which complicates the device and makes operability difficult. In particular, there is a problem that starting becomes extremely difficult when the delivery speed of the polyurethane elastic yarn exceeds 150 m.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討の結果、本発明を完成した。
The present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems.

【0009】即ち本発明の複合糸は、水溶性ポリエステ
ル(E成分)、熱可塑性繊維形成性ポリマー(F成
分)、ポリウレタン(U成分)からなる複合繊維であっ
て、前記E成分がF及びU両成分とに糸断面で少なくと
も1個所以上接触し且つE成分が繊維表面に露出してい
る事を特徴とする。
That is, the composite yarn of the present invention is a composite fiber composed of a water-soluble polyester (E component), a thermoplastic fiber-forming polymer (F component) and polyurethane (U component), wherein the E component is F or U. It is characterized in that it is in contact with both components at least at one or more locations in the yarn cross section and that the E component is exposed on the fiber surface.

【0010】以下、本発明を詳しく説明する。本発明を
構成する芯成分のポリウレタンとは、熱可塑性ポリウレ
タン又は架橋したポリウレタンを指す。ここで、熱可塑
性ポリウレタンとは、高分子ジオールと有機ジイソシア
ネート及び鎖伸長剤を反応させて得られるものであり溶
融紡糸可能なポリマーを言う。
The present invention will be described in detail below. The polyurethane as the core component constituting the present invention refers to thermoplastic polyurethane or crosslinked polyurethane. Here, the thermoplastic polyurethane is a polymer obtained by reacting a polymer diol with an organic diisocyanate and a chain extender and is a melt-spinnable polymer.

【0011】高分子ジオールとしては、両末端に水酸基
を有し、分子量500〜5000のポリテトラメチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールなどのエーテル
系ポリオール、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリブ
チレンアジペート、ポリカーボネートジオール、ポリカ
プロラクトンジオールなどのエステル系ポリオール等の
グリコール類の単独、または、これらの混合物更には共
重合ジオール等である。
As the polymer diol, ether polyols having hydroxyl groups at both ends and having a molecular weight of 500 to 5000, such as polytetramethylene glycol and polypropylene glycol, polyhexamethylene adipate, polybutylene adipate, polycarbonate diol, polycaprolactone diol. These are glycols such as ester-based polyols, etc., alone, or mixtures thereof, and copolymerized diols.

【0012】鎖延長剤としては、分子量500以下の
1,4−ブタンジオール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼンなど
がある。
Examples of the chain extender include 1,4-butanediol having a molecular weight of 500 or less, ethylene glycol, propylene glycol and bishydroxyethoxybenzene.

【0013】有機ジイソシアネートとしては、トリレン
ジイソシアネート(TDI)、4,4′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート(MDI)または、無黄変性のジ
イソシアネート例えば、1,6−ヘキサメチレンジイソ
シアネートなど、及びこれらの混合物である。
The organic diisocyanate is tolylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), or a non-yellowing diisocyanate such as 1,6-hexamethylene diisocyanate, and a mixture thereof.

【0014】これら成分から公知の方法で重合されたポ
リウレタンの硬度としては75〜98の範囲が好まし
い。硬度が75未満になると得られる糸の回復力が劣る
こと、また実用上の耐熱性が不足することなどの問題が
発生するため好ましくない。逆に、硬度が98を超える
とポリウレタンそのものの回複性が劣り捲縮構造によら
なければ糸の回復力は望めないし、また該ポリウレタン
の最適紡糸条件範囲が極めて狭い等の問題があるため好
ましくなく、より好ましくは82〜95の範囲である。
The hardness of polyurethane polymerized from these components by a known method is preferably in the range of 75 to 98. When the hardness is less than 75, problems such as poor recovery of the obtained yarn and insufficient practical heat resistance occur, which are not preferable. On the other hand, if the hardness exceeds 98, the polyurethane itself is inferior in valency, and the recovery of the yarn cannot be expected unless the crimped structure is used, and the optimum spinning condition range of the polyurethane is extremely narrow, which is not preferable. , And more preferably in the range of 82 to 95.

【0015】このようなポリウレタンに酸化チタン、紫
外線安定剤、紫外線吸収剤、抗菌剤など公知の改質剤を
添加することもできる。
Known modifiers such as titanium oxide, an ultraviolet stabilizer, an ultraviolet absorber and an antibacterial agent can be added to such polyurethane.

【0016】又、複合糸としての更なる耐熱性、更なる
回復性などが必要な場合には、ポリイソシアネートと上
記ポリウレタンとを反応せしめた架橋ポリウレタンを選
択すれば良い。この製造方法としては、我々の提案した
方法(特公昭58−46573)、即ち溶融した熱可塑
性ポリウレタンにポリイソシアネートを添加混合し、紡
糸中又は紡糸後にアロファネート架橋結合を完結させる
方法を用いれば良い。
Further, when further heat resistance and further recoverability of the composite yarn are required, a crosslinked polyurethane obtained by reacting polyisocyanate with the above polyurethane may be selected. As this production method, the method proposed by us (Japanese Patent Publication No. 58-46573), that is, a method in which a polyisocyanate is added to and mixed with a molten thermoplastic polyurethane to complete allophanate cross-linking during or after spinning may be used.

【0017】ポリイソシアネートとしては、ポリオール
成分とイソシアネート成分とからなり、分子内に2個以
上好ましくは、2〜3のイソシアネート基を有する化合
物である。ポリオール成分としては、ポリウレタンの合
成に使用する分子量500〜4000の上記ジオールの
ほか、ジオールとトリオールとを混合し平均官能度を2
〜3にしたものとか、官能度が2〜3の合成ポリオール
も好適に用いることができる。一方、イソシアネート成
分としては、ポリウレタン合成時に使用される前記ジシ
ソシアネートとか、有機ジイソシアネートの3量体、ト
リメチロールプロパンと有機ジイソシアネートとの反応
物、または、官能度が2〜3の範囲にあるイソシアネー
ト(例えば、カルボジイミド変性イソシアネート)等単
体か、これらの混合物を用いることができる。
The polyisocyanate is a compound composed of a polyol component and an isocyanate component and having two or more, preferably 2-3 isocyanate groups in the molecule. As the polyol component, in addition to the above-mentioned diol having a molecular weight of 500 to 4000 used for polyurethane synthesis, a diol and a triol are mixed to obtain an average functionality of 2
It is also possible to suitably use a synthetic polyol having a functionality of 2 to 3 or a functionality of 2 to 3. On the other hand, as the isocyanate component, the diisocyanate used during polyurethane synthesis, a trimer of an organic diisocyanate, a reaction product of trimethylolpropane and an organic diisocyanate, or an isocyanate having a functionality in the range of 2 to 3 is used. (For example, carbodiimide-modified isocyanate) or the like, or a mixture thereof can be used.

【0018】上記成分の反応は、公知の方法で可能であ
るが、イソシアネート基含量が過剰となるように反応さ
せるのが好ましい。もちろん、この量は、目的とする耐
熱性、回復性などの物性、用いるポリオールによって異
なる。
The reaction of the above components can be carried out by a known method, but it is preferable to carry out the reaction so that the isocyanate group content becomes excessive. Of course, this amount varies depending on the desired physical properties such as heat resistance and recoverability, and the polyol used.

【0019】また、ポリイソシアネートの添加量である
が、芯成分に用いるポリウレタンと該ポリイソシアネー
トとの混合物に対して5〜40重量の範囲が好ましい。
添加量は、使用するポリイソシアネートのNCO基含量
及び種類により異なるものであるが、添加量が40%を
超えると混合不均一で紡糸が不安定となったり、糸の機
械的性質も不満足なものしか得られず、逆に5%未満で
あると希望する耐熱性が得られず、好ましくない。従っ
て、好適には10〜30重量%の範囲がよい。
The amount of polyisocyanate added is preferably in the range of 5 to 40% by weight based on the mixture of polyurethane used as the core component and the polyisocyanate.
The addition amount depends on the NCO group content and type of the polyisocyanate used, but if the addition amount exceeds 40%, the mixing will be non-uniform and spinning will be unstable, and the mechanical properties of the yarn will be unsatisfactory. On the contrary, if it is less than 5%, the desired heat resistance cannot be obtained, which is not preferable. Therefore, the range of 10 to 30% by weight is preferable.

【0020】このようにして、芯成分中のポリウレタン
にアロファネート架橋を主とする架橋構造ができる。該
架橋構造が主としてビューレット結合による場合には紡
糸性が極端に悪くなるので好ましくない。即ち、ビュー
レット架橋結合の生成速度がアロファネート架橋結合の
それに比し大きいため紡糸中に系の粘度が上昇し安定な
紡糸が不可能となり易いからである。
In this way, a crosslinked structure mainly composed of allophanate crosslinks is formed in the polyurethane in the core component. If the crosslinked structure is mainly due to buret bond, the spinnability is extremely deteriorated, which is not preferable. That is, since the formation rate of burette crosslinks is higher than that of allophanate crosslinks, the viscosity of the system increases during spinning, and stable spinning tends to be impossible.

【0021】一方、本発明に用いられる水溶性ポリエス
テルとしては以下の組成からなるものである。
On the other hand, the water-soluble polyester used in the present invention has the following composition.

【0022】酸成分のスルホン酸塩を有する芳香族ジカ
ルボン酸及び/又はそのエステル形成誘導体(A成分)
としてはスルホン酸アルカリ金属塩基を有するものが特
に好ましく、例えば4−スルホイソフタル酸、5−スル
ホイソフタル酸、スルホテレテタル酸、4−スルホフタ
ル酸、4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸、
5−[4−スルホフェノキシ]イソフタル酸などのアル
カリ金属塩またはそのエステル形成性誘導体が用いられ
るが、5−スルホイソフタル酸ナトリウム塩またはその
エステル形成性誘導体が特に好ましい。これらのスルホ
ン酸塩基を有するジカルボン酸及び/またはそのエステ
ル形成性誘導体は、水溶性および耐水性の点から全ジカ
ルボン酸成分に対し5〜20モル%の範囲内、特に好ま
しくは6〜12モル%の範囲が良い。この量が5モル%
未満となると水溶解性が劣るものとなるし、逆に20モ
ル%を越えると重合時のトラブル、及びチップ化時の操
業性不良などを引き起こすし、得られるポリマーの取扱
い性、熱可塑性などに悪影響を及ぼすので好ましくな
い。
Aromatic dicarboxylic acid having sulfonic acid salt as an acid component and / or its ester-forming derivative (component A)
Especially preferred are those having an alkali metal sulfonate, such as 4-sulfoisophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, sulfoteretetal acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid,
Although an alkali metal salt such as 5- [4-sulfophenoxy] isophthalic acid or an ester-forming derivative thereof is used, 5-sulfoisophthalic acid sodium salt or an ester-forming derivative thereof is particularly preferable. From the viewpoint of water solubility and water resistance, the dicarboxylic acid having a sulfonate group and / or its ester-forming derivative is in the range of 5 to 20 mol% with respect to the total dicarboxylic acid component, particularly preferably 6 to 12 mol%. The range is good. This amount is 5 mol%
If it is less than the above range, the water solubility will be poor. On the other hand, if it exceeds 20 mol%, troubles during polymerization and poor operability during chipping will be caused, resulting in handling of the obtained polymer and thermoplasticity. It is not preferable because it has an adverse effect.

【0023】上記A成分を除く芳香族ジカルボン酸及び
/又はそのエステル形成誘導体(B成分)としては、テ
レフタル酸及び/又はそのエステル形成誘導体(B1成
分)とイソフタル酸及び/又はそのエステル形成誘導体
(B2成分)であることが原料の入手可能性、工業化性
及び良好なる機械的性質を与える点で特に好ましく更に
は、この量が全ジカルボン酸中55モル%以上である事
が好ましい。この量が55モル%未満であると得られる
ポリマーの物性特に溶融熱安定性、耐熱性が劣るので好
ましくない。更には、このB1成分/B2成分のモル比
が2/8〜8/2であることがポリマーの非晶性化の点
で好ましい。
The aromatic dicarboxylic acid and / or its ester-forming derivative (component B) excluding the above-mentioned component A include terephthalic acid and / or its ester-forming derivative (component B1) and isophthalic acid and / or its ester-forming derivative (component B1). The component (B2 component) is particularly preferable from the viewpoint of availability of raw materials, industrialization and good mechanical properties, and further, this amount is preferably 55 mol% or more based on all dicarboxylic acids. If this amount is less than 55 mol%, the physical properties of the polymer obtained, particularly the thermal stability in melting and the heat resistance, are poor, and this is not preferred. Further, the molar ratio of B1 component / B2 component is preferably 2/8 to 8/2 from the viewpoint of making the polymer amorphous.

【0024】脂環族ジカルボン酸及び/又はそのエステ
ル形成誘導体成分(C成分)としては、1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカル
ボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3
−シクロペンタンジカルボン酸、4,4′−ビシクロヘ
キシルカルボン酸等、またはこれらのエステル形成性誘
導体が用いられる。
As the alicyclic dicarboxylic acid and / or its ester-forming derivative component (component C), 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3
-Cyclopentanedicarboxylic acid, 4,4'-bicyclohexylcarboxylic acid and the like, or ester-forming derivatives thereof are used.

【0025】更に脂肪族ジカルボン酸及び/又はそのエ
ステル形成誘導体成分(D成分)としては、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸等が挙げられる。且つ、
上記C成分とD成分とは0モル%≦C+4×D≦40モ
ル%の関係を満足することが得られるポリマーのブロッ
キングを防ぐのみならず、耐水性の点からも好ましい。
これはD成分が例えば、20モル%、C成分0モル%で
ある場合、得られるポリマーのガラス転移温度が室温程
度となり取扱い性が不良となる他、ポリマーの物性が劣
るものとなるからである。
Further, examples of the aliphatic dicarboxylic acid and / or its ester-forming derivative component (D component) include adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and the like. and,
It is preferable that the C component and the D component satisfy the relationship of 0 mol% ≦ C + 4 × D ≦ 40 mol% not only to prevent blocking of the obtained polymer but also from the viewpoint of water resistance.
This is because when the D component is, for example, 20 mol% and the C component is 0 mol%, the glass transition temperature of the obtained polymer is about room temperature, the handleability is poor, and the physical properties of the polymer are poor. ..

【0026】一方、ジオール成分としてはポリエステル
共重合体の紡糸性の点から、エチレングリコールを全グ
リコール成分に対し50モル%以上使用する。又、グリ
コール成分としてエチレングリコール以外に機械的性
質、熱溶融安定性などの点で悪影響を与えない範囲内で
1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール等を併用しても良い。
On the other hand, as the diol component, from the viewpoint of spinnability of the polyester copolymer, ethylene glycol is used in an amount of 50 mol% or more based on all glycol components. In addition to ethylene glycol as a glycol component, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, other than ethylene glycol, within a range that does not adversely affect mechanical properties and heat melting stability.
You may use together 1,4-cyclohexane dimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, etc.

【0027】本発明に用いる共重合ポリエステルの重合
方法としては、通常の種々の方法が利用できる。例え
ば、ジカルボン酸のジメチルエステルとグリコールのエ
ステル交換反応を行い、メタノールを流出せしめた後、
徐々に減圧し高真空下、重縮合を行う方法、又は、ジカ
ルボン酸とグリコールのエステル化反応を行い、生成し
た水を流出せしめた後、徐々に減圧し、高真空下、重縮
合を行う方法、又は原料としてジカルボン酸のジメチル
エステルとジカルボン酸を併用する場合ジカルボン酸の
ジメチルエステルとグリコールのエステル交換反応を、
更に、ジカルボン酸を加えてエステル化反応を行った
後、高真空下重縮合を行う方法がある。エステル交換触
媒としては酢酸マンガン、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛等
を、重縮合触媒としては三酸化アンチモン、酸化ゲルマ
ニウム、ジブチル錫オキシド、チタンテトラブトキシド
など公知のものを使用する事ができる。又、安定剤とし
て燐酸トリメチル、燐酸トリフェニルなどのリン化合
物、イルガノックス1010などのヒンダードフェノー
ル系化合物を使用しても良い。しかし、重合方法、触
媒、安定剤などの種々条件は上述の例に限定されるもの
ではない。
As the method for polymerizing the copolyester used in the present invention, various ordinary methods can be used. For example, after transesterification reaction of dimethyl ester of dicarboxylic acid and glycol and letting out methanol,
Method to perform polycondensation under reduced pressure and high vacuum gradually, or method to perform esterification reaction of dicarboxylic acid and glycol and let out generated water, then gradually reduce pressure and perform polycondensation under high vacuum , Or in the case where dimethyl ester of dicarboxylic acid and dicarboxylic acid are used together as a raw material, transesterification reaction of dimethyl ester of dicarboxylic acid and glycol,
Further, there is a method in which dicarboxylic acid is added to carry out an esterification reaction and then polycondensation is carried out under high vacuum. As the transesterification catalyst, manganese acetate, calcium acetate, zinc acetate and the like can be used, and as the polycondensation catalyst, known ones such as antimony trioxide, germanium oxide, dibutyltin oxide and titanium tetrabutoxide can be used. Further, phosphorus compounds such as trimethyl phosphate and triphenyl phosphate and hindered phenol compounds such as Irganox 1010 may be used as the stabilizer. However, various conditions such as the polymerization method, the catalyst and the stabilizer are not limited to the above-mentioned examples.

【0028】本発明に用いる上記ポリエステルは水溶性
を有するが、本発明で述べる所の水溶性とは、物理化学
的に厳密なものではなく、水に溶解及び/又は微分散す
るものを含む。
The above-mentioned polyester used in the present invention is water-soluble, but the water-solubility referred to in the present invention is not strictly physicochemical, and includes those which are dissolved and / or finely dispersed in water.

【0029】このような水溶性ポリエステルのうち、こ
のガラス転移温度が35〜80℃の範囲であるものが好
ましい。この温度が35℃未満になると、得られる複合
糸の取扱い性が不良となるので好ましくない。逆に80
℃を越えると、水への溶解性が不十分となるので好まし
くない。上記の範囲であれば、例えば温度50℃以上の
熱水には易溶であるがこの温度未満の水には極めて難溶
或いは粘着性を生じ難いものとなり取扱い性が良好とな
る。このガラス転移温度は、理学(株)製の熱分析装置
(TAS100)で、窒素気流中10℃/minの速度
で一度180℃まで昇温し、その後−150℃まで冷却
後再度昇温し測定した。
Among such water-soluble polyesters, those having a glass transition temperature in the range of 35 to 80 ° C. are preferable. If the temperature is lower than 35 ° C, the handleability of the obtained composite yarn will be poor, which is not preferable. 80 on the contrary
If the temperature exceeds ° C, the solubility in water becomes insufficient, which is not preferable. Within the above range, for example, it is easily soluble in hot water at a temperature of 50 ° C. or higher, but extremely insoluble or tacky in water below this temperature, resulting in good handleability. This glass transition temperature is measured with a thermal analyzer (TAS100) manufactured by Rigaku Co., Ltd., by once raising the temperature to 180 ° C. at a rate of 10 ° C./min in a nitrogen stream, then cooling to −150 ° C. and then raising the temperature again. did.

【0030】又、水溶性ポリエステルは、溶融紡糸可能
である事が好ましく、例えば180℃〜300℃の範囲
で流動性を示し発泡、分解などがなく紡糸できることが
望ましい。更に水溶性ポリエステルに酸化防止剤、すべ
り剤などの添加剤を入れても構わない。
Further, the water-soluble polyester is preferably melt-spinnable, and for example, it is desirable that the water-soluble polyester shows fluidity in the range of 180 ° C. to 300 ° C. and can be spun without foaming or decomposition. Further, additives such as an antioxidant and a slip agent may be added to the water-soluble polyester.

【0031】熱可塑性繊維形成性ポリマーとしては、ナ
イロン6、ナイロン66、ナイロン612、ナイロン1
1、ナイロン12及びこれらを主成分とする共重合体な
どのポリアミド、あるいはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリオキシエチレン
ベンゾエート及びこれらを主成分とする共重合体などの
ポリエステル、あるいはポリプロピレン、ポリエチレン
及びこれらを主成分とする共重合体などのポリオレフィ
ンであり、溶融押出し可能で繊維形成性を有する分子量
をもった熱可塑性重合体又は共重合体が挙げられる。こ
のうち、ポリアミド,ポリエステルが更にはポリアミド
が好ましい。
As the thermoplastic fiber-forming polymer, nylon 6, nylon 66, nylon 612, nylon 1
1, polyamide such as nylon 12 and copolymers containing these as the main components, or polyester such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyoxyethylene benzoate and copolymers containing these as the main components, or polypropylene, polyethylene and these And a thermoplastic polymer or copolymer having a molecular weight that is melt-extrudable and has a fiber-forming property. Of these, polyamide and polyester are more preferable.

【0032】通常、熱可塑性ポリウレタン弾性体の溶融
温度は、190〜240℃、特に200〜230℃が好
ましい。従って、同時吐出する上記熱可塑性繊維形成性
重合体の溶融温度も190〜240℃の範囲にする事が
好ましい。この観点より、熱可塑性繊維形成性ポリマー
としてはナイロン6、ナイロン66、ポリエチレンテレ
フタレートなど比較的粘度の低いもの、又はナイロン
6、ナイロン66、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリプロピレンを主成分とす
る共重合体で融点が230℃以下、特に210℃以下の
ものが好適である。
Usually, the melting temperature of the thermoplastic polyurethane elastic material is preferably 190 to 240 ° C, particularly preferably 200 to 230 ° C. Therefore, it is preferable that the melting temperature of the thermoplastic fiber-forming polymer to be simultaneously discharged is also in the range of 190 to 240 ° C. From this viewpoint, the thermoplastic fiber-forming polymer has a relatively low viscosity such as nylon 6, nylon 66, and polyethylene terephthalate, or a copolymer containing nylon 6, nylon 66, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polypropylene as a main component. Those having a melting point of 230 ° C. or lower, particularly 210 ° C. or lower, are preferred.

【0033】このような重合体に、すべり剤、導電剤、
抗菌剤等の添加剤を入れても良い。
A slip agent, a conductive agent,
You may put additives, such as an antibacterial agent.

【0034】以上、本発明複合糸の3成分について説明
したが、次にこれらの複合形態について述べる。上記水
溶性ポリエステル(E成分)、熱可塑性繊維形成性ポリ
マー(F成分)、ポリウレタン(U成分)のうち、前記
E成分がF及びU両成分とに繊維断面において少なくと
も1個所以上接触している事が望ましい。更には、Uと
F成分の接触する箇所の全ての面にE成分があることが
望ましい。これは、後次工程においてF成分とU成分と
が水処理にて分割できるようにするためである。本発明
に用いる複合形態の好ましい例を図1に示した。又、比
較のための例を図2に示した。
The three components of the composite yarn of the present invention have been described above. Next, these composite forms will be described. Of the water-soluble polyester (E component), the thermoplastic fiber-forming polymer (F component), and the polyurethane (U component), the E component is in contact with both the F and U components in at least one location in the fiber cross section. Things are desirable. Furthermore, it is desirable that the E component is present on all surfaces where the U and F components come into contact. This is so that the F component and the U component can be separated by water treatment in the subsequent process. A preferred example of the composite form used in the present invention is shown in FIG. An example for comparison is shown in FIG.

【0035】ポリウレタン成分は繊維表面に一部露出さ
せることもできるが、その場合、繊維表面全体に占める
比率は断面積比で30%以下であることが好ましい。更
には15%以下特には5%以下が好ましい。これは、ポ
リウレタンが糸表面にこの割合を越えて配置されると、
ポリウレタンの持つ膠着、摩擦の大きさのため延伸仮撚
時の操業性等に悪影響がでること、又、例えば編地にし
た場合にぬめり、染色性などが問題となるので好ましく
ない。又、E成分の糸断面における面積比率としては、
2〜30%、U成分は48〜90%,F成分は10〜4
5%の範囲が好ましい。
The polyurethane component may be partially exposed on the fiber surface, but in that case, the ratio of the cross-sectional area ratio to the entire fiber surface is preferably 30% or less. Further, it is preferably 15% or less, particularly preferably 5% or less. This is because when polyurethane is placed on the yarn surface beyond this proportion,
The degree of sticking and friction of polyurethane has an adverse effect on the operability at the time of draw false twist, and, for example, when it is formed into a knitted fabric, sliminess and dyeability are unfavorable. The area ratio of the E component in the yarn cross section is as follows:
2-30%, U component 48-90%, F component 10-4
A range of 5% is preferable.

【0036】一方、該複合糸の断面形状は、円形でも異
形でも構わない。好ましくは、操業安定性の面から円形
が良い。
On the other hand, the cross-sectional shape of the composite yarn may be circular or irregular. From the viewpoint of operational stability, a circular shape is preferable.

【0037】本発明のうち、架橋したポリウレタンを用
いた複合糸の製造方法の一例について説明する。熱可塑
性ポリウレタンを溶融押出しする部分にポリイソシアネ
ートを添加し混合する部分、水溶性ポリエステル、熱可
塑性繊維形成性ポリマー成分を各々溶融押出しする部
分、及び図1に示したような形状の得られる複合紡糸口
金を有するヘッド部分とを備えた溶融複合紡糸装置によ
り実施することが好適である。ポリウレタンを取り巻く
F成分の数は2以上が好ましい。
In the present invention, an example of a method for producing a composite yarn using crosslinked polyurethane will be described. A portion where a polyisocyanate is added and mixed to a portion where a thermoplastic polyurethane is melt-extruded, a water-soluble polyester, a portion where a thermoplastic fiber-forming polymer component is melt-extruded, and a composite spinning obtained in a shape as shown in FIG. It is suitable to carry out by a melt-composite spinning apparatus provided with a head portion having a spinneret. The number of F components surrounding the polyurethane is preferably 2 or more.

【0038】紡糸中にポリイソシアネートを添加するた
めに用いられる装置としては公知の装置を使用すること
ができる。ポリイソシアネートを溶融状態のポリウレタ
ンに添加・混合する部分には、回転部を有する混練装置
を使用する事も可能であるが、より好ましいのは静止型
混練素子を有する混合装置を用いることである。静止型
混練素子を有する混合装置としては公知の物を用いるこ
とができる。静止型混練素子の形状及びエレメント数
は、使用する条件により異なるものであるが、熱可塑性
ポリウレタンとポリイソシアネートとが複合紡糸口金に
入る前に充分に混合が完了しているように選定すること
が肝要であり、通常20〜90エレメント設ける。
As a device used for adding polyisocyanate during spinning, a known device can be used. It is possible to use a kneading device having a rotating part for the portion where polyisocyanate is added and mixed to the polyurethane in a molten state, but it is more preferable to use a mixing device having a static kneading element. A known device can be used as a mixing device having a static kneading element. The shape and the number of elements of the static kneading element differ depending on the conditions of use, but it should be selected so that the thermoplastic polyurethane and the polyisocyanate are sufficiently mixed before entering the composite spinneret. It is essential and usually 20 to 90 elements are provided.

【0039】このようにしてポリイソシアネートを混合
したポリウレタンを一成分とし、別の2台の押出機によ
り水溶性ポリエステル、熱可塑性繊維形成性ポリマーを
溶融し、所望の複合口金に導いて紡糸すれば本発明の複
合糸が得られる。
In this way, the polyurethane mixed with polyisocyanate is used as one component, and the water-soluble polyester and the thermoplastic fiber-forming polymer are melted by another two extruders and guided to a desired composite spinneret for spinning. The composite yarn of the present invention is obtained.

【0040】さて、捲取り方法としては、通常の捲取り
機による方法(通常500〜4,000m/分の紡糸速
度)、紡糸時に延伸する方法、いわゆるスピンドロー法
による方法のどちらでも構わない。通常の捲取り機によ
る場合は、熱の有又は無しの状態で、1.5〜4倍の延
伸工程が必要である。これは熱可塑性繊維形成性ポリマ
ーの延伸と共に、ポリウレタンの歪を内蔵させるためで
ある。このうち、スピンドロー法による方が好ましい。
即ち、紡糸時複合糸をドロー(延伸)ローラにより1.
3〜6.5倍の範囲で熱の有り又は無しの状態で延伸し
ておくと、後工程例えば延伸仮撚加工する際に取扱い性
が非常に容易になるからである。延伸仮撚する際には、
温度は100〜200℃より好ましくは120〜180
℃の範囲で、1.1〜6倍の倍率で仮撚するのが好まし
い。又仮撚数としては、10〜2,000T/mの範囲
が望ましい。
As the winding method, either a method using an ordinary winding machine (usually a spinning speed of 500 to 4,000 m / min), a method of drawing at the time of spinning, or a so-called spin draw method may be used. In the case of using an ordinary winding machine, a stretching step of 1.5 to 4 times is required with or without heat. This is because the strain of the polyurethane is incorporated together with the stretching of the thermoplastic fiber-forming polymer. Of these, the spin draw method is preferable.
That is, the composite yarn during spinning is 1.
This is because, if the film is stretched in the range of 3 to 6.5 times with or without heat, the handling property becomes very easy in the subsequent step, for example, during the drawing false twisting process. When performing draw false twist,
The temperature is 100 to 200 ° C., preferably 120 to 180.
It is preferable to false-twist at a magnification of 1.1 to 6 times in the range of ° C. The false twist number is preferably in the range of 10 to 2,000 T / m.

【0041】仮撚機としては、公知の装置例えば在来の
アウトドロー方式の延伸仮撚機とか、延伸したフィラメ
ント又はスピンドロー糸の場合はインドロー方式でも構
わない。使用する熱処理ヒータは、プレート型接触式あ
るいはチューブ型非接触式のいずれでも良い。
The false twisting machine may be a known device such as a conventional outdraw type draw false twisting machine, or an indrow method in the case of drawn filament or spin draw yarn. The heat treatment heater used may be either a plate type contact type or a tube type non-contact type.

【0042】本発明糸の水処理方法としては、本発明糸
を布帛状にし、次いで精練、染色工程等で水により水溶
性ポリエステル成分を溶解する方法を利用すれば良い。
As the method for treating the yarn of the present invention with water, the method of forming the yarn of the present invention into a cloth and then dissolving the water-soluble polyester component with water in the steps of scouring and dyeing may be used.

【0043】[0043]

【本発明の効果】本発明によれば、従来ポリウレタン
弾性糸と被覆糸である非エラストマーからなるフィラメ
ントとを別々に用意しなければならなかったが一度の紡
糸で可能となり、工程を大幅に省略することができる。
紡糸して得られる複合糸の伸度が小さくできるので取
扱い性が非常に容易である。しかも、後工程で水処理す
ることにより伸縮弾性も回復するので好都合である。
水溶性ポリエステル、繊維形成性ポリマーと同時にポリ
ウレタンも紡糸するために、高速で例えば3,000m
のような速度でも巻取ることが出来る。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it has been necessary to separately prepare a polyurethane elastic yarn and a filament made of a non-elastomer, which is a covering yarn, but it is possible to carry out spinning once, and the steps are largely omitted. can do.
Since the elongation of the composite yarn obtained by spinning can be made small, it is very easy to handle. Moreover, it is convenient because the expansion and contraction elasticity is restored by water treatment in the subsequent step.
To spin polyurethane simultaneously with water-soluble polyester and fiber-forming polymer, for example, at a high speed of 3,000 m
It can be wound at speeds such as.

【0044】以上のように優れた特徴を有するため、種
々の用途に用いることができる。例えば、水着に用いれ
ば工程の短縮化、操業性に優れた製品が得られ、この他
ソックス、インナー、パンストなどにも好適に用いるこ
とができる。
Since it has excellent characteristics as described above, it can be used for various purposes. For example, when it is used for a swimsuit, a product having a shortened process and excellent operability can be obtained, and it can be suitably used for socks, innerwear, pantyhose, etc.

【0045】[0045]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれにより限定されてるものではない。 実施例1 熱可塑性ポリウレタン 分子量2,000のポリカプロラクトングリコール1,
482重量部とp,p′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート804重量部及び、鎖延長剤として1,4ブタン
ジオール214重量部を用いて常法により合成した。こ
のポリマーのジメチルホルムアミド中25℃で測定した
濃度1g/100ccでの相対粘度は2.15であっ
た。 ポリイソシアネート 分子量850のポリカプロラクトングリコール850重
量部、p,p′−ジフェニルメタンジイソシアネート5
00重量部とを反応させ粘稠な化合物を得た。この化合
物のNCO%は6.2重量%であった。 熱可塑性繊維形成性ポリマー 6ナイロンで相対粘度2.0のものを使用した。 水溶性ポリエステル共重合体 テレフタル酸ジメチル38.74重量部、イソフタル酸
ジメチル31.95重量部、5−スルホイソフタル酸ジ
メチルナトリウム塩10.34重量部、エチレングリコ
ール54.48重量部、酢酸カルシウム一水塩0.07
3重量部、酢酸マンガン四水塩0.024重量部を窒素
気流下において170〜220℃でメタノールを留去し
ながらエステル交換反応を行った後、りん酸トリメチル
0.5重量部、重縮合触媒として三酸化アンチモン0.
04重量部及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸1
7.17重量部を加え220〜235℃の反応温度でほ
ぼ理論量の水を留去しエステル化を行った。その後更に
反応系内を減圧、昇温し最終的に280℃、0.2mm
Hgで2時間重縮合を行った。次いで、表1に示すよう
な組成比で同様に重合した。
EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 Thermoplastic polyurethane Polycaprolactone glycol having a molecular weight of 2,000 1,
482 parts by weight, p, p'-diphenylmethane diisocyanate 804 parts by weight, and 214 parts by weight of 1,4 butanediol as a chain extender were used for the synthesis. The relative viscosity of this polymer at a concentration of 1 g / 100 cc measured at 25 ° C. in dimethylformamide was 2.15. Polyisocyanate 850 parts by weight of polycaprolactone glycol having a molecular weight of 850, p, p'-diphenylmethane diisocyanate 5
It was reacted with 00 parts by weight to obtain a viscous compound. The NCO% of this compound was 6.2% by weight. A thermoplastic fiber-forming polymer 6 nylon having a relative viscosity of 2.0 was used. Water-soluble polyester copolymer dimethyl terephthalate 38.74 parts by weight, dimethyl isophthalate 31.95 parts by weight, 5-sulfoisophthalic acid dimethyl sodium salt 10.34 parts by weight, ethylene glycol 54.48 parts by weight, calcium acetate monohydrate Salt 0.07
After 3 parts by weight and 0.024 part by weight of manganese acetate tetrahydrate were subjected to transesterification under a nitrogen stream at 170 to 220 ° C. while distilling off methanol, 0.5 part by weight of trimethyl phosphate and polycondensation catalyst. As antimony trioxide 0.
04 parts by weight and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid 1
Esterification was carried out by adding 7.17 parts by weight and distilling off a theoretical amount of water at a reaction temperature of 220 to 235 ° C. After that, the pressure inside the reaction system is further reduced and the temperature is raised to 280 ° C and 0.2 mm finally.
Polycondensation was carried out at Hg for 2 hours. Then, polymerization was performed in the same manner with the composition ratio shown in Table 1.

【0046】得られたポリマーの評価は以下の方法で行
った。 ガラス転移温度:理学(株)製の熱分析装置(TAS1
00)にて、窒素気流中10℃/minの速度で一度1
80℃まで昇温し、その後−150℃まで冷却後再度昇
温し測定した。 水溶性:ポリエステル共重合体75gに水425gを加
え、95℃で3時間攪拌を行って評価した。
The obtained polymer was evaluated by the following methods. Glass transition temperature: Thermal analysis device (TAS1) manufactured by Rigaku Co., Ltd.
00) at a rate of 10 ° C / min in a nitrogen stream once.
The temperature was raised to 80 ° C., then cooled to −150 ° C., and again raised to measure. Water solubility: 425 g of water was added to 75 g of the polyester copolymer, and the mixture was stirred at 95 ° C. for 3 hours for evaluation.

【0047】水溶性ポリエステル単独の紡糸を実施し
た。ノズル温度230℃、ノズル径0.5mm、捲取り
速度は、500m/min、油剤は、ジメチルシリコン
主体の油剤を付与し、銘柄40デニール1フィラメント
の糸を採取した。この結果を表1に示した。表1より、
比較例1−1からのポリマーは乾燥時の取扱い性が不良
である上に、これから得られる糸は膠着が大であったた
めこの糸の強伸度は測定しなかった。又比較例1−2
は、5−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩が5
モル%未満であり、このポリマーは水に不溶であった。
比較例1−3からの糸は、非常に脆く取扱い性が不良で
あった。比較例1−4では、ジオール成分がジエチレン
グリコール100%であるので、ガラス転移温度が室温
近くとなった。又、乾燥が非常に困難であったし、取扱
い性も不良であったのでこの系についても紡糸は行わな
かった。
Spinning of the water-soluble polyester alone was carried out. The nozzle temperature was 230 ° C., the nozzle diameter was 0.5 mm, the winding speed was 500 m / min, the oil agent was a dimethyl silicon-based oil agent, and a 40-denier 1-filament thread was collected. The results are shown in Table 1. From Table 1,
The polymer from Comparative Example 1-1 was poor in handleability when dried, and the yarn obtained from this polymer had a large degree of sticking. Therefore, the tenacity and elongation of this yarn was not measured. Comparative Example 1-2
Is 5-sulfoisophthalic acid dimethyl sodium salt 5
It was less than mol% and the polymer was insoluble in water.
The yarns from Comparative Examples 1-3 were very brittle and had poor handleability. In Comparative Example 1-4, since the diol component was 100% diethylene glycol, the glass transition temperature was close to room temperature. Further, since the drying was very difficult and the handleability was poor, spinning was not performed for this system.

【0048】実施例2 次に、複合糸にした場合の実施例について述べる。上記
熱可塑性ポリウレタンを押出機により溶融しこの溶融物
流れの途中で上記ポリイソシアネートを15重量%添加
した後、35エレメントのスタティックミキサ(ケニッ
クス社製)によりこれらを充分混練した。他方実施例1
−1の水溶性ポリエステルを別の押出機により溶融し、
更に又上記ナイロン6を別の押出機により溶融しポリウ
レタン(U)成分60,水溶性ポリエステル(E)5,
ナイロン(F)35容積%(実施例2−1)、又各々4
8,10,42容積%(実施例2−2)となるように計
量し、図1の(ロ)に示す形状の複合口金に導いた。ノ
ズル温度は、235℃とした。捲取りは、スピンドロー
法で捲取機の第1番目のゴデットローラを1,000m
/分に固定し2番目の延伸用ゴデットローラ(ドローロ
ーラ)を第1番目のゴデットローラ速度に対し2倍に
又、ローラのヒータ温度を100℃にし、複合糸の繊度
70dの2フィラメントを得た。
Example 2 Next, an example of forming a composite yarn will be described. The thermoplastic polyurethane was melted by an extruder, 15% by weight of the polyisocyanate was added in the middle of the flow of the melt, and they were sufficiently kneaded by a 35-element static mixer (Kenix). On the other hand, Example 1
-1 water-soluble polyester is melted by another extruder,
Further, the above nylon 6 is melted by another extruder to prepare polyurethane (U) component 60, water-soluble polyester (E) 5,
Nylon (F) 35% by volume (Example 2-1), 4 for each
It was weighed so as to be 8, 10, 42% by volume (Example 2-2) and led to a composite die having a shape shown in (b) of FIG. The nozzle temperature was 235 ° C. For winding, the first godet roller of the winding machine is 1,000 m by the spin draw method.
The second drawing godet roller (draw roller) was fixed at 1 / min, the speed was doubled to the speed of the first godet roller, and the heater temperature of the roller was set to 100 ° C. to obtain two filaments having a fineness of 70d.

【0049】他方、U/E/Fの比率を10%/5%/
85%にして実施例と同様に紡糸した(比較例2−
1)。又図2に示す複合形態(比較例2−2)にした他
は実施例2−1と同様に紡糸した。その他、同様の捲取
り条件で70d/2フィラメントのポリウレタン弾性糸
を紡糸しようとしたが、このような捲取り方法では糸は
採取できなかった(比較例2−3)。以上の紡糸ではジ
メチルシリコン、エマルジョンの2種類の油剤を用い
た。
On the other hand, the ratio of U / E / F is 10% / 5% /
It was made to be 85% and spun in the same manner as in Example (Comparative Example 2-
1). Further, the spinning was performed in the same manner as in Example 2-1 except that the composite form (Comparative Example 2-2) shown in FIG. 2 was used. In addition, an attempt was made to spin a polyurethane elastic yarn of 70d / 2 filament under similar winding conditions, but the yarn could not be collected by such a winding method (Comparative Example 2-3). In the above spinning, two types of oil agents, dimethyl silicone and emulsion, were used.

【0050】得られた複合糸を延伸倍率1.5、仮撚温
度180℃、仮撚数700T/mの条件でS、Z方向に
仮撚した。次いで、これらの仮撚糸のみを用いて4つ口
編機によりパンティストッキングをつくり酸性染料にて
100℃×30分の条件下肌色に染色した。更に110
℃で15秒間湿熱処理をし、ストレッチバック性を測定
した。ここで、ストレッチバック性とは、ストッキング
のふくらはぎ部をストッキング長と直角方向に100%
の伸長回復を5回繰り返し、最終伸長における80%伸
長応力と最終回復における80%回復応力の比を表す。
この値が大きいほどフィット性が良いことになる。 ストレッチバック性=(80%伸長回復応力/80%伸
長応力)×100 これらの結果を表2に示した。
The obtained composite yarn was false twisted in the S and Z directions under the conditions of a draw ratio of 1.5, a false twist temperature of 180 ° C. and a false twist number of 700 T / m. Then, using only these false-twisted yarns, panty hose was made by a four-knitting machine and dyed with an acid dye to a skin color under conditions of 100 ° C. × 30 minutes. Further 110
The wet heat treatment was performed at 15 ° C. for 15 seconds, and the stretch back property was measured. Here, the stretch-back property means that the calf part of the stocking is 100% in the direction perpendicular to the length of the stocking.
The elongation recovery is repeated 5 times, and the ratio of the 80% elongation stress in the final elongation and the 80% recovery stress in the final recovery is shown.
The larger this value, the better the fit. Stretch back property = (80% elongation recovery stress / 80% elongation stress) × 100 These results are shown in Table 2.

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】表2より、比較例2−1のようにポリウレ
タンの繊維断面に占める割合が小さくなると又、比較例
2−2のような複合形態になると、操業性が不良である
ことがわかる。又、これらの糸は、強度が各々0.4,
0.5g/dと低かった。なおパンスト中の本実施例の
糸はポリウレタンとナイロンが完全に分離されていた。
又本実施例のパンティストッキングは従来のカバリング
糸からなるものと比べ薄く軽いものに仕上っていた。
From Table 2, it can be seen that the operability is poor when the proportion of polyurethane in the fiber cross section is small as in Comparative Example 2-1 and when the composite form is as in Comparative Example 2-2. The strength of these yarns is 0.4,
It was as low as 0.5 g / d. In the yarn of this example in the pantyhose, polyurethane and nylon were completely separated.
Further, the pantyhose of this example was finished to be thinner and lighter than the conventional one made of covering yarn.

【0053】[0053]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の複合糸に好適な複合形態を示す繊維横
断面図。
FIG. 1 is a fiber cross-sectional view showing a composite form suitable for a composite yarn of the present invention.

【図2】本発明外の複合形態の例を示す繊維横断面図。FIG. 2 is a fiber cross-sectional view showing an example of a composite form other than the present invention.

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D01F 8/14 Z 7199−3B 8/16 7199−3B D02G 1/02 Z 3/32 D02J 1/22 N D04B 1/18 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location D01F 8/14 Z 7199-3B 8/16 7199-3B D02G 1/02 Z 3/32 D02J 1 / 22 N D04B 1/18

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水溶性ポリエステル(E成分)、熱可塑
性繊維形成性ポリマー(F成分)、ポリウレタン(U成
分)からなる複合繊維であって、前記E成分がF及びU
両成分とに糸断面で少なくとも1箇所以上接触している
事を特徴とする複合糸。
1. A composite fiber comprising a water-soluble polyester (E component), a thermoplastic fiber-forming polymer (F component) and polyurethane (U component), wherein the E component is F or U.
A composite yarn characterized by being in contact with both components at least at one or more locations in the yarn cross section.
【請求項2】 上記水溶性ポリエステルが酸性分とし
て、スルホン酸塩を有する芳香族ジカルボン酸及び/又
はそのエステル形成誘導体(A成分)を5〜20モル
%、該A成分を除く芳香族ジカルボン酸及び/又はその
エステル形成誘導体(B成分)を55モル%以上、及
び、脂環族ジカルボン酸及び/又はそのエステル形成誘
導体(C成分)と脂肪族ジカルボン酸及び/又はそのエ
ステル形成誘導体(D成分)とからなり且つ、上記C成
分とD成分とが0モル%≦C+4×D≦40モル%の関
係を満足し、他方グリコール成分としては、エチレング
リコール50モル%以上からなる請求項1記載の複合
糸。
2. The water-soluble polyester comprises 5 to 20 mol% of an aromatic dicarboxylic acid having a sulfonate and / or its ester-forming derivative (component A) as an acidic component, and the aromatic dicarboxylic acid excluding the component A. 55 mol% or more of an ester-forming derivative (component B) thereof, and an alicyclic dicarboxylic acid and / or its ester-forming derivative (component C) and an aliphatic dicarboxylic acid and / or its ester-forming derivative (component D) ) And the C component and the D component satisfy the relationship of 0 mol% ≦ C + 4 × D ≦ 40 mol%, while the glycol component is 50 mol% or more of ethylene glycol. Composite yarn.
【請求項3】 上記水溶性ポリエステルのガラス転移温
度が35℃〜80℃である請求項1、2記載の複合糸。
3. The composite yarn according to claim 1, wherein the glass transition temperature of the water-soluble polyester is 35 ° C. to 80 ° C.
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